JP2003222985A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒状性等の画質の悪化が起こさずハロゲン化
銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方法を提供す
る。 【解決手段】 一般式（１）で表される化合物により、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方
法{一般式(１)中、R¹¹はH又は置換基を表す。Z¹¹はN又
は-C(R¹²)=を表し、Z¹²はN又は-C(R¹³)＝を表す。R¹²,R
¹³はH又は置換基を表す。X¹は-CON(R¹⁴)-, -SO₂N(R¹⁴)
-, -COO-, -N(R¹⁴)CO-, -N(R¹⁴)SO₂-, -C(R^{1 5})(R¹⁶)-,
-S(=O)-, -S(=O)₂−を表し、R¹⁴はH,アルキル基,アリー
ル基又はヘテロ環基を表し, R¹⁵,R¹⁶は水素原子,アルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｙ¹はX¹が-CON(R¹⁴)-, -SO
₂N(R¹⁴)-, -N(R¹⁴)CO-, -COO-のときH,アルキル基,アリ
ール基又はヘテロ環基を表し,X¹が-N(R¹⁴)SO₂-, -C
(R¹⁵)(R¹⁶)-,-S(=O)-, -S(=O)₂-のとき、アルキル基、
アリール基またはヘテロ環基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用い、高感度に画像を得るための方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野
において、粒状性を損なうことなく高感度化することは
長年の課題である。一般的に写真感度はハロゲン化銀乳
剤粒子のサイズによって決まる。乳剤粒子が大きいほど
より写真感度が増加する。しかし、粒状性はハロゲン化
銀粒子のサイズの増加とともに悪化するため、感度と粒
状性はトレードオフの関係となる。当業界において粒状
性を悪化させることなく、感度を増加させることは、写
真感光材料の画質向上を行う上で最も基本的かつ重要な
課題である。

【０００３】従来の技術としては、酸化現像主薬と反応
しないヘテロ原子を最低３個有する化合物をハロゲン化
銀写真感光材料に含有させることにより、粒状性を悪化
させずに感度増加を行う技術について知られている（例
えば、特許文献１参照）。

【０００４】

【特許文献１】特開２０００−１９４０８５号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記、特許公開公報に
記載の方法を用いた場合には、感度の増加は見られる
が、その効果は十分ではなく、また該化合物を添加する
ことによる副作用もあることがわかった。該化合物がハ
ロゲン化銀乳剤と共存した場合、好ましくない相互作用
が起こり塗布液保存時又は感光材料保存時に好ましくな
い経時劣化が発生する。

【０００６】本発明の目的は、上記問題点を解決し、粒
状性等の画質の悪化が起こさずハロゲン化銀カラー写真
感光材料の感度を増加させる方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を続けた結果、一般式（１）および（２）の化合物を用
いて好ましく感度を増加させる方法を見出した。詳細な
メカニズムについては不明だが、膜中の銀イオン濃度を
変化させることなく、乳剤粒子の表面に吸着する性質を
有することが有利であり、特開２０００−１９４０８５
号公報に記載されている例示化合物より、本発明の一般
式（１）および（２）の化合物を用いる方がこの点で有
効であるためと推定している。

【０００８】本発明の一般式（１）および（２）の化合
物はハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野でピラゾロ
アゾールカプラーとして知られている骨格を有する化合
物であり、この化合物と主薬酸化体から生成する色素は
一般にマゼンタ〜シアンの色相を示しεの高く堅牢な色
素を形成することが知られている。したがって、本発明
の化合物はメインカプラ−として使用することも可能で
あるが、添加する層によっては好ましくない発色を示
し、混色等の原因になることが容易に予想される。

【０００９】上記の問題を解決する方法として本発明者
らは粒状性等の画質を悪化させることなく感度を増加さ
せる分子設計に加えて、以下の独立な二種の設計を行
い、この問題を解決することを見出した。

【００１０】（１）主薬酸化体との反応性を適度に下げ
ることで、別途メインカプラーを用いた場合、本発明の
化合物の発色が画像形成に与える悪影響を小さくする設
計。（一般式（１）） （２）現像主薬酸化体と反応して形成される色素が感材
から流出し、実質的に画像形成に寄与しない設計。（一
般式（２））

【００１１】上記（２）に関連する技術としては、現像
主薬酸化体との反応により写真有用化合物（ＰＵＧ）を
放出するが、生成色素が処理液に流出して実質的に画像
形成に寄与しない化合物が、特開平１−１２９２５２号
公報等に知られている。また、生成色素が感材中を移動
して受像紙や受像層に転写して画像を形成する化合物
が、特開平９−１５２７０５号公報等に知られている。
しかしながら、これらの化合物は、ＰＵＧの放出や画像
を転写する目的等に用いられる化合物であり、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる作用がある
かについては知られてはいなかった。

【００１２】本発明の目的は下記の方法により達成され
た。すなわち、本発明は、次のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の感度を増加させる方法を提供する。

【００１３】［１］ 下記一般式（１）で表される化合
物により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増
加させる方法。

【００１４】

【化５】

【００１５】一般式（１）中、Ｒ¹¹は、水素原子又は置
換基を表す。Ｚ¹¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹²）＝を表
し、Ｚ¹²は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表す。Ｒ¹²お
よびＲ¹³はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表
す。Ｘ¹は−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂
−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ
（＝Ｏ）₂−を表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｙ¹はＸ¹が−
ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−Ｎ
（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−
のとき、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を表し、Ｘ¹が−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｓ（＝
Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−のとき、アルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表す。

【００１６】［２］ 下記一般式（１）で表される化合
物により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増
加させる方法。

【００１７】

【化６】

【００１８】一般式（１）中、Ｒ¹¹は、水素原子又は置
換基を表す。Ｚ¹¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹²）＝を表
し、Ｚ¹²は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表す。Ｒ¹²お
よびＲ¹³はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表
す。Ｘ¹は−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂
−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ
（＝Ｏ）₂−を表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｙ¹はＸ¹が−
ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−Ｎ
（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−
のとき、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を表し、Ｘ¹が−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｓ（＝
Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−のとき、アルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³、Ｘ¹およびＹ¹で表される置換基の炭素数の合計は１
３以上である。

【００１９】［３］ 一般式（１）で表される化合物
が、一般式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｘ¹またはＹ¹で表される基の中に少なくとも一つの解離
性基を含有する化合物であることを特徴とする［１］ま
たは［２］に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
感度を増加させる方法。

【００２０】［４］ 一般式（１）で表される化合物
が、一般式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｘ¹またはＹ¹で表される基の中に少なくとも一つのアル
キルチオ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基を含
有する化合物であることを特徴とする［１］または
［２］に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度
を増加させる方法。

【００２１】［５］ 一般式（１）で表される化合物
が、一般式（１）において、Ｚ¹¹が窒素原子、Ｚ¹²が−
Ｃ（Ｒ¹³）＝で表され、Ｒ¹³がアリール基であり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｘ¹またはＹ¹で表される基の中に少
なくとも一つの解離性基を含有する化合物であることを
特徴とする［１］から［４］のいずれか一項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方
法。

【００２２】［６］ 一般式（１）で表される化合物
が、一般式（１）において、Ｚ¹¹が窒素原子、Ｚ¹²が−
Ｃ（Ｒ¹³）＝で表され、Ｒ¹³がアリール基であり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｘ¹またはＹ¹で表される基の中に少
なくとも一つのアルキルチオ基、アリールチオ基、又は
ヘテロ環チオ基を含有する化合物であることを特徴とす
る［１］から［４］のいずれか一項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方法。

【００２３】［７］ 一般式（１）で表される化合物
が、一般式（１）において、Ｘ¹が−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−である化合物であることを特徴とする［１］から
［６］のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の感度を増加させる方法。

【００２４】［８］ 下記一般式（２）で表される化合
物により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増
加させる方法。

【００２５】

【化７】

【００２６】一般式（２）中、Ｒ²¹は、水素原子又は置
換基を表す。Ｚ²¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²²）＝を表
し、Ｚ²²は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²³）＝を表す。Ｒ²²お
よびＲ²³はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表
す。

【００２７】Ｘ²は主薬酸化体とのカップリングによっ
て離脱可能な基を表す。一般式（２）において、Ｒ²¹及
びＺ²¹、Ｚ²²は、一般式（２）で表される化合物が主薬
酸化体と反応して形成される色素が、処理時に感材から
流出し、実質的に画像形成に寄与しないように選択され
る。

【００２８】［９］ 下記一般式（２）で表される化合
物により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増
加させる方法。

【００２９】

【化８】

【００３０】一般式（２）中、Ｒ²¹は、水素原子又は置
換基を表す。Ｚ²¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²²）＝を表
し、Ｚ²²は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²³）＝を表す。Ｒ²²お
よびＲ²³はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表
す。Ｘ²は主薬酸化体とのカップリングによって離脱可
能な基を表す。ただし、Ｒ^{2 1}、Ｒ²²、Ｒ²³およびＸ²で
表される置換基の炭素数の合計は１３以上である。一般
式（２）において、Ｒ²¹及びＺ²¹、Ｚ²²は、一般式
（２）で表される化合物が主薬酸化体と反応して形成さ
れる色素が、処理時に感材から流出し、実質的に画像形
成に寄与しないように選択される。

【００３１】［１０］ 一般式（２）で表される化合物
が、一般式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｘ²で
表される基の中に少なくとも一つのアルキルチオ基、ア
リールチオ基、又はヘテロ環チオ基を含有する化合物で
あることを特徴とする［８］または［９］に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方法。

【００３２】［１１］ 一般式（２）で表される化合物
が、一般式（２）において、Ｚ²¹が窒素原子、Ｚ²²が−
Ｃ（Ｒ²³）＝で表され、Ｒ²³がアリール基であり、
Ｒ²¹、Ｒ ²³、Ｘ²で表される基の中に少なくとも一つの
アルキルチオ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基
を含有する化合物であることを特徴とする［８］から
［１０］のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の感度を増加させる方法。

【００３３】

【発明の実施の形態】一般式（１）で表される化合物に
ついて詳しく説明する。

【００３４】一般式（１）中、Ｒ¹¹は、水素原子又は置
換基を表す。

【００３５】Ｒ¹¹で表される置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケ
ニル基（シクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基
（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリ
ールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ
環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、
ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル
基が挙げられる。

【００３６】Ｒ¹¹で表される置換基は更に詳しくは、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の、置換もしくは
無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭
素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチ
ル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好まし
くは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアル
キル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４
−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基
（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換
のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビ
シクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基
である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２
−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イ
ル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含す
る。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばア
ルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキ
ル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置
換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基
（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換のアル
ケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニ
ル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭
素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニ
ル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水
素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−
シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−
イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換の
ビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０
の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり
二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個
取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，
２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル
基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換の
アルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリ
メチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭
素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例
えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェ
ニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ
環基（好ましくは５又は６員の置換もしくは無置換の、
芳香族性もしくは非芳香族性のヘテロ環化合物から一個
の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましく
は、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテ
ロ環基であり、ベンゼン環のような芳香族環が縮合して
いてもよい。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−
ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル。以下に説明する
置換基の中のヘテロ環基（例えばヘテロ環オキシ基のヘ
テロ環基）もこのような概念のヘテロ環基を表す）、シ
アノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換も
しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好
ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のア
リールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリ
ルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオ
キシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチル
ジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましく
は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環
オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２
−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好
ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換も
しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６
から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオ
キシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピ
バロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換
もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ
−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もし
くは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメト
キシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ
−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカル
ボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキ
シ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニル
オキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１
から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭
素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例
えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシル
アミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２か
ら３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミ
ノ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリー
ルカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセ
チルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキ
シフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミ
ノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無
置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノ
カルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換ア
ルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシ
カルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル
アミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数
７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカル
ボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オク
チルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモ
イルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換も
しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スル
ファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル
アミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、
アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは
炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスル
ホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換
のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニ
ルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニ
ルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニル
アミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メル
カプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から
３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしく
は無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−
クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ヘキサノ
イルアミノフェニルチオ、２−ベンズアミドフェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の
置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イル
チオ、１，３，４−チアジアゾール−２−イルチオ）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換
もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピ
ル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスル
ファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スル
ファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフ
ィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無
置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は
無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスル
フィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及び
アリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０
の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０
の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ま
しくはホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換
のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もし
くは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチ
ル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、
ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素
数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカ
ルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロ
ロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボ
ニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置
換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシ
カルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換も
しくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メ
チルスルホニル）カルバモイル）、アリール及びヘテロ
環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは
無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もし
くは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、
ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４
−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好まし
くは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホス
フィノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしく
は無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィ
ノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィ
ノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数０から３０
の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホス
フィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシ
ホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、
炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル
オキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、
ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニル
アミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしく
は無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシ
ホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミ
ノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換
もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル）が挙げられる。

【００３７】Ｚ¹¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹²）＝を表
し、Ｚ¹²は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表す。Ｒ¹²お
よびＲ¹³はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表
し、Ｒ ¹²およびＲ¹³が置換基を表す場合の好ましい炭素
数及び具体例は、Ｒ¹¹で表される置換基の説明で挙げた
ものと同じである。Ｚ¹¹及びＺ¹²がそれぞれ−Ｃ
（Ｒ¹²）＝、−Ｃ（Ｒ¹³）＝で表される基のとき、Ｒ¹²
とＲ¹³が結合して５〜７員環を形成してもよい。

【００３８】Ｘ¹は−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ
¹⁴）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−、−Ｓ（＝
Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−（各基の左側の結合手でピラ
ゾロアゾール環に結合する。）を表し、Ｒ¹⁴は水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶で表されるアルキル基及びアリール基
の好ましい炭素数及び具体例は、Ｒ¹¹で表される置換基
の説明で挙げるものと同じである。

【００３９】Ｙ¹はＸ¹が−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ
（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−のとき、水素原子、アルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ¹が−Ｎ（Ｒ¹⁴）
ＳＯ₂−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−のとき、ア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。アルキ
ル基、アリール基及びヘテロ環基の好ましい炭素数及び
具体例は、Ｒ¹¹で表される置換基の説明で挙げるものと
同じである。

【００４０】一般式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³、Ｘ¹およびＹ¹で表される置換基の炭素数の合計は
１３以上が好ましい。

【００４１】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｙ¹で表される基がさらに置
換可能な基である場合、これらの基はさらに置換されて
いてもよく、その場合の置換基はＲ¹¹で表される置換基
の説明で挙げたものと同じである。

【００４２】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、その置換基のＲ¹¹〜Ｒ¹⁶またはＹ ¹を介して二量体
以上の多量体を形成してもよく、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶またはＹ¹
を介して高分子鎖に結合していてもよい。

【００４３】次に、一般式（１）で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。

【００４４】Ｒ¹¹は、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、及びカルバモイ
ル基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基がより好ましく、分岐のアルキル基が最も好ま
しい。

【００４５】Ｚ¹¹及びＺ¹²としては、Ｚ¹¹は窒素原子、
Ｚ¹²は−Ｃ（Ｒ¹³）＝である組み合わせ、またはＺ¹¹は
−Ｃ（Ｒ¹²）＝、Ｚ¹²は窒素原子である組み合わせが好
ましく、Ｚ¹¹は窒素原子、Ｚ¹²は−Ｃ（Ｒ¹³）＝である
組み合わせがより好ましい。

【００４６】Ｒ¹²及びＲ¹³は、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、及びカルバモイル基が好ましく、アルキル基、
アリール基、及びヘテロ環基がさらに好ましい。

【００４７】Ｘ¹は−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＣＯＯ−、
−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｓ（＝
Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−が好ましく、−ＣＯＮ
（Ｒ¹⁴）−、−ＣＯＯ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝
Ｏ）₂−がより好ましく、−ＣＯＮ（Ｒ^{1 4}）−がもっと
も好ましい。Ｒ¹⁴は水素原子であることが大変好まし
い。

【００４８】Ｙ¹は水素原子、アルキル基、アリール基
またはヘテロ環基いずれも好ましく用いられるが、アル
キル基またはアリール基がより好ましい。

【００４９】一般式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³、Ｘ¹およびＹ¹で表される置換基の炭素数の合計は
好ましくは１３以上６０以下であり、より好ましくは１
５以下５０以下であり、最も好ましくは１５以上４５以
下である。

【００５０】一般式（１）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹
またはＹ¹で表される基の中に少なくとも一つの解離性
基を含有することが好ましい。

【００５１】ここで解離性基とは、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）／水＝６／４中で測定したｐＫａ値が１４以
下となる置換基のことを言う。具体例としては、−ＣＯ
ＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−
ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−ＯＨなどの基
をＲ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹で表される基の中に含有す
るものがあげられる。ただし、各基の左側の結合手でＲ
¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹で表される基に結合する。

【００５２】一般式（１）で表される化合物に含まれる
解離性基について、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂
ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂
ＮＨＣＯ−であり、より好ましくは、−ＳＯ₂ＮＨ−、
−ＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＳＯ ₂−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ
−である。また、解離性基のｐＫａ値は好ましくは５以
上１３以下、より好ましくは、６以上１２以下、もっと
も好ましくは、７以上１１．５以下である。解離性基の
置換場所はＲ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹いずれの場所でも
好ましく用いられるが、特に、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＹ¹に
含まれることが好ましく、Ｒ¹²またはＲ¹³に含まれるこ
とがもっとも好ましい。解離性基を２つ以上持つことも
好ましく、その場合は、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹いず
れの置換基にいくつ含まれていてもかまわない。

【００５３】また、解離性基とは独立に一般式（１）に
おいて、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹で表される基の中に
少なくとも一つのアルキルチオ基、アリールチオ基、又
はヘテロ環チオ基を含有することが好ましい。ここで、
含有するとは、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹で表される基
自体がアルキルチオ基、アリールチオ基、又はヘテロ環
チオ基である場合や、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹またはＹ¹で表さ
れる基にアルキルチオ基、アリールチオ基、又はヘテロ
環チオ基が置換した場合が含まれる。なお、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基は、さらに
置換基を有していてもよい。これらの基の好ましい炭素
数及び具体例は、Ｒ¹¹で表される置換基の説明で挙げる
ものと同じである。特に好ましい例として、メチルチ
オ、エチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ブチルチオ、２
−エチルヘキシルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｔ−ドデシ
ルチオ、メトキシカルボニルメチルチオ、２−エチルヘ
キシルオキシカルボニルメチルチオ、フェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ、２−ベンズ
アミドフェニルチオ、４−ピバロイルアミノフェニルチ
オが挙げられる。

【００５４】これらの基は、いずれも好ましく用いられ
るが、より好ましくは、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。アルキルチオ基、アリールチオ基、又はヘテ
ロ環チオ基の含まれる置換基はＲ¹¹〜Ｒ¹⁶、Ｘ¹または
Ｙ¹いずれの場所でも好ましく用いられるが、特に、Ｒ
¹²、Ｒ¹³、Ｙ¹に含まれることが好ましく、Ｒ¹²または
Ｒ¹³に含まれることがもっとも好ましい。アルキルチオ
基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基を２つ以上持
つこともたいへん好ましく、その場合はＲ¹¹〜Ｒ ¹⁶、Ｘ
¹またはＹ¹いずれの置換基にいくつ含まれていてもかま
わない。

【００５５】次に、一般式（２）で表される化合物につ
いて説明する。

【００５６】一般式（２）中、Ｒ²¹は、水素原子、又は
置換基を表す。置換基の好ましい炭素数及び具体例は、
Ｒ¹¹の説明で挙げるものと同じである。

【００５７】Ｚ²¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²²）＝を表
し、Ｚ²²は窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²³）＝を表す。Ｒ²²お
よびＲ²³はそれぞれ一般式（１）の説明で述べたＲ¹²お
よびＲ¹³とまったく同義であり、その具体例もＲ¹²およ
びＲ¹³の具体例と同じである。

【００５８】Ｘ²は主薬酸化体とのカップリングによっ
て離脱可能な基を表し、このような置換基としては、ハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、アルコキシ基
（エトキシ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシ
プロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ、パーフル
オロプロポキシ等）、アリールオキシ基（４−カルボキ
シフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ、４−メタンスルホニル−３−カルボキ
シフェノキシ、２−メタンスルホニル−４−アセチルス
ルファモイルフェノキシ等）、アシルオキシ基（アセト
キシ、ベンゾイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（メ
タンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ
等）、アシルアミノ基（ヘプタフルオロブチリルアミノ
等）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド等）、
アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシカルボニルオ
キシ等）、カルバモイルオキシ基（ジエチルカルバモイ
ルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ、モルホリノカ
ルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（２−カルボキシ
エチルチオ等）、アリールチオ基（２−オクチルオキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノフェニルチオ
等）、複素環チオ基（１−フェニルテトラゾリルチオ、
２−ベンズイミダゾリルチオ等）、複素環オキシ基（２
−ピリジルオキシ、５−ニトロ−２−ピリジルオキシ
等）、５員もしくは６員の含窒素複素環基（１−トリア
ゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、５−クロ
ロ−１−テトラゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−
フェニルカルバモイル−１−イミダゾリル、５，５−ジ
メチルヒダントイン−３−イル、１−ベンジルヒダント
イン−３−イル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル、プリン等）、アゾ基（４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ等）等を挙げることができる。

【００５９】一般式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³
およびＸ²で表される置換基の炭素数の合計は１３以上
が好ましい。

【００６０】本発明の一般式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ
²²、Ｒ²³、Ｘ²で表される基がさらに置換可能な基であ
る場合、これらの基はさらに置換されていてもよく、そ
の場合の置換基はＲ¹¹で表される置換基の説明で挙げた
ものと同じである。

【００６１】本発明の一般式（２）で表される化合物
は、その置換基のＲ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｘ²を介して二量
体以上の多量体を形成してもよく、Ｘ²を介して高分子
鎖に結合していてもよい。

【００６２】次に、一般式（２）で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。

【００６３】好ましいＲ²¹としては、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
及びカルバモイル基が挙げられ、より好ましくは、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。特に
好ましくは、分岐のアルキル基である。Ｒ²¹に含まれる
炭素原子の総和は０以上２０以下が好ましく、１以上１
０以下がより好ましく、１以上５以下がもっとも好まし
い。

【００６４】Ｚ²¹及びＺ²²としては、Ｚ²¹は窒素原子、
Ｚ²²は−Ｃ（Ｒ²³）＝である組み合わせ、またはＺ²¹は
−Ｃ（Ｒ²²）＝、Ｚ²²は窒素原子である組み合わせが好
ましく、Ｚ²¹は窒素原子、Ｚ²²は−Ｃ（Ｒ²³）＝である
組み合わせがより好ましい。

【００６５】Ｒ²²およびＲ²³は、水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、及びカルバモイル基が好ましく、アルキル
基、アリール基、及びヘテロ環基がさらに好ましい。

【００６６】Ｘ²で表される置換基としてより好ましく
は、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキル
もしくは、アリールチオ基、カップリング活性に窒素原
子で結合する５員若しくは、６員の含窒素ヘテロ環基で
あり、特に好ましくは、置換アリールオキシ基、置換ア
リールチオ基、アルキルチオ基、および１−ピラゾリル
基である。

【００６７】また、Ｘ²で表される置換基として、好ま
しくは、この化合物に耐拡散性を与える基であり、Ｘ²
に含まれる炭素原子の総数は６以上５０以下が好まし
く、８以上４０以下がより好ましく、１０以上３０以下
がもっとも好ましい。

【００６８】一般式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³
およびＸ²で表される置換基の炭素数の合計は、好まし
くは１３以上６０以下であり、より好ましくは１５以上
５５以下であり、最も好ましくは１５以上５０以下であ
る。

【００６９】一般式（２）において、Ｒ²¹及びＺ²¹、Ｚ
²²は、一般式（２）で表される化合物が主薬酸化体と反
応して形成される色素が、処理時に感材から流出し、実
質的に画像形成に寄与しないように選択される。ここ
で、「処理時に感材から流出し、実質的に画像形成に寄
与しない」とは、処理時に一般式（２）で表される化合
物が主薬酸化体と反応して生成される色素のうち、５０
モル％以下のみが処理後の感材中に残存することを言
う。また、感材中に残存する色素の量は、好ましくは生
成した色素の２０モル％以下であり、より好ましくは１
０モル％以下である。

【００７０】次に一般式（２）で表される化合物が主薬
酸化体と反応して形成される色素が、処理時に感材から
流出するために、好ましい構造について説明する。

【００７１】一般式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²²および
Ｒ²³に含まれる炭素原子の総和は、１以上４０以下が好
ましく、１以上３０以下がより好ましく、１以上２０以
下がもっとも好ましい。

【００７２】また、Ｒ²¹、Ｒ²²またはＲ²³で表される置
換基中に、カプラーのカップリング活性位の解離基以外
に、解離性基を少なくとも１つ含有することが好まし
く、解離性基を２つ以上含有することがより好ましい。
解離性基の置換場所はＲ²¹、Ｒ ²²またはＲ²³に置換する
置換基中のいずれの場所でも好ましく用いられるが、特
に、Ｒ²²またはＲ²³に含まれることが好ましい。解離性
基を２つ以上持つ場合は、いずれの置換基にいくつ含ま
れていてもかまわない。一般式（２）において、Ｘを水
素原子で置換した場合の分子量が、４００以上の場合に
は解離基を２つ以上有していることが特に好ましい。

【００７３】ここで解離性基とは、一般式（１）の説明
で述べた定義とまったく同義であり、その具体例も一般
式（１）の説明で述べた具体例と同じである。解離性基
として、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂ＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＳＯ ₂−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−
であり、より好ましくは、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂
−、−−ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−である。
また、解離性基のｐＫａ値は好ましくは５以上１３以
下、より好ましくは、６以上１２以下、もっとも好まし
くは、７以上１１．５以下である。

【００７４】さらに、（Ｘ²を水素原子で置換した化合
物の分子量／（解離基の数＋１））を便宜的に親水性の
パラメータとして用いた場合、このパラメータは５０以
上３００以下が好ましく、５０以上２００以下であるこ
とがさらに好ましく、５０以上１５０以下であることが
もっとも好ましい。

【００７５】また、本発明で用いられる一般式（２）で
表される化合物において、Ｒ²¹、Ｒ ²²、Ｒ²³、Ｘ²のい
ずれかの置換基にアルキルチオ基、アリールチオ基、又
はヘテロ環チオ基を含有することが好ましい。アルキル
チオ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基の具体例
は、Ｒ¹¹で表される置換基の説明で述べたものと同じで
あるが、特に好ましい例として、メチルチオ、エチルチ
オ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ブチルチオ、２−エチルヘキ
シルチオ、メトキシカルボニルメチルチオ、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニルメチルチオ、カルボキシメチ
ルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−ブチル
フェニルチオ、２−ベンズアミドフェニルチオ、４−ピ
バロイルアミノフェニルチオが挙げられる。

【００７６】また、一般式（１）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³または
Ｙ¹のいずれか一つの置換基、一般式（２）中、Ｒ²²、
Ｒ²³、Ｘ²のいずれか一つの置換基は下記一般式（３）
または一般式（４）で表される基であることが好まし
い。

【００７７】

【化９】

【００７８】

【化１０】

【００７９】一般式（３）において、Ｌ¹はアルキレン
基又はアリーレン基を表し、ｎは１又は２を表し、Ｌ²
は−Ｎ（Ｒ³）ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ³）ＣＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ³）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ³）ＣＯ−、で表される連結基を示し、Ｒ³は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹は置換基
を表し、ｍは０〜５の整数を表す。Ｒ¹が複数個ある場
合は、互いに同じでも異なっていてもよい。

【００８０】一般式（４）において、Ｌ³はアルキレン
基又はアリーレン基を表し、ｐは１又は２を表し、Ｌ⁴
は−Ｎ（Ｒ⁴）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ⁴）ＣＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁴）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ⁴）ＨＣＯ−、で表される連結基を示し、Ｒ⁴は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｑは炭素原
子とともに不飽和へテロ環を形成する原子群を表し、Ｒ
²は置換基を表し、ｒは０〜５の整数を表す。Ｒ²が複数
個ある場合は、互いに同じでもことなっていてもよい。

【００８１】次に一般式（３）および一般式（４）で表
される置換基について述べる。

【００８２】一般式（３）において、Ｌ¹はアルキレン
基（主鎖の炭素数が１〜５のアルキレン基で、例えば、
メチレン、エチレン、プロピレン）又はアリーレン基
（炭素数６〜２０のアリーレン基で、例えば、１，２−
フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレ
ン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，８
−ナフチレン）を表し、ｎは１又は２を表す。ｎが２の
とき、２つのＬ¹は、同じでも、異なっていてもよい。
Ｌ²は−Ｎ（Ｒ³）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ³）ＣＯ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ³）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ³）ＣＯ−、で表される連結基を示し、これらのう
ち、好ましくは、−Ｎ（Ｒ³）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ³）Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³）−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）ＳＯ₂−、−ＳＯ ₂Ｎ
（Ｒ³）ＣＯ−であり、より好ましくは、−Ｎ（Ｒ³）Ｓ
Ｏ₂−、−Ｎ（Ｒ³）ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）−、−Ｓ
Ｏ₂Ｎ（Ｒ³）−、−Ｏ−、−Ｓ−であり、最も好ましく
は、−Ｎ（Ｒ³）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ³）ＣＯ−、−Ｓ−
である。Ｒ³は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、好ましくは、水素原子を表す。

【００８３】Ｒ¹は置換基を表し、この置換基の好まし
い炭素数及び具体例は、Ｒ¹¹で表される置換基の説明で
挙げるものと同じである。そのうち、好ましくは、アル
キル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及び
アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ
基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基お
よびカルバモイル基であり、より好ましくは、アルキル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル及びアリールス
ルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基およびカルバモイ
ル基である。ｍは０〜５の整数を表し、好ましくは、１
〜３の整数である。

【００８４】一般式（４）において、Ｌ³は一般式
（３）のＬ¹と同義であり、具体例と好ましい例もまっ
たく同じである。ｐは１又は２を表す。ｐが２のとき、
２つのＬ³は、同じでも、異なっていてもよい。Ｌ⁴は一
般式（３）のＬ²と同義であり、具体例と好ましい例も
まったく同じである。Ｒ⁴は水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、好ましくは、水素原子を表す。Ｑ
は炭素原子とともに不飽和へテロ環を形成する原子群を
表し、形成される環は３〜８員環が好ましく、より好ま
しくは、５または６員環である。この不飽和ヘテロ環の
具体的な例としては、トリアゾール環、テトラゾール
環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、
ピロール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、
ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン
環、テトラアザインデン環、チオフェン環、が挙げられ
る。また、これらの環が互いに縮合した環、ベンゾ縮環
したものも好ましく用いられる。

【００８５】Ｒ²は置換基を表し、この置換基の好まし
い炭素数及び具体例は、一般式（４）のＲ¹で表される
置換基の説明で挙げるものと同じである。ｒは０〜５の
整数を表し、好ましくは、１〜３の整数である。

【００８６】一般式（３）または一般式（４）で表され
る基は、一般式（１）中、Ｒ¹²、Ｒ ¹³またはＹ¹、一般
式（２）中、Ｒ²²、Ｒ²³またはＸ²のいずれの場所にも
好ましく用いられるが、より好ましくは、一般式（１）
中、Ｒ¹³、一般式（２）中、Ｒ ²³が一般式（３）または
一般式（４）で表されることが好ましい。

【００８７】以下に、一般式（１）で表される化合物の
好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】また、一般式（２）で表される化合物の好
ましい具体例として後記される、化合物2-31、2-32、2-
33、2-34、2-37、2-51、2-54、2-57〜2-64も一般式
（１）で表される化合物として好ましい。

【００９６】つづいて、一般式（２）で表される化合物
の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００９７】

【化１８】

【００９８】

【化１９】

【００９９】

【化２０】

【０１００】

【化２１】

【０１０１】

【化２２】

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】また、一般式（１）で表される化合物の好
ましい具体例として挙げられた化合物1-12、1-14、1-1
9、1-20、1-24、1-28、1-30、1-43、1-48、1-50、1-52
〜1-54も一般式（２）で表される化合物として好ましく
用いることができる。

【０１０６】本発明の化合物は、米国特許第４，５４
０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−
６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４
９１５５号、特公昭４７−２７４１１号、米国特許第
３，７２５，０６７号等の明細書に記載の方法に準じて
合成することができる。

【０１０７】以下に、本発明で用いられる化合物の具体
的合成例を示すが、本発明はこれらによって限定されな
い。 合成例１［例示化合物（１−７）の合成］ 下記スキームに従って合成した。

【０１０８】

【化２６】

【０１０９】中間体Ａ−２の合成 １，１’−ジメチルノニルチオール１１８ミリリットル
（以下、「mL」とも表記する）(0.50mol)をＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）500mlに加え、室温に
て攪拌、溶解させた。この溶液に、メトキシナトリウム
ーメタノール溶液（28%） 103mL(0.50mol)を滴下した。
続いて、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム(A-1)129.8g(0.50mol)を添加し、この溶液を３
時間攪拌した。反応混合物を攪拌した氷水1500mL中に注
ぎ込み、その後、酢酸エチルを添加して、生成物を抽出
した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を減圧留去することで油状の粗Ａ-
２を得た。Ａ-２はこれ以上の精製を行うことなく、次
工程に用いた。

【０１１０】中間体Ａ−３の合成 先の反応で得られた粗Ａ−２を全量(0.50mol)用い、酢
酸エチル600mL、ＤＭＡＣ60mLに溶解させた。この溶液
を氷水にて冷却し、オキシ塩化リン383ｇ(2.50mol)を滴
下した。その後、氷水浴を除去して１時間攪拌した。反
応混合物を攪拌した氷水1500mL中に注ぎ込み、その後、
酢酸エチルを添加して、生成物を抽出した。有機層を飽
和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶
媒を減圧留去することで油状の粗Ａ−３を得た。Ａ−３
はこれ以上の精製を行うことなく、次工程に用いた。

【０１１１】中間体Ａ−５の合成 中間体Ａ−４ 63.83ｇ(0.25mol)をアセトニトリル600m
Lに加え、室温にて攪拌した。この溶液にＡ−３を107.2
4ｇ（0.275mol）添加した。続いて、ピリジン24.3mL(0.
30mol)を滴下したのち、さらに2時間攪拌した。反応混
合物を攪拌した氷水1000mL中に注ぎ込み、その後、酢酸
エチルを添加して、生成物を抽出した。有機層を希塩
酸、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を減圧留去した。こうして得られた粗Ａ−
５はアセトニトリルによって再結晶をおこなった。得ら
れた結晶をろ取、乾燥することでＡ−５ 67.8ｇ（42
％）を得た。

【０１１２】例示化合物（１−７）の合成 中間体Ａ−５ 12.82ｇ(0.020mol)をＴＨＦ80mLに溶解、
攪拌した。この溶液に室温にて、水素化ナトリウム0.96
ｇ（0.024mol）を添加した。続いて、n-ブチルイソシア
ネート2.38g(0.024mol)を滴下した。この溶液を１時間
加熱還流したのち、室温に冷却し、水と酢酸エチルを注
意深く加え、生成物を抽出した。有機層を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留
去した。この反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し、酢酸エチル/ｎ−ヘキサンにて再
結晶することで、例示化合物（7）7.0g（収率47%）を得
た。

【０１１３】例示化合物（１−７）；融点126-132℃

【０１１４】合成例２［例示化合物（２−２）の合成］ 下記スキームに従って合成した。

【０１１５】

【化２７】

【０１１６】例示化合物（２−２）；融点 240-243℃
（分解）

【０１１７】本発明では、一般式（１）および（２）で
表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料に作
用させることができればよく、その添加場所等に制限は
ないが、化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料に含
有させることが好ましい。ハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に一般式（１）および（２）で表される化合物を
含有させる場合には、ハロゲン化銀感光性層、非感光性
層のいずれに含有させてもよい。一般式（１）および
（２）で表される化合物は、単独で使用することも併用
することもできる。併用する場合の組み合せに特に制限
はなく、一般式（１）で表される化合物を複数種、一般
式（２）で表される化合物を複数種、一般式（１）で表
される化合物と一般式（２）で表される化合物をそれぞ
れ少なくとも１種、のいずれの組み合わせでもよい。

【０１１８】一般式（１）および（２）で表される化合
物をハロゲン化銀感光性層に含有させる場合、ハロゲン
化銀感光性層が感度の異なる複数の乳剤層に分かれてい
る場合、どの感度の乳剤層に用いてもよいが、最も高感
度の乳剤層に用いることが好ましい。

【０１１９】一般式（１）および（２）で表される化合
物を非感光性層に含有させる場合には、赤感性層と緑感
性層又は緑感性層と青感性層の間に位置する中間層に用
いることが好ましい。

【０１２０】一般式（１）および（２）の化合物をハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する方法に特に規
定はないが、高沸点有機溶媒等とともに乳化分散する方
法、固体分散、メタノールなどの有機溶媒に溶解して塗
布液に添加する方法、ハロゲン化銀乳剤の調製時に添加
する方法などがあるが、乳化分散により感材に導入する
ことが好ましい。

【０１２１】一般式（１）および（２）の化合物の添加
量は0.1〜1000mg/m²が好ましく、1〜500mg/m²がより好
ましく、5〜100mg/m²が特に好ましい。

【０１２２】ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合は、
同一層中の銀１モル当たり1×10^-4〜1×10^-1モルが好ま
しく、1×10^-3〜5×10^-2モルがより好ましい。

【０１２３】一般式（１）および（２）の化合物を乳化
分散して用いる場合、他のカプラーと共乳化して添加す
ることが好ましい。一般式（１）および（２）の化合物
は、この化合物と同一層に添加する他のカプラー１モル
に対し、０．０１モル〜５．０モルが好ましく、０．１
モル〜１．０モルがさらに好ましい。

【０１２４】従来の技術の項でも述べた通り、一般的に
写真感度はハロゲン化銀乳剤粒子のサイズによって決ま
る。乳剤粒子が大きいほどより写真感度が増加する。し
かし、粒状性はハロゲン化銀粒子のサイズの増加ととも
に悪化するため、感度と粒状性はトレードオフの関係と
なる。

【０１２５】上記のハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを増
大させることに加え、カプラーを高活性化する、現像抑
制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラー）の量を低下させる
などの方法により感度を増加させることが可能である
が、これらの手法により感度を増加させた場合、同時に
粒状性が悪化することになる。これらの、乳剤粒子のサ
イズ変更、カプラーの活性調節、ＤＩＲカプラーの量の
調節などの手法は感度と粒状性のトレーとオフの関係に
おいて、感度を増加しながら、粒状性を悪化させるため
の、または感度を低下させながら粒状性を良化させるた
めの「調節手段」に過ぎない。

【０１２６】本発明の請求項に記載された「感度を増加
させる方法」とは感度増加に見合う粒状性悪化を伴う感
度増加方法ではない。本発明の感度を増加させる方法
は、粒状悪化を伴わない感度の増加方法、または粒状性
の悪化に比較して感度の増加が大きい感度の増加方法で
ある。感度の増加と粒状性の悪化が同時に起こる場合に
は、上記の「調節手段」を用いて粒状性を合わせた上で
感度を比較し、実質的な感度増加が見られることが必要
である。

【０１２７】本発明において感光材料の写真感度が増加
するとは、連続ウェッジを通して感光材料を露光し、最
低濃度＋０．２を与える露光量の逆数の対数値で感度を
比較した場合、一般式（１）または一般式（２）で表さ
れる化合物を含有しない場合に比較して、含有する場合
に、その感度が０．０２以上高くなることと定義する。
感度の増加は、０．０３以上であることが好ましく、
０．０４以上であることがより好ましい。

【０１２８】本発明の方法を適用するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料には目的に応じて種々の添加剤を用いる
ことができる。

【０１２９】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１
９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年
１１月）、及び同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９８９年１
２月）に記載されており、その該当個所を下記にまとめ
て示した。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】本発明の方法を適用するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に使用することができる層配列等の技
術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプ
ラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処
理については、欧州特許出願公開第０５６５０９６Ａ１
号（１９９３年１０月１３日公開）明細書及びこれに引
用された特許に記載されている。以下に各項目とこれに
対応する記載個所を列記する。 １．層構成：６１頁２３−３５行、６１頁４１行−６２
頁１４行 ２．中間層：６１頁３６−４０行、 ３．重層効果付与層：６２頁１５−１８行、 ４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１−２５行、 ５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６−３０行、 ６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１−３４行、 ７．乳剤製造法：６２頁３５−４０行、 ８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１−４２
行、 ９．平板粒子：６２頁４３−４６行、 10．粒子の内部構造：６２頁４７行−５３行、 11．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４行−６３頁５
行、 12．乳剤の物理熟成・化学熟成：６３頁６−９行、 13．乳剤の混合使用：６３頁１０−１３行、 14．かぶらせ乳剤：６３頁１４−３１行、 15．非感光性乳剤：６３頁３２−４３行、 16．塗布銀量：６３頁４９−５０行、 17．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４−５
７行、 18．メルカプト系かぶり防止剤：６５頁１−２行、 19．かぶらせ剤等放出剤：６５頁３−７行、 20．色素：６５頁７−１０行、 21．カラーカプラー全般：６５頁１１−１３行、 22．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１
４−２５行、 23．ポリマーカプラー：６５頁２６−２８行、 24．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９−３１行、 25．カラードカプラー：６５頁３２−３８行、 26．機能性カプラー全般：６５頁３９−４４行、 27．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５−４８行、 28．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９−５３行、 29．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４行−６６頁４
行、 30．カプラー分散方法：６６頁５−２８行、 31．防腐剤・防かび剤：６６頁２９−３３行、 32．感材の種類：６６頁３４−３６行、 33．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０行−６７頁１
行、 34．バック層：６７頁３−８行、 35．現像処理全般：６７頁９−１１行、 36．現像液と現像薬：６７頁１２−３０行、 37．現像液添加剤：６７頁３１−４４行、 38．反転処理：６７頁４５−５６行、 39．処理液開口率：６７頁５７行−６８頁１２行、 40．現像時間：６８頁１３−１５行、 41．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行−６９頁３１
行、 42．自動現像機：６９頁３２−４０行、 43．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行−７０頁１８
行、 44．処理液補充、再使用：７０頁１９−２３行、 45．現像薬内臓感材：７０頁２４−３３行、 46．現像処理温度：７０頁３４−３８行、 47．レンズ付フィルムへの利用：７０頁３９−４１行

【０１３２】また、本発明の方法を適用するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に使用することができる漂白液、
磁気記録層、ポリエステル支持体、帯電防止剤等の技
術、及び本発明のアドバンスト・フォト・システム等へ
の利用については、米国特許出願公開第２００２／００
４２０３０Ａ１号（２００２年４月１１日公開）明細書
及びこれに引用された特許に記載されている。以下に各
項目とこれに対応する記載個所を列記する。 １．漂白液：１５頁［０２０６］、 ２．磁気記録層および磁性体粒子：１６頁［０２０７］
−［０２１３］、 ３．ポリエステル支持体：１６頁［０２１４］−１７頁
［０２１８］、 ４．帯電防止剤：１７頁［０２１９］−［０２２１］、 ５．滑り剤：１７頁［０２２２］、 ６．マット剤：１７頁［０２２４］、 ７．フィルムカートリッジ：１７頁［０２２５］−１８
頁［０２２７］、 ８．アドバンスト・フォト・システムへの利用：１８頁
［０２２８］、［０２３８］−［０２４０］、 ９．レンズ付きフィルムへの利用：１８頁［０２２
９］、 10．ミニラボシステムでの処理：１８頁［０２３０］−
［０２３７］

【０１３３】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明
はこの実施例に限定されるものではない。

【０１３４】（実施例１）本実施例で用いた支持体は、
下記の方法により作製した。

【０１３５】１）第１層及び下塗り層 厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×１０
Ｐａ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧７５％、放電周波数３
０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・
分／ｍ²でグロー放電処理を施した。この支持体上に、
第１層として下記組成の塗布液を特公昭５８−４５８９
号公報に記載のバー塗布法を用いて、５mL／ｍ²の塗布
量で塗布した。

【０１３６】 導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₅粒子濃度 ５０ 質量部 １０％の水分散液．１次粒子径０．００５μmの ２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm） ゼラチン ０．５ 質量部 水 ４９ 質量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 質量部 ポリ（重合度２０）オ シエチレン ０．１ 質量部 ソルビタンモノラウレート

【０１３７】さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍの
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、１０mL／ｍ²の塗布量で塗布した。 ゼラチン １．０１ 質量部 サリチル酸 ０．３０ 質量部 レゾルシン ０．４０ 質量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 質量部 水 ３．５３ 質量部 メタノール ８４．５７ 質量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 質量部

【０１３８】さらに、後述する第２、第３層を第１層の
上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ感
光材料を支持体に対して反対側に重層塗布することによ
りハロゲン化銀乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製し
た。

【０１３９】２）第２層（透明磁気記録層） 磁性体の分散 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性体（平均長軸長：０．２５μ
ｍ、Ｓ_BET：３９ｍ²／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０⁴Ａ／
ｍ、σｓ ：７７．１Ａｍ²／ｋｇ、σr ：３７．４Ａｍ
²／ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシラン
カップリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチ
ニル）オキシプロピル トリメトキシシラン〕１６５質
量部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面
処理をした磁気粒子を作製した。

【０１４０】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ

【０１４１】さらに、以下の処方で、サンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分
散した。メディアは１ｍｍφのガラスビーズを用いた。 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ

【０１４２】さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液
を作製した。 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ （固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。

【０１４３】以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材
分散液を作製した。 （ａ）スミコランダムＡＡ−１．５（平均１次粒子径１．５μｍ, 比表面積１ ．３ｍ²／ｇ） 粒子分散液の作製 スミコランダムＡＡ−１．５ １５２ ｇ シランカップリング剤KBM903（信越シリコーン社製） ０．４８ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２２７．５２ ｇ （固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 上記処方にて、セラミックコートしたサンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細
分散した。メディアは１ｍｍφのジルコニアビーズを用
いた。

【０１４４】（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小
粒子） 日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」を使用した。これ
は、メチルエチルケトンを分散媒とした、平均１次粒子
径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散液であり、
固形分は３０％である。

【０１４５】 第２層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 １９０５３ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２６４ ｇ （固形分４．５%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） コロイダルシリカ分散液「MEK−ＳＴ」［分散液ｂ］ １２８ ｇ （固形分３０％） ＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］ １２ ｇ ミリオネートＭＲ−４００(日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 ２０３ ｇ （固形分２０%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝１/１） メチルエチルケトン １７０ ｇ シクロヘキサノン １７０ ｇ 上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布
量２９．３mL／ｍ²になるように塗布した。乾燥は１１
０℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０μ
ｍだった。

【０１４６】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。 ア液 下記化合物 ３９９ 質量部 Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣ₅₀Ｈ₁₀₁ 下記化合物 １７１ 質量部 ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₆Ｈ シクロヘキサノン ８３０ 質量部 イ液 シクロヘキサノン ８６００ 質量部

【０１４７】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製し
た。 イソプロピルアルコール ９３．５４ 質量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコーン社製） 化合物１−１：（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂） ５．５３ 質量部 化合物１ ２．９３ 質量部

【化２８】 シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００ 質量部 （非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）

【０１４８】上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を
追添する。 ジアセトンアルコール ２５２．９３ 質量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株）
製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１
を完成させた。

【０１４９】球状有機高分子粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を
作製した。ＸＣ９９−Ａ８８０８（東芝シリコーン
（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒 子、平均粒径０．９μｍ） ６０ 質量部 メチルエチルケトン １２０ 質量部 シクロヘキサノン １２０ 質量部 （固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩ
ＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株）製）」を用いて
２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させ
た。

【０１５０】第３層塗布液の作製 前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布
液とした。 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （ＢＹＫケミジャパン（株)製、固形分含量２５％） 上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３５mL／ｍ²の
塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更に９７℃で３分
間後乾燥した。

【０１５１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の支持体に対して反対側
に、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィル
ム試料１０１を作成した。 （感光層の組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単
位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。

【０１５２】 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０４ 平均粒径０．０７μｍの沃臭化銀乳剤粒子 銀 ０．０１１ ゼラチン ０．９１０ ＥｘＭ−１ ０．０６０ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ＨＢＳ−２ ０．００２

【０１５３】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０５５ ゼラチン ０．４１３ ＥｘＦ−１ ０．００２ Ｆ−８ ０．００１ 固体分散染料 ＥｘＦ−７ ０．１２０ ＨＢＳ−１ ０．０７６

【０１５４】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０５０ Ｃｐｄ−１ ０．０９０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２００ ＨＢＳ−１ ０．１００ ゼラチン ０．７００

【０１５５】 第４層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．５１５ Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．３４４ ＥｘＣ−１ ０．１９３ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０７３ ＥｘＣ−４ ０．１２０ ＥｘＣ−５ ０．０１０ ＥｘＣ−６ ０．００７ ＥｘＣ−８ ０．０５３ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２０ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ Ｃｐｄ−７ ０．０１５ ＵＶ−２ ０．０４７ ＵＶ−３ ０．０８６ ＵＶ−４ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．２４０ ＨＢＳ−５ ０．０３８ ゼラチン ０．９９４

【０１５６】 第５層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．９４３ ＥｘＣ−１ ０．１４５ ＥｘＣ−２ ０．０７６ ＥｘＣ−３ ０．０２３ ＥｘＣ−４ ０．１００ ＥｘＣ−５ ０．０２３ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ０．０１６ ＥｘＣ−９ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ Ｃｐｄ−７ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１２０ ゼラチン ０．８９４

【０１５７】 第６層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ａ 銀 １．２３０ ＥｘＣ−１ ０．２３０ ＥｘＣ−３ ０．０３４ ＥｘＣ−６ ０．０２５ ＥｘＣ−８ ０．１１２ ＥｘＣ−９ ０．０２３ ＥｘＹ−３ ０．０１１ Ｃｐｄ−２ ０．０６２ Ｃｐｄ−４ ０．０７９ Ｃｐｄ−７ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．３２９ ＨＢＳ−２ ０．１２０ ゼラチン １．３００

【０１５８】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ Ｃｐｄ−６ ０．３６９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．８８６

【０１５９】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．３４３ Ｃｐｄ−４ ０．０３３ ＥｘＭ−２ ０．１４３ ＥｘＭ−３ ０．０１４ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＥｘＹ−４ ０．０３９ ＥｘＣ−７ ０．０２２ ＨＢＳ−１ ０．２１８ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．６１４

【０１６０】 第９層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．３２３ Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．３４５ Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．０８２ ＥｘＭ−２ ０．３７４ ＥｘＭ−３ ０．０４４ ＥｘＹ−１ ０．０１３ ＥｘＣ−７ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．０９８ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−４ ０．０７４ ＨＢＳ−５ ０．５４４ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ Ｃｐｄ−７ ０．０２０ ゼラチン １．４６４

【０１６１】 第１０層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．４５９ ＥｘＭ−２ ０．０６０ ＥｘＭ−３ ０．０２６ ＥｘＹ−３ ０．００５ ＥｘＣ−６ ０．０１３ ＥｘＣ−７ ０．０１１ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０６４ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−５ ０．０２０ Ｃｐｄ−５ ０．００４ Ｃｐｄ−７ ０．０１０ ゼラチン ０．４３２

【０１６２】 第１１層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．８８０ Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．１１０ ＥｘＣ−６ ０．００３ ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−２ ０．０３４ ＥｘＭ−３ ０．０３２ ＥｘＹ−３ ０．００７ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ Ｃｐｄ−７ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１４４ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−５ ０．０３７ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン ０．９８８

【０１６３】 第１２層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０９８ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０７０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 油溶性染料ＥｘＦ−６ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．６２６

【０１６４】 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１２３ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３０９ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２１１ ＥｘＣ−１ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１５ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．３５５ ＥｘＹ−４ ０．０５６ ＥｘＹ−５ ０．４１０ Ｃｐｄ−２ ０．１０２ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２２５ ＨＢＳ−５ ０．０７０ ゼラチン １．４５０

【０１６５】 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．８１０ Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．１００ ＥｘＹ−２ ０．０８０ ＥｘＹ−３ ０．００５ ＥｘＹ−４ ０．０７３ ＥｘＹ−５ ０．１０１ Ｃｐｄ−２ ０．０７４ Ｃｐｄ−３ ０．００１ Ｃｐｄ−７ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１２４ ゼラチン ０．６９９

【０１６６】 第１５層（第１保護層） 平均粒径０．０７μｍの沃臭化銀乳剤粒子 銀 ０．３０５ ＵＶ−１ ０．２１１ ＵＶ−２ ０．１３２ ＵＶ−３ ０．１９８ ＵＶ−４ ０．０２６ ＵＶ−５ ０．２００ Ｆ−１１ ０．００９ Ｓ−１ ０．０８６ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン ２．１２０

【０１６７】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ Ｓ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７５０

【０１６８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−１１、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１９及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６９】有機固体分散染料の分散物の調製 第１２層の固体分散染料ＥｘＦ−２を次の方法で分散し
た。 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む） ２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１質量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ Ｗ−１１（１５％水溶液） ６．１００ｋｇ 水 １．０２０ｋｇ 計 １０．３１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整） 上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散し
た後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、周速１０ｍ／
ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコ
ニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度比が０．２２
になるまで分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒
子の平均粒径は０．１０μｍであった。

【０１７０】同様にして、固体分散染料ＥｘＦ−４およ
びＥｘＦ−７を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞ
れ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。固体分散染
料ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開第５４９，４８９号明
細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃ
ｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。染料微
粒子の平均粒径は０．０６μｍであった。

【０１７１】

【表２】

【０１７２】

【表３】

【０１７３】

【表４】

【０１７４】

【表５】

【０１７５】乳剤は表５記載の分光増感色素を最適量添
加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されてい
る。

【０１７６】用いた増感色素を以下に示す。

【０１７７】

【化２９】

【０１７８】

【化３０】

【０１７９】

【化３１】

【０１８０】

【化３２】

【０１８１】

【化３３】

【０１８２】

【化３４】

【０１８３】

【化３５】

【０１８４】

【化３６】

【０１８５】

【化３７】

【０１８６】

【化３８】

【０１８７】

【化３９】

【０１８８】

【化４０】

【０１８９】

【化４１】

【０１９０】

【化４２】

【０１９１】以下、各層に用いた化合物を示す。

【０１９２】

【化４３】

【０１９３】

【化４４】

【０１９４】

【化４５】

【０１９５】

【化４６】

【０１９６】

【化４７】

【０１９７】

【化４８】

【０１９８】

【化４９】

【０１９９】

【化５０】

【０２００】

【化５１】

【０２０１】

【化５２】

【０２０２】

【化５３】

【０２０３】

【化５４】

【０２０４】上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
試料１０１とする。

【０２０５】試料１０１を富士フイルム（株）製ゼラチ
ンフィルターＳＣ−３９と連続ウェッジを通して１／10
0秒間露光した。

【０２０６】（試料１０２〜１２４の作成）試料１０１
の第６層、第１１層、第１４層に表６および７に表わさ
れるように本発明の一般式(１)又は（２）の化合物を添
加した以外は試料１０１と同様にして作製した。

【０２０７】露光後の試料を以下に記載の方法で処理し
た。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 3分00秒 38℃ 水 洗 30秒 24℃ 定 着 3分00秒 38℃ 水 洗(1) 30秒 24℃ 水 洗(2) 30秒 24℃ 安 定 30秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃

【０２０８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０２０９】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０３ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５mL 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．０

【０２１０】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／Ｌ） ２９５．０mL 酢酸（９０％） ３．３ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．７

【０２１１】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ ヒドロキシ酢酸 ０．０２ ヒドロキシエチルセルロース ０．１ （ダイセル化学 ＨＥＣ ＳＰ−２０００） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５

【０２１２】赤感性層、緑感性層、青感性層の感度はそ
れぞれシアン、マゼンタ、イエロー色像濃度が、最低濃
度＋０．２を与える露光量の逆数の対数で示し、試料１
０１に対する差で示した。

【０２１３】粒状性は、カブリ＋０．２の濃度における
シアン、マゼンタ、イエロー色像のＲＭＳ粒状度を求め
て評価した。試料１０１を１００とした時の相対値で示
した。

【０２１４】尚、実質的な感度増加を評価するために、
感度の増加とともにＲＭＳ粒状度が変化する場合は、第
６、１１、１４層のＥｘＹ−３の量を調節し、ＲＭＳ粒
状度が合うようにして比較した。

【０２１５】

【表６】

【０２１６】

【表７】

【０２１７】表６、表７に示すように、本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる方法を用
いた試料の場合では、粒状性を損なうことなく、より高
感度に画像を得ることに優れている。

【０２１８】（実施例２）実施例１に記載の試料１０
１、１０２、１０６および１１７において、それぞれの
第１１層に用いる塗布液を４５℃で１０時間経時させた
後に試料を作製した以外は試料１０１、１０２、１０６
および１１７とまったく同様にして試料２０１、２０
２、２０６および２１７を作成した。

【０２１９】この試料を実施例１に記載の方法で同様に
評価し、緑感性層の感度をマゼンタ色像濃度が、最低濃
度＋０．２を与える露光量の逆数の対数で示した。試料
試料２０１、２０２、２０６および２１７について、溶
液経時しなかった試料１０１、１０２、１０６および１
１７の感度との差によって、保存性の評価とした。

【０２２０】

【表８】

【０２２１】表８に示すように、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の感度を増加させる方法を用いた試
料の場合では、塗布液の保存性を悪化させることなく、
より高感度に画像を得ることに優れている。

【０２２２】（実施例３）実施例１に記載の試料１０６
および試料１１７の第１１層に使用した化合物(１−１)
および化合物（２−２）を第１１層より第１２層に移動
した以外は試料１０６および試料１１７と同様にして試
料３０１、試料３０２を作成した。

【０２２３】この試料を実施例１に記載の方法で試料１
０６および試料１１７と同様に評価した。試料３０１の
緑感性層の感度上昇効果は0.02となり、試料１０６にお
ける感度上昇0.09に対して低下した。試料３０２の緑感
性層の感度上昇効果は0.01となり、試料１１７における
感度上昇0.08に対して低下した。しかし、第１１層と第
１２層に用いる塗布液を４０℃において１２時間経時さ
せた後に試料を作製すると、試料１０６および試料１１
７の場合は第１１層のカブリが上昇して好ましくない
が、試料３０１および試料３０２にはカブリの上昇は見
られず、好ましい結果を得た。

【０２２４】本発明の化合物を感光性層に直接添加した
方が効果を大きくする観点では好ましいが、上記のよう
な副作用防止の観点では隣接する非感光性層に添加した
方が好ましいことが分かった。

【０２２５】

【発明の効果】上述したように、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の感度を増加させる方法は、粒状性
および塗布液の保存性を損なうことなく、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の感度を増加させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石綿 靖宏 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 内田 修 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 細川 淳一郎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE03 BF06 BG01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物によ
   り、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させ
   る方法。 【化１】 一般式（１）中、Ｒ¹¹は、水素原子又は置換基を表す。
   Ｚ¹¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹²）＝を表し、Ｚ¹²は窒
   素原子又は−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表す。Ｒ¹²およびＲ¹³はそ
   れぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ¹は−Ｃ
   ＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−ＣＯＯ−、
   −Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｃ（Ｒ
   ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−を
   表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アリール基または
   ヘテロ環基を表し、Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表す。Ｙ¹はＸ¹が−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）
   −、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｃ
   ＯＯ−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−のとき、水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ¹が
   −Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂
   −のとき、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表す。
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で表される化合物によ
   り、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させ
   る方法。 【化２】 一般式（１）中、Ｒ¹¹は、水素原子又は置換基を表す。
   Ｚ¹¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ¹²）＝を表し、Ｚ¹²は窒
   素原子又は−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表す。Ｒ¹²およびＲ¹³はそ
   れぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ¹は−Ｃ
   ＯＮ（Ｒ¹⁴）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−ＣＯＯ−、
   −Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｃ（Ｒ
   ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−を
   表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アリール基または
   ヘテロ環基を表し、Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表す。Ｙ¹はＸ¹が−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）
   −、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹⁴）−、−Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯ−、−Ｃ
   ＯＯ−、−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−のとき、水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ¹が
   −Ｎ（Ｒ¹⁴）ＳＯ₂−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂
   −のとき、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表す。ただし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｘ¹およびＹ¹で表さ
   れる置換基の炭素数の合計は１３以上である。
3. 【請求項３】 一般式（１）で表される化合物が、一般
   式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｘ¹また
   はＹ¹で表される基の中に少なくとも一つの解離性基を
   含有する化合物であることを特徴とする請求項１または
   ２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増
   加させる方法。
4. 【請求項４】 一般式（１）で表される化合物が、一般
   式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｘ¹また
   はＹ¹で表される基の中に少なくとも一つのアルキルチ
   オ基、アリールチオ基、又はヘテロ環チオ基を含有する
   化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させる
   方法。
5. 【請求項５】 下記一般式（２）で表される化合物によ
   り、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させ
   る方法。 【化３】 一般式（２）中、Ｒ²¹は、水素原子又は置換基を表す。
   Ｚ²¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²²）＝を表し、Ｚ²²は窒
   素原子又は−Ｃ（Ｒ²³）＝を表す。Ｒ²²およびＲ²³はそ
   れぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ²は主薬
   酸化体とのカップリングによって離脱可能な基を表す。
   一般式（２）において、Ｒ²¹及びＺ²¹、Ｚ²²は、一般式
   （２）で表される化合物が主薬酸化体と反応して形成さ
   れる色素が、処理時に感材から流出し、実質的に画像形
   成に寄与しないように選択される。
6. 【請求項６】 下記一般式（２）で表される化合物によ
   り、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を増加させ
   る方法。 【化４】 一般式（２）中、Ｒ²¹は、水素原子又は置換基を表す。
   Ｚ²¹は、窒素原子又は−Ｃ（Ｒ²²）＝を表し、Ｚ²²は窒
   素原子又は−Ｃ（Ｒ²³）＝を表す。Ｒ²²およびＲ²³はそ
   れぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ²は主薬
   酸化体とのカップリングによって離脱可能な基を表す。
   ただし、Ｒ^{2 1}、Ｒ²²、Ｒ²³およびＸ²で表される置換基
   の炭素数の合計は１３以上である。一般式（２）におい
   て、Ｒ²¹及びＺ²¹、Ｚ²²は、一般式（２）で表される化
   合物が主薬酸化体と反応して形成される色素が、処理時
   に感材から流出し、実質的に画像形成に寄与しないよう
   に選択される。
7. 【請求項７】 一般式（２）で表される化合物が、一般
   式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｘ²で表される
   基の中に少なくとも一つのアルキルチオ基、アリールチ
   オ基、又はヘテロ環チオ基を含有する化合物であること
   を特徴とする請求項５または６に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の感度を増加させる方法。