JP2003213184A

JP2003213184A - インクジェット記録用インク

Info

Publication number: JP2003213184A
Application number: JP2002018316A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Nakajima; 厚志仲島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-01-28
Filing date: 2002-01-28
Publication date: 2003-07-30

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録方法にて通常直接記録す
ることが困難なプラスチックフィルムなどの様々な支持
体に対しても良好な密着性が得られ、且つ、耐水性も良
好な画像が得られ、高感度で、長期保存性が良好なイン
クジェット記録用インクの提供。【解決手段】放射線の照射により硬化可能なインクジ
ェット記録用インクであって、重合性モノマー及び開始
剤を含有し、且つ、カールフィッシャー法による測定含
水率が０．０２〜２．０質量％であることを特徴とする
インクジェット記録用インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は紫外線、電子線など
の放射線を照射することによって、反応、硬化可能なイ
ンクジェット記録用インクに関し、特に、直接記録する
ことが困難な様々な支持体に対しても、高感度で記録可
能なインクの長期保存性が得られるインクジェット記録
用インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は簡便・
安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキ
ング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷
分野に応用されてきている。

【０００３】特に微細なドットを出射、制御する記録装
置、色再現域、耐久性、出射適性を改善したインクジェ
ット記録用インク及びインクジェット記録用インクの吸
収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させ
た専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも
可能となっている。

【０００４】このように、インクジェット記録方式の画
質向上は記録装置、インクジェット記録用インク（以
下、単にインクともいう）、専用紙が全て揃って初めて
達成されている。

【０００５】しかしながら、専用紙を必要とするインク
ジェットシステムは、記録媒体が制限されることによ
り、記録媒体のコストアップが問題となる。

【０００６】そこで専用紙と異なる被転写媒体へインク
ジェット方式により記録する試みが多数なされている。

【０００７】具体的には、室温で固形のワックスインク
を用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤
を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェッ
ト方式、記録後、紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵ
Ｖインクジェット方式などである。

【０００８】中でもＵＶインクジェット方式はソルベン
ト系インクジェット方式に比べ無溶剤とすることが可能
で、比較的低臭気であり、速乾性、プラスチック支持体
等のインク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点
で、近年注目されつつある。

【０００９】特公平５−５４６６７号、特開平６−２０
０２０４号、特表２０００−５０４７７８等に紫外線硬
化型インクジェットインクが開示されているが、様々な
支持体に対する密着性、高感度化、インクの保存安定性
及びインクの出射安定性について充分とは言いがたいの
が現状である。

【００１０】従って、モノマー、オリゴマーおよび開始
剤を適宜選択することで、様々な支持体に対する密着
性、高感度化、インクの保存安定性及びインクの出射安
定性を向上させることが図られているが、酸素によるラ
ジカル重合の阻害や、長期にインクを保存すると、開始
剤の変性や色材となる顔料の凝集などの保存安定性に問
題が生じていた。

【００１１】また、画像の高精細化を図るべく、液滴サ
イズを小さくすると、画像の保存性、出射安定性に大き
な影響を与える。

【００１２】特にこのような放射線硬化型のインクジェ
ットインクは、通常、出射安定性を得る為に加温しイン
クを低粘度化させるが、使用時の加温によりインクの変
性が問題となり、その結果ヘッドの目詰まりや、出射精
度の劣化が起こってしまうなどの問題があった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録方法にて通常直接記録することが困難な
プラスチックフィルムなどの様々な支持体に対しても良
好な密着性が得られ、且つ、耐水性も良好な画像が得ら
れ、高感度で、加熱によるヘッド内でのヒートサイクル
があっても、長期保存性が良好なインクジェット記録用
インクを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１５】１．放射線の照射により硬化可能なインク
ジェット記録用インクであって、重合性モノマー及び開
始剤を含有し、且つ、カールフィッシャー法による測定
含水率が０．０２〜２．０質量％であることを特徴とす
るインクジェット記録用インク。

【００１６】２．前記重合性モノマーの酸価が０．００
００１〜１．０ｍｇ／ｇ（ＫＯＨ）であることを特徴と
する前記１に記載のインクジェット記録用インク。

【００１７】３．前記重合性モノマーが単官能モノマ
ー、二官能モノマー及び三官能以上の多官能モノマーか
ら選ばれる少なくとも２種以上のモノマーであることを
特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット記録用
インク。

【００１８】４．複数の重合性モノマーのＳＰ値の最大
差が１以上であることを特徴とする前記３に記載のイン
クジェット記録用インク。

【００１９】以下、本発明を更に詳細に述べる。（インク）本発明のインクジェット記録用インクは重合
性モノマー（以下、単にモノマーともいう）及び開始剤
を含有することを特徴としている。

【００２０】重合性モノマーとしては、各種（メタ）ア
クリレートモノマーが使用出来る。例えば、イソアミル
アクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアク
リレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレー
ト、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルア
クリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリ
レート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アク
リロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエ
チルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアク
リレート、メトキシジエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メ
トキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、２−アクリロイキシエチルコハク酸、２−アクリ
ロイキシエチルフタル酸、２−アクリロイキシエチル−
２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう
性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレー
ト等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレート、１，４ブタンジオールジアクリレー
ト、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、１，９ノ
ナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジア
クリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサ
イド）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ
（プロピレンオキサイド）付加物ジアクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の
２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテ
トラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレ
ート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ
アクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマ
ーが挙げられる。

【００２１】この他、重合性のオリゴマー類も、モノマ
ー同様に配合可能である。重合性オリゴマーとしては、
エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、
芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。

【００２２】本発明のインクは、インクの含水率を０．
０２〜２．０質量％とし、重合性モノマーの酸価を０．
００００１〜１．０ｍｇ／ｇ（ＫＯＨ）とすることが好
ましく、さらに、開始剤を添加する前のモノマー加温、
減圧、炭酸カルシウムなどを用いた脱水処理、系外の空
気と接触させないようにプリンターのインク供給系を密
閉系とすることが本発明の効果をより奏する点で好まし
い。特に減圧による脱水が、インクに過剰な熱を加える
ことなく効果的に行えるのでより好ましい。

【００２３】即ち、酸価をこの範囲とし、上記含水率の
管理を行うことで、高感度化したインクの長期保存安定
性をより改良できるからである。

【００２４】また、本発明においては、重合性のモノマ
ーが単官能、二官能及び三官能以上の多官能モノマーか
ら選ばれるモノマーを少なくとも二種以上併用すること
が特に好ましい。

【００２５】単官能モノマーは硬化時の収縮率を下げる
効果が大きく、また低粘度でインクジェット記録時の射
出安定性が得られやすい。二官能モノマーは適度な感度
と様々な支持体への接着性に優れるため特に好ましい。
三官能以上の多官能モノマーは感度および硬化後の膜強
度を得られる。これら三者のうち二種以上、更に好まし
くは三種を併用することで、支持体への密着性、画像耐
久性、高感度化のバランスをとることが出来る。

【００２６】単官能モノマーはインク全体の５〜４０質
量％、二官能モノマーは５〜７０質量％、多官能モノマ
ーは５〜３０質量％含有させることが好ましい。

【００２７】併用するモノマーの溶解性パラメーター
（ＳＰ値）の最大値と最小値の差は、１以上である組合
せとすることが、様々な基材への密着性が得られるため
好ましい。更に好ましくは１．５以上である。尚、上限
は２．５以下である。

【００２８】なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変
異原性、毒性など安全性の観点から、上記モノマーの中
でも特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレー
ト、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレン
グリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアク
リレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可
とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアク
リレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテ
トラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートが好ましい。

【００２９】更にこの中でも、ステアリルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレー
ト、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソ
ボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアク
リレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カ
ウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリ
レート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートが特に好ましい開始剤としては、アリ
ールアルキルケトン、オキシムケトン、アシルホスフィ
ンオキシド、アシルホスホナート、チオ安息香酸Ｓ−フ
ェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、
ベンジルとキノン誘導体又はケトクマリン類などの従来
公知の開始剤が使用出来る。

【００３０】中でもアシルホスフィンオキシド、アシル
ホスホナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸
収が減少するため、インクジェット方式のように１色当
たり５〜１５μｍの厚みを持つインク画像での内部硬化
に特に有効である。

【００３１】具体的には、ビス（２，４，６−トリメチ
ルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチル−ペンチルホスフィンオキサイドなどが好まし
い。

【００３２】また、高感度、安全性、臭気を考慮した選
択では、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−
ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モリホリノプロパン−１−オン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン−１が好適に用いられ
る。

【００３３】酸素重合阻害や感度を考慮した組み合わせ
では、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタノン−１と１−ヒドロキシ
−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの組み合わせ、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンと
ベンゾフェノンとの組み合わせ、２−メチル−１［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−
１−オンまたは２−メチル−１［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モリホリノプロパン−１−オンとジエチ
ルチオキサントンもしくはイソプロピルチオキサントン
との組み合わせ、ベンゾフェノンと三級アミノ基を持つ
アクリル酸誘導体との組み合わせ、三級アミンの添加な
どが効果的である。

【００３４】開始剤の好ましい添加量は、インク全体の
１〜６質量％、好ましくは２〜５質量％である。本発明
では、波長または強度を変えて２段階に照射を分けるこ
とが好ましく、開始剤についても２種以上を併用するこ
とが特に好ましい。

【００３５】また、開始剤については「ＵＶ・ＥＢ硬化
技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修
／ラドテック研究会編集）に詳細に記載されている。

【００３６】この他、インクを着色する場合は、色材を
添加する。色材としては、重合性化合物の主成分に溶解
または分散できる色材が使用出来るが、耐光性の点で顔
料が好ましい。

【００３７】顔料としては、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１，３，１２，１３，１４，１７，８
１，８３，８７，９５，１０９，４２，７４，１２８，
１８５、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ−１
６，３６，３８、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ−
５，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４
９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１４４，１４
６，１８５，１０１，２，１２，９，１２２，１８４，
１８８、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ−１
９，２３、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：
１，１５：３，１５：４，１８，６０，２７，２９、
Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ−７，３６、Ｃ．
ＩＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ−６，１８，２１、そ
の他有機白色顔料Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
−７、が使用出来るが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００３８】顔料の分散には、ボールミル、サンドミ
ル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシ
ェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、
パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等
を用いることができる。

【００３９】また、顔料の分散を行う際に分散剤を添加
することも可能である。分散剤は高分子分散剤を用いる
ことが好ましい。高分子分散剤としては、例えば、Ａｖ
ｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズが挙げられ
る。

【００４０】また、分散助剤として、各種顔料に応じた
シナージストを用いることも可能である。

【００４１】これらの分散剤および分散助剤は、顔料１
００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ま
しい。分散媒体は溶剤または重合性化合物で行うが、本
発明に用いる放射線硬化型インクは、インク着弾直後に
反応、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。
溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残
留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体
は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低
いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。

【００４２】分散は、顔料の平均粒径を０．０８〜０．
５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０
μｍとすることが好ましく、より好ましくは０．３〜３
μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散
条件、ろ過条件を設定する。

【００４３】顔料の粒径は光散乱法により測定すること
ができる。ここで平均粒径とは、ヒストグラム平均（Ｄ
₅₀）で定義する。

【００４４】この顔料の粒径管理によって、ヘッドノズ
ルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明
性および硬化感度を維持することが出来る。色材はイン
ク全体の１〜１０質量％の添加量が好ましい。

【００４５】インクに対して、色材の添加量が１０質量
％を超えると、インクの含水率（カールフィッシャー法
により測定し、求めた値）が２．０質量％を超え、本発
明の効果を奏しない。

【００４６】（その他の成分）インクの保存性を高める
ために、重合禁止剤を２００〜２０，０００ｐｐｍ添加
することが好ましい。

【００４７】紫外線硬化型のインクは加熱、低粘度化し
て射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰
まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好まし
い。

【００４８】この他に、必要に応じて界面活性剤、レベ
リング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、
アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加するこ
とが出来る。記録媒体との密着性を改善するため、極微
量の有機溶剤を添加することも有効である。

【００４９】この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こ
らない範囲での添加が有効であり、その添加量は０．１
〜５％が好ましく、より好ましくは０．１〜３％であ
る。

【００５０】また、インク色材による遮光効果のため、
感度を防ぐ手段として、開始剤寿命の長いカチオン重合
性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオン
のハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。

【００５１】本発明においては、前述した化合物を組み
合わせた混合物（例えば、重合性モノマーと開始剤を組
み合わせた混合物）を含有するインクのカールフィッシ
ャー法による測定含水率が０．０２〜２．０質量％であ
ることを特徴としている。

【００５２】該含水率を０．０２〜２．０質量％とする
ことで、支持体への密着性改善、形成後の画像耐久性、
特に耐水性が改善されるとともに、インクの長期保存
性、特にノズル内に滞留するインクの保存性を改善し、
長期に亘りノズルの詰まりを防止することが可能とな
る。更に好ましくは０．０２〜１．５質量％である。

【００５３】上記記載の効果の理由は明確では無いが、
含水率を抑えることで、ノズル内の加温、使用していな
い時の冷却などのヒートサイクル時に、開始剤又は重合
禁止剤等が析出することを防いだり、モノマーの加水分
解による、顔料の凝集を防げることが推定され上記の効
果が得られるものと考えられる。

【００５４】前記インクの含水率を０．０２〜２．０質
量％とする手段としては、重合性モノマーの酸価を０．
００００１〜１．０ｍｇ／ｇ（ＫＯＨ）とすることが好
ましい手段であるが、その他の手段としては、顔料の分
散工程にて、外気を触れさせないで行う、加温処理、脱
水処理、プリンター内の液供給系を外気を遮断すること
で、上記脱水率にする手段がある。

【００５５】インクは、射出性を考慮し、好ましくは、
出射時の温度下で、インクの粘度が７〜３０ｍＰａ・
ｓ、更に好ましくは７〜２０ｍＰａ・ｓとなるよう、モ
ノマー、その他の組成比及び出射時の温度を決める。

【００５６】なお、２５℃でのインク粘度は、３５ｍＰ
ａ・ｓ以上とすることが好ましい。室温での粘度を上げ
ることにより、着弾インクの滲みを防止できるだけでな
く、多孔質の記録媒体にもインクの浸透を防ぎ、未硬化
モノマーの低減、臭気低減が可能となり、着弾時のドッ
ト滲みを抑えることが出来、画質が改善される。

【００５７】表面張力は好ましくは２０〜３０ｍＮ／
ｍ、更に好ましくは２３〜２８ｍＮ／ｍである。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【００５９】実施例１以下の組成にて顔料分散物を作製した。平均粒径は０．
１５μｍであった。

【００６０】〈シアン顔料分散物〉ピグメントブルー１５：３２０質量部高分子分散剤５質量部テトラエチレングリコールジアクリレート７５質量部上記顔料分散物を用い、下記処方のインクを作製した。

【００６１】開始剤以外の素材を混合した。次いで開始
剤を添加し、０．８μｍのフィルターを通してインクと
した。インクはバリヤー性のある容器に収納した。次い
で、インクを５０℃に加温した状態にて６．５×１０²
Ｐａまで減圧し、インク内の水分を蒸発させ脱水処理を
行った。インクの含水率は０．８５質量％であった。

【００６２】シアンインク１シアン顔料分散物２０質量部ステアリルアクリレート（単官能）２０質量部テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）２５質量部グリセリンプロポキシトリアクリレート（三官能）２５質量部開始剤化合物Ａ２質量部化合物Ｂ２質量部ジエチルチオキサントン１質量部化合物Ａ：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（イルガキ
ュアー３６９、チバガイギー社製）化合物Ｂ：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル
−ケトン（イルガキュアー１８４、チバガイギー社製）ステアリルアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレートの酸価は０．１ｍｇ／ｇ未満、グリセリン
プロポキシトリアクリレートの酸価は０．３ｍｇ／ｇで
あった。２５℃における粘度は、３０ｍＰａ・ｓ、７０
℃における粘度は１１ｍＰａ・ｓであった。

【００６３】上記インクに使用したモノマーの計算ＳＰ
値の最大値は、グリセリンプロポキシトリアクリレート
が９．１３、最小値はステアリルアクリレートで６．８
５である。ＳＰ値の計算は、“接着、４０巻８号（１９
９６年）、ｐ７〜１４”の文献に記載してある式を参照
し算出した。

【００６４】次にピエゾ型インクジェットノズルを用い
たインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録
を行った。

【００６５】インク供給系は、インクタンク、供給パイ
プ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配
管、ピエゾヘッドから成り、前室タンクからヘッド部分
まで断熱および加温を行った。温度センサーは前室タン
クおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノ
ズル部分が常に７０℃±２℃となるよう、温度制御を行
った。ピエゾヘッドは、８〜３０ｐｌのマルチサイズド
ットを７２０×７２０ｄｐｉ（尚、ｄｐｉとは２．５４
ｃｍあたりのドットの数をいう）の解像度で射出できる
よう駆動した。

【００６６】記録する支持体は、厚さ５０μｍの印刷用
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を用い
た。

【００６７】着弾直後０．２秒以内にメタルハライドに
より露光面照度１０００ｍＷ／ｃｍ ²、露光時間０．１
５秒、露光エネルギー１６０ｍＪ／ｃｍ²となる条件で
インクを硬化した。

【００６８】この照射でインクの滲みを防止し、色にご
りのない高品位の画像を得ることができた。

【００６９】耐水性試験：本発明の試料は、純水に一週
間浸漬する耐水性試験でも画像が膨潤することなく画像
耐久性が高かった。

【００７０】密着性：本発明の試料は、テープ剥離テス
トを行っても、画像が剥離することがなかった。なお、
テープ剥離テストは、各試料の記録面側をカッターで縦
横３本ずつ、約３ｃｍほど切り込みをいれ、セロテープ
（Ｒ）をはりつけ、１０往復つめで擦った後、１８０°
方向に剥離して評価した。

【００７１】ノズル内での長期保存性を確認するため、
上記の加温出射テストを行った後、プリンター全体を１
５℃まで冷却するサイクルを３０回行ったが、本発明の
試料はインクのノズルの詰まり、インク滴の曲がりなど
は発生しなかった。

【００７２】実施例２以下の組み合わせでインクを実施例１と同様に作製し
た。

【００７３】開始剤以外の素材を混合した。次いで開始
剤を添加し、０．８μｍのフィルターを通してインクと
した。インクはバリヤー性のある容器に包装した。次い
で、インクを５０℃に加温した状態にて６．５×１０²
Ｐａまで減圧し、インク内の水分を蒸発させ脱水処理を
行った。インクの含水率は１．０７質量％であった。

【００７４】シアンインク２シアン顔料分散物（実施例１と同じものを使用）２０質量部ステアリルアクリレート（単官能）２０質量部テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）２５質量部エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（三官能）（共栄社化学製、ＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ）２５質量部開始剤５質量部（実施例１と同じ）ステアリルアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、エチレンオキサイド
変性トリメチロールプロパントリアクリレートの酸価は
０．１ｍｇ／ｇ未満であった。２５℃における粘度は、
２８ｍＰａ・ｓ、７０℃における粘度は１０ｍＰａ・ｓ
であった。

【００７５】上記インクに使用したモノマーの計算ＳＰ
値の最大値は、エチレンオキサイド変性トリメチロール
プロパントリアクリレートが９．０２、最小値はステア
リルアクリレートで６．８５である。

【００７６】実施例１と同様に評価したところ、基材と
の密着性、耐水性試験、ノズル内での長期保存性ともに
良好であった。

【００７７】実施例３以下の組み合わせでインクを実施例１と同様に作製し
た。

【００７８】開始剤以外の素材を混合した。次いで開始
剤を添加し、０．８μｍのフィルターを通してインクと
した。インクはバリヤー性のある容器に収納した。次い
で、インクを５０℃に加温した状態にて６．５×１０²
Ｐａまで減圧し、インク内の水分を蒸発させ脱水処理を
行った。インクの含水率は１．１３質量％であった。

【００７９】シアンインク３シアン顔料分散物（実施例１と同じものを使用）２０質量部テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）４０質量部トリプロピレングリコールジアクリレート（二官能）３５質量部開始剤５質量部（実施例１と同じ）ステアリルアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、エチレンオキサイド
変性トリメチロールプロパントリアクリレートの酸価は
０．１ｍｇ／ｇ未満であった。２５℃における粘度は、
２８ｍＰａ・ｓ、７０℃における粘度は１０ｍＰａ・ｓ
であった。

【００８０】上記インクに使用したモノマーの計算ＳＰ
値の最大値は、トリプロピレングリコールジアクリレー
トが８．９７、最小値はテトラエチレングリコールジア
クリレートで８．７６である。

【００８１】実施例１と同様に評価したところ、基材と
の密着性が実施例１、２に比べてやや劣るものの、耐水
性試験、ノズル内での長期保存性ともに良好であった。

【００８２】比較例１以下のインクを実施例１と同様に作製し、実施例１と同
様に評価した。

【００８３】特に脱水処理することなく組み合わせし、
０．８μｍのフィルターを通してインクとした。インク
はバリヤー性のある容器に収納した。インクの含水率は
２．２質量％であった。

【００８４】シアンインク４シアン顔料分散物（実施例１と同じものを使用）２０質量部イソボルニルアクリレート（単官能）２０質量部テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）２５質量部ペンタエリスリトールトリアクリレート（三官能）２５質量部開始剤１５質量部（実施例１と同じ）イソボルニルアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレートの酸価は０．１ｍｇ
／ｇ未満、ペンタエリスリトールトリアクリレートの酸
価は５ｍｇ／ｇであった。２５℃における粘度は、３５
ｍＰａ・ｓ、７０℃における粘度は１２ｍＰａ・ｓであ
った。

【００８５】上記インクに使用したモノマーの計算ＳＰ
値の最大値は、ペンタエリスリトールトリアクリレート
が９．８９、最小値はイソボルニルアクリレートで６．
５１である。

【００８６】比較例１を実施例１と同様の方法で評価し
たところ、実施例１で得られた結果と比較して、基材と
の密着性、耐水性試験ともに劣り、一部画像が剥がれ
た。

【００８７】また、比較例１はノズル内での長期保存性
として、７０℃加温と１５℃冷却のサイクル数回でイン
クの曲がりが生じ、８〜１０回程度でノズル欠が生じ、
ノズル内での長期保存性が実施例１に比較して不十分で
あった。

【００８８】以上の如く、インクの含水率を０．０２〜
２．０質量％とすることで、高感度で、支持体への密着
性の良好とすることが出来、加温、冷却といったヒート
サイクル条件下でも長期に安定した出射性を得ることが
出来る。

【００８９】また、重合性モノマーの酸価を０．０００
０１〜１．０ｍｇ／ｇ、単官能モノマーと二官能モノマ
ーと三官能以上の多官能モノマーから少なくとも２種以
上を用いる、複数モノマーのＳＰ値の最大差を１以上と
することで、更に様々な支持体への密着性、高感度化を
達成することができた。

【００９０】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録用イン
クは、インクジェット記録方法にて通常直接記録するこ
とが困難なプラスチックフィルムなどの様々な支持体に
対しても良好な密着性が得られ、且つ、耐水性も良好な
画像が得られ、該画像は高感度で、長期保存性が良好で
あり優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】放射線の照射により硬化可能なインクジ
ェット記録用インクであって、重合性モノマー及び開始
剤を含有し、且つ、カールフィッシャー法による測定含
水率が０．０２〜２．０質量％であることを特徴とする
インクジェット記録用インク。
【請求項２】前記重合性モノマーの酸価が０．０００
０１〜１．０ｍｇ／ｇ（ＫＯＨ）であることを特徴とす
る請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】前記重合性モノマーが単官能モノマー、
二官能モノマー及び三官能以上の多官能モノマーから選
ばれる少なくとも２種以上のモノマーであることを特徴
とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用イ
ンク。
【請求項４】複数の重合性モノマーのＳＰ値の最大差
が１以上であることを特徴とする請求項３に記載のイン
クジェット記録用インク。