JP2003213143A - 耐久性樹脂組成物 - Google Patents
耐久性樹脂組成物Info
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- JP2003213143A JP2003213143A JP2002016179A JP2002016179A JP2003213143A JP 2003213143 A JP2003213143 A JP 2003213143A JP 2002016179 A JP2002016179 A JP 2002016179A JP 2002016179 A JP2002016179 A JP 2002016179A JP 2003213143 A JP2003213143 A JP 2003213143A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱劣化性に優れた耐久性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】熱可塑性樹脂を主成分とし、これに下記の
（Ａ）成分を含有した耐久性樹脂組成物である。（Ａ）
平均結合エネルギー１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌの範囲
の結合を有する化合物。
る。 【解決手段】熱可塑性樹脂を主成分とし、これに下記の
（Ａ）成分を含有した耐久性樹脂組成物である。（Ａ）
平均結合エネルギー１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌの範囲
の結合を有する化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の燃料の
輸送用ホースおよびそれらの接続部分に用いられるコネ
クタ，パッキン，燃料タンク等の形成材料に用いられる
耐久性樹脂組成物に関するものである。
輸送用ホースおよびそれらの接続部分に用いられるコネ
クタ，パッキン，燃料タンク等の形成材料に用いられる
耐久性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、自動車におけるガソリン等の
燃料を搬送する配管装置に用いられるコネクタのボディ
（ハウジング）としては、強度の大きい合成樹脂、例え
ば、ポリアミド系樹脂を用いて形成されたものが提案さ
れている。また、自動車用燃料ホースでは、ナイロンに
比べてガソール（アルコール混合ガソリン）に対するバ
リア性が高いことから、例えば、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＥＥ）からなる低透過層を備えた
燃料ホースが提案されている。
燃料を搬送する配管装置に用いられるコネクタのボディ
（ハウジング）としては、強度の大きい合成樹脂、例え
ば、ポリアミド系樹脂を用いて形成されたものが提案さ
れている。また、自動車用燃料ホースでは、ナイロンに
比べてガソール（アルコール混合ガソリン）に対するバ
リア性が高いことから、例えば、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＥＥ）からなる低透過層を備えた
燃料ホースが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記コ
ネクタや燃料ホースに関して、耐サワーガソリン性およ
び耐熱老化性が重要特性の一つであるが、上記形成材料
であるポリアミド系樹脂やポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥＥ）等では、上記耐サワーガソリン性
および耐熱老化性に関して充分ではないという欠点を有
している。さらに、コネクタや燃料ホースでは、蓄積さ
れた電荷による火災発生を防止するため、コネクタやホ
ースの最内層に、導電性を付与する場合があるが、熱可
塑性樹脂に導電性付与のため、導電剤であるカーボンブ
ラックを添加すると、耐サワーガソリン性および耐熱老
化性が大きく低下する場合がある。そして、上記耐サワ
ーガソリン性および耐熱老化性に劣る結果、例えば、コ
ネクタであれば振動によりクラックや割れが発生した
り、燃料ホースにおいては振動や衝突時の変形により、
ホースにクラックや割れが発生するという問題があっ
た。
ネクタや燃料ホースに関して、耐サワーガソリン性およ
び耐熱老化性が重要特性の一つであるが、上記形成材料
であるポリアミド系樹脂やポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥＥ）等では、上記耐サワーガソリン性
および耐熱老化性に関して充分ではないという欠点を有
している。さらに、コネクタや燃料ホースでは、蓄積さ
れた電荷による火災発生を防止するため、コネクタやホ
ースの最内層に、導電性を付与する場合があるが、熱可
塑性樹脂に導電性付与のため、導電剤であるカーボンブ
ラックを添加すると、耐サワーガソリン性および耐熱老
化性が大きく低下する場合がある。そして、上記耐サワ
ーガソリン性および耐熱老化性に劣る結果、例えば、コ
ネクタであれば振動によりクラックや割れが発生した
り、燃料ホースにおいては振動や衝突時の変形により、
ホースにクラックや割れが発生するという問題があっ
た。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、耐サワーガソリン性および耐熱老化性に優れた
耐久性樹脂組成物の提供をその目的とする。
もので、耐サワーガソリン性および耐熱老化性に優れた
耐久性樹脂組成物の提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の耐久性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を主
成分とし、これに下記の（Ａ）成分を含有するという構
成をとる。 （Ａ）平均結合エネルギー１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌ
の範囲の結合を有する化合物。
めに、本発明の耐久性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を主
成分とし、これに下記の（Ａ）成分を含有するという構
成をとる。 （Ａ）平均結合エネルギー１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌ
の範囲の結合を有する化合物。
【０００６】すなわち、本発明者らは、耐サワーガソリ
ン性および耐熱老化性等に優れた樹脂組成物を得るべ
く、鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、まず上記耐
サワーガソリン性および耐熱老化性の低下原因を突き止
めるべく研究を行った。その結果、サワーガソリンから
発生するパーオキサイドにより、これが熱可塑性樹脂の
分子鎖を切断する現象が生起する。また、熱老化により
酸素または分子解裂で発生したラジカルによっても、熱
可塑性樹脂の分子鎖を切断する現象が生起する。その結
果、熱可塑性樹脂自身の分子量が低下し、上記特性の低
下を招くことを突き止めた。そして、上記低下原因の発
生を抑制すべくさらに研究を重ねた結果、前記特定の化
合物（Ａ）を配合すると、ラジカルに対しこの化合物が
分解して反応するため、ラジカル発生による耐サワーガ
ソリン性および耐熱老化性の低下を抑制することが可能
となり、所期の目的を達成できることを見いだし、本発
明に到達した。
ン性および耐熱老化性等に優れた樹脂組成物を得るべ
く、鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、まず上記耐
サワーガソリン性および耐熱老化性の低下原因を突き止
めるべく研究を行った。その結果、サワーガソリンから
発生するパーオキサイドにより、これが熱可塑性樹脂の
分子鎖を切断する現象が生起する。また、熱老化により
酸素または分子解裂で発生したラジカルによっても、熱
可塑性樹脂の分子鎖を切断する現象が生起する。その結
果、熱可塑性樹脂自身の分子量が低下し、上記特性の低
下を招くことを突き止めた。そして、上記低下原因の発
生を抑制すべくさらに研究を重ねた結果、前記特定の化
合物（Ａ）を配合すると、ラジカルに対しこの化合物が
分解して反応するため、ラジカル発生による耐サワーガ
ソリン性および耐熱老化性の低下を抑制することが可能
となり、所期の目的を達成できることを見いだし、本発
明に到達した。
【０００７】なお、本発明における上記平均結合エネル
ギーとは、化合物を構成する分子内の各結合に割り当て
られた固有のエネルギー値を結合エネルギーといい、そ
の化合物の各結合を切断してそれぞれの原子に分けるに
要する結合エネルギー１ｍｏｌあたりの総和値をいう。
ギーとは、化合物を構成する分子内の各結合に割り当て
られた固有のエネルギー値を結合エネルギーといい、そ
の化合物の各結合を切断してそれぞれの原子に分けるに
要する結合エネルギー１ｍｏｌあたりの総和値をいう。
【０００８】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
しく説明する。
【０００９】本発明の耐久性樹脂組成物は、熱可塑性樹
脂を主成分とし、これに特定の化合物〔（Ａ）成分〕を
用いて得られる。
脂を主成分とし、これに特定の化合物〔（Ａ）成分〕を
用いて得られる。
【００１０】上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
アミド６（ＰＡ６），ポリアミド６６（ＰＡ６６），ポ
リアミド６１０（ＰＡ６１０），ポリアミド６１２（Ｐ
Ａ６１２），ポリアミド１１（ＰＡ１１），ポリアミド
９１２（ＰＡ９１２），ポリアミド１２（ＰＡ１２），
芳香族ポリアミド（ＰＡ６Ｔ，ＰＡ９Ｔ，ＰＡＭＸＤ
６）等のポリアミド樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＡＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）
等があげられる。また、上記樹脂を２種以上併用してな
る混合物等があげられる。
アミド６（ＰＡ６），ポリアミド６６（ＰＡ６６），ポ
リアミド６１０（ＰＡ６１０），ポリアミド６１２（Ｐ
Ａ６１２），ポリアミド１１（ＰＡ１１），ポリアミド
９１２（ＰＡ９１２），ポリアミド１２（ＰＡ１２），
芳香族ポリアミド（ＰＡ６Ｔ，ＰＡ９Ｔ，ＰＡＭＸＤ
６）等のポリアミド樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＡＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）
等があげられる。また、上記樹脂を２種以上併用してな
る混合物等があげられる。
【００１１】上記特定の化合物〔（Ａ）成分〕は、平均
結合エネルギーが１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌの範囲の
結合を有する化合物である。特に好ましくは平均結合エ
ネルギーが２００〜２９０ｋＪ／ｍｏｌの結合を有する
化合物である。すなわち、平均結合エネルギーが１８０
ｋＪ／ｍｏｌ未満では、熱可塑性樹脂自体を劣化させる
恐れがあり、３００ｋＪ／ｍｏｌを超えると、耐サワー
ガソリン性および耐熱老化性に対する効果がみられない
からである。
結合エネルギーが１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌの範囲の
結合を有する化合物である。特に好ましくは平均結合エ
ネルギーが２００〜２９０ｋＪ／ｍｏｌの結合を有する
化合物である。すなわち、平均結合エネルギーが１８０
ｋＪ／ｍｏｌ未満では、熱可塑性樹脂自体を劣化させる
恐れがあり、３００ｋＪ／ｍｏｌを超えると、耐サワー
ガソリン性および耐熱老化性に対する効果がみられない
からである。
【００１２】上記範囲の平均結合エネルギーを有する結
合としては、Ｃ−Ｎ結合（２８５ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ−
Ｏ結合（２０４ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｃ−Ｓ結合（２７２ｋ
Ｊ／ｍｏｌ）、Ｐ−Ｎ結合（２００ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｓ
−Ｓ結合（２２６ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ−Ｃｌ結合（１９
３ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｃ−Ｂｒ結合（２８５ｋＪ／ｍｏ
ｌ）、Ｃ−Ｉ結合（２１３ｋＪ／ｍｏｌ）等の化学結合
があげられる。
合としては、Ｃ−Ｎ結合（２８５ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ−
Ｏ結合（２０４ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｃ−Ｓ結合（２７２ｋ
Ｊ／ｍｏｌ）、Ｐ−Ｎ結合（２００ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｓ
−Ｓ結合（２２６ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ−Ｃｌ結合（１９
３ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｃ−Ｂｒ結合（２８５ｋＪ／ｍｏ
ｌ）、Ｃ−Ｉ結合（２１３ｋＪ／ｍｏｌ）等の化学結合
があげられる。
【００１３】そして、上記特定の化合物〔（Ａ）成分〕
としては、具体的には、硫黄、硫黄化合物、キノイド系
化合物、低分子アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂、リン酸トリアミド、ニトロソ化合物等があげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。これら化合物は、例えば、ジエン成分を含有しない
飽和性熱可塑性樹脂とは反応が無く、劣化によりラジカ
ル化し活性となったものに反応する。また、これら化合
物は分子切断部のラジカルと反応し再結合させる効果を
奏するものと思われる。
としては、具体的には、硫黄、硫黄化合物、キノイド系
化合物、低分子アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂、リン酸トリアミド、ニトロソ化合物等があげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。これら化合物は、例えば、ジエン成分を含有しない
飽和性熱可塑性樹脂とは反応が無く、劣化によりラジカ
ル化し活性となったものに反応する。また、これら化合
物は分子切断部のラジカルと反応し再結合させる効果を
奏するものと思われる。
【００１４】上記キノイド系化合物としては、ｐ−キノ
ンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイル・キノンジオキ
シム等があげられる。
ンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイル・キノンジオキ
シム等があげられる。
【００１５】上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、
コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等があげられ
る。
コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等があげられ
る。
【００１６】上記硫黄化合物としては、塩化硫黄、モル
ホリンジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・ス
ルフェンアミド、ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ジル・ジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアジル・スルフェンアミド、チオカルバニリド等があ
げられる。
ホリンジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・ス
ルフェンアミド、ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ジル・ジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアジル・スルフェンアミド、チオカルバニリド等があ
げられる。
【００１７】なかでも、ガソリンによる抽出性が低いと
いう点から、（Ａ）成分として不溶性硫黄を用いること
が好ましい。
いう点から、（Ａ）成分として不溶性硫黄を用いること
が好ましい。
【００１８】上記（Ａ）成分の含有量は、上記熱可塑性
樹脂１００重量部（以下「部」と略す）に対して０．０
５〜１０部の範囲に設定することが好ましく、より好ま
しくは０．０５〜５部である。すなわち、０．０５部未
満では、耐サワーガソリン性および耐熱老化性が低下す
る傾向がみられ、１０部を超えると、熱可塑性樹脂本来
の物性を維持することが困難となるからである。
樹脂１００重量部（以下「部」と略す）に対して０．０
５〜１０部の範囲に設定することが好ましく、より好ま
しくは０．０５〜５部である。すなわち、０．０５部未
満では、耐サワーガソリン性および耐熱老化性が低下す
る傾向がみられ、１０部を超えると、熱可塑性樹脂本来
の物性を維持することが困難となるからである。
【００１９】本発明の耐久性樹脂組成物には、熱可塑性
樹脂、特定の化合物〔（Ａ）成分〕とともに、導電性付
与剤、可塑剤、充填剤、エラストマー成分等を必要に応
じて適宜配合しても差し支えない。
樹脂、特定の化合物〔（Ａ）成分〕とともに、導電性付
与剤、可塑剤、充填剤、エラストマー成分等を必要に応
じて適宜配合しても差し支えない。
【００２０】上記導電性付与剤としては、例えば、ケッ
チェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラ
ック、ナノカーボン、金属粉、金属酸化物粉等があげら
れる。このようにカーボンブラックを配合した場合の層
表面の電気抵抗は、１０8 Ω以下の範囲が好ましく、特
に好ましくは１０〜１０7 Ωの範囲である。そして、上
記カーボンブラックの含有量は、上記熱可塑性樹脂１０
０部に対して２〜５０部の範囲に設定することが好まし
く、より好ましくは２〜３０部である。すなわち、２部
未満では、所望の導電性を付与することが困難であり、
５０部を超えると、柔軟性に欠ける傾向がみられるから
である。
チェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラ
ック、ナノカーボン、金属粉、金属酸化物粉等があげら
れる。このようにカーボンブラックを配合した場合の層
表面の電気抵抗は、１０8 Ω以下の範囲が好ましく、特
に好ましくは１０〜１０7 Ωの範囲である。そして、上
記カーボンブラックの含有量は、上記熱可塑性樹脂１０
０部に対して２〜５０部の範囲に設定することが好まし
く、より好ましくは２〜３０部である。すなわち、２部
未満では、所望の導電性を付与することが困難であり、
５０部を超えると、柔軟性に欠ける傾向がみられるから
である。
【００２１】上記可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ
オクチル（ＤＯＰ），フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢ
Ｐ）等のフタル酸系可塑剤、ジブチルカルビトールアジ
ペート，ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン
酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ），セバシ
ン酸ジブチル（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤等があ
げられる。
オクチル（ＤＯＰ），フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢ
Ｐ）等のフタル酸系可塑剤、ジブチルカルビトールアジ
ペート，ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン
酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ），セバシ
ン酸ジブチル（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤等があ
げられる。
【００２２】上記充填剤としては、例えば、ガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊
維、金属繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レー、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリナイ
ト、亜鉛華、硫酸バリウム、二酸化チタン等があげられ
る。
維、炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊
維、金属繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レー、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリナイ
ト、亜鉛華、硫酸バリウム、二酸化チタン等があげられ
る。
【００２３】上記エラストマー成分としては、例えば、
例えば、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、フロロシリコーン
ゴム（ＦＶＭＱ）、エピクロロヒドリン−エチレンオキ
サイド共重合ゴム（ＥＣＯ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、
ハロゲン化ＩＩＲ、塩素化ポリエチレン等があげられ
る。
例えば、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、フロロシリコーン
ゴム（ＦＶＭＱ）、エピクロロヒドリン−エチレンオキ
サイド共重合ゴム（ＥＣＯ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、
ハロゲン化ＩＩＲ、塩素化ポリエチレン等があげられ
る。
【００２４】本発明の耐久性樹脂組成物をホース形成材
料として用いる場合、上記各成分の配合後の曲げ弾性率
が１００〜３０００ＭＰａであることが好ましく、特に
好ましくは２００〜２８００ＭＰａである。すなわち、
曲げ弾性率が１００ＭＰａ未満では、特に耐サワーガソ
リン性および耐熱老化性に劣る傾向がみられ、３０００
ＭＰａを超えると、柔軟性および靱性に劣る傾向がみら
れるからである。
料として用いる場合、上記各成分の配合後の曲げ弾性率
が１００〜３０００ＭＰａであることが好ましく、特に
好ましくは２００〜２８００ＭＰａである。すなわち、
曲げ弾性率が１００ＭＰａ未満では、特に耐サワーガソ
リン性および耐熱老化性に劣る傾向がみられ、３０００
ＭＰａを超えると、柔軟性および靱性に劣る傾向がみら
れるからである。
【００２５】また、本発明の耐久性樹脂組成物をコネク
ター形成材料として用いる場合、上記各成分の配合後の
曲げ弾性率が５００ＭＰａ以上であることが好ましく、
特に好ましくは１０００ＭＰａ以上である。すなわち、
曲げ弾性率が５００ＭＰａ未満では、剛性に劣る傾向が
みられるからである。
ター形成材料として用いる場合、上記各成分の配合後の
曲げ弾性率が５００ＭＰａ以上であることが好ましく、
特に好ましくは１０００ＭＰａ以上である。すなわち、
曲げ弾性率が５００ＭＰａ未満では、剛性に劣る傾向が
みられるからである。
【００２６】本発明の耐久性樹脂組成物の用途として
は、例えば、自動車等の燃料の輸送用ホースおよびそれ
らの接続部分に用いられるコネクタ，パッキン，燃料タ
ンク等の形成材料があげられる。
は、例えば、自動車等の燃料の輸送用ホースおよびそれ
らの接続部分に用いられるコネクタ，パッキン，燃料タ
ンク等の形成材料があげられる。
【００２７】上記コネクタは、例えば、図１に示すよう
に、接続されるホース内部に挿入される挿入部６と締結
対象部材を内部に収容する収容部７とが形成されたハウ
ジング部８とからなる。そして、上記挿入部６表面には
複数の環状隆起部が形成され、また上記収容部７内部
は、内部に向かうにつれ内径が３段階に絞られ小さくな
るよう形成されている。さらに、通常、コネクタには、
シール部材である上記収容部７内の挿入部６側内周面に
取り付けられた第１のＯリング９と、上記収容部７内の
出口側内周面に取り付けられた第２のＯリング１０とを
備えている。図１において、１１は上記第１のＯリング
９と第２のＯリング１０との間に設けられたスペーサー
である。また、２２は締結対象部材であるパイプ等を樹
脂製コネクタに保持させるためのリテーナーであり、こ
のリテーナー２２には一対のストッパー部２２ａが設け
られている。そして、このストッパー部２２ａは開口７
ｄに係合してハウジング部８に着脱可能に保持されてい
る。さらに、２１は上記２個一組のＯリング９，１０を
収容部７内に保持して、締結対象部材であるパイプ等が
挿通する孔を有する環状のブッシュであり、収容部７内
に嵌着されている。
に、接続されるホース内部に挿入される挿入部６と締結
対象部材を内部に収容する収容部７とが形成されたハウ
ジング部８とからなる。そして、上記挿入部６表面には
複数の環状隆起部が形成され、また上記収容部７内部
は、内部に向かうにつれ内径が３段階に絞られ小さくな
るよう形成されている。さらに、通常、コネクタには、
シール部材である上記収容部７内の挿入部６側内周面に
取り付けられた第１のＯリング９と、上記収容部７内の
出口側内周面に取り付けられた第２のＯリング１０とを
備えている。図１において、１１は上記第１のＯリング
９と第２のＯリング１０との間に設けられたスペーサー
である。また、２２は締結対象部材であるパイプ等を樹
脂製コネクタに保持させるためのリテーナーであり、こ
のリテーナー２２には一対のストッパー部２２ａが設け
られている。そして、このストッパー部２２ａは開口７
ｄに係合してハウジング部８に着脱可能に保持されてい
る。さらに、２１は上記２個一組のＯリング９，１０を
収容部７内に保持して、締結対象部材であるパイプ等が
挿通する孔を有する環状のブッシュであり、収容部７内
に嵌着されている。
【００２８】このようなコネクタは、本発明の耐久性樹
脂組成物を用い、例えば、所定形状にインジェクション
成形することにより作製することができる。
脂組成物を用い、例えば、所定形状にインジェクション
成形することにより作製することができる。
【００２９】また、本発明の耐久性樹脂組成物の他の用
途としては、例えば、単層あるいは多層構造の燃料ホー
スの最内層形成材料があげられる。なお、上記燃料ホー
スにおける最内層は、単層構造の場合はその層を、２層
以上の多層構造の場合はその最内層を意味する。
途としては、例えば、単層あるいは多層構造の燃料ホー
スの最内層形成材料があげられる。なお、上記燃料ホー
スにおける最内層は、単層構造の場合はその層を、２層
以上の多層構造の場合はその最内層を意味する。
【００３０】そして、例えば、図２に示すように、本発
明の耐久性樹脂組成物を用いて形成された最内層１の外
周面に、中間層２、外層３が順次積層形成された３層構
造の燃料ホースがあげられる。
明の耐久性樹脂組成物を用いて形成された最内層１の外
周面に、中間層２、外層３が順次積層形成された３層構
造の燃料ホースがあげられる。
【００３１】上記最内層１の外周に形成される中間層２
の形成材料としては、特に限定はない。
の形成材料としては、特に限定はない。
【００３２】上記中間層２の外周に形成される外層３の
形成材料としては、特に限定はない。
形成材料としては、特に限定はない。
【００３３】そして、前記図２に示した燃料ホースは、
例えば、つぎのようにして作製することができる。すな
わち、まず、熱可塑性樹脂、特定の化合物（Ａ）および
必要に応じて導電性付与剤ならびに他の添加剤を配合す
ることにより最内層形成材料を準備する。つぎに、上記
最内層形成材料とともに、中間層形成材料および外層形
成材料を準備し、これら各形成材料を押出成形機を用い
て３層同時に共押出しダイで合流させる。そして、これ
を巻き取り機を用いて巻き取り、目的とする燃料ホース
（図２参照）を作製することができる。なお、場合によ
り、上記外層３の形成後さらに押出成形機を用い、ある
いは４層同時の共押出しダイにて外層３の外周面に最外
層を積層形成して４層構造としてもよい。もしくは５層
以上の多層構造であってもよい。また、コルゲータを用
いて少なくとも一部が蛇腹構造を有するホースとしても
よい。
例えば、つぎのようにして作製することができる。すな
わち、まず、熱可塑性樹脂、特定の化合物（Ａ）および
必要に応じて導電性付与剤ならびに他の添加剤を配合す
ることにより最内層形成材料を準備する。つぎに、上記
最内層形成材料とともに、中間層形成材料および外層形
成材料を準備し、これら各形成材料を押出成形機を用い
て３層同時に共押出しダイで合流させる。そして、これ
を巻き取り機を用いて巻き取り、目的とする燃料ホース
（図２参照）を作製することができる。なお、場合によ
り、上記外層３の形成後さらに押出成形機を用い、ある
いは４層同時の共押出しダイにて外層３の外周面に最外
層を積層形成して４層構造としてもよい。もしくは５層
以上の多層構造であってもよい。また、コルゲータを用
いて少なくとも一部が蛇腹構造を有するホースとしても
よい。
【００３４】また、上記燃料ホースは、その形状は特に
限定はなく、例えば、平滑ホース、蛇腹ホースおよびそ
れら形状の組み合わせのいずれであってもよく、またそ
れらが曲がり管であっても差し支えない。
限定はなく、例えば、平滑ホース、蛇腹ホースおよびそ
れら形状の組み合わせのいずれであってもよく、またそ
れらが曲がり管であっても差し支えない。
【００３５】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００３６】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
に示す材料を準備した。
に示す材料を準備した。
【００３７】〔ＰＡ６〕１０２４ＪＩ、宇部興産社製
【００３８】〔ＰＡ１２〕ＡＥＳＮ Ｏ Ｐ４０、アト
フィナ・ジャパン社製
フィナ・ジャパン社製
【００３９】〔ＴＰＡＥ〕ダイアミド−ＰＡＥ Ｅ４７
−Ｓ３、ダイセル・ヒュルス社製
−Ｓ３、ダイセル・ヒュルス社製
【００４０】〔ＴＰＥＥ〕ハイトレル５５７７Ｒ０７、
東レ・デュポン社製
東レ・デュポン社製
【００４１】〔ＰＰ〕グランドポリプロＪ１０１、グラ
ンドポリマー社製
ンドポリマー社製
【００４２】〔ＥＶＯＨ〕エバールＥＰ−Ｆ１０１、ク
ラレ社製
ラレ社製
【００４３】〔ＰＰＳ〕ＦＺ−２２００−Ａ５、大日本
インキ化学工業社製
インキ化学工業社製
【００４４】〔カーボンブラック〕ケッチェンブラック
ＥＣ６００ＪＤ、ケッチェン・ブラック・インターナシ
ョナル社製
ＥＣ６００ＪＤ、ケッチェン・ブラック・インターナシ
ョナル社製
【００４５】〔硫黄〕不溶性硫黄
【００４６】〔チオウレア系硫黄化合物〕ノクセラー
Ｃ、大内新興化学工業社製
Ｃ、大内新興化学工業社製
【００４７】〔チアゾール系硫黄化合物〕ノクセラーＤ
Ｍ、大内新興化学工業社製
Ｍ、大内新興化学工業社製
【００４８】〔スルフェンアミド系硫黄化合物〕ノクセ
ラーＣＺ、大内新興化学工業社製
ラーＣＺ、大内新興化学工業社製
【００４９】〔チウラム系硫黄化合物〕ノクセラーＴ
Ｔ、大内新興化学工業社製
Ｔ、大内新興化学工業社製
【００５０】〔キノイド系化合物〕パルノックＧＭ、大
内新興化学工業社製
内新興化学工業社製
【００５１】〔低分子アルキルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂〕タッキロール２５０、住友化学工業社製
ヒド樹脂〕タッキロール２５０、住友化学工業社製
【００５２】〔リン酸トリアミド〕スミタードＸＬ、住
友化学工業社製
友化学工業社製
【００５３】〔ニトロソ化合物〕スコノック、大内新興
化学工業社製
化学工業社製
【００５４】
【実施例１〜１９、比較例１〜７】下記の表１〜表４に
示す各成分を同様表に示す割合で配合し混合することに
より耐久性樹脂組成物を作製した。
示す各成分を同様表に示す割合で配合し混合することに
より耐久性樹脂組成物を作製した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】このようにして得られた各耐久性樹脂組成
物を用いて、耐熱老化性（実施例１〜１３、比較例１〜
３）および耐サワーガソリン性（実施例１，２，４〜
７，１０，１１，１４〜１９、比較例１，２，４〜７）
について下記の方法に従って測定し評価した。
物を用いて、耐熱老化性（実施例１〜１３、比較例１〜
３）および耐サワーガソリン性（実施例１，２，４〜
７，１０，１１，１４〜１９、比較例１，２，４〜７）
について下記の方法に従って測定し評価した。
【００６０】〔耐熱老化性〕上記耐久性樹脂組成物を用
い、測定用テストピースとしてＡＳＴＭ４号ダンベル
（厚み０．３ｍｍ）を作製した。そして、上記テストピ
ースを、１３５℃雰囲気のオーブンに２００時間暴露し
て、その後、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準じて引張破断伸
びを測定し評価を行った。得られた結果を下記の表５〜
表７に示した。
い、測定用テストピースとしてＡＳＴＭ４号ダンベル
（厚み０．３ｍｍ）を作製した。そして、上記テストピ
ースを、１３５℃雰囲気のオーブンに２００時間暴露し
て、その後、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準じて引張破断伸
びを測定し評価を行った。得られた結果を下記の表５〜
表７に示した。
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【００６４】上記表５〜表７の結果から、実施例品は、
いずれも耐熱老化性に優れていることがわかる。これに
対して、比較例品は、耐熱老化性に劣る結果となった。
いずれも耐熱老化性に優れていることがわかる。これに
対して、比較例品は、耐熱老化性に劣る結果となった。
【００６５】〔耐サワーガソリン性〕上記耐久性樹脂組
成物を用い、測定用テストピースとしてＡＳＴＭ４号ダ
ンベル（厚み０．３ｍｍ）を作製した。そして、上記テ
ストピースを、Ｆｕｅｌ Ｃにラウロイルパーオキサイ
ド（ＬＰＯ）を５重量％混合してなる模擬変性ガソリン
に６０℃で１６８時間浸漬して、その後、ＡＳＴＭ Ｄ
６３８に準じて引張破断伸びを測定し評価を行った。
得られた結果を下記の表８〜表１０に示した。
成物を用い、測定用テストピースとしてＡＳＴＭ４号ダ
ンベル（厚み０．３ｍｍ）を作製した。そして、上記テ
ストピースを、Ｆｕｅｌ Ｃにラウロイルパーオキサイ
ド（ＬＰＯ）を５重量％混合してなる模擬変性ガソリン
に６０℃で１６８時間浸漬して、その後、ＡＳＴＭ Ｄ
６３８に準じて引張破断伸びを測定し評価を行った。
得られた結果を下記の表８〜表１０に示した。
【００６６】
【表８】
【００６７】
【表９】
【００６８】
【表１０】
【００６９】上記表８〜表１０の結果から、実施例品
は、いずれも耐サワーガソリン性に優れていることがわ
かる。これに対して、比較例品は、耐サワーガソリン性
に劣る結果となった。
は、いずれも耐サワーガソリン性に優れていることがわ
かる。これに対して、比較例品は、耐サワーガソリン性
に劣る結果となった。
【００７０】上記耐久性樹脂組成物において、熱可塑性
樹脂がＰＰＳ，ＥＶＯＨ，ＰＡ６，ＰＡ１２，ＰＰの場
合は、例えば、燃料ホース等のチューブ材料として、ま
た、ＴＰＡＥ、ＴＰＥＥの場合は、例えば、燃料タンク
キャップのシール材料として使用される。
樹脂がＰＰＳ，ＥＶＯＨ，ＰＡ６，ＰＡ１２，ＰＰの場
合は、例えば、燃料ホース等のチューブ材料として、ま
た、ＴＰＡＥ、ＴＰＥＥの場合は、例えば、燃料タンク
キャップのシール材料として使用される。
【００７１】
【発明の効果】以上のように、本発明の耐久性樹脂組成
物は、熱可塑性樹脂を主成分とし、これに特定範囲の平
均結合エネルギーを有する結合をもつ化合物〔（Ａ）成
分〕を含有する。このため、サワーガソリンから発生す
るパーオキイドや、熱老化により酸素または分子解裂で
発生したラジカルに対して、上記（Ａ）成分が分解して
反応するため、耐サワーガソリン性および耐熱老化性に
おいて優れた特性を有するようになる。したがって、本
発明の耐久性樹脂組成物は、例えば、自動車等の燃料の
輸送用ホースおよびそれらの接続部分に用いられるコネ
クタ，パッキン，燃料タンク等の形成材料として有用で
ある。
物は、熱可塑性樹脂を主成分とし、これに特定範囲の平
均結合エネルギーを有する結合をもつ化合物〔（Ａ）成
分〕を含有する。このため、サワーガソリンから発生す
るパーオキイドや、熱老化により酸素または分子解裂で
発生したラジカルに対して、上記（Ａ）成分が分解して
反応するため、耐サワーガソリン性および耐熱老化性に
おいて優れた特性を有するようになる。したがって、本
発明の耐久性樹脂組成物は、例えば、自動車等の燃料の
輸送用ホースおよびそれらの接続部分に用いられるコネ
クタ，パッキン，燃料タンク等の形成材料として有用で
ある。
【図１】本発明の耐久性樹脂組成物を用いてなる樹脂製
コネクタの一例を示す構成図である。
コネクタの一例を示す構成図である。
【図２】本発明の耐久性樹脂組成物を用いてなる燃料ホ
ースの一例を示す構成図である。
ースの一例を示す構成図である。
フロントページの続き
(72)発明者 伊藤 弘昭
愛知県小牧市東三丁目１番地 東海ゴム工
業株式会社内
Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BB001 BB021 BB111
BB221 BE031 CF001 CF101
CF171 CL001 CL011 CL031
CL071 CL081 CN011 DA046
DG016 ES016 EV126 EV136
EV166 EV276 EV326 EV346
FD010 FD020 FD066 FD110
GN00
Claims (5)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂を主成分とし、これに下記
の（Ａ）成分を含有することを特徴とする耐久性樹脂組
成物。 （Ａ）平均結合エネルギー１８０〜３００ｋＪ／ｍｏｌ
の範囲の結合を有する化合物。 - 【請求項２】 上記（Ａ）成分が、Ｃ−Ｎ結合、Ｎ−Ｏ
結合、Ｃ−Ｓ結合、Ｐ−Ｎ結合、Ｓ−Ｓ結合、Ｎ−Ｃｌ
結合、Ｃ−Ｂｒ結合およびＣ−Ｉ結合からなる群から選
ばれた少なくとも一つの化学結合を有する化合物である
請求項１記載の耐久性樹脂組成物。 - 【請求項３】 上記（Ａ）成分である化合物が、硫黄、
硫黄化合物、キノイド系化合物、低分子アルキルフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、リン酸トリアミドおよびニ
トロソ化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの
化合物である請求項１または２記載の耐久性樹脂組成
物。 - 【請求項４】 上記硫黄化合物が、チオウレア類、チア
ゾール類、スルフェンアミド類およびチウラム類からな
る群から選ばれた少なくとも一つの化合物である請求項
３記載の耐久性樹脂組成物。 - 【請求項５】 上記熱可塑性樹脂が、ジエン成分を含有
しない飽和性熱可塑性樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、ポリフェニレンサルファイド樹脂およ
び熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれた少なく
とも一つの樹脂である請求項１〜４のいずれか一項に記
載の耐久性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002016179A JP2003213143A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 耐久性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002016179A JP2003213143A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 耐久性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003213143A true JP2003213143A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=27652327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002016179A Pending JP2003213143A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 耐久性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003213143A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009242448A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Ube Ind Ltd | 燃料用ポリアミド樹脂組成物並びにそれからなる成形物及び自動車用部品 |
| JP2010070706A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP2012021041A (ja) * | 2010-07-12 | 2012-02-02 | Mitsubishi Plastics Inc | エチレンビニルアルコール共重合体系樹脂成形体 |
| JP2012528997A (ja) * | 2009-06-01 | 2012-11-15 | ザ ゲイツ コーポレイション | 低透過性の可撓性燃料ホース |
| WO2015072235A1 (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性エラストマ組成物とその製造方法 |
-
2002
- 2002-01-24 JP JP2002016179A patent/JP2003213143A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009242448A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Ube Ind Ltd | 燃料用ポリアミド樹脂組成物並びにそれからなる成形物及び自動車用部品 |
| JP2010070706A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP2012528997A (ja) * | 2009-06-01 | 2012-11-15 | ザ ゲイツ コーポレイション | 低透過性の可撓性燃料ホース |
| JP2012021041A (ja) * | 2010-07-12 | 2012-02-02 | Mitsubishi Plastics Inc | エチレンビニルアルコール共重合体系樹脂成形体 |
| WO2015072235A1 (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性エラストマ組成物とその製造方法 |
| JP2015098515A (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性エラストマ組成物とその製造方法、駆動ローラ、および画像形成装置 |
| US10153067B2 (en) | 2013-11-18 | 2018-12-11 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Electroconductive elastomer composition and manufacturing method therefor |
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