JP2003220337A - 複合酸化物触媒の製造方法 - Google Patents
複合酸化物触媒の製造方法Info
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Abstract
温の条件でも効率よく行なえるようにし、ホットスポッ
トの発生を抑制して、経時的に反応成績が低下しにくい
複合酸化物触媒を製造することである。 【解決手段】 式(1)の複合酸化物触媒を元素供給源の
一体化および加熱処理によって製造する際、Sbの供給
源として熱処理されたSb−Ni−X−SiC−O(X
はSi及びAlから選ばれる。)で示される炭化珪素含
有複合酸化物を用い、Nbの供給源として蓚酸ニオブア
ンモニウム化合物を用いる。 (Sb)a(Ni)b(X)c(Y)d(Mo)e(Z)f(A)g(O)h (1) (式中のXはSiおよびAlから選ばれた少なくとも一
種の元素、YはSiC、ZはV−NbまたはNbを示
し、AはCuおよびWから選ばれた少なくとも一種の元
素を示す。a、b、c、d、e、f、gおよびhは各元
素や分子の比を表し、aは1〜100、bは1〜10
0、cは0〜50、dは1〜500、eは1〜100、
fは0.1〜50、gは0.1〜50、hはYすなわち
SiCを除いた各成分元素の酸化度によって決まる酸素
原子数。)
Description
ドを原料にして不飽和酸を製造する工程で使用される複
合酸化物触媒の製造方法に関し、詳しくはアクロレイン
やメタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化してアク
リル酸またはメタクリル酸を製造する場合に適用される
複合酸化物触媒の製造方法およびその触媒を用いたアク
リル酸またはメタクリル酸を製造する方法に関する。
飽和酸を製造する工程で用いる触媒は、化学工業におい
て極めて重要なものであり、広範な研究が行われてき
た。例えば、モリブデン、バナジウムを基本成分とし
て、さらに修飾成分などを含有する多成分系の複合酸化
物触媒が特許公報に開示されている。
酸を製造する触媒に関する技術は、特公昭41−177
5号公報、特公昭44−12129号公報、特公昭44
−26287号公報、特公昭44−12886号公報、
特公昭49−11371号公報、特公昭55−7414
号公報、特公昭56−97号公報などに記載されてい
る。
子状酸素の存在下に気相接触酸化反応を行う工程で、目
的生成物の一部が更に酸化されて付加価値の低いものに
変わるという好ましくない逐次反応を伴う場合が多い。
媒の有効係数を向上させるのが有効であるが、これは反
応物の拡散抵抗支配を極力低減させることに同じであ
る。
布とが最も支配的な因子となることはよく知られてお
り、例えば「化学工学」第30巻、第2号、第73〜7
9項(1966年科学工学協会発行)には触媒形状と有
効係数の関係が論じられており、また「化学工学IV」
(藤田重文、東畑平一郎編:東京化学同人社1963年
刊)第32〜37項には細孔分布と有効係数の関係が論
じられている。
公平6−9658号公報、特公平6−38918号公報
には、アンチモン・ニッケル等の複合酸化物を添加した
触媒を用い、細孔径を制御することによって高収率の触
媒が得られるという旨の記載がある。
の複合酸化物からなる触媒が、長時間安定して高いアク
リル酸収率を維持できるか否かという観点からみると、
これらの触媒には未だ改善の余地が残されており、より
収率の高い触媒が要望されている。
酸化してアクリル酸を製造する場合に、触媒の単位容積
当たりのアクロレインの供給量を増やす高負荷反応条件
でアクリル酸の生産性を上げるという、いわゆる高ST
Y(Space-Time Yield)反応条件が求められているが、
アクロレインの酸化反応は発熱反応であり、原料である
アクロレインの供給量を増加させると、触媒層全体での
均一な反応が起き難くなり、局所的に高温の発熱領域、
いわゆるホットスポットを増加させる原因になる。
ポットを確認することは一般に困難であるが、触媒性能
や触媒寿命を低下させる要因の1つになっているものと
推察される。そのため、反応時間の経過にともなって反
応成績(アクロレイン転化率やアクリル酸収率)が低下
し、経時的な安定性が不充分であった。
した問題点を解決し、アクロレインやメタクロレインの
気相接触酸化反応によってアクリル酸またはメタクリル
酸を製造する工程で用いる酸化触媒を、高収率で長時間
安定してアクリル酸またはメタクリル酸を製造できるも
のにすることである。
応を比較的低温の条件でも効率よく行なえる複合酸化物
触媒であり、ホットスポットの発生を抑制することなど
により、反応成績(アクロレイン転化率やアクリル酸収
率)が経時的に低下しにくい複合酸化物触媒を製造する
ことである。
チモン・ニッケル等のアンチモン酸塩複合酸化物を添加
した触媒において、上記の課題を解決するために、モリ
ブデン、ニオブなどを含有する複合酸化物触媒について
鋭意検討を行った結果、特定の原料を用いて製造された
触媒が、アクロレイン酸化反応において活性が高く、ア
クリル酸の収率が高いことを見い出し、この発明を完成
させたものである。
示される複合酸化物触媒を元素供給源の一体化および加
熱処理によって製造する方法において、前記複合酸化物
触媒におけるSbの供給源として熱処理されたSb−N
i−X−SiC−O(XはSiおよびAlから選ばれた
少なくとも一種の元素である。)で示される炭化珪素含
有複合酸化物を用い、さらにNbの供給源として蓚酸ニ
オブアンモニウム化合物を用いることを特徴とする複合
酸化物触媒の製造方法としたのである。 記 (Sb)a(Ni)b(X)c(Y)d(Mo)e(Z)f(A)g(O)h (1) (式中のSb、Ni、Si、Al、C、Mo、V、N
b、Cu、WおよびOはそれぞれ元素記号であり、Xは
SiおよびAlから選ばれた少なくとも一種の元素を示
し、YはSiCを示し、ZはV−NbまたはNbを示
し、AはCuおよびWから選ばれた少なくとも一種の元
素を示す。a、b、c、d、e、f、gおよびhは各元
素や分子の比を表し、aは1〜100、bは1〜10
0、cは0〜50、dは1〜500、eは1〜100、
fは0.1〜50、gは0.1〜50、hはYを除いた
各成分元素の酸化度によって決まる酸素原子数であ
る。)
加熱処理によって複合酸化物触媒を製造する方法では、
Sbの一部または全部の供給源として熱処理されたSb
−Ni−X−SiC−O(XはSiおよびAlから選ば
れた少なくとも一種の元素であり、SiCは炭化珪素で
ある。)で示される炭化珪素含有複合酸化物を用い、さ
らにNbの供給源として蓚酸ニオブアンモニウム化合物
を用いることによって、元素供給源の一体化および加熱
処理における触媒の活性が高くなり、すなわち触媒単位
量あたりのアクロレイン転化量が向上し、さらに触媒の
アクリル酸選択率が改良され、比較的低温の条件でもア
クロレインの気相接触酸化反応を効率よく行なえる複合
酸化物触媒を製造できる。
化珪素の化合物を用いることにより、触媒の熱伝導率が
高まるので、原料であるアクロレインの供給量を増加さ
せた場合でも、触媒層全体で比較的均一な反応が可能と
なるため、反応熱の局部的蓄積が抑えられてホットスポ
ットが形成されにくくなり、触媒全体で効率よくアクロ
レインの気相接触酸化反応を行なえる複合酸化物触媒を
製造できる。
く製造するためには、Sbの供給源として用いるSb−
Ni−X−SiC−Oで示される複合酸化物が、Sb、
Ni、X、SiCを含有する化合物の溶液、または水分
散体を混合した後、500〜900℃で熱処理したもの
であることが好ましい。
を、より効率よく製造するためには、所要元素の供給源
の一体化および加熱処理が、下記(a)〜(d)の工程
を順次経ることを含む処理工程である複合酸化物触媒の
製造方法を採用することが好ましい。 記 (a)触媒成分元素を含有する水溶液またはこれらを含
有する化合物の水分散体を混合し、触媒構成成分の前駆
体を調製する工程 (b)工程(a)で得られた触媒構成成分の前駆体を熱処
理する工程 (c)工程(b)で得られた熱処理粉体を必要によりバイ
ンダーと共に成型する工程 (d)工程(c)で得られた成型触媒を不活性ガス中また
は制御された酸素濃度雰囲気下で焼成する工程 更に好ましくは、上記した工程(c)のバインダーとし
て、シリカ、グラファイトおよび結晶性セルロースから
なる群から選ばれる一種以上のバインダーを用いるのが
好ましい。上記の複合酸化物触媒は、アクロレインまた
はメタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化して、ア
クリル酸またはメタクリル酸を製造するために好適に使
用される。
た(1)式で表わされる金属元素組成の酸化物または複
合酸化物である。(1)式中のXおよびSiCはアンチ
モン酸塩と共存させる元素または化合物であって、具体
的にはXはSiおよびAlから選ばれた少なくとも一種
の元素を示すものである。(1)式中のZおよびAは本
触媒系に共存しうる元素であって、具体的には、ZはV
−NbまたはNbを示し、AははCuおよびWから選ば
れた少なくとも一種の元素である。
り好ましくは、aは10≦a≦100、bは1≦b≦5
0、cは0≦c≦30、dは1≦d≦300、eは1≦
e≦50、fは0.1≦f≦30、gは0.1≦g≦3
0であり、hはSiCを除いた各成分元素の酸化度によ
って決まる酸素原子数である。
示した触媒成分を構成する各金属元素またはその化合物
を含有する水溶液(または水分散液)を調製し、これを
乾燥して粉体とし、これを熱処理した後、成型し、さら
に焼成処理をして得ることができる。
液または水分散液からなる水性系において各成分元素を
含んだ供給源化合物を混合し、必要に応じて熟成処理す
ることによって各元素を一体に含んだものを得ることを
いう。
一括して混合する方法、(ロ)上記の各供給源化合物を
一括して混合し、さらに熟成処理する方法、(ハ)上記
の各供給源化合物を段階的に混合する方法、(ニ)上記
の各供給源化合物を段階的に混合・熟成処理を繰り返す
方法、および(イ)〜(ニ)を組み合わせた方法は、い
ずれも上記各成分元素の供給源化合物の水性系での一体
化の概念に含まれる。
(共立出版)にも記載があるように「工業原料または半
製品を、一定時間、一定温度などの特定条件の下に処理
して必要とする物理性、化学性の取得、上昇または所定
反応の進行などを図る操作」のことをいう。なお、上記
の一定時間は、この発明において1分〜24時間の範囲
をいい、上記の一定温度は室温〜200℃の範囲であ
る。
物は、炭化珪素化合物を除いて焼成によって酸化物にな
る化合物であればよい。触媒構成元素化合物の原料とし
ては、金属アンチモン、アンチモン化合物、シリコン化
合物、アルミニウム化合物、モリブデン化合物、ニオブ
化合物、バナジウム化合物、タングステン化合物、銅化
合物が挙げられる。
ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、アンモニウム塩、酸化
物、カルボン酸塩、カルボン酸アンモニウム塩、ハロゲ
ン化アンモニウム塩、水素酸、アセチルアセトナート、
アルコキシド等がその例として挙げられる。
具体例としては、緑色炭化珪素、黒色炭化珪素などが挙
げられ、炭化珪素は微粉体のものが好ましい。
粉体、粒状シリカ等が挙げられ、アルミニウム供給源と
してはアルミナなどが用いられ、これら触媒構成元素の
化合物は単独で用いても良く、2種以上を混合して用い
てもよい。
触媒構成元素、成分またはそれらの化合物の水溶液また
は水分散体を調製する。以下、特に断らない限りこれら
の水溶液または水分散体をスラリー溶液という。
とを均一に混合して得ることができる。この発明におい
ては、スラリー溶液が水溶液であることが好ましい。ス
ラリー溶液における各構成成分の化合物の使用割合は、
各触媒構成元素の原子比が上記した範囲であればよい。
または均一に混合できる量であれば特に限定されない
が、下記の熱処理の方法や温度等を勘案して適宜に決定
すればよい。通常、化合物の合計重量100重量部に対
して100〜2000重量部である。水の量が上記所定
量未満の少量では化合物を完全に溶解できず、または均
一に混合できないことがある。また、水の量が上記所定
量を越えて多量であれば、熱処理時のエネルギーコスト
がかさむという問題が生じる。
乾燥する。乾燥方法は、スラリー溶液が完全に乾燥で
き、かつ粉体が得られる方法であれば特に制限はなく、
例えばドラム乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等が好ましい方
法として挙げられる。
に均質な粉末状態に乾燥することができるので、この発
明に好ましく適用できる方法である。
速度等によって異なるが、乾燥機の出口の温度で90〜
150℃が適当である。また、乾燥粉体の粒径が10〜
200μmとなるように乾燥させることが好ましい。
成分を含む前駆体を熱処理する。熱処理の温度は、通
常、160〜450℃で行ない、好ましくは160〜3
50℃で行なう。熱処理の時間は、通常では1〜20時
間であり、2〜10時間がより好ましい。このような熱
処理工程を経て得られる粉体は、粒径や品質が均一で粉
化の少ない触媒になる。
は、上記の熱処理後の粉体を成型して得ることもでき
る。成型方法に特に制限はなく、必要によりバインダー
と混合した熱処理粉体を(A)打錠成型、(B)シリカ
ゲル、珪藻土、アルミナ粉末等の成型助剤と混合し球状
やリング状に押出成型、(C)球状担体上に被覆担持成
型などの適当な方法を採用できる。
には、シリカ、グラファイト、結晶性セルロース等のバ
インダーなどの成型助剤を、熱処理粉体100重量部に
対して約1〜50重量部程度使用することもできる。
スカー等の無機繊維を強度向上材として用いれば、触媒
の機械的強度を向上させることができる。
基性炭酸マグネシウムウイスカーの様な触媒成分と反応
する繊維は好ましくない。強度向上材としては、セラミ
ックス繊維が特に好ましい。これらの繊維の使用量は、
熱処理粉体100重量部に対して通常1〜30重量部で
ある。上記成型助剤及び強度向上材は、通常熱処理粉体
と混合して用いられる。
リング状に打錠成型すると、成形品が得られ、成型品を
焼成して目的の複合酸化物触媒を得ることができる。焼
成温度は、通常250〜600℃を採用でき、好ましく
は300〜420℃であり、焼成時間は1〜50時間で
ある。焼成は、不活性ガスまたは分子状酸素の共存下の
雰囲気で行うことが好ましい。
場合の焼成は、通常250〜600℃で1〜50時間程
度の条件で行なう。
錠成型触媒は、気相接触酸化反応に使用すると、高活性
であり、高い選択率で目的化合物が得られる。この発明
で製造された触媒の用途は、不飽和アルデヒドを原料に
し、不飽和酸を製造する工程で使用されるが、好ましく
はアクロレインを酸化して、アクリル酸を製造する工程
に適用される。すなわち、オレフィンたとえばプロピレ
ンの気相接触酸化によりアクリルを製造する工程をオレ
フィンの酸化による不飽和アルデヒドの製造およびその
酸化による不飽和カルボン酸の製造の二工程に分割して
実施する場合に、後段反応に用いる触媒として本発明の
触媒は有用である。
この発明を詳細に説明する。なお、この発明はその主旨
を越えない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。
アクリル酸収率は、下記の式(2)〜(4)のように定
義する。 (2) アクロレイン転化率(モル%)=100×(反
応したアクロレインのモル数)/(供給したアクロレイ
ンのモル数) (3) アクリル酸選択率(モル%)=100×(生成
したアクリル酸モル数)/(転化したアクロレインモル
数) (4) アクリル酸収率(モル%)=100×(生成し
たアクリル酸モル数)/(供給したアクロレインモル
数)
・2Ni(OH)2・4H2O)411g(ただし、含水率76%の
塩基性炭酸ニッケルをこの換算量で使用する。以下同様
である。)を純水1500mlに分散させ、これにシリカ
(塩野義製薬社製:カープレックス#67)25g及び
三酸化アンチモン265gを加えて充分に攪拌した。こ
のスラリー液に最大粒子径63μm以下、累積高さ3%
点の粒子径50μm以下、累積高さ50%点の粒子径2
5±2.0μm、累積高さ94%点の粒子径16μm以
下の粒度分布性状の炭化珪素粉末384gを加えて、充
分に撹拌混合した。このスラリー状液を加熱して濃縮
し、乾燥した。得られた乾燥固体をマッフル炉にて80
0℃で3時間焼成し、生成固体を粉砕して60メッシュ
篩を通過する粉体を得た(Sb−Ni−Si−SiC−
O粉末)。
し、これにパラモリブデン酸アンモニウム225g、メ
タバナジン酸アンモニウム29.9gおよび蓚酸ニオブ
アンモニウム24.6gおよび硫酸銅53.1gを攪拌
しながら順次加えて溶解させた。
粉末をこの溶液に攪拌しながら徐々に加えて充分に撹拌
混合した。得られたスラリーを80〜100℃に加熱し
て濃縮および乾燥させ、この乾燥品を240℃で加熱処
理した後、粉砕して24メッシュ篩を通過する粉体を得
た。これに1.5重量%のグラファイトを添加混合し、
小型打錠成型機にて5×4hm/mの円柱状に成型した。こ
れを焼成炉にて400℃で5時間焼成して触媒を得た。
得られた触媒の組成は、原子比で下記の通りであった。 Sb:Ni:Si:SiC:Mo:V:Nb:Cu=1
7.1:7.4:4:90:12:2.4:1:2 得られた触媒を評価するために、20〜28メッシュに
粉砕して整粒したもの0.45gを、内径4mmのU字
型反応管に充填し、この反応管を加熱したナイター浴に
入れて下記の組成ガスを導入し、SV(空間速度;単位
時間当たりの原料ガスの流量/充填した触媒の見かけ容
積)を9900/hrで反応させた。
酸塩からなる熱媒体に反応管を入れて反応させる塩浴を
いい、この熱媒体は200℃以上で溶融し、400℃ま
で使用可能で除熱効率がよいので、発熱量の大きな酸化
反応に適した反応浴である。 アクロレイン 3.4vol% 酸素 9.3vol% スチーム 41.5vol% 窒素ガス 45.8vol% この反応結果は、ナイター浴温度が265℃でアクロレ
イン転化率=98.2%、アクリル酸選択率=98.0
%、アクリル酸収率=96.2%であった。またナイタ
ー浴温度が270℃では、アクロレイン転化率=99.
4%、アクリル酸選択率=97.4%、アクリル酸収率
=96.8%であった。
・2Ni(OH)2・4H2O)411gを純水1500mlに分散さ
せ、これにα−アルミナ19.8g及び三酸化アンチモ
ン265gを加えて充分に攪拌した。得られたスラリー
液に最大粒子径63μm以下、累積高さ3%点の粒子径
50μm以下、累積高さ50%点の粒子径25±2.0
μm、累積高さ94%点の粒子径16μm以下の粒度分
布性状の炭化珪素粉末384gを加えて、充分に撹拌混
合した。このスラリー状液を加熱して濃縮および乾燥
し、得られた固体をマッフル炉にて800℃で3時間焼
成した。生成した固体を粉砕して60メッシュの篩を通
過した粉末(Sb−Ni−Al−SiC−O粉末)を得
た。
うことにより触媒を製造した。ここで得られた触媒の組
成は、原子比で下記の通りであった。 Sb:Ni:Al:SiC:Mo:V:Nb:Cu=1
7.1:7.4:3.5:90:12:2.4:1:2 この触媒を用いて実施例1と同一の反応条件で反応性の
評価を行なった。その結果は、ナイター浴温度が270
℃でアクロレイン転化率=97.5%、アクリル酸選択
率=98.1%、アクリル酸収率=95.6%であっ
た。また、ナイター浴温度が、275℃でアクロレイン
転化率=99.0%、アクリル酸選択率=97.6%、
アクリル酸収率=96.6%であった。
・2Ni(OH)2・4H2O)411gを純水1500mlに分散さ
せ、これにシリカ(塩野義製薬社製:カープレックス#
67)25.6g及び三酸化アンチモン265gを加え
て充分に攪拌し、得られたスラリー液に最大粒子径63
μm以下、累積高さ3%点の粒子径50μm以下、累積
高さ50%点の粒子径25±2.0μm、累積高さ94
%点の粒子径16μm以下の粒度分布性状の炭化珪素粉
末384gを加えて、充分に撹拌混合した。このスラリ
ーを加熱して濃縮および乾燥させ、得られた固体をマッ
フル炉にて800℃で3時間焼成した。生成した固体を
粉砕して、60メッシュ篩を通過する粉末(Sb−Ni
−Si−SiC−O粉末)とし、その後はパラタングス
テン酸アンモニウム13.9gを添加したこと以外は、
実施例1と全く同じ操作を行うことにより下記組成の触
媒を得た。 Sb:Ni:Si:SiC:Mo:V:Nb:Cu:W
=17.1:7.4:4:90:12:2.4:1:
2:0.5 この触媒に対し、実施例1と全く同様にしてアクロレイ
ンの触媒酸化反応を行なった。その結果、ナイター浴温
270℃において、アクロレイン転化率=98.0%、
アクリル酸選択率=98.0%、アクリル酸収率=9
6.0%であった。またナイター浴温度が275℃で
は、アクロレイン転化率=99.1%、アクリル酸選択
率=97.8%、アクリル酸収率=96.9%であっ
た。
酸ニオブアンモニウム24.6gに代えて、水酸化ニオ
ブ21.1gを使用し、その後の調製法は実施例1と全
く同様に行なって触媒を得た。得られた触媒の組成は、
原子比で下記の通りであった。 Sb:Ni:Si:SiC:Mo:V:Nb:Cu=1
7.1:7.4:4.90:12:2.4:1:2 この触媒を用いて実施例1と同一の反応条件にて反応性
の評価を行なった。その結果は、ナイター浴温度が28
5℃でアクロレイン転化率=97.8%、アクリル酸選
択率=97.8%、アクリル酸収率=95.6%であっ
た。
および選択性共に優れた触媒であることが確認された。
酸化物触媒を製造する方法において、Sbの供給源とし
て所定の炭化珪素含有複合酸化物を用い、さらにNbの
供給源として蓚酸ニオブアンモニウム化合物を用いたの
で、触媒単位量あたりのアクロレイン転化量が向上し、
さらに触媒のアクリル酸選択率が改良され、比較的低温
の条件でもアクロレインの気相接触酸化反応を効率よく
行なえる活性の高い複合酸化物触媒を製造できる。
伝導性が高いものになってホットスポットの発生の抑制
なども可能な複合酸化物触媒が得られ、経時的に反応成
績(アクロレイン転化率やアクリル酸収率)が低下し難
く、高負荷反応条件でも長期間安定的に使用できる複合
酸化物触媒を製造できるという利点もある。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記の式(1)で示される複合酸化物触媒
を元素供給源の一体化および加熱処理によって製造する
方法において、 前記複合酸化物触媒におけるSbの供給源として熱処理
されたSb−Ni−X−SiC−O(XはSiおよびA
lから選ばれた少なくとも一種の元素である。)で示さ
れる炭化珪素含有複合酸化物を用い、さらにNbの供給
源として蓚酸ニオブアンモニウム化合物を用いることを
特徴とする複合酸化物触媒の製造方法。 記 (Sb)a(Ni)b(X)c(Y)d(Mo)e(Z)f(A)g(O)h (1) (式中のSb、Ni、Si、Al、C、Mo、V、N
b、Cu、WおよびOはそれぞれ元素記号であり、Xは
SiおよびAlから選ばれた少なくとも一種の元素を示
し、YはSiCを示し、ZはV−NbまたはNbを示
し、AはCuおよびWから選ばれた少なくとも一種の元
素を示す。a、b、c、d、e、f、gおよびhは各元
素や分子の比を表し、aは1〜100、bは1〜10
0、cは0〜50、dは1〜500、eは1〜100、
fは0.1〜50、gは0.1〜50、hはYを除いた
各成分元素の酸化度によって決まる酸素原子数であ
る。) - 【請求項2】 Sbの供給源として用いるSb−Ni−
X−SiC−Oで示される複合酸化物が、Sb、Ni、
X、SiCを含有する化合物の溶液、または水分散体を
混合した後、500〜900℃で熱処理して得られたも
のである請求項1記載の複合酸化物触媒の製造方法。 - 【請求項3】 所要元素の供給源の一体化および加熱処
理が、下記(a)〜(d)の工程を順次経ることを含む
処理工程である請求項1に記載の複合酸化物触媒の製造
方法。 記 (a)触媒成分元素を含有する水溶液またはこれらを含
有する化合物の水分散体を混合し、触媒構成成分の前駆
体を調製する工程 (b)工程(a)で得られた触媒構成成分の前駆体を熱処
理する工程 (c)工程(b)で得られた熱処理粉体を必要によりバイ
ンダーと共に成型する工程 (d)工程(c)で得られた成型触媒を不活性ガス中また
は制御された酸素濃度雰囲気下で焼成する工程 - 【請求項4】 工程(c)におけるバインダーが、シリ
カ、グラファイトおよび結晶性セルロースからなる群か
ら選ばれる一種以上のバインダーである請求項3に記載
の複合酸化物触媒の製造方法。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の複
合酸化物触媒を用いて、アクロレインまたはメタクロレ
インを分子状酸素で気相接触酸化することを特徴とする
アクリル酸またはメタクリル酸の製造方法。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US8507626B2 (en) | 2007-06-13 | 2013-08-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for producing of acrylic acid, method for producing acrylic acid using the catalyst and method for producing water-absorbent resin using the acrylic acid |
-
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- 2002-01-30 JP JP2002021782A patent/JP3999974B2/ja not_active Expired - Lifetime
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