JP2003212994A - ポリイミド樹脂 - Google Patents
ポリイミド樹脂Info
- Publication number
- JP2003212994A JP2003212994A JP2002015371A JP2002015371A JP2003212994A JP 2003212994 A JP2003212994 A JP 2003212994A JP 2002015371 A JP2002015371 A JP 2002015371A JP 2002015371 A JP2002015371 A JP 2002015371A JP 2003212994 A JP2003212994 A JP 2003212994A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dianhydride
- thio
- thiobis
- polyimide resin
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高耐熱性かつ高屈折率を有するポリイミド樹
脂を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）； （式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ｍ
は０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。）で表され
る１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを
極性有機溶媒中で脱水重縮合させることにより得られる
ポリイミド樹脂。このポリアミド樹脂のガラス転移温度
が、１８０〜２５０℃であることが好ましい。
脂を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）； （式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ｍ
は０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。）で表され
る１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを
極性有機溶媒中で脱水重縮合させることにより得られる
ポリイミド樹脂。このポリアミド樹脂のガラス転移温度
が、１８０〜２５０℃であることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ポリイミド樹脂に
関する。さらに詳しくは、高耐熱性かつ高屈折率を有す
るポリイミド樹脂に関する。
関する。さらに詳しくは、高耐熱性かつ高屈折率を有す
るポリイミド樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラカルボン酸二無水物類とジアミン
類とから得られるポリイミド樹脂は、重合性、透明性、
耐熱性、機械特性、および電気特性等の物理的・化学的
特性に優れており、従来より、電気光学装置、液晶表示
装置等の分野で素材として使用されている。
類とから得られるポリイミド樹脂は、重合性、透明性、
耐熱性、機械特性、および電気特性等の物理的・化学的
特性に優れており、従来より、電気光学装置、液晶表示
装置等の分野で素材として使用されている。
【０００３】近年、このようなポリイミド樹脂は、より
過酷な条件下での使用に耐え得るような物理的・化学的
特性に加え、より優れた光学特性が要求されている。こ
れらの諸特性はテトラカルボン酸二無水物類の構造と密
接に関連していることが知られている。例えば、アルキ
レン基含有芳香族テトラカルボン酸二無水物等が知られ
ている（特開２０００−３４４７５９号公報）。しかし
ながら、このようなテトラカルボン酸二無水物類とジア
ミン類とから得られるポリイミド樹脂は、耐熱性および
屈折率に未だ改良の余地がある。
過酷な条件下での使用に耐え得るような物理的・化学的
特性に加え、より優れた光学特性が要求されている。こ
れらの諸特性はテトラカルボン酸二無水物類の構造と密
接に関連していることが知られている。例えば、アルキ
レン基含有芳香族テトラカルボン酸二無水物等が知られ
ている（特開２０００−３４４７５９号公報）。しかし
ながら、このようなテトラカルボン酸二無水物類とジア
ミン類とから得られるポリイミド樹脂は、耐熱性および
屈折率に未だ改良の余地がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高耐
熱性かつ高屈折率を有するポリイミド樹脂を提供するこ
とにある。
熱性かつ高屈折率を有するポリイミド樹脂を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）；
を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）；
【０００６】
【化２】
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ｍ
は０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。）
は０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。）
【０００７】で表される１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物類とジアミンとを極性有機溶媒中で脱水重縮合
させることにより得られるポリイミド樹脂が、高耐熱性
かつ高屈折率を有することを見出し、本発明を完成し
た。
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物類とジアミンとを極性有機溶媒中で脱水重縮合
させることにより得られるポリイミド樹脂が、高耐熱性
かつ高屈折率を有することを見出し、本発明を完成し
た。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のポリイミド樹脂は、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを極性有
機溶媒中で脱水重縮合させることにより得られる樹脂で
ある。
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを極性有
機溶媒中で脱水重縮合させることにより得られる樹脂で
ある。
【０００９】本発明においては、中でもガラス転移温度
が１８０〜２５０℃のポリイミド樹脂が好ましい。ガラ
ス転移温度が１８０℃未満の場合、耐熱性が低くなるお
それがある。また、ガラス転移温度が２５０℃を超える
場合、工業的に製造が困難であるおそれがある。ここ
で、本発明におけるガラス転移温度は、示差熱走査熱量
計（セイコー電子工業株式会社製、商品名：ＤＳＣ−１
２０型）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で加熱
し、測定した値をいう。
が１８０〜２５０℃のポリイミド樹脂が好ましい。ガラ
ス転移温度が１８０℃未満の場合、耐熱性が低くなるお
それがある。また、ガラス転移温度が２５０℃を超える
場合、工業的に製造が困難であるおそれがある。ここ
で、本発明におけるガラス転移温度は、示差熱走査熱量
計（セイコー電子工業株式会社製、商品名：ＤＳＣ−１
２０型）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で加熱
し、測定した値をいう。
【００１０】本発明に用いられる、１，１’−チオビス
［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベン
ゼン］二無水物類は、下記一般式（１）で表される化合
物である。
［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベン
ゼン］二無水物類は、下記一般式（１）で表される化合
物である。
【００１１】
【化３】
【００１２】式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜３のアル
キル基、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。
キル基、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。
【００１３】炭素数１〜３のアルキル基の具体例として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基等が挙げられる。
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基等が挙げられる。
【００１４】１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジ
カルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類の具
体例としては、１，１’−チオビス［４−［（３，４−
ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］−２−メチルベンゼン］二無水物、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］−３−メチルベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［２−エチル−４−［（３，４−ジカルボキ
シフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［３−エチル−４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビ
ス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］−
２−ｎ−プロピルベンゼン］二無水物、１，１’−チオ
ビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］
−３−ｎ−プロピルベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］−２−イソプロピルベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）
チオ］−３−イソプロピルベンゼン］二無水物、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］−２，６−ジメチルベンゼン］二無水物、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］−３，５−ジメチルベンゼン］二無水
物、１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキ
シ−２−メチルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−
５−メチルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−６−
メチルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［４−［（２−エチル−３，４−ジカルボキ
シフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［４−［（５−エチル−３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビ
ス［４−［（６−エチル−３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビス
［４−［（３，４−ジカルボキシ−２−ｎ−プロピルフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビ
ス［４−［（３，４−ジカルボキシ−５−ｎ−プロピル
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオ
ビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−６−ｎ−プロピ
ルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−２−イソプロ
ピルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−
チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−５−イソプ
ロピルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−６−イソ
プロピルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物等が挙げ
られる。これらの中でも、１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物が好適に用いられる。
カルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類の具
体例としては、１，１’−チオビス［４−［（３，４−
ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］−２−メチルベンゼン］二無水物、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］−３−メチルベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［２−エチル−４−［（３，４−ジカルボキ
シフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［３−エチル−４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビ
ス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］−
２−ｎ−プロピルベンゼン］二無水物、１，１’−チオ
ビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］
−３−ｎ−プロピルベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］−２−イソプロピルベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）
チオ］−３−イソプロピルベンゼン］二無水物、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］−２，６−ジメチルベンゼン］二無水物、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］−３，５−ジメチルベンゼン］二無水
物、１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキ
シ−２−メチルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−
５−メチルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，
１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−６−
メチルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［４−［（２−エチル−３，４−ジカルボキ
シフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［４−［（５−エチル−３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビ
ス［４−［（６−エチル−３，４−ジカルボキシフェニ
ル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビス
［４−［（３，４−ジカルボキシ−２−ｎ−プロピルフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオビ
ス［４−［（３，４−ジカルボキシ−５−ｎ−プロピル
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チオ
ビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−６−ｎ−プロピ
ルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−チ
オビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−２−イソプロ
ピルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’−
チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−５−イソプ
ロピルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物、１，１’
−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ−６−イソ
プロピルフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物等が挙げ
られる。これらの中でも、１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物が好適に用いられる。
【００１５】上記１，１’−チオビス［４−［（３，４
−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類
の製造方法は、特に限定されないが、例えば、１，１’
−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）
チオ］ベンゼン］二無水物の場合、４，４’−チオジベ
ンゼンチオールと４−ハロゲノ無水フタル酸とを、極性
有機溶媒中、アルカリ金属フッ化物の存在下に反応させ
る方法等が挙げられる。
−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類
の製造方法は、特に限定されないが、例えば、１，１’
−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）
チオ］ベンゼン］二無水物の場合、４，４’−チオジベ
ンゼンチオールと４−ハロゲノ無水フタル酸とを、極性
有機溶媒中、アルカリ金属フッ化物の存在下に反応させ
る方法等が挙げられる。
【００１６】本発明に用いられるジアミンとしては、芳
香族ジアミン、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン等が挙
げられる。
香族ジアミン、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン等が挙
げられる。
【００１７】前記芳香族ジアミンの具体例としては、ｍ
−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ビス
（４−アミノフェニル）エーテル、（３−アミノフェニ
ル）（４’−アミノフェニル）エーテル、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニル）
（４’−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ
フェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４’
−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェ
ニル）メタン、（３−アミノフェニル）（４’−アミノ
フェニル）メタン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス
（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィ
ド、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ス
ルフィド、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、２，２’，６，６’−テトラメチル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’，６，
６’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ｍ−キ
シリレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
ミン等が挙げられる。
−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ビス
（４−アミノフェニル）エーテル、（３−アミノフェニ
ル）（４’−アミノフェニル）エーテル、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニル）
（４’−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノ
フェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４’
−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェ
ニル）メタン、（３−アミノフェニル）（４’−アミノ
フェニル）メタン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス
（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィ
ド、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ス
ルフィド、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、２，２’，６，６’−テトラメチル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’，６，
６’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ｍ−キ
シリレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
ミン等が挙げられる。
【００１８】脂肪族ジアミンとしては、ポリメチレンジ
アミン、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。
アミン、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。
【００１９】脂環式ジアミンとしては、１，３−ジアミ
ノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
１，３−ジアミノシクロペンタン等が挙げられる。
ノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
１，３−ジアミノシクロペンタン等が挙げられる。
【００２０】前記ジアミンの中でも、芳香族ジアミンが
好適に用いられ、とりわけ、ｍ−フェニレンジアミン、
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４
−アミノフェニル）エーテルがより好適に用いられる。
なお、これらのジアミンは、２種以上混合して用いても
よい。
好適に用いられ、とりわけ、ｍ−フェニレンジアミン、
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４
−アミノフェニル）エーテルがより好適に用いられる。
なお、これらのジアミンは、２種以上混合して用いても
よい。
【００２１】本発明のポリイミド樹脂は、１，１’−チ
オビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを極性有機溶媒
中で脱水重縮合させることにより製造することができ
る。
オビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを極性有機溶媒
中で脱水重縮合させることにより製造することができ
る。
【００２２】より具体的には、まず、１，１’−チオビ
ス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベ
ンゼン］二無水物類とジアミンとを極性有機溶媒中で攪
拌混合して溶解した後、脱水重縮合させ、次いで極性有
機溶媒を除去することによりポリイミド樹脂を製造する
ことができる。
ス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベ
ンゼン］二無水物類とジアミンとを極性有機溶媒中で攪
拌混合して溶解した後、脱水重縮合させ、次いで極性有
機溶媒を除去することによりポリイミド樹脂を製造する
ことができる。
【００２３】前記ジアミンの使用量は、１，１’−チオ
ビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］
ベンゼン］二無水物類に対して、０．９〜１．１倍モ
ル、好ましくは０．９５〜１．０５倍モルであることが
望ましい。ジアミンの使用量が０．９倍モル未満の場
合、得られるポリイミド樹脂の分子量が小さくなり、耐
熱性が低下するおそれがある。また、ジアミンの使用量
が１．１倍モルを超える場合、高分子鎖末端にアミノ基
が残り、耐熱性が低下するおそれがある。
ビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］
ベンゼン］二無水物類に対して、０．９〜１．１倍モ
ル、好ましくは０．９５〜１．０５倍モルであることが
望ましい。ジアミンの使用量が０．９倍モル未満の場
合、得られるポリイミド樹脂の分子量が小さくなり、耐
熱性が低下するおそれがある。また、ジアミンの使用量
が１．１倍モルを超える場合、高分子鎖末端にアミノ基
が残り、耐熱性が低下するおそれがある。
【００２４】本発明に用いられる極性有機溶媒として
は、特に限定されず、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、ジグライム、トリグライム等が挙
げられる。これらの中でも、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好適に用いられ
る。なお、これらの極性有機溶媒は、２種以上混合して
用いてもよい。
は、特に限定されず、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、ジグライム、トリグライム等が挙
げられる。これらの中でも、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好適に用いられ
る。なお、これらの極性有機溶媒は、２種以上混合して
用いてもよい。
【００２５】前記極性有機溶媒の使用量は、１，１’−
チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］ベンゼン］二無水物類とジアミンの合計重量に対し
て、０．５〜２５倍重量、好ましくは１〜２０倍重量で
あることが望ましい。極性有機溶媒の使用量が０．５倍
重量未満の場合、脱水重縮合の際にポリイミド樹脂が不
均一に脱水重縮合し、屈折率が低下するおそれがある。
また、極性有機溶媒の使用量が２５倍重量を超える場
合、使用量に対する効果が無く、経済的でない。
チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］ベンゼン］二無水物類とジアミンの合計重量に対し
て、０．５〜２５倍重量、好ましくは１〜２０倍重量で
あることが望ましい。極性有機溶媒の使用量が０．５倍
重量未満の場合、脱水重縮合の際にポリイミド樹脂が不
均一に脱水重縮合し、屈折率が低下するおそれがある。
また、極性有機溶媒の使用量が２５倍重量を超える場
合、使用量に対する効果が無く、経済的でない。
【００２６】１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジ
カルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジ
アミンとを極性有機溶媒中で攪拌混合する際の温度は、
通常、１０〜９０℃、好ましくは２０〜８０℃であるこ
とが望ましい。攪拌混合時間はジアミン、極性有機溶媒
の種類および攪拌混合温度により異なるが、通常４〜２
４時間であることが望ましい。
カルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジ
アミンとを極性有機溶媒中で攪拌混合する際の温度は、
通常、１０〜９０℃、好ましくは２０〜８０℃であるこ
とが望ましい。攪拌混合時間はジアミン、極性有機溶媒
の種類および攪拌混合温度により異なるが、通常４〜２
４時間であることが望ましい。
【００２７】上記脱水重縮合させる方法としては、加熱
により脱水重縮合させる方法；縮合触媒や脱水剤等の存
在下に化学重縮合させる方法等が挙げられる。これらの
中でも、加熱により脱水重縮合させる方法が好適に用い
られる。
により脱水重縮合させる方法；縮合触媒や脱水剤等の存
在下に化学重縮合させる方法等が挙げられる。これらの
中でも、加熱により脱水重縮合させる方法が好適に用い
られる。
【００２８】上記脱水重縮合は、例えば、３段階で行わ
せるのが好ましい。すなわち、まず、第１段階として、
１３０〜１７０℃で０．５〜５時間、好ましくは１４０
〜１６０℃で０．５〜５時間、次に、第２段階として、
１８０〜２２０℃で０．５〜５時間、好ましくは１９０
〜２１０℃で０．５〜５時間、さらに、第３段階とし
て、２３０〜２７０℃で０．５〜１０時間、好ましくは
２４０〜２６０℃で０．５〜１０時間の３段階で脱水重
縮合を行う。
せるのが好ましい。すなわち、まず、第１段階として、
１３０〜１７０℃で０．５〜５時間、好ましくは１４０
〜１６０℃で０．５〜５時間、次に、第２段階として、
１８０〜２２０℃で０．５〜５時間、好ましくは１９０
〜２１０℃で０．５〜５時間、さらに、第３段階とし
て、２３０〜２７０℃で０．５〜１０時間、好ましくは
２４０〜２６０℃で０．５〜１０時間の３段階で脱水重
縮合を行う。
【００２９】前記極性有機溶媒を除去する方法として
は、脱水重縮合の後に減圧留去または加熱留去する方
法；脱水重縮合させる際の熱を利用して脱水重縮合と同
時に極性有機溶媒を加熱留去する方法等が挙げられる。
これらの中でも、脱水重縮合させる際の熱を利用して脱
水重縮合と同時に極性有機溶媒を加熱留去する方法が好
適に用いられる。
は、脱水重縮合の後に減圧留去または加熱留去する方
法；脱水重縮合させる際の熱を利用して脱水重縮合と同
時に極性有機溶媒を加熱留去する方法等が挙げられる。
これらの中でも、脱水重縮合させる際の熱を利用して脱
水重縮合と同時に極性有機溶媒を加熱留去する方法が好
適に用いられる。
【００３０】前記極性有機溶媒溶液をガラス板等の平滑
な表面に塗布し、脱水重縮合させて極性有機溶媒を留去
させることにより、フィルム状のポリイミド樹脂を得る
ことができる。また、前記極性有機溶媒溶液を型に注入
し、脱水重縮合させて極性有機溶媒を留去させることに
より、任意の形状のポリイミド樹脂を得ることができ
る。
な表面に塗布し、脱水重縮合させて極性有機溶媒を留去
させることにより、フィルム状のポリイミド樹脂を得る
ことができる。また、前記極性有機溶媒溶液を型に注入
し、脱水重縮合させて極性有機溶媒を留去させることに
より、任意の形状のポリイミド樹脂を得ることができ
る。
【００３１】
【実施例】以下、製造例、実施例および比較例によって
本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例により何ら限定されるものではない。
本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例により何ら限定されるものではない。
【００３２】製造例（１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物の製造例） 攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた５００ｍＬ
容の四つ口フラスコに、４,４’−チオジベンゼンチオ
ール１２．５ｇ（０．０５モル）、４−ブロモ無水フタ
ル酸２３．１ｇ（０．１０モル）、フッ化カリウム１
１．９ｇ（０．２０モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド７５ｇを仕込み、窒素ガスを緩やかに通じなが
ら、１１０℃で２時間反応させた。
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物の製造例） 攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた５００ｍＬ
容の四つ口フラスコに、４,４’−チオジベンゼンチオ
ール１２．５ｇ（０．０５モル）、４−ブロモ無水フタ
ル酸２３．１ｇ（０．１０モル）、フッ化カリウム１
１．９ｇ（０．２０モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド７５ｇを仕込み、窒素ガスを緩やかに通じなが
ら、１１０℃で２時間反応させた。
【００３３】反応終了後、反応液を１０℃まで冷却し
て、不純物を析出させた。析出した不純物を濾過して除
去し、濾液を得た。得られた濾液にアセトニトリル３０
０ｇを滴下して、１，１’−チオビス［４−［（３，４
−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物を
析出させた。析出した１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物を濾取、乾燥して１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物の黄色固体１８．４ｇ（０．３４モル）を得
た。
て、不純物を析出させた。析出した不純物を濾過して除
去し、濾液を得た。得られた濾液にアセトニトリル３０
０ｇを滴下して、１，１’−チオビス［４−［（３，４
−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物を
析出させた。析出した１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物を濾取、乾燥して１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物の黄色固体１８．４ｇ（０．３４モル）を得
た。
【００３４】実施例１
攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた１００ｍＬ
容の四つ口フラスコに、ｍ−フェニレンジアミン０．５
４ｇ（０．００５モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
１２．５ｇを仕込み、製造例により得られた１，１’−
チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］ベンゼン］二無水物２．７１ｇ（０．００５モル）
を２５℃で添加し、添加後同温度で５時間攪拌溶解して
透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得た。
容の四つ口フラスコに、ｍ−フェニレンジアミン０．５
４ｇ（０．００５モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
１２．５ｇを仕込み、製造例により得られた１，１’−
チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフェニル）チ
オ］ベンゼン］二無水物２．７１ｇ（０．００５モル）
を２５℃で添加し、添加後同温度で５時間攪拌溶解して
透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得た。
【００３５】得られた極性有機溶媒溶液をガラス板に塗
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを留去して、膜厚４３μｍのフィルム状のポリイミ
ド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移温
度は、２３０℃であった。
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを留去して、膜厚４３μｍのフィルム状のポリイミ
ド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移温
度は、２３０℃であった。
【００３６】実施例２
攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた１００ｍＬ
容の四つ口フラスコに、ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］スルホン２．１６ｇ（０．００５モ
ル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１２．５ｇを仕込
み、製造例により得られた１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物２．７１ｇ（０．００５モル）を２５℃で添加
し、添加後同温度で５時間攪拌溶解して透明粘稠な極性
有機溶媒溶液を得た。
容の四つ口フラスコに、ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］スルホン２．１６ｇ（０．００５モ
ル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１２．５ｇを仕込
み、製造例により得られた１，１’−チオビス［４−
［（３，４−ジカルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］
二無水物２．７１ｇ（０．００５モル）を２５℃で添加
し、添加後同温度で５時間攪拌溶解して透明粘稠な極性
有機溶媒溶液を得た。
【００３７】得られた極性有機溶媒溶液をガラス板に塗
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを留去して、膜厚４６μｍのフィルム状のポリイミ
ド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移温
度は、２０６℃であった。
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを留去して、膜厚４６μｍのフィルム状のポリイミ
ド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移温
度は、２０６℃であった。
【００３８】実施例３
攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた１００ｍＬ
容の四つ口フラスコに、ビス（４−アミノフェニル）ス
ルフィド１．０８ｇ（０．００５モル）、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１２．５ｇを仕込み、製造例により得
られた１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボ
キシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物２．７１ｇ
（０．００５モル）を２５℃で添加し、添加後同温度で
５時間攪拌溶解して透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得
た。
容の四つ口フラスコに、ビス（４−アミノフェニル）ス
ルフィド１．０８ｇ（０．００５モル）、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１２．５ｇを仕込み、製造例により得
られた１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボ
キシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物２．７１ｇ
（０．００５モル）を２５℃で添加し、添加後同温度で
５時間攪拌溶解して透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得
た。
【００３９】得られた極性有機溶媒溶液をガラス板に塗
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドを留去して、膜厚４３μｍのフィルム状のポリイ
ミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移
温度は、２１５℃であった。
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドを留去して、膜厚４３μｍのフィルム状のポリイ
ミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移
温度は、２１５℃であった。
【００４０】実施例４
攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた１００ｍＬ
容の四つ口フラスコに、ビス（４−アミノフェニル）エ
ーテル１．００ｇ（０．００５モル）、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン１２．５ｇを仕込み、製造例により得られ
た１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物２．７１ｇ（０．
００５モル）を２５℃で添加し、添加後同温度で５時間
攪拌溶解して透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得た。
容の四つ口フラスコに、ビス（４−アミノフェニル）エ
ーテル１．００ｇ（０．００５モル）、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン１２．５ｇを仕込み、製造例により得られ
た１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物２．７１ｇ（０．
００５モル）を２５℃で添加し、添加後同温度で５時間
攪拌溶解して透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得た。
【００４１】得られた極性有機溶媒溶液をガラス板に塗
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを留去して、膜厚４５μｍのフィルム状のポリイミ
ド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移温
度は、１９４℃であった。
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを留去して、膜厚４５μｍのフィルム状のポリイミ
ド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス転移温
度は、１９４℃であった。
【００４２】比較例１
攪拌装置、冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備え
付けた１００ｍＬ容の五つ口フラスコに、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン２．１６
ｇ（０．００５モル）、γ−ブチロラクトン１２．５
ｇ、キシレン１．４ｇを仕込み、窒素置換した後、窒素
気流下に攪拌しながら、３，４−ジカルボキシテトラリ
ン−１−コハク酸二無水物１．５ｇ（０．００５モル）
を６０℃で添加し、添加後同温度で５時間攪拌溶解して
透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得た。
付けた１００ｍＬ容の五つ口フラスコに、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン２．１６
ｇ（０．００５モル）、γ−ブチロラクトン１２．５
ｇ、キシレン１．４ｇを仕込み、窒素置換した後、窒素
気流下に攪拌しながら、３，４−ジカルボキシテトラリ
ン−１−コハク酸二無水物１．５ｇ（０．００５モル）
を６０℃で添加し、添加後同温度で５時間攪拌溶解して
透明粘稠な極性有機溶媒溶液を得た。
【００４３】得られた極性有機溶媒溶液をガラス板に塗
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にγ−ブチロラクトンおよ
びキシレンを留去して、膜厚４７μｍのフィルム状のポ
リイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス
転移温度は、２７７℃であった。
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にγ−ブチロラクトンおよ
びキシレンを留去して、膜厚４７μｍのフィルム状のポ
リイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス
転移温度は、２７７℃であった。
【００４４】比較例２
攪拌装置、冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備え
付けた１００ｍＬ容の五つ口フラスコに、ビス（４−ア
ミノフェニル）エーテル１．０ｇ（０．００５モル）、
γ−ブチロラクトン１２．５ｇ、キシレン１．４ｇを仕
込み、窒素置換した後、窒素気流下に攪拌しながら、
３，４−ジカルボキシテトラリン−１−コハク酸二無水
物１．５ｇ（０．００５モル）を６０℃で添加し、添加
後同温度で５時間攪拌溶解して透明粘稠な極性有機溶媒
溶液を得た。
付けた１００ｍＬ容の五つ口フラスコに、ビス（４−ア
ミノフェニル）エーテル１．０ｇ（０．００５モル）、
γ−ブチロラクトン１２．５ｇ、キシレン１．４ｇを仕
込み、窒素置換した後、窒素気流下に攪拌しながら、
３，４−ジカルボキシテトラリン−１−コハク酸二無水
物１．５ｇ（０．００５モル）を６０℃で添加し、添加
後同温度で５時間攪拌溶解して透明粘稠な極性有機溶媒
溶液を得た。
【００４５】得られた極性有機溶媒溶液をガラス板に塗
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にγ−ブチロラクトンおよ
びキシレンを留去して、膜厚５１μｍのフィルム状のポ
リイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス
転移温度は、２８１℃であった。
布し１５０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で
３時間脱水重縮合させると共にγ−ブチロラクトンおよ
びキシレンを留去して、膜厚５１μｍのフィルム状のポ
リイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂のガラス
転移温度は、２８１℃であった。
【００４６】［評価］上記実施例および比較例で得られ
たフィルム状のポリイミド樹脂について、５％重量減少
温度および屈折率を以下の方法により測定した。
たフィルム状のポリイミド樹脂について、５％重量減少
温度および屈折率を以下の方法により測定した。
【００４７】（１）５％重量減少温度
熱重量分析計（セイコー電子工業株式会社製、商品名：
ＴＧＡ−１２０型）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎの
条件で加熱し、重量が５％減少した際の温度を求めた。
その結果を表１に示した。
ＴＧＡ−１２０型）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎの
条件で加熱し、重量が５％減少した際の温度を求めた。
その結果を表１に示した。
【００４８】（２）屈折率
アッベ屈折計（アタゴ社製、商品名：ＡＴ−４型）を用
いて、２３℃における屈折率を測定した。その結果を表
１に示した。
いて、２３℃における屈折率を測定した。その結果を表
１に示した。
【００４９】
【表１】
【００５０】表１の結果より、実施例１〜４のポリイミ
ド樹脂は、高耐熱性かつ高屈折率であるといえる。
ド樹脂は、高耐熱性かつ高屈折率であるといえる。
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、高耐熱性かつ高屈折率
を有するポリイミド樹脂を提供することができる。
を有するポリイミド樹脂を提供することができる。
【００５２】この高耐熱性かつ高屈折率を有する新規な
ポリイミド樹脂は、フレネルレンズ、レンチキュラーレ
ンズ、眼鏡用レンズ、プラスチック光ファイバー、ＬＣ
Ｄ用プリズムシート、配向膜、導光板、拡散シート、光
導波路等の光学材料及びプリント配線基板、電子部品材
料等に有用である。
ポリイミド樹脂は、フレネルレンズ、レンチキュラーレ
ンズ、眼鏡用レンズ、プラスチック光ファイバー、ＬＣ
Ｄ用プリズムシート、配向膜、導光板、拡散シート、光
導波路等の光学材料及びプリント配線基板、電子部品材
料等に有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J043 PA08 QB15 QB26 QB31 RA35
SA06 SA44 SA52 SB01 TA22
TA66 TA67 UA041 UA121
UA131 UA141 UA151 UA152
UA771 UA781 UB011 UB021
UB061 UB121 UB132 UB141
UB151 UB241 UB281 UB282
UB301 VA011 VA021 VA031
VA032 VA041 VA051 VA062
XA16 XA19 ZA12 ZA52
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式（１）； 【化１】 （式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ｍ
は０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を表す。）で表され
る１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシ
フェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類とジアミンとを
極性有機溶媒中で脱水重縮合させることにより得られる
ポリイミド樹脂。 - 【請求項２】ガラス転移温度が、１８０〜２５０℃であ
る請求項１記載のポリイミド樹脂。 - 【請求項３】１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジ
カルボキシフェニル）チオ］ベンゼン］二無水物類が、
１，１’−チオビス［４−［（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）チオ］ベンゼン］二無水物である請求項１記載
のポリイミド樹脂。 - 【請求項４】ジアミンが、芳香族ジアミンである請求項
１記載のポリイミド樹脂。 - 【請求項５】芳香族ジアミンが、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ス
ルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィドまたは
ビス（４−アミノフェニル）エーテルである請求項４記
載のポリイミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002015371A JP2003212994A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | ポリイミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002015371A JP2003212994A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | ポリイミド樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003212994A true JP2003212994A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=27651788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002015371A Pending JP2003212994A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | ポリイミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003212994A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007332185A (ja) * | 2006-06-12 | 2007-12-27 | Nitto Denko Corp | ポリイミド化合物およびその製法 |
| WO2020162693A1 (ko) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | 연세대학교 산학협력단 | 고 굴절률 특성을 갖는 자가치유 가능한 적외선 투과성 폴리이미드 광학 고분자 재료 및 이의 복합체 |
| KR20200097653A (ko) * | 2019-02-08 | 2020-08-19 | 연세대학교 산학협력단 | 고 굴절률 특성을 갖는 자가치유 가능한 적외선 투과성 폴리이미드 광학 고분자 재료 및 이의 복합체 |
-
2002
- 2002-01-24 JP JP2002015371A patent/JP2003212994A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007332185A (ja) * | 2006-06-12 | 2007-12-27 | Nitto Denko Corp | ポリイミド化合物およびその製法 |
| WO2020162693A1 (ko) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | 연세대학교 산학협력단 | 고 굴절률 특성을 갖는 자가치유 가능한 적외선 투과성 폴리이미드 광학 고분자 재료 및 이의 복합체 |
| KR20200097653A (ko) * | 2019-02-08 | 2020-08-19 | 연세대학교 산학협력단 | 고 굴절률 특성을 갖는 자가치유 가능한 적외선 투과성 폴리이미드 광학 고분자 재료 및 이의 복합체 |
| KR102430280B1 (ko) | 2019-02-08 | 2022-08-09 | 연세대학교 산학협력단 | 고 굴절률 특성을 갖는 자가치유 가능한 적외선 투과성 폴리이미드 광학 고분자 재료 및 이의 복합체 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102158223B1 (ko) | 폴리아믹산 용액, 폴리이미드 필름, 및 그 제조방법 | |
| JP6236349B2 (ja) | ポリイミドおよびその利用 | |
| KR101529496B1 (ko) | 낮은 열팽창 계수를 갖는 신규한 폴리아미드이미드 | |
| WO2006129771A1 (ja) | テトラカルボン酸又はそのポリエステルイミド、及びその製造方法 | |
| KR102234302B1 (ko) | 폴리(이미드-에스테르-아미드) 공중합체 및 광학 필름 | |
| Guo et al. | Synthesis and characterization of novel semi-alicyclic polyimides from methyl-substituted tetralin dianhydride and aromatic diamines | |
| JP2006206825A (ja) | 芳香族ポリイミド樹脂前駆体及び芳香族ポリイミド樹脂 | |
| JP7438613B2 (ja) | ポリマー、前記ポリマーを含むフィルム、および前記フィルムを含む表示装置 | |
| JP2003183387A (ja) | 含フッ素脂環族ジアミンおよびこれを用いた重合体 | |
| JP5229719B2 (ja) | 新規ジアミン化合物、それを使用して製造されるポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| TWI708769B (zh) | 新穎四羧酸二酐、及由該四羧酸二酐所衍生的聚醯亞胺，以及由該聚醯亞胺所構成之成形體 | |
| JP2003212994A (ja) | ポリイミド樹脂 | |
| JP6905227B2 (ja) | ジアミンおよびポリイミド、並びにそれらの利用 | |
| JP2009067936A (ja) | ポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| CN112079743B (zh) | 一种二胺、聚酰亚胺及聚酰亚胺薄膜 | |
| JP6980919B2 (ja) | ポリアミック酸の製造方法、これから製造されたポリアミック酸、ポリイミド樹脂、及びポリイミドフィルム | |
| KR101518240B1 (ko) | 낮은 열팽창 계수를 갖는 신규한 폴리아미드이미드 | |
| EP3539999B1 (en) | Oligomer, composition including oligomer, article prepared from the composition, method for preparing article, and display device including the article | |
| JP2009067745A (ja) | 新規ジアミン化合物、それを使用して製造されるポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| JP2009067938A (ja) | 新規テトラカルボン酸二無水物、それを使用して製造されるポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| JP4931007B2 (ja) | ポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| JP3984823B2 (ja) | 光導波路の製造方法 | |
| JP2009126825A (ja) | テトラカルボン酸二無水物、それを使用して製造されるポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| JP5011596B2 (ja) | 新規ジアミン化合物、それを使用して製造されるポリアミック酸及びイミド化重合体 | |
| JP2010189322A (ja) | ジアミン化合物、それを使用して製造されるポリアミック酸及びイミド化重合体 |