JP2003212540A

JP2003212540A - 希土類元素酸化物及びその製造方法

Info

Publication number: JP2003212540A
Application number: JP2001389879A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Wataya; 和浩綿谷; Yoshiyuki Oyama; 美幸大山
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-12-22
Filing date: 2001-12-21
Publication date: 2003-07-30
Anticipated expiration: 2021-12-21
Also published as: JP3956095B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の均
一粒径イットリウムユーロピウム酸化物。【効果】本発明によれば、ディスプレイやＸ線を用い
た医療診断装置などに有用な小粒子、均一粒径のイット
リウムユーロピウム酸化物が簡便な工程でかつ経済的に
製造でき、産業上その利用価値は極めて高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主に赤色発光団と
してディスプレイや医療用などのＸ線診断用装置に使用
される希土類元素酸化物及びその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】イットリウムユーロピウム酸化物やイッ
トリウムガドリニウムユーロピウム酸化物は、赤色発光
団としてディスプレイや医療用などのＸ線診断用装置な
どに用いられている。プラズマディスプレイは大型フラ
ットパネルディスプレイとして今後が期待されているデ
ィスプレイであるが、イットリウムユーロピウム酸化物
やイットリウムガドリニウムユーロピウム酸化物は、キ
セノンプラズマの発する１４７ｎｍの励起光に対して高
い発光効率を持つプラズマディスプレイの赤色発光団と
して注目を集めている。

【０００３】プラズマディスプレイの赤色発光団として
は、他にイットリウムガドリニウムユーロピウムホウ酸
塩があるが、イットリウムユーロピウム酸化物やイット
リウムガドリニウムユーロピウム酸化物は、発光効率で
はイットリウムガドリニウムユーロピウムホウ酸塩に比
較して低いものの、色純度、寿命の点では優れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】プラズマディスプレイ
などのディスプレイにとっては、パネルの高輝度化はデ
ィスプレイの特性向上にとって重要課題である。

【０００５】パネルの高輝度化に関しては赤色発光団自
体の輝度向上が計られているが、赤色発光団のセル内へ
の塗布特性もパネルの輝度に大きな影響を与えると言わ
れている。塗布特性については、プラズマディスプレイ
セル内へ均一に、凹凸の少ない状態で塗布できるものが
好ましいとされている。赤色発光団の形状としては小粒
子、同一粒径、同一形状である方が、均一塗布特性が高
く好ましいとされている。

【０００６】赤色発光団の粒子サイズや形状、特に粒子
サイズは原料の粒子サイズに影響され、一般に、より粒
径のばらつきの小さい、即ち粒度分布のシャープな原料
を使用した方がシャープな粒度分布を持つ赤色発光団が
得られるため、近年原料粉末は粒度分布のシャープさが
求められるようになってきている。

【０００７】しかし、従来の原料酸化物を顕微鏡などで
観察すると、粒度分布がシャープな原料粉末といえど
も、粒子の大きさはまちまちであり、その大きさの差が
幾分小さいとか、形が幾分似通っているものに過ぎなか
った。このような原料粉末を用いて製造した赤色発光団
は、粒子の大きさもまちまちである。

【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、均一粒径で粒度分布がシャープな希土類元素酸化物
（イットリウムユーロピウム酸化物、イットリウムガド
リニウムユーロピウム酸化物）及びその製造方法を提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、本発明に到達したもので、本発明は、（１）粒子
径が０．５μｍ以上２μｍ以下の均一粒径イットリウム
ユーロピウム酸化物、（２）ホウ素及びバリウムの含有
量の合計が２０ｐｐｍ以下で、粒子径が０．５μｍ以上
２μｍ以下の均一粒径であることを特徴とするイットリ
ウムユーロピウム酸化物、（３）粒子径が０．５μｍ以
上２μｍ以下の均一粒径球状イットリウムユーロピウム
共沈酸化物を１１００℃以上１８００℃以下に加熱する
ことを特徴とする均一粒径球状イットリウムユーロピウ
ム共沈酸化物と同一粒子径であるイットリウムユーロピ
ウム酸化物の製造方法、（４）粒子径が０．５μｍ以上
２μｍ以下の均一粒径イットリウムガドリニウムユーロ
ピウム酸化物、（５）ホウ素及びバリウムの含有量の合
計が２０ｐｐｍ以下で、粒子径が０．５μｍ以上２μｍ
以下の均一粒径であることを特徴とするイットリウムガ
ドリニウムユーロピウム酸化物、（６）粒子径が０．５
μｍ以上２μｍ以下の均一粒径球状イットリウムガドリ
ニウムユーロピウム共沈酸化物を１１００℃以上１８０
０℃以下に加熱することを特徴とする均一粒径球状イッ
トリウムガドリニウムユーロピウム共沈酸化物と同一粒
子径であるイットリウムガドリニウムユーロピウム酸化
物の製造方法を提供する。

【００１０】即ち、本発明者らは、先に、粒径、形状の
均一な球状希土類元素酸化物及びその製造方法を提案し
た（特願２０００−２０３５４９号）が、このような方
法で得られる平均粒子径が０．５〜２μｍの均一粒径、
均一形状の球状希土類元素酸化物を用いて、赤色発光団
として粒子径が０．５〜２μｍの均一粒径のイットリウ
ムユーロピウム酸化物もしくはイットリウムガドリニウ
ムユーロピウム酸化物を製造することを課題として検討
を行った。

【００１１】また、近年ではＸ線を用いた医療診断にお
いては診断データをデジタル化して保存することが一般
的になりつつあり、診断画面の高解像度などのために
は、赤色発光団に対してＸ線に対して高い発光効率をも
ち、なおかつ小粒子、デテクタに対する高い感度をもっ
た発光特性をもつこと、塗布特性がよいことなどが求め
られている。このような要求を満たす赤色発光団として
粒子径が０．５〜２μｍの均一粒径のイットリウムガド
リニウムユーロピウム酸化物を製造することを課題とし
て検討を行った。

【００１２】その結果、上記提案に係る粒子径が０．５
〜２μｍの均一粒径球状イットリウムユーロピウム又は
イットリウムガドリニウムユーロピウム共沈酸化物を１
１００〜１８００℃に加熱することにより、粒径の揃っ
たイットリウムユーロピウム又はイットリウムガドリニ
ウムユーロピウム酸化物が得られることを見出したもの
である。この場合、原料となる酸化物の粒子径が０．５
〜２μｍと小さいために結晶成長させることが比較的容
易であること、原料の酸化物粒子の大きさが一定である
ために同一の熱処理温度で各々の粒子で程度の等しい結
晶成長をさせられること、赤色発光団の製造工程をなる
べく簡便にすることを考え、赤色発光団製造には一般的
に使用されているホウ酸、塩化バリウム、塩化アンモニ
ウムなどといったフラックスを混合せずに原料酸化物を
結晶成長させ、赤色発光団を作ることが可能となった。
このようにして得られたイットリウムユーロピウム酸化
物、イットリウムガドリニウムユーロピウム酸化物はプ
ラズマディスプレイの赤色発光団やＸ線を用いた医療診
断用の赤色発光団として好適なものである。

【００１３】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係るイットリウムユーロピウム酸化物及びイッ
トリウムガドリニウムユーロピウム酸化物は、粒子径が
０．５〜２μｍの均一粒径を有する単分散のものであ
る。ここで、粒子径は、電子顕微鏡観察による粒子径で
あるが、これと同時にフィッシャー・サブ−シーブ・サ
イザー（ＦｉｓｈｅｒＳｕｂ−ＳｉｅｖｅＳｉｚｅ
ｒ）で測定した平均粒子径（フィッシャー径）も０．５
〜２μｍであることが好ましい。また、均一粒径とは、
電子顕微鏡などで各粒子を観察したときに、全体の９０
％以上の粒子で径の大きさの差が１０％未満のものを言
う。更に、その形状は、球状乃至球状に近い多面体であ
ることが好ましい。

【００１４】本発明において、イットリウムユーロピウ
ム酸化物又はイットリウムガドリニウムユーロピウム酸
化物の組成としては、イットリウムユーロピウム酸化物
の場合は、酸化イットリウムで９９〜８５重量％、酸化
ユーロピウムで１〜１５重量％、イットリウムガドリニ
ウムユーロピウム酸化物の場合は、酸化イットリウムで
４〜９５重量％、酸化ガドリニウムで１〜９５重量％、
酸化ユーロピウムで１〜１５重量％であることが好まし
く、更にイットリウム、ガドリニウム、ユーロピウム以
外の希土類酸化物を１重量％以下配合させ、複合酸化物
として用いてもよい。この場合、ホウ素及びバリウムの
含有量の合計が２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
なお、イットリウムガドリニウムユーロピウム酸化物
は、目的により、例えばプラズマフラットパネル等に用
いる場合は、酸化ガドリニウムを３０〜６０重量％、Ｘ
線診断用装置等に用いる場合は酸化ガドリニウムを７０
〜９５重量％添加することが好ましい。

【００１５】また、本発明において、イットリウムユー
ロピウム酸化物、イットリウムガドリニウムユーロピウ
ム酸化物の結晶子の大きさは、ＸＲＤのＷｉｌｓｏｎ法
での測定値で特に６００Å以上であることが好ましい。

【００１６】本発明のイットリウムユーロピウム酸化物
及びイットリウムガドリニウムユーロピウム酸化物は、
粒子径が０．５〜２μｍの均一粒径球状のイットリウム
ユーロピウム共沈酸化物又はイットリウムガドリニウム
ユーロピウム共沈酸化物を１１００〜１８００℃に加熱
して得られる赤色発光団である。

【００１７】ここで、原料として用いる上記希土類元素
の共沈酸化物及びその製造方法は、特願２０００−２０
３５４９号明細書に記載の通りであるが、これを要約し
て述べると、希土類元素の水溶性塩の水溶液に尿素を尿
素濃度が５０ｇ／リットル以下の実質的に一定濃度を保
つように添加しながら８０℃以上の温度で加熱熟成し
て、希土類元素塩基性炭酸塩を製造し、次いでこの希土
類元素塩基性炭酸塩を約６００〜１５００℃で焼成する
ことにより、上記希土類元素の共沈酸化物を製造するこ
とができる。即ち、本発明に係る赤色発光団原料の希土
類酸化物共沈粒子の製造方法については、希土類の硝酸
塩等の水溶性塩に尿素を添加、反応させて得られるもの
で、具体的には溶液中の希土類イオン濃度と尿素濃度を
コントロールし、好ましくは用いる水溶性塩中の希土類
イオン濃度を２０ｇ／リットル以下、尿素を溶液中で５
０ｇ／リットル以下にして、温度を適切に溶液の沸点以
下にコントロールしながら、均一粒径の共沈炭酸塩を析
出させ、これを焼成することで希土類酸化物共沈粒子を
製造することができる。このような方法で、粒子径が
０．５〜２μｍまでの均一粒径の球状希土類元素の共沈
酸化物、例えば図１に示すような球状イットリウムユー
ロピウム単分散共沈酸化物粒子を原料として用いること
ができる。

【００１８】この場合、イットリウムユーロピウム共沈
酸化物及びイットリウムガドリニウムユーロピウム共沈
酸化物粒子の結晶子の大きさは、ＸＲＤのＷｉｌｓｏｎ
法で測定した場合、２００〜４００Å程度であり、赤色
発光団として使用するには原料酸化物粒子の結晶を４０
０〜１０００Å、好ましくは６００〜１０００Å程度に
成長させることが必要である。なお、ここで用いる粒子
の形状が球状とは、短径と長径がほぼ同一であることを
意味し、均一粒径とは、上述したように電子顕微鏡など
で各粒子を観察したときに、全体の９０％以上の粒子で
径の大きさの差が１０％未満であるものを言い、得られ
た赤色発光団の粒子においても原料酸化物と平均粒子径
はほぼ同等の値を示すものである。

【００１９】本発明で用いる原料の希土類共沈酸化物で
あるイットリウムユーロピウム酸化物又はイットリウム
ガドリニウムユーロピウム酸化物の組成としては、赤色
発光団組成と同じであり、イットリウムユーロピウム酸
化物の場合は、希土類の含有量は酸化イットリウムで９
９〜８５重量％、酸化ユーロピウムで１〜１５重量％、
イットリウムガドリニウムユーロピウム酸化物の場合
は、酸化イットリウムで４〜９５重量％、酸化ガドリニ
ウムで１〜９５重量％、酸化ユーロピウムで１〜１５重
量％である原料希土類共沈酸化物を用いることができ、
更にイットリウム、ガドリニウム、ユーロピウム以外の
希土類酸化物を１重量％以下配合させ、複合酸化物とし
て用いてもよい。

【００２０】ここで、従来より、赤色発光団としてのイ
ットリウムユーロピウム酸化物やイットリウムガドリニ
ウムユーロピウム酸化物を製造する際には、ホウ酸（又
は酸化ホウ素）、塩化バリウム、塩化アンモニウムなど
のフラックス成分を添加して加熱処理するのが一般的で
あった。

【００２１】こうしたフラックス成分を添加する主たる
目的は、結晶成長を促進させることであるが、結晶成長
後の赤色発光団としては、フラックス成分のない方が概
して赤色発光団の発光強度や寿命に対して好ましい結果
が得られ、一般には洗浄などの工程を経て赤色発光団中
や赤色発光団表面に残留したフラックス成分を除去して
いる。しかし、フラックス成分の一部は洗浄工程でも除
去しきれずに赤色発光団中に残留し、赤色発光団の発光
強度や寿命などの特性に対して悪影響を及ぼすことがあ
る。

【００２２】本発明で検討した赤色発光団は、０．５〜
２μｍの大きさの均一粒径を有するイットリウムユーロ
ピウム酸化物及びイットリウムガドリニウムユーロピウ
ム酸化物であり、本発明の微粒子の単一分散である球状
希土類共沈酸化物を用いることにより、フラックス成分
がなくても熱処理だけで粒子内での結晶を十分に成長さ
せられることにより、色純度、寿命特性の優れた赤色発
光団を得ることができる。また、原料の粒径が不揃いで
あれば、粒子によって結晶成長する温度が異なるため、
フラックスの添加は欠かせないものであるが、今回使用
する粒子は均一粒径であり、ほぼ同じ温度で同様な結晶
成長が起こるという点からもフラックス成分の添加は不
要になり、赤色発光団である酸化物中のホウ素及びバリ
ウムの含有量が２０ｐｐｍ以下に低く抑えることができ
る。

【００２３】フラックス成分を添加せずに原料酸化物を
直接赤色発光団化することで、フラックス成分を洗浄除
去する工程を省くことができ、赤色発光団を製造するま
での工程が簡便になる利点がある。

【００２４】赤色発光団製造条件としては原料共沈酸化
物をアルミナ坩堝などに入れ、電気炉を用いて加熱処理
するもので、大気、真空、不活性のいずれかの雰囲気に
おいて、加熱温度１１００〜１８００℃、好ましくは１
２００〜１７００℃、特に好ましくは１３００〜１６０
０℃の間で１０分〜６時間加熱することにより、赤色発
光団を得ることができる。ここで言う加熱処理とは、原
料酸化物を結晶成長させる目的で行う処理である。この
場合、加熱処理した赤色発光団試料を透過型電子顕微鏡
で観察した場合、１１００℃未満での加熱処理温度では
結晶成長は起こるものの、結晶成長速度は遅く、実際に
は１１００℃以上での加熱処理が結晶成長には必要であ
るため、１１００〜１８００℃、好ましくは１２００〜
１７００℃、更に好ましくは１３００〜１６００℃で加
熱処理するものである。１８００℃を超えた温度で加熱
すると、凝集粒子が多く発生し、２μｍを超え、数μｍ
の粒径になる粒子もあり、０．５〜２μｍの球状粒子と
それ以外の粒径を有する粒子が混在し、不均一状態にな
り、塗布特性が低下する。

【００２５】ここで、得られる酸化物を電子顕微鏡写真
（（株）日本電子）で観察した場合、原料共沈酸化物に
ほぼ等しい大きさの球状に近い単分散粒子であり、原料
共沈酸化物と同一粒子径である。

【００２６】このような方法で得られた酸化物は、ディ
スプレイやＸ線を用いた医療診断装置などに用いられる
希土類酸化物赤色発光団として、従来にない粒径が０．
５〜２μｍの均一粒径であるという特徴をもった赤色発
光団である。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００２８】［実施例１］酸化イットリウムと酸化ユー
ロピウムの重量比で９４：６の組成の粒子直径が約１．
０μｍの均一粒径球状単分散イットリウムユーロピウム
共沈酸化物粒子を合成した。この際の原料酸化物の合成
条件は以下の通りである。

【００２９】純水を９０℃以上でほぼ一定温度に加熱し
た。酸化物換算で重量比９４：６のイットリウム／ユー
ロピウム混合硝酸溶液と尿素を加えて加熱を続けた。こ
の際に溶液中の希土類イオン濃度が２０ｇ／リットル以
下、尿素濃度が５０ｇ／リットル以下となるように調整
しながらイットリウム／ユーロピウム混合硝酸溶液及び
尿素を添加していくことで、約１．２μｍの均一粒径の
塩基性炭酸塩を析出させた。この塩基性炭酸塩を８００
℃で焼成することで、図１に示すような原料となる均一
粒径・球状イットリウムユーロピウム共沈酸化物を得
た。

【００３０】この共沈酸化物粒子を電気炉中、大気雰囲
気で１４００℃で５時間熱処理して、酸化物（赤色発光
団）を得た。得られた酸化物を電子顕微鏡で観察する
と、粒径が約１μｍの球状に近い多面体の単分散粒子で
あった。電子顕微鏡で各粒子を観察したときに、全体の
９０％以上の粒子で径の大きさの差が約７％であった。
この赤色発光団である酸化物中のホウ素及びバリウム含
有量を測定したところ、それぞれ５ｐｐｍ以下であっ
た。

【００３１】この酸化物を３０ｍｇ／ｃｍ²の割合でガ
ラス基板に塗布したところ、均一な塗布膜が得られた。
この酸化物の発光スペクトルを１４７ｎｍの励起光源で
測定（分光計器株式会社の真空紫外域吸収蛍光測定装
置）したところ、約６１２ｎｍに強い発光ピークを持つ
蛍光スペクトルが得られた（図９）。６１２ｎｍの発光
ピークを有することにより、赤色の発光団であることが
示されている。

【００３２】ここで、上記共沈酸化物を種々の温度で熱
処理した場合に得られた酸化物の電子顕微鏡写真を図２
〜６に示す。図２は熱処理温度１１００℃、図３は同１
２００℃、図４は同１４００℃、図５は同１６５０℃、
図６は同１８５０℃のイットリウムユーロピウム酸化物
である。

【００３３】また、熱処理温度と得られたイットリウム
ユーロピウム酸化物の結晶子の大きさを表１に示す。こ
の場合、加熱時間は２時間であり、結晶子の大きさはＸ
ＲＤのＷｉｌｓｏｎ法で測定した。

【００３４】

【表１】

【００３５】更に、１４００℃で熱処理することにより
得られた酸化物（赤色発光団）の粒度分布をレーザー散
乱型の粒度分布測定装置（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ
製）で測定した結果を図７に示す。

【００３６】図６に示したように、１８５０℃の熱処理
条件では、実際に電子顕微鏡写真でも凝集粒子が多く見
られ、数μｍ以上の粒径になる粒子も見られ、球状粒子
と球状以外の粒子が混在しており、不均一である。酸化
物粒子の塗布特性としては単分散した均一粒径の粒子が
最も好ましく、このような融着粒子は塗布特性を悪化さ
せる点で好ましくないと考えられる。

【００３７】また、１４００℃で熱処理することにより
得られた酸化物粒子を基板に塗布した状態を電子顕微鏡
で観察したところ、赤色の発光を有し、基板上に非常に
密に充填されていることが確認できた（図８）。

【００３８】更に、各温度で熱処理して製造した酸化物
の蛍光スペクトルを測定した。測定装置は分光計器株式
会社の真空紫外分光システムＢ−９５１００を用い、励
起波長１４７ｎｍでの６１２ｎｍの発光強度で比較し
た。測定サンプルはガラス基板上に酸化物を３０ｍｇ／
ｃｍ²の割合で塗布し、励起光の当たった面の相対発光
強度を測定した。結果を表２に示す。その結果、１４７
ｎｍの励起光での６１２ｎｍの相対発光強度は１３００
〜１７００℃で熱処理したものがより高いことがわかっ
た。

【００３９】

【表２】

【００４０】［実施例２］酸化イットリウムと酸化ガド
リニウムと酸化ユーロピウムの重量比で４０：５４：６
の組成の粒子直径が約１．０μｍの均一粒径球状単分散
イットリウムガドリニウムユーロピウム共沈酸化物粒子
を合成した。この際の原料酸化物の合成条件は以下の通
りである。

【００４１】純水を９０℃以上でほぼ一定温度に加熱し
た。酸化物換算で重量比４０：５４：６のイットリウム
／ガドリニウム／ユーロピウム混合硝酸溶液と尿素を加
えて加熱を続けた。この際に溶液中の希土類イオン濃度
が２０ｇ／リットル以下、尿素濃度が５０ｇ／リットル
以下となるように調整しながらイットリウム／ガドリニ
ウム／ユーロピウム混合硝酸溶液及び尿素を添加してゆ
くことで、約１．２μｍの均一粒径の塩基性炭酸塩を析
出させた。この塩基性炭酸塩を８００℃で焼成すること
で、原料となる均一粒径・球状イットリウムガドリニウ
ムユーロピウム共沈酸化物を得た。

【００４２】この共沈酸化物粒子を電気炉中、大気雰囲
気で１４００℃で５時間熱処理して、酸化物粒子（赤色
発光団）を得た。得られた酸化物粒子を電子顕微鏡で観
察すると、粒径が約１μｍの球状に近い多面体の単分散
粒子であり、電子顕微鏡で各粒子を観察したところ、全
体の９０％以上の粒子で径の大きさの差が８％であっ
た。この酸化物中のホウ素及びバリウム含有量を測定し
たところ、それぞれ５ｐｐｍ以下であった。

【００４３】この酸化物粒子を２０ｍｇ／ｃｍ²の割合
でガラス基板に塗布したところ、図８の写真に見られる
ような均一な塗布膜が得られた。この酸化物粒子の発光
スペクトルを１４７ｎｍの励起光源で測定したところ、
約６１２ｎｍに強い発光ピークを持つ蛍光スペクトルが
得られた。

【００４４】［比較例１］酸化イットリウムと酸化ユー
ロピウムの重量比で９４：６の組成の平均粒子径約１μ
ｍのシュウ酸塩沈殿を焼成して得られる不定形イットリ
ウムユーロピウム共沈酸化物粒子を合成した。

【００４５】この共沈酸化物粒子を電気炉中、大気雰囲
気で１４００℃で５時間熱処理して、赤色発光団を得
た。得られた酸化物粒子を電子顕微鏡で観察すると、形
状の一定しない大きさの不揃いな粒子であった。

【００４６】この酸化物粒子を３０ｍｇ／ｃｍ²の割合
でガラス基板に塗布したところ、均一な塗布膜が得られ
た。この酸化物の発光スペクトルを１４７ｎｍの励起光
源で測定したところ、約６１２ｎｍの発光ピーク強度は
実施例１に比較して約９５％の相対発光強度しかなかっ
た。

【００４７】［比較例２］酸化イットリウムと酸化ガド
リニウムと酸化ユーロピウムの重量比で４０：５４：６
の組成の平均粒子径約１μｍのシュウ酸塩沈殿を焼成し
て得られる不定形イットリウムガドリニウムユーロピウ
ム共沈酸化物粒子を合成した。

【００４８】上記酸化物にフラックス成分としてホウ酸
０．１重量％、塩化バリウム１重量％、塩化アンモニウ
ム１重量％を添加し、１２００℃で５時間焼成した。冷
却した後、水洗し、酸化物粒子を得た。得られた酸化物
粒子を電子顕微鏡で観察すると、形状の一定しない大き
さの不揃いな粒子であった。この酸化物中のホウ素及び
バリウム含有量を測定したところ、それぞれ約２０ｐｐ
ｍ及び約１００ｐｐｍであった。

【００４９】この酸化物粒子を３０ｍｇ／ｃｍ²の割合
でガラス基板に塗布したところ、均一な塗布膜が得られ
た。この酸化物の発光スペクトルを１４７ｎｍの励起光
源で測定したところ、約６１２ｎｍの発光ピーク強度は
実施例２に比較して約９７％の相対発光強度しかなかっ
た。

【００５０】［実施例３］酸化イットリウムと酸化ガド
リニウムと酸化ユーロピウムの重量比で６：９１：３の
組成の粒子直径が約１．０μｍの均一粒径球状単分散イ
ットリウムガドリニウムユーロピウム共沈酸化物粒子を
実施例１の方法に準じて合成した。得られた酸化物粒子
を電子顕微鏡で観察すると、粒径が約１μｍの球状に近
い多面体の単分散粒子で、全体の９０％以上の粒子で径
の大きさの差が約８％であった。この酸化物のホウ素及
びバリウム含有量を測定したところ、それぞれ５ｐｐｍ
以下であった。

【００５１】この酸化物粒子を２０ｍｇ／ｃｍ²の割合
でガラス基板に塗布したところ、均一な塗布膜が得られ
た。この酸化物の発光スペクトルをＸ線の励起光源で測
定したところ、約６１２ｎｍに強い発光ピークを持つ蛍
光スペクトルが得られた。この酸化物はＸ線を利用した
医療用診断用フィルムや医療診断システム用赤色発光団
として良好なものであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、ディスプレイやＸ線を
用いた医療診断装置などに有用な小粒子、均一粒径の希
土類元素酸化物が簡便な工程でかつ経済的に製造でき、
産業上その利用価値は極めて高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】（Ａ），（Ｂ）はそれぞれ球状単分散粒子であ
るイットリウムユーロピウム共沈酸化物の顕微鏡写真で
ある。

【図２】同共沈酸化物を１１００℃で熱処理することに
より得られたイットリウムユーロピウム酸化物の顕微鏡
写真である。

【図３】同共沈酸化物を１２００℃で熱処理することに
より得られたイットリウムユーロピウム酸化物の顕微鏡
写真である。

【図４】同共沈酸化物を１４００℃で熱処理することに
より得られたイットリウムユーロピウム酸化物の顕微鏡
写真である。

【図５】同共沈酸化物を１６５０℃で熱処理することに
より得られたイットリウムユーロピウム酸化物の顕微鏡
写真である。

【図６】同共沈酸化物を１８５０℃で熱処理することに
より得られたイットリウムユーロピウム酸化物の顕微鏡
写真である。

【図７】同共沈酸化物を１４００℃で熱処理することに
より得られたイットリウムユーロピウム酸化物の粒度分
布を示すグラフである。

【図８】基板上に酸化物粒子を塗布した状態を示す顕微
鏡写真である。

【図９】イットリウムユーロピウム酸化物における１４
７ｎｍの励起光源測定による発光ピークを示すグラフで
ある。

フロントページの続きＦターム(参考） 4G076 AA02 AA18 AB02 BA38 BD02 BF10 CA02 CA03 CA26 DA11 DA16 4H001 CA02 CF02 XA08 XA39 XA63 XA64

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の均
一粒径イットリウムユーロピウム酸化物。
【請求項２】ホウ素及びバリウムの含有量の合計が２
０ｐｐｍ以下で、粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の
均一粒径であることを特徴とするイットリウムユーロピ
ウム酸化物。
【請求項３】粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の均
一粒径球状イットリウムユーロピウム共沈酸化物を１１
００℃以上１８００℃以下に加熱することを特徴とする
均一粒径球状イットリウムユーロピウム共沈酸化物と同
一粒子径であるイットリウムユーロピウム酸化物の製造
方法。
【請求項４】粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の均
一粒径イットリウムガドリニウムユーロピウム酸化物。
【請求項５】ホウ素及びバリウムの含有量の合計が２
０ｐｐｍ以下で、粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の
均一粒径であることを特徴とするイットリウムガドリニ
ウムユーロピウム酸化物。
【請求項６】粒子径が０．５μｍ以上２μｍ以下の均
一粒径球状イットリウムガドリニウムユーロピウム共沈
酸化物を１１００℃以上１８００℃以下に加熱すること
を特徴とする均一粒径球状イットリウムガドリニウムユ
ーロピウム共沈酸化物と同一粒子径であるイットリウム
ガドリニウムユーロピウム酸化物の製造方法。