JP2003217660A

JP2003217660A - 非水電解液電池

Info

Publication number: JP2003217660A
Application number: JP2002017617A
Authority: JP
Inventors: Hironori Fukahori; 博宣深堀
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2002-01-25
Filing date: 2002-01-25
Publication date: 2003-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】正極活物質に混合活物質を用いた非水電解液
電池において、サイクル特性を改善する。【解決手段】帯状の負極集電体の両面にリチウムをド
ープ・脱ドープ可能な負極活物質を含有する負極活物質
層が形成されてなる負極と、帯状の正極集電体の両面に
リチウム・マンガン複合酸化物とリチウム・ニッケル複
合酸化物の混合物を正極活物質として含有する正極活物
質層が形成されてなる正極と、正極と負極との間に介在
される非水電解液とを備え、上記非水電解液は、不飽和
力ーボネートを０．３重量％〜１．２重量％の濃度で、
ハロゲン化メトキシベンゼンを０．５重量％〜３．０重
量％の濃度で含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、正極活物質に混合
活物質を用いた非水電解液電池に関し、サイクル特性が
改善された非水電解液電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子技術の進歩により、電子機器
の高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これらの電
子機器には、エネルギー密度の高い二次電池が要求され
ている。従来、これらの電子機器に使用される二次電池
としては、二ッケル・カドミウム二次電池、鉛電池、ニ
ッケル水素電池、リチウム二次電池等が用いられてい
る。特に、リチウム二次電池は、電池電圧が高く、高エ
ネルギー密度を有し、自己放電も少なく、且つサイクル
特性に優れている。

【０００３】従来のリチウム二次電池は正極活物質にリ
チウム・コバルト複合酸化物を用いたものが主流であつ
た。ところが、正極活物質にリチウム・二ッケル複合酸
化物とリチウム・マンガン複合酸化物の混合物を用いた
リチウム二次電池は、安全性が高く、近年注目を集めて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この混
合活物質を用いた二次電池は、サイクル特性に改善の必
要性があった。

【０００５】本発明は、このような従来の実情に鑑みて
提案されたものであり、正極活物質に混合活物質を用い
た非水電解液電池において、サイクル特性が改善された
非水電解液電池を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の非水電解液電池
は、帯状の負極集電体の両面にリチウムをドープ・脱ド
ープ可能な負極活物質を含有する負極活物質層が形成さ
れてなる負極と、帯状の正極集電体の両面にリチウム・
マンガン複合酸化物とリチウム・ニッケル複合酸化物の
混合物を正極活物質として含有する正極活物質層が形成
されてなる正極と、正極と負極との間に介在される非水
電解液とを備え、上記非水電解液は、不飽和力ーボネー
トを０．３重量％〜１．２重量％の濃度で、ハロゲン化
メトキシベンゼンを０．５重量％〜３．０重量％の濃度
で含有していることを特徴とする。

【０００７】上述したような本発明に係る非水電解液電
池では、上記非水電解液中に、不飽和力ーボネートとハ
ロゲン化メトキシベンゼンとを含有し、その濃度を規定
しているので、サイクル特性が改善されたものとなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を適用した非水電解
液電池の実施の形態について、図面を参照しながら詳細
に説明する。

【０００９】図１は、本発明の非水電解液電池の一構成
例を示す縦断面図である。この非水電解液電池１は、帯
状の正極２及び帯状の負極３がセパレータ４を介して積
層されて長手方向に巻回されてなる楕円形状の電池素子
が、その両端面に絶縁板１０を配して角形の電池缶５に
収容されると共に、非水電解液が電池缶５に注入されて
なる。なお、電池缶５の開口部は、電池蓋６により封口
されている。また、端子ピン７には、正極２から引き出
された正極リード８が接続されており、電池缶５には、
負極３から引き出された負極リード９が接続されてい
る。したがって、非水電解液二次電池１において、電池
缶５は負極端子、端子ピン７は正極端子となる。

【００１０】上記正極２は、正極活物質と結着剤とを含
有する正極合剤を集電体上に塗布、乾燥することにより
作製される。集電体には例えばアルミニウム箔等の金属
箔が用いられる。

【００１１】正極活物質として用いることのできる材料
としては、アルカリ金属を含有する遷移金属とのカルコ
ゲン化合物、この中では特にアルカリ金属と遷移金属と
の酸化物を挙げることができる。化合物の結晶構造とし
て層状化合物やスピネル型化合物がよく用いられる。上
記層状化合物の一般式としてＡ_ｘＭ’_１‐_ｙＭ”_ｙＯ _２
で表わされる化合物を用いることができる。ここで、Ａ
はＬｉ，Ｎａ，Ｋから選ばれる１種であり、０．５≦ｘ
≦１．１、０＜ｙ＜１である。

【００１２】Ｍ’、Ｍ”としては、第１の元素として
は、具体的には、鉄，コバルト（Ｃｏ），二ツケル，マ
ンガン（Ｍｎ），銅（Ｃｕ），亜鉛（Ｚｎ），クロム
（Ｃｒ），バナジウム（Ｖ），チタン（Ｔｉ），からな
る群のうちの少なくとも１種以上を含有することが好ま
しい。第２の元素としては、具体的には、鉄，コバル
ト，マンガン，銅，亜鉛，アルミニウム，スズ，ホウ
素，ガリウム（Ｇａ），クロム，バナジウム，チタン，
マグネシウム，カルシウムおよびストロンチウムからな
る群のうちの少なくとも１種以上を含有することがより
好ましい。

【００１３】特に、本願発明においては、正極活物質と
して、一般式Ｌｉ_ｘＭｎ_２−ｙＭ’ _ｙＯ_４（式中、ｘは
０．９≦ｘであり、ｙは０．０１≦ｙ≦０．５である。
Ｍ’は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ、
Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇａ、Ｉｎ、
Ｓｉ、Ｇｅから選ばれる少なくとも１つ以上の元素であ
る。）で表されるリチウム・マンガン複合酸化物と、一
般式ＬｉＮｉ_１−ｚＭ”_ｚＯ_２（式中、ｚは０．０１≦
ｚ≦０．５であり、Ｍ”は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅから選ばれる少なくと
も１つ以上の元素である。）で表されるリチウム・二ッ
ケル複合酸化物と、を含む混合物よりなる混合活物質を
用いることが好ましい。

【００１４】また、上記正極合剤の結着剤としては、通
常、電池の正極合剤に用いられている公知の結着剤を用
いることができるほか、上記正極合剤に導電剤等、公知
の添加剤を添加することができる。

【００１５】負極３は、負極活物質と結着剤とを含有す
る負極合剤を、集電体上に塗布、乾燥することにより作
製される。上記集電体には、例えば銅箔等の金属箔が用
いられる。

【００１６】負極活物質にはリチウムをドープ・脱ドー
プ可能な材料が用いられ、例えば、リチウムと合金ある
いは化合物を形成可能な金属あるいは半導体、またはこ
れらの合金あるいは化合物が挙げられる。これら金属、
合金あるいは化合物は、例えば、化学式Ｄ_ｓＥ_ｔＬｉ_ｕ
で表されるものである。この化学式において、Ｄはリチ
ウムと合金あるいは化合物を形成可能な金属元素および
半導体元素のうちの少なくとも１種を表わし、Ｅはリチ
ウムおよびＤ以外の金属元素および半導体元素のうち少
なくとも１種を表す。また、ｓ、ｔおよびｕの値は、そ
れぞれｓ＞０、ｔ≧０、ｕ≧０である。

【００１７】中でも、リチウムと合金あるいは化合物を
形成可能な金属元素あるいは半導体元素としては、４Ｂ
族の金属元素あるいは半導体元素が好ましく、特に好ま
しくはケイ素あるいはスズであり、最も好ましくはケイ
素である。これらの合金あるいは化合物も好ましい。具
体的には、ＳｉＢ_４、ＳｉＢ_６、Ｍｇ_２Ｓｉ、Ｍｇ_２Ｓ
ｉ、Ｎｉ_２Ｓｉ、ＴｉＳｉ_２、ＭｏＳｉ_２、ＣｏＳ
ｉ_２、ＮｉＳｉ_２、ＣａＳｉ_２、ＣｒＳｉ_２、Ｃｕ_５Ｓ
ｉ、ＦｅＳｉ_２、ＭｎＳｉ_２、ＮｂＳｉ_２、ＴａＳ
ｉ_２、ＶＳｉ_２、ＷＳｉ_２あるいはＺｎＳｉ_２などが挙
げられる。

【００１８】また、リチウムをドープ・脱ドープ可能な
負極材料としては、炭素材料，金属酸化物あるいは高分
子材料なども挙げられる。炭素材料としては、例えば、
難黒鉛化性炭素，人造黒鉛，コークス類，グラファイト
類，ガラス状炭素類，有機高分子化合物焼成体，炭素繊
維，活性炭あるいはカーボンブラック類などが挙げられ
る。このうち、コークス類には、ピッチコークス，ニー
ドルコークスあるいは石油コークスなどがあり、有機高
分子化合物焼成体というのは、フェノール類やフラン類
などの高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したも
のをいう。また、金属酸化物としては、酸化鉄，酸化ル
テニウム，酸化モリブデンあるいは酸化化スズなどが挙
げられ、高分子材料としてはポリアセチレンあるいはポ
リピロールなどが挙げられる。

【００１９】また、上記負極合剤の結着剤としては、通
常リチウムイオン電池の負極合剤に用いられている公知
の結着剤を用いることができるほか、上記負極合剤に公
知の添加剤等を添加することができる。

【００２０】非水電解液は、電解質を非水溶媒に溶解し
て調製される。

【００２１】非水溶媒として、例えば、エチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネー
ト、ビニレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、γ−
バレロラクトン等の環状エステル化合物や、ジエトキシ
エタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ
フラン、１，３−ジオキサン等のエーテル化合物や、酢
酸メチル、プロピレン酸メチル等の鎖状エステル化合物
や、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネート等の鎖状カーボネート、あるい
は２，４−ジフルオロアニソール、２，６−ジフルオロ
アニソール、４−ブロモベラトロール等を単独若しくは
２種類以上の混合溶媒として使用することができる。

【００２２】電解質塩として、例えば、ＬｉＰＦ_６、Ｌ
ｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣ１Ｏ_４、ＬｉＣＦ_３Ｓ
Ｏ_３、ＬｉＮ（ＣｎＦ_２ｎ＋１ＳＯ_２）_２、ＬｉＣ_４Ｆ
_９ＳＯ_３等のリチウム塩を単独若しくは２種類以上混合
して使用することができる。なお、電解質塩の添加量
は、良好なイオン伝導度が得られるようにゲル状電解質
中の非水電解液におけるモル濃度が０．８〜２．０ｍｏ
１／１となるように調製することが好ましい。

【００２３】特に、この非水電解液電池１では、電解質
としてＬｉＰＦ_６を用いることが好ましく、この場合、
当該ＬｉＰＦ_６の濃度が１．１ｍｏｌ／ｌ〜１．６ｍｏ
ｌ／ｌの範囲であることが好ましい。ＬｉＰＦ_６の濃度
が１．１ｍｏｌ／ｌ未満では、初期容量が得られず、ま
た、１．６ｍｏｌ／ｌを超えると、電解液の粘度が増加
して電解液電導度低下につながり、容量、サイクル後の
容量維持率が低下してしまう。

【００２４】そして、本発明では非水電解液中に、不飽
和力ーボネートとハロゲン化メトキシベンゼンとを含有
している。非水電解液中に不飽和力ーボネートとハロゲ
ン化メトキシベンゼンとを含有させることで、非水電解
液電池１のサイクル特性を向上させることができる。不
飽和カーボネートとしては、例えばビニレンカーボネー
ト等が挙げられ、ハロゲン化メトキシベンゼンとして
は、例えば２，４−ジフルオロアニソール等が挙げられ
る。

【００２５】非水電解液中に添加される不飽和力ーボネ
ートの濃度は、０．３重量％〜１．２重量％の範囲であ
ることが好ましい。０．３重量％よりも少ないと、サイ
クル特性を改善する効果が十分に得られず、また、１．
２重量％よりも多いと、初期放電容量が十分に得られな
い。

【００２６】また、ハロゲン化メトキシベンゼンの濃度
は、０．５重量％〜３．０重量％の範囲であることが好
ましい。０．５重量％よりも少ないと、サイクル特性を
改善する効果が十分に得られず、また、３．０重量％よ
りも多いと、サイクル特性を改善する効果が却って低下
してしまう。

【００２７】従って、ハロゲン化メトキシベンゼンの濃
度を０．３重量％〜１．２重量％とし、かつ、２，４−
ジフルオロアニソールの濃度を０．５重量％〜３．０重
量％とすることで、高容量を有し、かつサイクル特性に
優れた非水電解液電池１とすることができる。

【００２８】このような非水電解液電池１は、非水電解
液中に不飽和カーボネートとハロゲン化メトキシベンゼ
ンとが含有されているので、高容量を有し、サイクル特
性に優れたものとなる。

【００２９】また、本発明は、非水電解液をマトリクス
ポリマにてゲル状としたゲル状電解質を用いたゲル状電
解質にも適用することができる。

【００３０】ゲル状電解質に用いられるマトリクスポリ
マとしては、例えば、ポリアクリロニトリル及びポリア
クリロニトリルの共重合体を使用することができる。共
重合モノマー（ビニル系モノマー）としては、例えば、
酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、イタコン
酸、水素化メチルアクリレート、水素化エチルアクリレ
ート、アクリルアミド、塩化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン等を挙げることができる。さらに、
アクリロニトリルブタジエンゴム、アクリロニトリルブ
タジエンスチレン樹脂、アクリロニトリル塩化ポリエチ
レンプロピレンジエンスチレン樹脂、アクリロニトリル
塩化ビニル樹脂、アクリロニトリルメタアクリレート樹
脂、アクリロニトリルアクリレート樹脂等を使用するこ
とができる。

【００３１】また、ゲル状電解質に用いられる高分子材
料としては、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレン
オキサイドの共重合体を使用することができる。共重合
モノマーとしては、例えば、ポリプロピレンオキサイ
ド、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ
る。ゲル状電解質に用いられる高分子材料として、ポリ
フッ化ビニリデン及びポリフッ化ビニリデンの共重合体
を使用することができ、共重合モノマーとしては、例え
ば、ヘキサフルオロプロピレンやテトラフルオロエチレ
ン等を挙げることができる。なお、これらを単独又は２
種類以上混合して使用することもできる。

【００３２】ゲル状電解質層を形成するには、非水溶媒
として、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ート、γ−ブチルラクトン、γ−バレロラクトン等の環
状エステル化合物や、ジエトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオ
キサン等のエーテル化合物や、酢酸メチル、プロピレン
酸メチル等の、鎖状エステル化合物や、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネ
ート等の鎖状カーボネート、あるいは２，４−ジフルオ
ロアニソール、２，６−ジフルオロアニソール、４−ブ
ロモベラトロール等を単独若しくは２種類以上の混合溶
媒として使用することができる。

【００３３】また、ゲル状電解質層においては、ゲル状
電解質としてポリフッ化ビニリデンを使用する場合にポ
リヘキサフルオロプロピレン、ポリ四フッ化エチレン等
が共重合された多元系高分子からなるゲル状電解質を用
いて形成されていることが好ましい。さらに好ましく
は、ポリフッ化ビニリデン及びポリヘキサフルオロプロ
ピレンとの共重合体からなるゲル状電解質を用いて形成
されていることが好ましい。これにより、より機械的強
度の高いゲル状電解質を得ることができる。

【００３４】上述したような本実施の形態に係る非水電
解液電池１は、円筒型、角型、コイン型等、その形状に
ついては特に限定されることはなく、また、薄型、大型
等の種々の大きさにすることができる。また、本発明
は、一次電池についても二次電池についても適用可能で
ある。

【００３５】

【実施例】つぎに、本発明の効果を確認すべく行った実
施例について説明する。なお、以下に示す例では具体的
な化合物名や数値等を挙げて説明しているが、本発明は
これらに限定されるものではないことは言うまでもな
い。

【００３６】〈サンプル１〜サンプル１８〉まず、リチ
ウム・ニッケル複合酸化物を５５重量部と、リチウム・
マンガン複合酸化物を３７重量部と、グラファイトを５
重量部及びＰＶＤＦを３重量部とを混合し、これにＮＭ
Ｐを添加しスラリー状の正極合剤を調製した。この正極
合剤を２０μｍ厚のアルミ箔に塗布し、乾燥、プレス
後、所定の寸法に切断して正極を作製した。

【００３７】また、グラファイトを９２重量部と、ＰＶ
ＤＦを８重量部とを混合し、これにＮＭＰを添加しスラ
リー状の負極合剤を調製した。この負極合剤を１５μｍ
厚の銅箔に塗布し、乾燥、プレス後、所定の寸法に切断
し負極を作製した。

【００３８】以上のようにして作製した正極と負極とを
２５μｍ厚のセパレータを介して積層、巻回し、楕円状
の電極素子を作製した。この電極素子を、幅２９ｍｍ、
厚み６ｍｍ、高さ６７ｍｍの電池缶に挿入し、フタを溶
接後電解液を注入し、注入口を封止して電池に組み立て
た。

【００３９】電解液は、溶媒にエチレンカーボネート、
プロピレンカーボネ−ト、ジメチルカーボネートが体積
比で１：２：７で混合されてなる混合溶媒を用い、Ｌｉ
ＰＦ _６、ビニレンカーボネート、２，４―ジフルオロア
ニソールを表１に示した分量添加したものを用いた。

【００４０】各サンプル電池のＬｉＰＦ_６、ビニレンカ
ーボネート、２，４−ジフルオロアニソールの濃度を後
掲する表１に示す。

【００４１】以上のようにして作製されたサンプル電池
について充放電試験を行い、容量、サイクル特性を評価
した。

【００４２】評価は、各電池に対して、２３℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限４．２Ｖまで２時間行い、次に
１Ａでの放電を終止電圧３．０Ｖまで行ない、初期放電
容量を測定した。そして、上記工程を１サイクルとして
充放電を２００サイクル行い、１サイクル目の放電容量
を１００％としたときの２００サイクル目の容量維持率
（％）を求めた。

【００４３】サンプル１〜サンプル１８の電池につい
て、初期放電容量比及び２００サイクル目の放電容量維
持率を、ＬｉＰＦ_６、ビニレンカーボネート、２，４−
ジフルオロアニソールの濃度と併せて表１に示す。な
お、初期放電容量比は、サンプル１の初期放電容量を１
００とし、それに対する各サンプル電池の初期放電容量
の割合（％）である。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１から明らかなように、電解液中に何も
添加しなかったサンプル１に比べて、電解液中にビニレ
ンカーボネート、２，４−ジフルオロアニソールを添加
したサンプル２〜１８では、初期放電容量、２００サイ
クル後の容量維持率が向上していることがわかる。

【００４６】しかし、ビニレン力ーボネートの濃度が
０．３重量％未満のサンプル４，５，６では、サイクル
特性を向上させる効果が十分ではない。また、ビニレン
力ーボネートの濃度が１．２重量％を越えるサンプル１
５，１６では、初期放電容量が十分に得られていない。

【００４７】また、２，４−ジフルオロアニソールの濃
度が０．５重量％未満のサンプル４，７，１１では、サ
イクル特性を向上させる効果が十分ではない。また、
２，４−ジフルオロアニソールの濃度が３．０重量％を
越えるサンプル１０，１４では、サイクル特性を向上さ
せる効果が却って低下してしまっている。

【００４８】一方、ビニレン力ーボネートの濃度が０．
３重量％〜１．２重量％であり、かつ、２，４−ジフル
オロアニソールの濃度が０．５重量％〜３．０重量％で
あるサンプル２，３，８，９，１２，１３，１７，１８
では、初期放電容量比、サイクル特性の双方について良
好な結果が得られていることがわかる。

【００４９】さらに、ＬｉＰＦ_６濃度が１．１ｍｏｌ／
ｌ〜１．６ｍｏｌ／ｌの範囲で初期放電容量、２００サ
イクル後の容量維持率共に高い値を示していることがわ
かる。ＬｉＰＦ_６濃度が１．１ｍｏｌ／ｌ未満で初期容
量が低いことに関して、理由は明らかではないが溶媒に
ＰＣを含む電解液を用いた場合Ｌｉ^＋／ＰＣ比が小さい
と初回充電略のＰＣの分解量が多いことが確認されてお
り、その影響で容量が低下していると考えられる。ま
た、ＬｉＰＦ_６濃度が１．６ｍｏｌ／ｌを超えると容
量、サイクル後の容量維持率が低下する理由としては、
電解液粘度の増加による電解液電導度低下の影響と考え
られる。

【００５０】また、ＬｉＰＦ_６濃度を１．３ｍｏｌ／ｌ
に固定した上で、ビニレンカーボネート（ＶＣ）と２，
４−ジフルオロアニソール（ＤＦＡ）との濃度の組み合
わせを表２に示すように変えて電池を作製し、初期放電
容量比及び２００サイクル目の放電容量維持率について
同様に評価を行った。初期放電容量比の評価結果を表２
に、２００サイクル目の放電容量維持率の評価結果を表
３に、それぞれの濃度と併せて示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】表２及び表３から明らかなように、ビニレ
ン力ーボネートの濃度が０．３重量％〜１．２重量％で
あり、かつ、ハロゲン化メトキシベンゼンの濃度が０．
５重量％〜３．０重量％のときに、初期放電容量比、２
００サイクル目の放電容量維持率の双方について特に良
好な結果が得られていることがわかる。

【００５４】

【発明の効果】本発明では電解液中に不飽和カーボネー
トとハロゲン化メトキシベンゼンとを含有し、それらの
濃度を規定することで、高容量を有し、サイクル特性に
優れた非水電解液電池を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の角形の非水電解液電池の一構成例を示
す断面図である。

【符号の説明】

１非水電解液二次電池、２正極、３負極、
４セパレータ、５電池缶、６電池蓋、７端
子ピン、８正極リード、９負極リード、１０
絶縁板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 5H029 AJ05 AK03 AK19 AL02 AL06 AL16 AM02 AM04 AM05 AM07 DJ16 HJ02 HJ10 5H050 AA07 BA17 CA08 CA09 CA29 CB02 CB08 CB20 FA17 HA02 HA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】帯状の負極集電体の両面にリチウムをド
ープ・脱ドープ可能な負極活物質を含有する負極活物質
層が形成されてなる負極と、帯状の正極集電体の両面にリチウム・マンガン複合酸化
物とリチウム・ニッケル複合酸化物の混合物を正極活物
質として含有する正極活物質層が形成されてなる正極
と、正極と負極との間に介在される非水電解液とを備え、上記非水電解液は、不飽和力ーボネートを０．３重量％
〜１．２重量％の濃度で、ハロゲン化メトキシベンゼン
を０．５重量％〜３．０重量％の濃度で含有しているこ
とを特徴とする非水電解液電池。
【請求項２】上記不飽和カーボネートが、ビニレンカ
ーボネートであり、上記ハロゲン化メトキシベンゼンが、２，４−ジフルオ
ロアニソールであることを特徴とする請求項１記載の非
水電解液電池。
【請求項３】上記非水電解液は、溶媒として、環状カ
ーボネートと鎖状力ーボネートとの混合溶媒を用いてい
ることを特徴とする請求項１記載の非水電解液電池。
【請求項４】上記非水電解液は、電解質としてＬｉＰ
Ｆ_６を含有し、当該ＬｉＰＦ_６の濃度が１．１ｍｏｌ／
ｌ〜１．６ｍｏｌ／ｌの範囲であることを特徴とする請
求項１記載の非水電解液電池。
【請求項５】上記リチウム・マンガン複合酸化物は、
一般式Ｌｉ_ｘＭｎ_２− _ｙＭ’_ｙＯ_４（式中、ｘは０．９
≦ｘであり、ｙは０．０１≦ｙ≦０．５である。Ｍ’
は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃ
ｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、Ｇｅから選ばれる少なくとも１つ以上の元素であ
る。）で表され、上記リチウム・二ッケル複合酸化物は、一般式ＬｉＮｉ
_１−ｚＭ”_ｚＯ_２（式中、ｚは０．０１≦ｚ≦０．５で
あり、Ｍ”は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、
Ｓｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅから選ばれる少なくとも１つ以上の元
素である。）で表されることを特徴とする請求項１記載
の非水電解液電池。