JP2003220642A - ポリエステル樹脂中空成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形時の金型汚染が抑制され、透明性に優れ
た中空成形体を高生産性をもって製造することができる
ポリエステル樹脂中空成形体の製造方法を提供する。 【構成】 ポリエステル樹脂を射出成形して有底管状の
プリフォームとなし、次いで、該プリフォームをブロー
金型内で延伸ブロー成形して中空成形体を製造するにお
いて、中空成形体の少なくとも胴部を形成するブロー金
型内表面を、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定され
る算術平均粗さＲ_a が０．００１〜０．５μｍで、最大
高さＲ_y が０．０１〜５μｍの表面粗さとし、且つ、下
記に示す環状三量体付着量を０．１μｇ／ｃｍ² 以下と
するポリエステル樹脂中空成形体の製造方法。 環状三量体付着量；１８５℃に加熱したブロー金型内表
面に、環状三量体含有量が５，０００±５００ｐｐｍの
ポリエステル樹脂の厚み０．５ｍｍのシートを２．９４
２ＭＰａの加圧下に３０分間圧着する操作を、２４枚の
シートについて繰り返し実施した後、金型内表面の付着
物のうちの環状三量体量。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
中空成形体の製造方法に関し、更に詳しくは、成形時の
金型汚染が抑制され、透明性に優れた中空成形体を高生
産性をもって製造することができるポリエステル樹脂中
空成形体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエステル樹脂、例えばポ
リエチレンテレフタレート樹脂は、機械的強度、化学的
安定性、透明性、ガスバリア性、安全衛生性等に優れ、
又、比較的安価で軽量であるために、各種飲食品等の容
器として広く用いられており、特に、果汁飲料等のよう
に加熱充填を必要とする飲料用ボトルとして、延伸し、
熱固定を施すことにより高耐熱性を付与したボトルが急
速な伸びを示すに到っている。これらのボトルは、例え
ば、有底管状のプリフォームを射出成形し、そのプリフ
ォームを再加熱して軟化させた後、ブロー金型内で延伸
ブロー成形することにより製造され、その際、ブロー金
型を１００〜２００℃程度に加熱しておくことによって
ボトルに熱固定を施し、延伸による分子鎖の配向結晶を
固定化し耐熱性を発現させている。

【０００３】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂のブロー成形時、例えば前記耐熱ボトルの成形時
においては、熱固定時のブロー金型内表面に、樹脂の重
縮合時等に副生したエチレンテレフタレートの環状三量
体等のオリゴマーが付着、堆積して金型が汚染され易
く、得られるボトルの表面平滑性が損なわれて透明性が
劣るものとなるとか、その金型の清掃のために生産性が
大幅に低下するという問題がある。

【０００４】そして、それらオリゴマーの重縮合時等に
おける副生の抑制のための方法も数多く提案されてお
り、それによる金型汚染の抑制効果は確かに認められる
ものの、現状では更なる金型汚染の低減化が求められて
おり、又、成形金型面においては、ブロー金型内表面に
テフロン（登録商標）をコーティングし、オリゴマーの
付着を抑制する方法が試みられてきたが、テフロンで
は、金型内表面を平滑に仕上げることが困難であり、オ
リゴマーの付着は抑制できたとしても、得られるボトル
の表面平滑性が劣ることとなって結果としてボトルの透
明性を改良し得ず、一方、金型内表面にセラミック皮膜
を設ける方法（例えば、特開２００１−１５８０３８号
公報参照。）等も提案されており、それによる金型汚染
の抑制効果は確かに認められるものの、更なる金型汚染
の低減化、及び生産生の向上が求められているのが現状
である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術における現状に鑑みてなされたもので、従って、本
発明は、成形時の金型汚染が抑制され、透明性に優れた
中空成形体を高生産性をもって製造することができるポ
リエステル樹脂中空成形体の製造方法を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
樹脂を射出成形して有底管状のプリフォームとなし、次
いで、該プリフォームをブロー金型内で延伸ブロー成形
して中空成形体を製造するにおいて、中空成形体の少な
くとも胴部を形成するブロー金型内表面を、ＪＩＳ Ｂ
０６０１−１９９４に規定される算術平均粗さＲ_a が
０．００１〜０．５μｍで、最大高さＲ_y が０．０１〜
５μｍの表面粗さとし、且つ、下記に示す環状三量体付
着量を０．１μｇ／ｃｍ² 以下とするポリエステル樹脂
中空成形体の製造方法、を要旨とする。

【０００７】環状三量体付着量；１８５℃に加熱したブ
ロー金型内表面に、環状三量体含有量が５，０００±５
００ｐｐｍのポリエステル樹脂の厚み０．５ｍｍのシー
トを２．９４２ＭＰａの加圧下に３０分間圧着する操作
を、２４枚のシートについて繰り返し実施した後、金型
内表面の付着物のうちの環状三量体量。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂中空成
形体の製造方法におけるポリエステル樹脂は、ジカルボ
ン酸成分とジオール成分とを重縮合させて得られる従来
公知の飽和ポリエステル樹脂であって、そのジカルボン
酸成分としては、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、１，３−フェニレンジオキシジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
ケトンジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソ
フタル酸等の脂環式ジカルボン酸、及び、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカ
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、並びに、これら
ジカルボン酸の炭素数１〜４程度のアルキルエステル等
のエステル形成性誘導体等が挙げられる。

【０００９】又、ジオール成分としては、例えば、エチ
レングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４
−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、及
び、キシリレングリコール、４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン酸等の芳香族ジオール等が挙げられる。

【００１０】本発明におけるポリエステル樹脂として
は、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリペンタメチレンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ート等、及び、これらに他のジカルボン酸成分又は／及
びジオール成分の一種又は二種以上が、或いは、更に、
例えば、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボ
ン酸やアルコキシカルボン酸、及び、ステアリルアルコ
ール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、
ｔ−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸等の単官能成
分、トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエ
リスリトール等の三官能以上の多官能成分等の一種又は
二種以上が、共重合された共重合体が挙げられる。

【００１１】これらのポリエステル樹脂の中で、本発明
においては、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導
体を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコ
ールを主成分とするジオール成分との重縮合体であり、
テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体が全ジカル
ボン酸成分の９５モル％以上占めるジカルボン酸成分
と、エチレングリコールが全ジオール成分の９５モル％
以上占めるジオール成分との重縮合体であるのが好まし
く、このエチレンテレフタレート単位が構成繰り返し単
位の９０モル％以上を占めるものであるのが好ましい。

【００１２】本発明におけるポリエステル樹脂は、基本
的には、ポリエステル樹脂の慣用の製造方法により製造
されたものである。例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂としては、テレフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分とエチレング
リコールを主成分とするジオール成分とを、エステル化
反応槽で、通常２４０〜２８０℃程度の温度、通常０〜
４×１０⁵ Ｐａ程度の加圧下で、攪拌下に１〜１０時間
程度でエステル化反応させ、或いは、エステル交換触媒
の存在下にエステル交換反応させた後、得られたエステ
ル化反応生成物或いはエステル交換反応生成物としての
ポリエステル低分子量体を重縮合槽に移送し、重縮合触
媒の存在下に、通常２５０〜２９０℃程度の温度、常圧
から漸次減圧として最終的に通常１３３３〜１３．３Ｐ
ａ程度の減圧下で、攪拌下に１〜２０時間程度で溶融重
縮合させることにより製造され、これらは連続式、又は
回分式でなされる。

【００１３】尚、ここで、重縮合触媒としては、例え
ば、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム、水酸化
ゲルマニウム、蓚酸ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラ
エトキシド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシド等の
ゲルマニウム化合物、三酸化アンチモン、五酸化アンチ
モン、酢酸アンチモン、メトキシアンチモン、トリフェ
ニルアンチモン、アンチモングリコレート等のアンチモ
ン化合物、テトラ−ｎ−プロピメチタネート、テトラ−
ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、蓚酸チタン、蓚酸チタンカリウム等のチタン化合物
等が、単独で或いは併用されて、又は更に、マグネシウ
ム、コバルト等の有機酸塩等が併用されて用いられる。
その使用量は、ポリエステル樹脂の理論収量に対して、
通常１〜４００ｐｐｍ程度となる量とされる。

【００１４】又、重縮合時には、前記重縮合触媒と共
に、正燐酸、トリス（トリエチレングリコール）ホスフ
ェート、エチルジエチルホスホノアセテート、エチルア
シッドホスフェート、トリエチレングリコールアシッド
ホスフェート、亜燐酸等の燐化合物を安定剤として共存
させるのが好ましい。その使用量は、ポリエステル樹脂
の理論収量に対して、通常１０〜１，０００ｐｐｍとな
る量とされる。

【００１５】又、通常、溶融重縮合により得られた樹脂
は、重縮合槽の底部に設けられた抜き出し口からストラ
ンド状に抜き出して、水冷しながら若しくは水冷後、カ
ッターで切断されてペレット状、チップ状等の粒状体と
されるが、更に、この溶融重縮合後の粒状体を、通常、
窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、
又は水蒸気雰囲気下、或いは水蒸気含有不活性ガス雰囲
気下で、通常６０〜１８０℃程度の温度で加熱して樹脂
粒状体表面を結晶化させた後、不活性ガス雰囲気下、又
は／及び、１３３３〜１３．３Ｐａ程度の減圧下で、通
常、樹脂の粘着温度直下〜８０℃低い温度で、粒状体同
士が膠着しないように流動等させながら、通常５０時間
程度以下の時間で加熱処理して固相重縮合させることが
好ましく、この固相重縮合により、更に高重合度化させ
得ると共に、反応副生成物の環状三量体やアセトアルデ
ヒド等を低減化したものとすることができる。

【００１６】又、更に、前記の如き溶融重縮合又は固相
重縮合により得られた樹脂は、熱安定性の改良、成形時
の環状三量体やアセトアルデヒド等の副生成物の低減化
等の目的で、通常、４０℃以上の温水に１０分以上浸漬
させる水処理、或いは、６０℃以上の水蒸気又は水蒸気
含有ガスに３０分以上接触させる水蒸気処理等の処理が
施されてもよい。

【００１７】本発明のポリエステル樹脂中空成形体の製
造方法におけるポリエステル樹脂としては、その固有粘
度が、フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／
１）の混合溶媒中で３０℃で測定した値として、通常
０．４〜２．０ｄｌ／ｇであり、０．５〜１．５ｄｌ／
ｇであるのが好ましい。固有粘度が前記範囲未満では、
ポリエステル樹脂中空成形体としての機械的強度が不足
すると共に、延伸ブロー成形において均一な延伸が困難
となる傾向となり、一方、前記範囲超過では、成形性が
低下すると共に、延伸ブロー成形においてブロー圧によ
って成形体が破断する等の問題を生じる傾向となる。

【００１８】又、本発明におけるポリエステル樹脂は、
環状三量体の含有量が７，０００ｐｐｍ以下であるのが
好ましく、５，０００ｐｐｍ以下であるのが特に好まし
い。環状三量体の含有量が前記範囲超過では、ブロー成
形時の金型汚染の抑制効果が低減する傾向となる。

【００１９】又、本発明におけるポリエステル樹脂に
は、ポリエステル樹脂に通常添加される、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキ
ング防止剤、防曇剤、核剤、可塑剤、離型剤、着色剤、
分散剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、充填材等の添加剤
が含有されていてもよい。

【００２０】本発明のポリエステル樹脂中空成形体の製
造方法は、前記ポリエステル樹脂を射出成形して有底管
状のプリフォームとなし、次いで、該プリフォームをブ
ロー金型内で延伸ブロー成形して中空成形体を製造す
る。

【００２１】ここで、有底管状のプリフォームの射出成
形は、好ましくは、前記ポリエステル樹脂を、真空乾燥
機、気体流動式乾燥機等を用いて、１２０〜１８０℃程
度の温度で１〜２４時間程度の時間乾燥させることによ
り、好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５０
ｐｐｍ以下の含水量とした後、必要に応じて用いられる
前記添加剤等と共に射出成形機に供給して溶融混練し、
通常採用されている射出成形条件の範囲、例えば、シリ
ンダー温度２６０〜３００℃程度、スクリュー回転数４
０〜３００ｒｐｍ程度、射出圧力４×１０⁶ 〜１４×１
０⁶ Ｐａ程度、金型温度５〜４０℃程度でなす。

【００２２】射出成形したプリフォームは、必要に応じ
て、常法により、中空成形体としてのその口栓部相当部
分を赤外線ヒーター等により、１５０〜２１０℃程度の
温度、９０〜２７０秒程度の時間で加熱処理して結晶化
させ、次いで、常法により、その胴部相当部分及び底部
相当部分を加熱軟化させた後、ブロー金型内で延伸ブロ
ー成形することにより中空成形体となす。その延伸ブロ
ー成形条件としては、通常採用されている条件の範囲、
例えば、ブロー金型温度７０〜１２０℃程度、好ましく
は８０〜１１０℃で、延伸倍率は縦方向に１．５〜３．
５倍程度、円周方向に２〜５倍程度とし、又、耐熱ボト
ル等の中空成形体においては、ブロー金型温度を１００
〜２００℃程度、好ましくは１２０〜１８０℃とし、１
〜６０秒程度、好ましくは２〜３０秒の時間で熱固定を
施す。

【００２３】本発明においては、その際、中空成形体の
少なくとも胴部を形成するブロー金型内表面を、ＪＩＳ
Ｂ０６０１−１９９４に規定される算術平均粗さＲ_a
が０．００１〜０．５μｍで、最大高さＲ_y が０．０１
〜５μｍの表面粗さとし、且つ、下記に示す環状三量体
付着量を０．１μｇ／ｃｍ² 以下とすることを必須と
し、算術平均粗さＲ_a が０．００１〜０．０５μｍで、
最大高さＲ_y が０．０１〜１μｍの表面粗さとするのが
好ましく、又、ブロー金型内表面の全面にわたってこれ
らの表面粗さとするのが好ましい。

【００２４】環状三量体付着量；１８５℃に加熱したブ
ロー金型内表面に、環状三量体含有量が５，０００±５
００ｐｐｍのポリエステル樹脂の厚み０．５ｍｍのシー
トを２．９４２ＭＰａの加圧下に３０分間圧着する操作
を、２４枚のシートについて繰り返し実施した後、金型
内表面の付着物のうちの環状三量体量。

【００２５】中空成形体の少なくとも胴部を形成するブ
ロー金型内表面の算術平均粗さＲ_a及び最大高さＲ_y が
前記範囲超過では、得られる中空成形体の透明性が劣る
こととなり、一方、これらが前記範囲未満のものは表面
加工自体が困難である。又、算術平均粗さＲ_a 及び最大
高さＲ_y が前記範囲を満足しても、環状三量体付着量が
前記範囲超過では、ブロー成形時の金型汚染の抑制効果
が得られないこととなる。

【００２６】尚、ブロー金型の材質としては、鉄、銅、
アルミニウム、チタン、ニッケル、クロム等の金属及び
それらの合金、並びに炭素鋼、ステンレス鋼等の合金が
用いられる。

【００２７】又、本発明において、ブロー金型内表面の
算術平均粗さＲ_a 及び最大高さＲ_yの前記範囲、及び、
環状三量体付着量の前記範囲を満足させるには、前記材
質の金型内表面を算術平均粗さＲ_a 及び最大高さＲ_y が
前記範囲となるように鏡面に研磨し、更にその表面にエ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体〔尚、本発明にお
いて、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／
及び「メタクリル」を意味するものとする。）の被膜を
形成する方法によるのが好ましい。

【００２８】ここで、エチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体としては、エチレン単位含有量が５０〜９５重量
％、（メタ）アクリル酸単位含有量が５０〜５重量％の
共重合体であるのが好ましい。

【００２９】又、金型内表面への前記エチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体の被膜の形成方法としては、例
えば、該共重合体の水或いは有機溶剤の溶液或いは分散
液、又は、水性乳化液を金型内表面に塗布、或いは噴霧
等し、乾燥させる方法によるのが好ましく、その被膜の
平均厚みとしては、１〜１００μｍの範囲とするのが好
ましい。

【００３０】本発明のポリエステル樹脂中空成形体の製
造方法により得られる中空成形体は、例えば、炭酸飲
料、アルコール飲料、醤油、ソース、みりん、ドレッシ
ング等の液体調味料等のボトルとして、更には、果汁飲
料、茶やミネラルウォーター等の飲料等の耐熱ボトルと
して、好適に用いられる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。

【００３２】実施例１ 固相重縮合樹脂であって、エチレンテレフタレート単位
が構成繰り返し単位の９７モル％以上を占め、以下に示
す方法により測定した固有粘度０．７５ｄｌ／ｇ、環状
三量体含有量４，５００ｐｐｍのチップ状ポリエチレン
テレフタレート樹脂を、窒素ガス気流下、１６０℃で４
時間乾燥させて、含水量を５０ｐｐｍとした後、射出成
形機（日精樹脂工業社製「ＦＥ−８０Ｓ」）にて、シリ
ンダー温度２８０℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、
射出時間１８秒、金型温度１５℃で、外径２９ｍｍ、高
さ１６５ｍｍ、平均肉厚３．７ｍｍ、重量６０ｇの有底
管状のプリフォームを射出成形した。

【００３３】＜固有粘度（〔η〕）＞樹脂試料約０．２
５ｇを、フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／
１）の混合溶媒約２５ｍｌに１．０重量％となるように
１１０℃で溶解させた後、３０℃まで冷却し、全自動溶
液粘度計（中央理化社製「２ＣＨ型ＤＪ５０４」にて３
０℃で測定した。

【００３４】＜環状三量体含有量＞樹脂試料２００ｍｇ
を、クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール
（容量比３／２）の混合溶媒２ｍｌに溶解した後、更に
クロロホルム２０ｍｌを加えて希釈し、これにメタノー
ル１０ｍｌを加えて析出させ、引き続いて濾過して得た
濾液を蒸発乾固後、ジメチルホルムアミド２５ｍｌに溶
解し、その溶液中の環状三量体の量を、液体クロマトグ
ラフィー（島津製作所社製「ＬＣ−１０Ａ」）で定量し
た。

【００３５】次いで、前記で得られたプリフォームを、
ボトルとしての胴部相当部分及び底部相当部分を９５℃
に加熱し軟化させた後、１６０℃に設定したブロー金型
を備えた延伸ブロー成形機の該金型内に装入し、３０×
１０⁵ Ｐａのブロー圧力で、縦方向２．５倍、円周方向
３．２倍の延伸倍率で延伸ブロー成形し、引き続いて金
型内保持時間を４０秒として熱固定し、空冷することに
より、胴部平均肉厚０．３ｍｍ、内容積約１．５リット
ルのボトルを１，０００本成形した。

【００３６】その際のブロー金型は、ジュラルミン製
で、ボトルとしての胴部を形成する内表面を、以下に示
す方法により測定した算術平均粗さＲ_a が０．０３μｍ
で、最大高さＲ_y が０．９０μｍの表面粗さとなるよう
に研磨し、その表面にエチレン−アクリル酸共重合体エ
マルジョン（東邦化学工業社製「ＨＹＴＥＣ Ｓ−９３
４７」）を塗布し乾燥させることにより被膜を形成し、
次いで、前記で得られたプリフォームを用いて前記の延
伸ブロー成形によるボトルの成形を３０回繰り返し実施
した後のもので、以下に示す方法により測定した算術平
均粗さＲ_a が０．０３μｍで、最大高さＲ_y が０．９０
μｍの表面粗さ、エチレン−アクリル酸共重合体の被膜
の平均厚みが２０μｍであり、以下に示す方法により測
定した環状三量体付着量が０．０３μｇのものを用い
た。

【００３７】＜表面粗さ＞表面粗さ測定機（小坂研究所
社製「ＳＥ−３ＡＫ」）を用い、ＪＩＳ Ｂ０６０１−
１９９４に準拠して、高さ倍率５，０００倍、測定長さ
２．５ｍｍ、カットオフ値０．０８ｍｍとして、算術平
均粗さＲ_a 及び最大高さＲ_y を求めた。

【００３８】＜環状三量体付着量＞１８５℃に加熱した
ブロー金型内表面に、環状三量体含有量が５，０００±
５００ｐｐｍのポリエステル樹脂の厚み０．５ｍｍのシ
ートを２．９４２ＭＰａの加圧下に３０分間圧着する操
作を、２４枚のシートについて繰り返し実施した後、金
型内表面の付着物をクロロホルム／ヘキサフルオロイソ
プロパノール（容量比３／２）の混合溶媒を浸したガー
ゼで拭き取り、このガーゼをクロロホルムで２時間ソッ
クスレー抽出し、抽出液を蒸発乾固させた残渣中の環状
三量体量を前記の環状三量体含有量の測定方法に準じて
実施した。

【００３９】得られた１０本目、５００本目、及び１，
０００本目の各ボトルについて、以下に示す方法でヘー
ズを測定し、結果を表１に示した。 ＜ヘーズ＞ボトル胴部（肉厚０．３５ｍｍ）を４０ｍｍ
×４０ｍｍの大きさに切り出した試料について、ヘーズ
メーター（日本電色社製「ＮＤＨ−３００Ａ」）を用
い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。

【００４０】比較例１ 内表面を、算術平均粗さＲ_a が０．０３μｍで、最大高
さＲ_y が０．９０μｍの表面粗さとなるように研磨した
だけで、その表面にエチレン−アクリル酸共重合体の被
膜を形成していない外は実施例１におけると同様のブロ
ー金型を用い、その外は実施例１におけると同様にし
て、１，０００本のボトルを成形し、ヘーズを測定して
結果を表１に示した。

【００４１】比較例２ 内表面を、算術平均粗さＲ_a が０．０３μｍで、最大高
さＲ_y が０．９０μｍの表面粗さとなるように研磨し、
その表面に厚み５０μｍのテフロンコーティングを行っ
た外は実施例１におけると同様のブロー金型を用い、そ
の外は実施例１におけると同様にして、１，０００本の
ボトルを成形し、ヘーズを測定して結果を表１に示し
た。尚、テフロンコーティング後の表面粗さＲ_a は１．
３６μｍで、最大高さＲ_y は９．３５μｍであった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、成形時の金型汚染が抑
制され、透明性に優れた中空成形体を高生産性をもって
製造することができるポリエステル樹脂中空成形体の製
造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F202 AA24 AG07 AH55 AJ03 AJ09 AP14 AR13 AR15 CA15 CB01 CK11 CS04 4F208 AA24 AG07 AH55 AJ03 AJ09 AP14 AR13 AR15 LA02 LA04 LB01 LD16 LN01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂を射出成形して有底管
   状のプリフォームとなし、次いで、該プリフォームをブ
   ロー金型内で延伸ブロー成形して中空成形体を製造する
   において、中空成形体の少なくとも胴部を形成するブロ
   ー金型内表面を、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定
   される算術平均粗さＲ_a が０．００１〜０．５μｍで、
   最大高さＲ_y が０．０１〜５μｍの表面粗さとし、且
   つ、下記に示す環状三量体付着量を０．１μｇ／ｃｍ²
   以下とすることを特徴とするポリエステル樹脂中空成形
   体の製造方法。 環状三量体付着量；１８５℃に加熱したブロー金型内表
   面に、環状三量体含有量が５，０００±５００ｐｐｍの
   ポリエステル樹脂の厚み０．５ｍｍのシートを２．９４
   ２ＭＰａの加圧下に３０分間圧着する操作を、２４枚の
   シートについて繰り返し実施した後、金型内表面の付着
   物のうちの環状三量体量。
2. 【請求項２】 ブロー金型が、中空成形体の少なくとも
   胴部を形成する内表面に、エチレン−（メタ）アクリル
   酸共重合体の被膜を有する請求項１に記載のポリエステ
   ル樹脂中空成形体の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂が、環状三量体の含有
   量７，０００ｐｐｍ以下のものである請求項１又は２に
   記載のポリエステル樹脂中空成形体の製造方法。
4. 【請求項４】 ポリエステル樹脂が、構成繰り返し単位
   の９０モル％以上をエチレンテレフタレート単位が占め
   るものである請求項１乃至３のいずれかに記載のポリエ
   ステル樹脂中空成形体の製造方法。