JP2003201316A - マレイミド系アルカリ可溶性共重合体、電離放射線硬化用樹脂組成物、カラーフィルター及び液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱黄変性に優れて硬度が高く、しかも、溶
剤への溶解性に優れて均一な塗膜を形成しやすくて未硬
化の部分がアルカリ水に充分に溶解しうるマレイミド系
アルカリ可溶性共重合体及びそれを含む顔料分散組成物
及び電離放射線硬化用樹脂組成物を提供する。また、該
電離放射線硬化用樹脂組成物を用いて形成されたカラー
フィルター及び液晶表示装置を提供する。 【解決手段】 置換基を有してもよいベンジルマレイミ
ド単量体単位を必須として有するマレイミド系アルカリ
可溶性共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マレイミド系アル
カリ可溶性共重合体、電離放射線硬化用樹脂組成物、カ
ラーフィルター及び液晶表示装置に関する。詳しくは、
電離放射線硬化用樹脂組成物の構成要素となりうるマレ
イミド系アルカリ可溶性共重合体、カラーフィルター等
の薄膜層又は微細パターンを形成するために用いられる
電離放射線硬化用樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて着
色層、保護層、スペーサー等の薄膜層又は微細パターン
を形成したカラーフィルター、及び、該カラーフィルタ
ーを用いて組み立てた液晶表示装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】マレイミド系共重合体は、ガラス転移温
度が高く、熱的な特性を向上することができることか
ら、例えば、電子材料、基板材料等のエレクトロニクス
樹脂の分野等で注目されている。このような分野では、
電気・電子部品の組み立て過程で熱がかかっても黄変等
しにくい材料が要求されており、マレイミド系共重合体
を用いることが好適である。近年では、パーソナルコン
ピューター等のフラットディスプレーとしてカラー液晶
表示装置が急速に普及していることに伴って、液晶パネ
ルを構成するカラーフィルター等の薄膜層又は微細パタ
ーンを形成するために用いられる電離放射線硬化用樹脂
組成物の構成要素となる重合体の需要が急増しているこ
とから、このような分野に適用し得るマレイミド系共重
合体が検討されている。

【０００３】液晶パネルは、表示側基板と液晶駆動側基
板とを対向させ、両者の間に液晶化合物を封入して薄い
液晶層を形成した構造をとる。このような液晶パネルを
組み込んだ液晶表示装置は、液晶パネルの液晶駆動側基
板により液晶層内の液晶配列を電気的に制御して表示側
基板の透過光又は反射光の量を選択的に変化させること
によって表示を行うことになる。このような液晶パネル
では、スタティック駆動方式、単純マトリックス方式、
アクティブマトリックス方式等種々の駆動方式がある
が、近年、パーソナルコンピューターや携帯情報端末等
のフラットディスプレーとして、アクティブマトリック
ス方式又は単純マトリックス方式の液晶パネルを用いた
カラー液晶表示装置が急速に普及してきている。

【０００４】図１は、アクティブマトリックス方式の液
晶パネルの一構成例である。液晶パネル１０１は、表示
側基板であるカラーフィルター１と液晶駆動側基板であ
るＴＦＴアレイ基板（電極基板）２とを対向させて１〜
１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶
Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をと
っている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、画
素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成さ
れたブラックマトリックス層６と、各画素を形成するた
めに複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の
３原色）を所定順序に配列した着色層（画素部）７と、
保護層（保護膜）８と、透明電極膜９とが、透明基板に
近い側からこの順に積層された構造をとっている。最近
では、着色層７の代わりにカラーホログラムを用いて画
素を形成することもある。一方、ＴＦＴアレイ基板２
は、透明基板上にＴＦＴ素子を配列し、透明電極膜を設
けた構造をとっている（図示せず）。また、カラーフィ
ルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配
向膜１０が設けられる。更に、間隙部３には、カラーフ
ィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ
均一に維持するために、スペーサーとして一定粒子径を
有するパール１１が分散されている。そして、各色に着
色された画素それぞれ又はカラーホログラムの背後にあ
る液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像
が得られることになる。

【０００５】セルギャップを維持する方法としては、図
１に示すように間隙部３内にスペーサーとしてガラス、
アルミナ又はプラスチック等からなる一定サイズの球状
又は棒状の粒子状スペーサー１１を多数散在させ、カラ
ーフィルター１とＴＦＴアレイ基板２とを貼り合わせ、
液晶を注入する方法があるが、スペーサーとして図１に
示したような微粒子状のパール１１を分散させる場合に
は、当該パールは、ブラックマトリックス層６の背後で
あるか画素の背後であるかは関係なく、ランダムに分散
する。パールが表示領域すなわち画素部に配置された場
合、パールの部分をバックライトの光が透過し、また、
パール周辺の液晶の配向が乱れ、表示画像の品位を著し
く低下させる。そこで図２に示すように、パールを分散
させるかわりに、カラーフィルターの内面側であってブ
ラックマトリックス層６が形成されている位置と重なり
合う領域に、セルギャップに対応する高さを有する柱状
スペーサー１２を形成することが行われるようになって
きた。

【０００６】カラーフィルターの構造中に含まれている
着色層７は、いわゆる顔料分散法により、ＲＧＢ等の所
定の色を発色し得るように選択された１種又は２種以上
の顔料を、バインダー樹脂や光開始剤等から構成される
光硬化性樹脂組成物（電離放射線硬化用樹脂組成物）に
配合して感光性着色組成物（電離放射線硬化用着色樹脂
組成物）を調製し、これを透明基板上に塗布、乾燥し、
得られた塗膜の所定領域を選択的に露光して硬化させ、
有機溶剤又はアルカリ液で現像して形成することができ
る。

【０００７】ところで、液晶表示装置が優れた表示性能
を発揮するためには、画素の色空間表現能力が重要であ
る。ＲＧＢの各画素は、ＸＹＺ表色系における色度座標
（ｘ，ｙ）によって定まる色再現領域を充分に広くでき
るように調色されると共に、刺激値Ｙで表される明るさ
を充分に高くできるように透明性及び色純度に優れるこ
とが求められる。しかしながら、カラーフィルターの製
造過程においては、着色層に含有されるバインダー樹脂
の黄変により、着色層の透明性や色特性が損なわれると
いう問題がある。具体的には、カラーフィルターはポス
トベークやポリイミド配向膜形成等の高温を伴う加熱工
程を経て作製されるが、このような加熱工程において着
色層の形成材料が黄変すると４００ｎｍ付近の波長吸収
を引き起こすことから、着色層の色特性が劣化するとい
う問題点がある。各色の中でも特に、青色画素が黄味を
帯びると透明性や色特性の劣化、輝度低下が最も著しい
ため、青色画素の黄変を防止することは特に重要であ
る。

【０００８】また着色層を形成する電離放射線硬化用着
色樹脂組成物の現像性や製版特性等の微細パターン形成
能も、液晶表示装置の表示性能に大きく影響する。画素
のような微細パターンを顔料分散法で作製する場合に
は、微細パターン形成能に関して、残渣がないこと、細
線の欠損を生じないこと、異物が残らないこと、表面荒
れが生じないこと、解像度が高いこと、現像後の形状が
正確であること、膜厚が均一であること等の性能が求め
られる。

【０００９】残渣とは、現像後に本来残ってはならない
部分に残った着色物のことであり、顔料や分散剤が多い
等の理由で現像性が悪い場合に生じやすい。細線の欠損
は、電離放射線硬化用着色樹脂組成物中の硬化成分が少
ない、基板との親和性が少ない等の理由で密着性が劣る
場合に生じやすい。異物は、電離放射線硬化用着色樹脂
組成物中の硬化成分が少ない場合に画素の一部が欠けた
り、現像成分が少なく剥離現像で生じた着色片が付着し
たりする等の原因で生じる。表面荒れも、電離放射線硬
化用着色樹脂組成物中の硬化成分が少ない場合に生じ
る。

【００１０】このような液晶表示装置においては、解像
度を向上させるために、液晶駆動方式の進歩からカラー
フィルターにも従来のストライプパターン等と異なり曲
線部分や角が多いパターンが登場しており、このような
複雑なパターンであっても正確に形成する必要がある。
現像後形状については、電離放射線硬化用着色樹脂組成
物の感光性が悪い場合には逆台形（逆テーパー形）にな
るという問題がある。現像後形状が逆台形になると、現
像時の水圧等で画素上部が欠けやすくなるために上記し
た異物の発生原因となる。更に、逆台形の皮膜は、耐熱
性が低い場合には、ヒサシ状に張り出た部分が熱で垂れ
下がってポストベイク後に空孔を形成する場合がある。
この空孔は、表示品質を落とすのみならず、解像度を下
げることになる。また、液晶パネル組みで熱がかかって
破裂すると液晶を汚染することになる。

【００１１】微細パターンの形成における膜厚の均一性
については、個々の画素レベルでは大きな問題にならな
い。しかし、コスト削減の目的で基板サイズは拡大の一
途をたどっておりメートルクラスにも適用されるように
なってきた。その場合、ガラス中央と端部で膜厚が異な
ると色がばらつくために不良品となることになる。

【００１２】電離放射線硬化用着色樹脂組成物を用いて
微細パターンを正確に形成するためには、このような諸
要素を全て満足させることが求められる。しかしなが
ら、一般に、残渣が残らないように感光性着色組成物の
現像液による溶解性を高めると、細線の欠損、異物、表
面荒れ等が発生しやすくなるため、残渣を防止すること
は非常に困難である。

【００１３】更に、できあがった画素の機械的又は化学
的物性は、カラーフィルターや液晶表示装置の機械的又
は経時的な耐久性に重要であるだけでなく、表示性能に
も大きく影響する。表示性能に影響する物性としては、
硬度、弾性、不純物の溶出性等の性能が求められる。

【００１４】球状スペーサーや柱状スペーサー等のスペ
ーサーは、カラーフィルターの基板上に直接形成される
場合だけでなく、画素やブラックマトリックスよりも上
層に設けられる場合がある。この場合に画素の硬度や弾
性率が劣っていると、いくら高硬度のスペーサーを形成
しても、下地が変形してセルギャップの均一性が損なわ
れてしまう。このため、画素にも硬度や弾性率が高いこ
とが求められることになる。

【００１５】また画素からの不純物溶出は、液晶汚染を
招く原因となる。液晶は少量のイオン性不純物が混じる
だけでスイッチ機能を果たさなくなるため、カラーフィ
ルターからイオン性分子が液晶層に溶け出さないことが
重要である。しかしながら、画素に用いる顔料や分散剤
にはイオン性分子が不純物として含まれていることが多
く、着色層からの不純物溶出を抑えることが求められ
る。

【００１６】なお、電離放射線硬化用着色樹脂組成物に
硬化成分を充分に含有させることにより、画素の硬化後
物性を向上させることができる。しかしながら、顔料を
電離放射線硬化用着色樹脂組成物中に微細に分散させて
画素の透明性を上げるために分散剤を多量に配合する
と、硬化成分の濃度低下を招いて画素の物性を向上させ
ることができなくなることになる。また、分散剤を多量
に用いると、顔料濃度の低下も招くので色再現能力も劣
ることになる。

【００１７】図１及び図２において、保護層８には、透
明性、密着性、強度、硬度、耐熱性、パターン形状の精
度、塗膜の平坦性等の特性が要求される。保護層は着色
層上にベタ塗工されるが、シール部の密着性や密閉性を
考慮すると、透明基板上の着色層が形成された領域のみ
を選択的に被覆できるものであることが好ましい。ま
た、着色層ほどの微細なパターンには形成されないもの
の、保護層にも着色層と同様にパターン形状の精度が求
められる。更に、柱状スペーサー１２は、ブラックマト
リックス層上に形成されるので透明性は必要とされない
が、それ以外の要求特性は着色層や保護層と共通してい
る。そして、これらカラーフィルターを形成する着色層
や保護層、特に柱状スペーサーでは、液晶層を一定に保
つように充分な硬度を有することが要求されることにな
る。このようなカラー液晶表示装置の着色層、保護層、
柱状スペーサー等の形成にマレイミド系共重合体を含む
電離放射線硬化用樹脂組成物を適用することが検討され
ている。この場合、例えば、電離放射線硬化用樹脂組成
物を基板上に塗布してパターン形状となるように電離放
射線により硬化させ、未硬化の部分をアルカリ水等によ
り現像することになる。

【００１８】このような電離放射線硬化用樹脂組成物に
関して、Ｎ−置換マレイミドと酸基を有するモノマーを
含む共重合体をバインダー樹脂とする感光性着色組成物
が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。ま
た、Ｎ位−置換マレイミドモノマーとその他の共重合可
能なモノマーとの共重合体を含むアルカリ可溶性樹脂を
含むカラーフィルタ用感放射線性組成物が開示されてい
る（例えば、特許文献２参照）。更に、骨格にマレイミ
ド基を有する重合体を含有する着色画像形成材料が開示
されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしなが
ら、マレイミドモノマーが反応終了時に残存しやすく、
これが分解・着色する等、その作用を充分に発揮するこ
とはできないという問題があった。また、カラーフィル
ター等の薄膜層又は微細パターンを形成する際にはスピ
ンコート法等により基板上に樹脂組成物を塗布すること
になり、この際に溶剤の沸点が低いと均一な膜を形成し
にくいことから、乾燥性等のバランスを考慮した高沸点
の溶剤を用いることになるが、共重合体がこのような溶
剤に充分に溶解することになるように工夫する余地があ
った。

【００１９】また、α，β−エチレン性不飽和カルボン
酸１〜６質量％、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
エステル１０〜８０質量％及びＮ置換マレイミド５〜３
０質量％を含有するモノマー混合物を重合することによ
り得られるアクリル樹脂を配合してなるカラーフィルタ
ー用アクリル樹脂組成物が開示されている（例えば、特
許文献４参照。）。しかしながら、このような重合体を
カラーフィルター等の薄膜層又は微細パターンを形成す
ることができる電離放射線硬化用樹脂組成物の構成要素
とするためには、アルカリ水に対する溶解性を向上し、
アルカリ現像性と耐熱性や硬度とを両立させる工夫の余
地があった。すなわちカラーフィルター等の製造では、
透明基板上に樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、必要
に応じてマスクを介してパターン露光し、次いでアルカ
リ水を用いた現像により非露光部の未硬化部分を除去す
る工程を経ることになるが、アルカリ水に対する溶解性
が充分でないと鮮明なパターンとなりにくくなり、ま
た、アルカリ水に対する溶解性を向上させると耐熱性や
硬度が充分でなくなることから、より高品質のカラーフ
ィルター等を製造するために工夫する余地があった。

【００２０】

【特許文献１】特開平１０−３１３０８号公報（第１−
２頁）

【特許文献２】特開平１０−３００９２２号公報（第１
−２頁）

【特許文献３】特開平１１−１５１４７号公報（第１−
２頁）

【特許文献４】特開平１０−６０２１４号公報（第１−
２頁）

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、耐熱黄変性に優れて硬度が
高く、しかも、溶剤への溶解性に優れて均一な塗膜を形
成しやすくて未硬化の部分がアルカリ水に充分に溶解し
うるマレイミド系アルカリ可溶性共重合体及びそれを含
む電離放射線硬化用樹脂組成物を提供することを目的と
する。また、該電離放射線硬化用樹脂組成物を用いて形
成されたカラーフィルター及び液晶表示装置を提供する
ことを目的とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々のマ
レイミド系共重合体を検討するうち、置換基を有しても
よいベンジルマレイミド単量体単位を必須として有する
と、耐熱性や硬度が向上し、また、このようなマレイミ
ド系共重合体がアルカリ可溶性であると、アルカリ現像
性が発現することから、電離放射線硬化用樹脂組成物に
好適に適用することができることを見いだした。また、
置換基を有してもよいベンジルマレイミド単量体単位と
共に、（メタ）アクリル酸単量体単位及び（メタ）アク
リル酸エステル単量体単位の特定量を必須として有する
と、主に（メタ）アクリル酸エステル単量体単位に由来
して溶剤に対する溶解性が向上し、（メタ）アクリル酸
単量体単位に由来して未硬化の部分がアルカリ水に溶解
することに着目し、上記課題をみごとに解決することが
できることに想到した。

【００２３】更に、このようなマレイミド系アルカリ可
溶性共重合体と、ラジカル重合性化合物及び光重合開始
剤とを含む電離放射線硬化用樹脂組成物がカラーフィル
ター等の薄膜層又は微細パターンを形成するために有用
であることを見いだした。そして、このような電離放射
線硬化用樹脂組成物により、着色層、保護層及びスペー
サーのうち少なくとも１つを形成したカラーフィルター
や、それを用いた液晶表示装置が、画素の透明性やパタ
ーン形状の精度等が優れることに起因して高性能且つ高
品質のものとなることを見いだし、本発明に到達したも
のである。

【００２４】すなわち本発明は、置換基を有してもよい
ベンジルマレイミド単量体単位を必須として有するマレ
イミド系アルカリ可溶性共重合体である。以下に、本発
明を詳述する。

【００２５】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体において、必須の単量体単位である置換基を有して
もよいベンジルマレイミド単量体単位としては、例え
ば、置換基を有しないベンジルマレイミド単量体単位、
ベンジル基に置換基を有するベンジルマレイミド単量体
単位等が挙げられ、中でも、置換基を有しないベンジル
マレイミド単量体単位が好ましい。置換基を有する場
合、置換基の種類や数、置換基が結合する位置等は本発
明の作用効果を発揮することができる限り特に限定され
るものではない。

【００２６】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体のアルカリ可溶性、すなわちアルカリ水に対する溶
解性としては、例えば、１％ＫＯＨ水溶液に可溶である
ことが好ましい。この場合、１％ＫＯＨ水溶液に共重合
体を２０質量％添加して３時間攪拌した際に完全溶解す
ることが好ましい。このようなマレイミド系アルカリ可
溶性共重合体を含む電離放射線硬化用樹脂組成物では、
未硬化の部分がアルカリ水に溶解して鮮明なパターンを
形成することが可能となる。また、０．５％ＫＯＨ水溶
液に対するアルカリ水溶液不溶分が１０重量％以下であ
ることが好ましい。より好ましくは、５重量％以下であ
り、更に好ましくは、３重量％以下である。マレイミド
系アルカリ可溶性共重合体のアルカリ水溶液可溶分は、
例えば、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体の厚さ５
０μｍのフィルムを用い、５０℃における２００ミリリ
ットルの０．５％ＫＯＨ水溶液に対する溶解性テストで
アルカリ水不溶分の量を求めることにより評価すること
ができる。

【００２７】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体は、置換基を有してもよいベンジルマレイミド単量
体単位を必須として有し、アルカリ可溶性となるように
単量体単位の種類や割合、分子量等を適宜設定したもの
であれば特に限定されないが、その好ましい形態として
は、置換基を有してもよいベンジルマレイミド単量体単
位、（メタ）アクリル酸単量体単位及び（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体単位を必須として有する形態が挙げ
られる。これらの単量体単位はそれぞれ１種又は２種以
上を用いることができる。

【００２８】上記マレイミド系アルカリ可溶性共重合体
を構成する単量体単位の質量割合としては、例えば、置
換基を有してもよいベンジルマレイミド単量体単位が５
〜５０質量％、（メタ）アクリル酸単量体単位が８〜３
０質量％、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体単
位が３０〜８７質量％であることが好ましい。これらの
単量体単位の質量割合が上記範囲を外れると、本発明に
おいてそれぞれの単量体単位が発揮する作用効果が得ら
れないおそれがある。上記質量範囲のより好ましい形態
としては、置換基を有してもよいベンジルマレイミド単
量体単位１０〜４５質量％、（メタ）アクリル酸単量体
単位１０〜２５質量％、及び、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単位３０〜８０質量％、最も好ましくは、置
換基を有してもよいベンジルマレイミド単量体単位１５
〜４０質量％、（メタ）アクリル酸単量体単位１５〜２
５質量％、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体単
位３５〜７０質量％である。なお、上記質量範囲は、マ
レイミド系アルカリ可溶性共重合体１００質量％を基準
とする。また、共重合体の組成は、例えば、重合終了時
に未反応単量体をガスクロマトグラフィーにより定量す
る方法等により決定することができる。

【００２９】本発明では、上記置換基を有してもよいベ
ンジルマレイミド単量体単位、（メタ）アクリル酸単量
体単位及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位以外
の単量体単位を有していても有していなくてもよいが、
これらの単量体単位の合計質量割合としては、例えば、
５０質量％以上であることが好ましい。より好ましく
は、７０質量％以上であり、更に好ましくは、９０質量
％以上である。

【００３０】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体は、上記必須の単量体単位と共に、電離放射線硬化
性（架橋性）を付与することができる単量体単位を有す
ることが好ましい。すなわち本発明のマレイミド系アル
カリ可溶性共重合体は、それ自体が電離放射線硬化性を
有するものであることが好ましい。これにより、本発明
のマレイミド系アルカリ可溶性共重合体を含む電離放射
線硬化用樹脂組成物の電離放射線による感度を向上させ
ることが可能となる。すなわち電離放射線硬化用樹脂組
成物の電離放射線による硬化性が優れることになること
から、硬化時間を短縮して効率化し、しかも、現像後の
パターン形状の精度を向上することが可能となる。

【００３１】上記電離放射線硬化性を付与することがで
きる単量体単位としては、例えば、共重合性の二重結合
を有する単量体単位が好ましく、これにより、本発明の
マレイミド系アルカリ可溶性共重合体が側鎖に共重合性
の二重結合が導入されたものとなり、この二重結合が電
離放射線硬化性に寄与することになる。この場合、本発
明のマレイミド系アルカリ可溶性共重合体における二重
結合を有する単量体単位の質量割合としては、例えば、
マレイミド系アルカリ可溶性共重合体１００質量％とす
ると、１質量％以上であることが好ましく、また、６０
質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、５
質量％以上であり、また、５０質量％以下である。更に
好ましくは、４０質量％以下であり、特に好ましくは、
３５質量％以下である。

【００３２】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体を製造する方法としては特に限定されず、例えば、
置換基を有してもよいベンジルマレイミド単量体、（メ
タ）アクリル酸系単量体、及び、（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体を必須として含む単量体成分を共重合す
ることにより製造することができる。これにより、各単
量体から対応する単量体単位が形成されることになる。
この場合、単量体成分における各単量体の質量割合は、
マレイミド系アルカリ可溶性共重合体におけるそれぞれ
の単量体単位の質量割合が上記の範囲となるように適宜
設定することになる。なお、本発明のマレイミド系アル
カリ可溶性共重合体が必須の単量体単位以外の単量体単
位を有していてもよいことに対応して、上記必須の単量
体以外の単量体１種又は２種以上を含んだ単量体成分を
用いてもよい。

【００３３】上記単量体成分において、置換基を有して
もよいベンジルマレイミド単量体としては、例えば、ベ
ンジルマレイミドや、ｐ−メチルベンジルマレイミド、
ｐ−ブチルベンジルマレイミド等のアルキル置換ベンジ
ルマレイミド；ｐ−ヒドロキシベンジルマレイミド等の
フェノール性水酸基置換ベンジルマレイミド；ｏ−クロ
ロベンジルマレイミド、ｏ−ジクロロベンジルマレイミ
ド、ｐ−ジクロロベンジルマレイミド等のハロゲン置換
ベンジルマレイミド等のベンジル基に置換基を有するベ
ンジルマレイミド単量体等が挙げられる。また、（メ
タ）アクリル酸系単量体としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸等が挙げられる。更に、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。な
お、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタ
クリル酸のいずれでもよいことを意味する。なお、後述
する、（メタ）アクリル酸にグリシジル（メタ）アクリ
レート等を付加した単位は、当然（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体に含まれる。

【００３４】上記必須の単量体以外の単量体としては特
に限定されず、例えば、フェニルマレイミド、ナフチル
マレイミド、ｏ−クロロフェニルマレイミド等の芳香族
置換マレイミド；メチルマレイミド、エチルマレイミ
ド、プロピルマレイミド、イソプロピルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミド等のアルキル置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化
合物；無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物等
が挙げられる。

【００３５】上記製造方法において、本発明のマレイミ
ド系アルカリ可溶性共重合体自体に電離放射線硬化性を
付与する場合、中でも、本発明のマレイミド系アルカリ
可溶性共重合体が共重合性の二重結合を有する単量体単
位を構成要素とする場合には、不飽和カルボン酸を用い
て共重合を行ってカルボキシル基を有する共重合体を調
製した後、カルボキシル基に結合し得る官能基と共重合
性の二重結合とを有する化合物を反応させる方法や、シ
アノ基と共重合性の二重結合とを有する化合物を用いて
共重合を行ってシアノ基を有する共重合体を調製した
後、不飽和カルボン酸を反応させる方法により製造する
ことが好適である。

【００３６】上記の場合では、不飽和カルボン酸として
は、例えば、（メタ）アクリル酸を用いることが好まし
い。また、カルボキシル基に結合し得る官能基と共重合
性の二重結合とを有する化合物としては、例えば、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレ
ート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノ
アルキルモノグリシジルエステル等のオキシラン環と共
重合性の二重結合とを有する化合物；アリルアルコー
ル、２−ブラン−１−２−オールフリーフリルアルコー
ル、オレイルアルコール、シンナミルアルコール等の不
飽和アルコール；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート；Ｎ−メチロールアクリアミド；２−アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオ
キシエチルイソシアネート等を用いることができ、中で
も、オキシラン環と共重合性の二重結合とを有する化合
物を用いることが好ましい。より好ましくは、グリシジ
ル（メタ）アクリレートを用いることである。更に、シ
アノ基と共重合性の二重結合とを有する化合物として
は、例えば、上述したシアン化ビニル化合物を用いるこ
とが好ましい。

【００３７】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体を製造する好ましい形態としては、例えば、ラジカ
ル重合開始剤及び必要に応じて分子量調節剤を用いて単
量体成分を重合する方法等が好適である。この場合、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、分散重合、乳化重合、又
は、これらを適宜組み合わせる形態等により重合を行う
ことができる。これらの中でも、溶液重合により重合を
行うことが好ましい。より好ましくは、回分式溶液重合
により重合を行うことである。

【００３８】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体を製造する際、ラジカル重合開始剤、重合条件等と
しては特に限定されず、重合方法や、共重合する単量体
の種類、使用比率等に応じて適宜設定すればよい。例え
ば、溶液重合により重合を行う場合に使用する溶剤とし
ては、溶液重合に支障がなく、原料である単量体成分
と、生成するマレイミド系アルカリ可溶性共重合体の両
方を溶解し得る液体であれば特に限定されず、例えば、
メタノール、エタノール、グリコール等の炭素原子数１
〜３個の脂肪族アルコール；セロソルブ、ブチルセロソ
ルブ等のセロソルブ類；カルビトール、ブチルカルビト
ール等のカルビトール類；酢酸セロソルブ、酢酸カルビ
トール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類；テトラヒドロフラン等の環状
エーテル；シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド等の極性を有する有機溶剤
等を用いることができる。また、非水系の分散重合によ
り重合を行う場合に使用する溶剤としては、原料である
単量体成分が溶解可能であり、且つ、生成するマレイミ
ド系アルカリ可溶性共重合体が不溶である液体であれば
特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の液状の炭化水素や、その他の非
極性の有機溶剤等を用いることができる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。溶液重合
や非水系の分散重合に用いられる溶剤の量としては、例
えば、全単量体成分１００質量％に対して２０〜４００
質量％とすることが好ましい。２０質量％未満である
と、重合終了時に増粘のため攪拌を充分に行うことがで
きなくなるおそれがあり、４００質量％を超えると、生
成するマレイミド系アルカリ可溶性共重合体の分子量が
小さくなりすぎるおそれがある。より好ましくは、５０
〜２００質量％である。

【００３９】上記ラジカル重合開始剤としては、公知の
ラジカル重合開始剤、例えば、過酸化物、アゾ開始剤等
の１種又は２種以上を用いることができる。重合開始剤
の使用量としては、例えば、全単量体成分１００質量％
に対して、０．００１〜５．０質量％の割合で用いるこ
とが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０％であ
る。また、分子量調節剤としては、例えば、α−メチル
スチレンダイマーや、メルカプタン系の連鎖移動剤等の
１種又は２種以上を用いることができる。中でも、炭素
数８以上の長鎖アルキルメルカプタンが、臭気や着色の
少なさの点で好ましい。

【００４０】上記共重合における重合温度としては、使
用するラジカル重合開始剤等により適宜設定すればよ
く、特に限定されるものではないが、例えば、５０〜２
００℃とすることが好ましい。５０℃未満であると、分
解温度の低い開始剤を用いる必要があり、開始剤を冷却
保存する設備等が必要となる等、工業製造に不利となる
おそれがある。２００℃を超えると、開始剤の分解温度
に達する前に単量体成分が熱重合し始めるおそれがあ
る。好ましくは、８０〜１５０℃である。

【００４１】上記製造方法によりマレイミド系アルカリ
可溶性共重合体を製造する場合、重合反応の終了後に反
応液から揮発分を除去してマレイミド系アルカリ可溶性
共重合体を分離して使用してもよく、また、固形分を分
離せず、溶液状態で使用してもよい。マレイミド系アル
カリ可溶性共重合体を分離する方法としては特に限定さ
れず、例えば、反応液を真空下で加熱する方法、反応液
を貧溶媒中に投入して沈殿させ濾別する方法等を適用す
ることができるが、真空下の加熱により溶剤及び残存単
量体を揮発除去させる方法がコスト等の点から好まし
い。重合反応に用いる装置としては、揮発除去された溶
剤及び残存単量体を回収する設備を備えていることが好
ましい。この場合、例えば、脱揮槽で真空加熱、２軸押
出機で脱溶媒等を行うことが好適である。また、脱揮槽
で反応液を予備濃縮した後、２軸押出機で脱溶媒を完結
させることもできる。

【００４２】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体における未反応の置換基を有してもよいベンジルマ
レイミド単量体単位単量体量、すなわち残存する置換基
を有してもよいベンジルマレイミド単量体単位として
は、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体１００質量％
に対して、３質量％以下であることが好ましい。３質量
％を超えると、熱安定性が低下するおそれや、着色の原
因となるおそれがある。また、置換基を有してもよいベ
ンジルマレイミド単量体単位は毒性が高いため好ましく
ない。より好ましくは、１質量％以下であり、最も好ま
しくは０．５％以下である。

【００４３】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体における置換基を有してもよいベンジルマレイミド
単量体単位以外の単量体成分の残存する量としては、マ
レイミド系アルカリ可溶性共重合体１００質量％に対し
て、５％以下であることが好ましい。残存単量体が５％
を超えると、熱安定性が低下したり、着色の原因となっ
たりするおそれがある。より好ましくは、３％以下であ
り、最も好ましくは、１％以下である。

【００４４】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体の分子量としては、例えば、重量平均分子量が５０
００〜５万であることが好ましい。５０００未満である
と、耐熱性や熱安定性が低下するおそれがあり、５万を
超えると、アルカリ水溶解性が低下するおそれがある。
より好ましくは、５０００〜３５０００であり、更に好
ましくは、７０００〜３２０００である。また、ＧＰＣ
（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定した重量平均分
子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下で
あることが好ましい。４．０を超えると、熱安定性やア
ルカリ水溶解性が低下するおそれがある。より好ましく
は、３．０以下であり、更に好ましくは、２．５以下で
ある。

【００４５】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体の酸価としては、例えば、５０〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇであることが好ましい。５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で
あると、アルカリ水溶解性が低下するおそれがあり、３
００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、マレイミド系アルカリ
可溶性共重合体が脆くなるおそれがある。より好ましく
は、６０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００４６】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共重
合体はまた、優れた顔料分散性を発揮することができる
ものであり、該マレイミド系アルカリ可溶性共重合体を
顔料と共に溶剤中に配合し、必要に応じて分散剤を補充
することにより顔料分散性に優れる顔料分散組成物を調
製することができる。このような顔料分散組成物は、本
発明の好ましい実施形態の１つである。

【００４７】上記顔料としては、種々の有機又は無機着
色剤を、１種又は２種以上用いることができる。有機着
色剤としては、染料、有機顔料、天然色素等を用いるこ
とができる。有機顔料としては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙｏｆ Ｄｙｅｒｓ
ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピ
グメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、
すなわち、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）番号が付されているものが好適である。

【００４８】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等の
レッド系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
等のブルー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレ
ット２３：１９等のバイオレット系ピグメント；及び、
ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６等のグ
リーン系ピグメント。

【００４９】上記無機着色剤としては、無機顔料、体質
顔料が好適であり、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら
（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺
青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラ
ック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。こ
れらの顔料の中でも、マレイミド系アルカリ可溶性共重
合体との親和性に優れることから、青色又は緑色の顔料
として用いられているフタロシアニン系顔料が好適であ
り、中でも、銅フタロシアニン等のフタロシアニン系青
色顔料が好適である。マレイミド系アルカリ可溶性共重
合体とこれらの顔料とを組み合わせることにより、優れ
た透明性、色特性、微細パターンの形成能、硬化後の皮
膜物性を得ることができる組成物を得ることができるこ
とになる。また、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体
が透明性や耐黄変性等の色特性に優れることから、黄変
による色調の悪影響が著しい青色顔料と組み合わせるこ
とが非常に効果的であるため、好ましい。このような、
少なくとも青色顔料及びフタロシアニン系顔料よりなる
群から選ばれる１以上の顔料、上記マレイミド系アルカ
リ可溶性共重合体、分散剤並びに溶剤を含有してなる顔
料分散組成物は、本発明の好ましい実施形態の１つであ
る。

【００５０】上記顔料分散組成物において、顔料、マレ
イミド系アルカリ可溶性共重合体、分散剤及び溶剤は、
それぞれ１種又は２種以上を用いることができる。ま
た、青色顔料の中でも、フタロシアニン系青色顔料が特
に好ましい。

【００５１】上記顔料分散組成物におけるマレイミド系
アルカリ可溶性共重合体の使用量としては、顔料の総
量、すなわち顔料組成物中の顔料の総量１００質量部に
対して、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体を７０〜
１１０質量部とすることが好ましい。これにより、優れ
た顔料分散性が得られることになる。より好ましくは、
８０〜１００質量部である。

【００５２】上記顔料分散組成物は、顔料の総量に対す
る分散剤の配合比（分散剤／顔料）が、質量比で０．５
以下であることが好ましい。これにより、顔料分散組成
物がカラーフィルター等を形成する材料としてより好適
なものとなる。更に好ましくは０．３以下である。分散
剤は少量であるほど好ましいが、分散剤による分散作用
を有効ならしめるために一般的に顔料と分散剤の比を
０．０５以上とすることが好ましい。

【００５３】上記分散剤としては、カチオン系、アニオ
ン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の
界面活性剤を使用できるが、これらの中でも高分子界面
活性剤（高分子分散剤）を用いることが好ましい。高分
子界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチ
レングリコールジステアレート等のポリエチレングリコ
ールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪
酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類
が好適である。

【００５４】上記顔料分散組成物を調製するための溶剤
（分散溶剤）としては、有機溶剤が好適である。有機溶
剤としては、後述する電離放射線硬化用樹脂組成物を調
製するために希釈溶剤として用いられる有機溶剤を用い
ることができる。溶剤の使用量としては、顔料１００質
量部に対して１００〜１０００質量部とすることが好ま
しい。より好ましくは、２００〜９００質量部である。

【００５５】上記顔料分散組成物は、従来公知の顔料分
散組成物の調製手順において、分散剤の一部を上記マレ
イミド系アルカリ可溶性共重合体に置き換えることによ
り調製することができる。すなわち、顔料、上記マレイ
ミド系アルカリ可溶性共重合体、分散剤並びに必要に応
じてその他の成分を、任意の順序で溶剤に混合し、ニー
ダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾ
ルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機を用
いて分散させることによって顔料分散組成物を調製する
ことができる。具体的には、有機顔料とバインダーの混
合物を溶剤に添加して分散させる方法、溶剤に顔料とバ
インダーを夫々添加して分散させる方法；顔料のみを溶
剤に分散させた液と、バインダーのみ溶剤に分散させた
液とを混合する方法、又は、顔料のみ溶剤に分散させた
液にバインダーを添加する方法が好適である。

【００５６】上記顔料分散組成物は、顔料分散性に優れ
た電離放射線硬化用樹脂組成物等の塗工液を調製するた
めの予備調製物として好適なものである。顔料や顔料分
散剤を、バインダー成分と共に希釈溶剤中に直接添加し
て混合すると、充分な分散性が得られない場合がある。
これに対して、上記顔料分散組成物にバインダーの追加
分や他の成分を混合するか、又は、上記顔料分散組成
物、バインダーの追加分及び他の成分を固形分濃度を調
節するための溶剤（希釈溶剤）に添加することによっ
て、顔料分散性に優れた塗工液を容易に調製することが
できることになる。

【００５７】本発明はまた、上記マレイミド系アルカリ
可溶性共重合体と、ラジカル重合性化合物及び光重合開
始剤とを含む電離放射線硬化用樹脂組成物でもある。マ
レイミド系アルカリ可溶性共重合体、ラジカル重合性化
合物及び光重合開始剤はそれぞれ単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。

【００５８】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物にお
いては、カラーフィルターの基板上に塗布し、露光する
ことによって、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体の
優れた物性及びアルカリ現像性と、ラジカル重合性化合
物によって形成される３次元ネットワーク構造により、
被塗布体表面（基板表面）に対する密着性、皮膜強度、
耐熱性、耐温純水性、耐薬品性等の諸物性に優れた硬化
被膜を形成することができ、露光時に所定のパターン状
に露光して現像する場合には正確なパターンを形成する
ことができることになる。

【００５９】上記マレイミド系アルカリ可溶性共重合体
の配合量としては、例えば、電離放射線硬化用樹脂組成
物１００質量％に対して、５〜８０質量％とすることが
好ましい。５質量％未満であると、粘度が低くなり過
ぎ、塗布乾燥後の塗膜安定性が充分とはならないおそれ
があり、８０質量％を超えると、粘度が高くなりすぎる
ため流動性が低下し、塗布性が悪くなる等の不都合を生
じるおそれがある。より好ましくは、１０〜５０質量％
である。

【００６０】上記ラジカル重合性化合物としては、電離
放射線の作用により架橋結合を生じて電離放射線硬化用
樹脂組成物を硬化させることができる化合物であれば特
に限定されず、例えば、一分子中にエチレン性不飽和二
重結合を３個以上有する光重合性化合物（３官能以上の
光共重合性化合物）を用いることが好ましく、その他に
も、２官能の光共重合性化合物等を用いることができ
る。３官能以上の光共重合性化合物としては、例えば、
３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート
類、又は、それらのジカルボン酸変性物等を用いること
ができ、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中で
も、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを用い
ることが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」と
は、アクリレート及びメタクリレートのいずれでもよい
ことを意味する。

【００６１】上記ラジカル重合性化合物の配合量として
は、例えば、電離放射線硬化用樹脂組成物１００質量％
に対して、５〜７０質量％とすることが好ましい。５質
量％未満であると、現像時における未露光部の抜けが悪
くなるおそれがあり、７０質量％を超えると、粘度が低
くなり過ぎ、塗布乾燥後の塗膜安定性が充分ではなくな
るため露光や現像の適性を損なう等の不都合を生じるお
それがある。より好ましくは、１０〜４０質量％であ
る。

【００６２】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物に
は、上記ラジカル重合性化合物と共に、反応希釈剤とし
て単官能性の光共重合性単量体等を必要に応じて１種又
は２種以上配合することができる。このような化合物と
しては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００６３】上記光重合開始剤としては、波長が３６５
ｎｍ以下の電離放射線によりラジカル、カチオン、アニ
オン等の活性種を生じて、上述したラジカル重合性化合
物の重合反応を開始することができる化合物であれば特
に限定されるものではないが、電離放射線硬化用樹脂組
成物に含まれる溶剤への溶解性が高いものであることが
好ましい。このような光開始剤としては、紫外線のエネ
ルギーによりフリーラジカルを発生する化合物等を用い
ることができ、例えば、ベンゾイン、ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体又はそれらのエステル等の誘導
体；キサントン及びチオキサントン誘導体；クロロスル
フォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチ
ル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類等の
含ハロゲン化合物；トリアジン類；イミダゾリン類；フ
ルオレノン類；ハロアルカン類；光還元性色素と還元剤
とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物；過酸化物
等が挙げられる。これらの中でも、トリアジン類やイミ
ダゾリン類等を用いることが好ましい。

【００６４】上記光重合開始剤の配合量としては、例え
ば、電離放射線硬化用樹脂組成物１００質量％に対し
て、０．０５〜２０質量％とすることが好ましい。０．
０５質量％未満であると、電離放射線硬化用樹脂組成物
から形成される塗膜の硬化性が充分ではなくなるおそれ
があり、２０質量％を超えると、現像時における未露光
部の抜けが悪くなったり、ポストベーク後に塗膜が黄変
する等の不都合を生じるおそれがある。より好ましく
は、２〜１５質量％である。

【００６５】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物は、
必要に応じて上述した必須成分以外の成分を１種又は２
種以上含んでもよく、例えば、増感剤；色材；加熱によ
り酸と反応して硬化する熱硬化性樹脂等を含むことが好
ましい。上記増感剤を含む場合には、電離放射線硬化用
樹脂組成物の感度を向上させることができる。このよう
な増感剤としては、スチリル系化合物又はクマリン系化
合物を用いることが好ましく、具体的には、スチリル系
化合物として、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キ
ノリン、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）キノリ
ン、４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キノリン等が
挙げられ、クマリン系化合物として、７−ジエチルアミ
ノ−４−メチルクマリン、７−エチルアミノ−４−トリ
フルオロメチルクマリン、４，６−ジエチルアミノ−７
−エチルアミノクマリン等の１種又は２種以上が挙げら
れる。上記増感剤の配合量としては、例えば、電離放射
線硬化用樹脂組成物１００質量％に対して、０．０１〜
５０質量％とすることが好ましい。

【００６６】上記色材を含む場合には、電離放射線硬化
用樹脂組成物を用いてカラーフィルターの着色層を形成
することが可能となる。このような着色塗膜を形成する
ことができる電離放射線硬化用樹脂組成物を、電離放射
線硬化用着色樹脂組成物ともいう。上記マレイミド系ア
ルカリ可溶性共重合体は、優れた顔料分散性を発揮する
ことができるものであることから、このような電離放射
線硬化用着色樹脂組成物において分散剤の使用量を低減
して電離放射線硬化用着色樹脂組成物の膜物性を向上す
ることができ、硬さや弾性等の硬化後物性にも優れるる
着色塗膜を形成することができることになる。このよう
な、更に、色材を含む電離放射線硬化用樹脂組成物（電
離放射線硬化用着色樹脂組成物）は、本発明の好ましい
形態の１つである。また、上記色材を含む電離放射線硬
化用樹脂組成物を硬化させてなる着色層を設けたカラー
フィルターもまた、本発明の１つである。

【００６７】上記色材としては、顔料や染料等の１種又
は２種以上が挙げられるが、画素部のＲ、Ｇ、Ｂ等の求
める色に合わせて、上述した有機着色剤及び無機着色剤
の中からカラーフィルターの加熱プロセスに耐え得る耐
熱性があり、且つ、良好に分散し得る微粒子のものを選
んで使用することができる。色材の中でも、上述したよ
うにマレイミド系アルカリ可溶性共重合体との親和性に
優れることから、フタロシアニン系顔料が好ましい。ま
た、マレイミド系アルカリ可溶性共重合体を青色顔料と
組み合わせることが、非常に効果的であるため好まし
い。

【００６８】上記色材の配合量としては、例えば、電離
放射線硬化用樹脂組成物中の全固形分１００質量％に対
して、４０〜７５質量％となるようにすることが好まし
い。４０質量％未満であると、各着色層の着色力が充分
ではなくなるため鮮明な画像の表示が困難となるおそれ
があり、７５質量％を超えると、各着色層における光透
過率が充分ではなくなる等の不都合を生じるおそれがあ
る。より好ましくは、４５〜７０質量％である。

【００６９】上記色材を含む場合、色材を均一且つ安定
して分散させるために、分散剤を１種又は２種以上配合
してもよい。このような分散剤やその配合量としては、
上述した顔料分散組成物におけるのと同様である。

【００７０】上記加熱により酸と反応して硬化する熱硬
化性樹脂を含む場合には、電離放射線硬化用樹脂組成物
を基材表面に塗工し、所望のパターン状に露光、現像す
ることにより硬化パターンを形成した後、該硬化パター
ンを所定の温度に加熱すると、熱硬化性樹脂が硬化パタ
ーン中に残留しているカルボキシル基と反応してカルボ
キシル基を消費するため耐アルカリ性が向上すると共
に、熱硬化性樹脂の架橋反応により硬化パターンの物性
が向上する。その結果、本発明の電離放射線硬化用樹脂
組成物により形成した被膜又はパターンの耐熱性、密着
性、耐温純水性、耐薬品性（特に耐アルカリ性）が向上
することになる。

【００７１】上記酸反応性の熱硬化性樹脂としては、例
えば、エポキシ樹脂、特に一分子中にエポキシ基を２個
以上有するエポキシ樹脂が好ましく、具体的には、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂
等の１種又は２種以上が挙げられる。

【００７２】上記熱硬化性樹脂の配合量としては、例え
ば、電離放射線硬化用樹脂組成物１００質量％に対し
て、１〜２０質量％となるようにすることが好ましい。
１質量％未満であると、電離放射線硬化用樹脂組成物が
硬化して形成される塗膜に充分な耐アルカリ性を付与す
ることができないおそれがあり、２０質量％を超える
と、電離放射線硬化用樹脂組成物の保存安定性、現像性
が低下する等の不都合を生じるおそれがある。より好ま
しくは、３〜１５質量％である。

【００７３】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物に
は、必要に応じて上記したもの以外にも各種の添加剤を
配合することができる。このような添加剤としては、例
えば、ビニルシラン、アクリルシラン、エポキシシラン
等のシランカップリング剤が挙げられ、このような添加
剤を配合することにより基材や隣接する他の塗布層との
密着性を向上することができる。

【００７４】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物の製
造方法としては特に限定されず、例えば、マレイミド系
アルカリ可溶性共重合体、ラジカル重合性化合物及び光
重合開始剤、並びに、必要に応じて、上述した必須成分
以外のものを混合し、又は、溶剤に添加し、攪拌して均
一に溶解、分散する方法等により製造することができ
る。このような製造方法において、混合順序等は特に限
定されるものではない。また、攪拌に用いる装置として
は、ディゾルバ、ホモミキサーが好適である。

【００７５】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物の使
用形態としては特に限定されるものではないが、塗料化
及び塗布適性を考慮して、通常、溶剤により希釈して用
いることになる。このような溶剤としては、マレイミド
系アルカリ可溶性共重合体と、ラジカル重合性化合物及
び光重合開始剤等を溶解し、高沸点であり、スピンコー
ティング性がよいものを用いることが好ましい。例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール
系溶剤；メトキシアルコール、エトキシアルコール等の
セロソルブ系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エト
キシエトキシエタノール等のカルビトール系溶剤；酢酸
エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エ
トキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル等のエステル系
溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、
エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト等のセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシ
エチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート
等のカルビトールアセテート系溶剤；ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトン等のラク
トン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレ
ン等の不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキ
サン、Ｎ−オクタン等の飽和炭化水素系溶剤等の有機溶
剤等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができ
る。これらの中でも、酢酸−３−メトキシブチル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等を用いることが好
ましい。上記溶剤の使用量としては、配合成分の溶解状
態や塗布性等により適宜調節すればよいが、例えば、固
形分濃度が５〜５０質量％となるようにすることが好ま
しい。

【００７６】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物を用
いて、硬化被膜（所定のパターンに形成されたものを含
む）を形成する方法の一例について、以下に説明する。
先ず、本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物を基板等の
被塗布体の表面に塗布し、形成した塗工膜に紫外線や電
子線等の電離放射線を照射して露光、硬化させる。塗工
膜に電離放射線を照射すると、塗工膜中において先ず電
離放射線の作用により光重合開始剤から活性種が生じ、
この活性種の作用によってラジカル重合性化合物の架橋
反応が開始し、塗工膜が硬化する。

【００７７】このとき、塗工膜を画素や柱状スペーサー
のような所定のパターンに形成したい場合には、フォト
マスクを介して露光を行う等して、所定のパターン状に
露光し、現像する。塗工膜は、マレイミド系アルカリ可
溶性共重合体がカルボキシル基を有しているので、ラジ
カル重合性化合物の架橋結合が形成されていない未露光
部分をアルカリ現像により除去することができ、所定パ
ターンの硬化被膜を形成することができる。

【００７８】上記塗工膜を露光硬化し、必要に応じて現
像した後、該塗工膜を更に加熱硬化すると硬化被膜が得
られる。露光硬化させた塗工膜に、ラジカル重合性化合
物に由来するのエチレン性二重結合が残留している場合
には、加熱工程によって架橋反応を更に進行させること
ができる。また、塗工膜中に多官能のエポキシ樹脂等の
熱硬化性樹脂が含まれる場合には、塗膜中に残留してい
るマレイミド系アルカリ可溶性共重合体が有するカルボ
キシル基と反応して、カルボキシル基を消費すると共
に、架橋結合を生じる。その結果、硬化被膜の耐熱性、
密着性、耐温純水性、耐薬品性（特に耐アルカリ性）が
向上することになる。

【００７９】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物を用
いて形成される硬化被膜は、被塗布体表面に対する密着
性、被膜強度、耐熱性、耐温純水性、耐薬品性等の諸物
性に優れ、且つ、アルカリ現像によって正確にパターン
形成することができるものである。更に、透明性及び色
調に関する耐熱安定性に優れており、特に、カラーフィ
ルター製造工程において配向膜を形成する際の加熱工程
等の高温環境に晒されても黄変をきたすことなく、透明
性の高い保護層、及び、所望の色調を有する着色層を形
成することができる。すなわち本発明の電離放射線硬化
用樹脂組成物の好ましい実施形態の１つは、電離放射線
硬化用樹脂組成物をガラス基板上にスピンコートにより
塗布し、１００ｍＪ／ｃｍ²の照射量で露光後、２００
℃で３０分間加熱して膜厚５μｍの塗膜を形成する場合
に、該塗膜を更に２５０℃で１時間過熱した後におい
て、該塗膜が３８０ｎｍの光の透過率を９０％以上に保
持し得る形態であり、本発明によりこのような形態を達
成することができる。

【００８０】本発明における好ましい形態としては、上
記電離放射線硬化用樹脂組成物が、硬化後膜厚を１．０
μｍとしたときの超高圧水銀灯での紫外線照射後、更に
２５０℃で１時間加熱の一連の処理工程前後の色差（Δ
Ｅａｂ）が、２．０以下となるものであることである。
すなわち電離放射線硬化用樹脂組成物から形成される硬
化後膜厚が１．０μｍの塗膜に超高圧水銀灯で紫外線照
射後、２５０℃で１時間加熱した場合、紫外線照射前と
加熱後の塗膜の色差（ΔＥａｂ）が、２．０以下となる
ものである。このような電離放射線硬化用樹脂組成物
は、透明性及び色調に関する耐熱安定性に優れることか
ら透明保護層を形成する材料として好適であり、上記電
離放射線硬化用樹脂組成物を硬化させてなる透明保護層
を設けたカラーフィルターもまた、本発明の１つであ
る。より好ましくは、色差（ΔＥａｂ）が１．０以下と
なるものである。

【００８１】なお、ここで色差（ΔＥａｂ）とは、ＣＩ
Ｅ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下
の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編
新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６
６）。 ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ）²＋（Δａ）²＋（Δｂ）²｝^1/2

【００８２】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物から
作製した塗膜は、透明性、色調に関する耐熱安定性と共
に、充分な硬度を有するものである。すなわち本発明に
おける好ましい形態の１つは、上記電離放射線硬化用樹
脂組成物が、透明基板上に形成された膜厚５μｍの硬化
膜の１８０℃でのユニバーサル硬さが２００Ｎ／ｍｍ²
以上で且つ弾性変形率が３０％以上となるものである。
具体的には、上記電離放射線硬化用樹脂組成物をガラス
基板上にスピンコートにより塗布し、１００ｍＪ／ｃｍ
²の照射量で露光後、２００℃で３０分間加熱して膜厚
５μｍの塗膜を形成する場合に、該塗膜について表面温
度１８０℃、ビッカース圧子を最大荷重２０ｍＮとなる
条件で表面硬度を測定したときのユニバーサル硬さ（試
験荷重／試験荷重下でのビッカース圧子の表面積）が２
００Ｎ／ｍｍ²以上となる形態であり、本発明によりこ
のような形態を達成することができる。ユニバーサル硬
さについては、材料試験技術ｖｏｌ．４３ Ｎｏ．２
（１９９８年４月）ｐ．７２に記載されており、ドイツ
規格ＤＩＮ ５０３５９−１に従って評価することがで
きる。このような電離放射線硬化用樹脂組成物は、カラ
ーフィルターに含まれる柱状スペーサーを形成する材料
として好適であり、上記電離放射線硬化用樹脂組成物を
硬化させてなる柱状スペーサーを設けたカラーフィルタ
ーもまた、本発明の１つである。

【００８３】上記少なくとも、青色顔料及びフタロシア
ニン系顔料よりなる群から選ばれる１以上の顔料を含む
電離放射線硬化用樹脂組成物（電離放射線硬化用着色樹
脂組成物）は、様々な分野において青色の着色硬化膜又
はフタロシアニン系顔料を含有する着色塗膜を形成する
ことができるものである。このような電離放射線硬化用
樹脂組成物は、特に、カラーフィルターを構成する青色
画素又はフタロシアニン系顔料を含有する画素のパター
ン、好ましくはフタロシアニン系青色顔料を含有する青
色画素のパターンを形成するのに非常に適しており、高
性能且つ高品質のカラーフィルターを得ることができる
ことになる。このような電離放射線硬化用樹脂組成物に
よりカラーフィルターの着色層（画素パターン）、特に
青色画素形成することは、本発明の好ましい実施形態で
ある。

【００８４】色特性に関しては、上記電離放射線硬化用
樹脂組成物は、特に青色硬化膜を形成したときに、透明
性の高い明るい画素を形成することができるものであ
る。このような好ましい形態としては、上記電離放射線
硬化用樹脂組成物が、硬化後膜厚を１．３５μｍ以下と
したときに、Ｃ光源側色ＸＹＺ表色系２度視野において
ｘ座標が０．０５≦ｘ≦０．３０、ｙ座標が０．０５≦
ｙ≦０．３０及び刺激値Ｙが２０以上の範囲の色空間を
表示できる硬化膜を形成するものである。具体的には、
上記電離放射線硬化用樹脂組成物をガラス基板上にスピ
ンコートにより塗布し、８０℃で３分間乾燥し、１００
ｍＪ／ｃｍ²の照射量で露光後、２３０℃で３０分間加
熱して、青色硬化膜を形成する際に、形成された青色硬
化膜が、膜厚を１．３５μｍ以下として単一画素で測色
するときに、Ｃ光源測色ＸＹＺ表色系２度視野において
ｘ座標が０．０５≦ｘ≦０．３０、ｙ座標が０．０５≦
ｙ≦０．３０及び刺激値Ｙが２０以上の範囲の色空間を
表示できる形態である。より好ましくは２１．０以上の
範囲の色空間を表示できる硬化膜を形成するものであ
る。

【００８５】上記電離放射線硬化用樹脂組成物はまた、
耐熱性の高いマレイミド系アルカリ可溶性共重合体を用
いているので黄変を起こしにくく、色調に関する耐熱性
の高い青色硬化膜を形成することができるものである。
好ましい形態としては、上記電離放射線硬化用樹脂組成
物が、硬化後膜厚を１．３μｍとし、且つ、２５０℃で
１時間加熱する前後のＣ光源側色ＸＹＺ表色系２度視
野、ｙ＝０．１４００における刺激値Ｙを測定するとき
に、加熱前の測定値Ｙ１に対する加熱後の測定値Ｙ２の
変化率｛（Ｙ２／Ｙ１）×１００｝が９７％以上となる
硬化膜を形成するものである。具体的には、上記電離放
射線硬化用樹脂組成物をガラス基板上にスピンコートに
より塗布し、８０℃で３分間乾燥し、１００ｍＪ／ｃｍ
²の照射量で露光後、２３０℃で３０分間加熱して膜厚
約１．３μｍの青色硬化膜を形成した後、この青色硬化
膜にカラーフィルターにＩＴＯスパッタによる電極形成
及びポリイミド等の配向膜形成するための加熱工程を想
定して２５０℃で１時間加熱する耐熱性試験を行い、耐
熱性試験前後において、Ｃ光源測色ＸＹＺ表色系２度視
野、ｙ＝０．１４００における刺激値Ｙ値を測定すると
きに、試験前の測定値Ｙ１に対する試験後の測定値Ｙ２
の変化率（Ｙ２／Ｙ１）を９７％以上に保持し得る形態
である。

【００８６】上記電離放射線硬化用樹脂組成物は、製版
特性や現像性等の微細パターン形成能に関しては、現像
形態、現像時間、残渣、表面荒れ、密着性、解像度、断
面形状、コントラスト等の諸点で優れるものである。好
ましい形態としては、上記電離放射線硬化用樹脂組成物
が、コントラスト比が２０００以上となる硬化膜を形成
するものである。また、上記電離放射線硬化用樹脂組成
物が、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に基づく測定方法
において、表面粗度（Ｒａ）が５０Å以下となる硬化膜
を形成するものも好ましい。より好ましくは、３０Å以
下となる硬化膜を形成する形態である。

【００８７】更に、本発明における好ましい形態として
は、電離放射線硬化用樹脂組成物から形成される塗膜を
ラインアンドスペースのマスクを介して露光硬化させた
ときに欠損を生じる線幅が２５μｍ以下となる硬化膜を
形成するものが挙げられる。より好ましくは、２０μｍ
以下である。また、電離放射線硬化用樹脂組成物から形
成される塗膜をラインアンドスペースのマスクを介して
露光硬化させたときに解像度が２４μｍ以下となる硬化
膜を形成するものであることが好ましく、より好ましく
は、２０μｍ以下となる硬化膜を形成するものである。

【００８８】ネガ型レジストの現像工程においては、レ
ジスト層の硬化していない未露光部分がアルカリ現像液
によって溶解し基板上から離脱していくが、その現像形
態としては、離脱していく部分が主に大きな塊となって
剥がれる剥離型と、染料が水に溶けていくように徐々に
溶解、拡散する溶解型とがある。前者の剥離型は、固形
分の塊が異物となって系内に残留し、他の色の画素を汚
染し易いので好まれない現像形態である。これに対し
て、本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物は後者の溶解
型であり、好ましい現像形態をとる。また、本発明の電
離放射線硬化用樹脂組成物は、アクリル樹脂系バインダ
ーを用いる場合と比べて現像時間が短いので、その分だ
けスループットが短くなり、現像液の使用量や現像ライ
ンの短縮を図ることが可能である。

【００８９】また、ネガ型レジストの現像工程において
は、レジスト層の硬化していない未露光部分がアルカリ
現像液によって溶解し基板上から離脱していくが、レジ
ストが充分に脱離せずに基板上に残留する場合がある。
このような現像残渣が残っている場所に他の色のレジス
トを塗布、現像して画素を形成すると、色特性の変動や
平滑性の低下等悪影響を与えることになる。これに対し
て本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物は、現像時の溶
解部分に残渣を残さないので、青色以外の画素の品質も
向上させることができる。一般に、残渣を少なくする
と、レジストの溶解性が強くなりすぎて、表面荒れや密
着性の低下や解像度の低下等の問題を招いてパターンの
正確性が損なわれるが、本発明の電離放射線硬化用樹脂
組成物を用いて作製した硬化膜は、現像により除去すべ
き部分には残渣を残さずに、正確に所定のパターンに形
成される。

【００９０】上記電離放射線硬化用樹脂組成物は、硬化
膜の断面形状がテーパー形状に形成できるものである。
着色レジストを基板上に塗布し、塗膜を現像すると、得
られる着色層の断面形状は、下底（基板との接触面）の
長さが上底（基板との接触面に向かい合う面）の長さよ
りも大きいテーパー形状（台形状）になる場合（すなわ
ち（上面／下面）＜１）と、断面形状が矩形状になる場
合（すなわち（上面／下面）＝１）と、断面形状の下底
の長さが上底の長さよりも小さい逆テーパー形状（逆台
形状）になる場合（すなわち（上面／下面）＞１）とが
ある。着色層の断面が逆テーパー形状になると、当該着
色層の上にＩＴＯ電極層を蒸着するときに、ＩＴＯが着
色層の側面に充分に回りこめず、ＩＴＯ層が成膜できな
い部分が下底付近に残され、導通が取れなかったり、部
分的に大きな抵抗値が生じたりして、電極層に問題が生
じることになる。このような問題は、着色レジストを用
いてカラーフィルターの画素パターンを形成する場合に
生じる。また、逆テーパー形状の着色層は、諸プロセス
を経るうちに角が取れて脱落しカラーフィルターの他の
部分に付着するので、突起欠陥の原因となる。従って、
レジストを基板上に塗布、現像、ポストベークして形成
される着色層のパターンは、断面形状がテーパー形状
（台形状）となっていることが望ましい。かかる要望に
対して、本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物を用いれ
ばテーパー形状（略台形状、（上面／下面）＜１）の青
色層パターンが形成されるので、欠損のないＩＴＯ電極
で被覆し、又は、突起欠陥を防止することができること
になる。すなわち本発明における好ましい実施形態の１
つは、上記電離放射線硬化用樹脂組成物を用いて作製し
た硬化膜の断面の立ち上がり角度が、被塗布面に対して
９０°以下となる形態であるか、又は、硬化膜の断面形
状を、下底の長さに対する上底の長さの比が１未満とな
るようにする形態である。より好ましくは、断面の立ち
上がり角度が被塗布面に対して５０°以下となる硬化膜
を形成する形態である。

【００９１】上記好ましい形態の電離放射線硬化用樹脂
組成物（電離放射線硬化用着色樹脂組成物）は、カラー
フィルターを構成する着色層を形成する材料として好適
なものである。上記電離放射線硬化用樹脂組成物を硬化
させてなる着色層を設けたカラーフィルターは、本発明
の好ましい実施形態の１つである。

【００９２】本発明の電離放射線硬化用樹脂組成物は、
アルカリ現像性等の電離放射線硬化性樹脂に要求される
諸物性に加えて、透明性及び色調に関する耐熱安定性に
も優れたものである。このような電離放射線硬化用樹脂
組成物により、着色層、保護層及びスペーサーのうち少
なくとも１つを形成したカラーフィルターやそれを用い
た液晶表示装置は、画素の透明性やパターン形状の精度
等が優れることに起因して高性能且つ高品質のものとな
る。

【００９３】本発明は更に、透明基板と上記透明基板上
に形成された着色層とを必須として備え、又は、更に上
記着色層を被覆する保護層及び／若しくは対向させる電
極基板との間隔を維持するために上記透明基板上の非表
示部と重なり合う位置に設けられたスペーサーを備えた
カラーフィルターであって、上記着色層、上記保護層及
び上記スペーサーのうち少なくとも１つは、上記電離放
射線硬化用樹脂組成物を硬化させて形成したものである
カラーフィルターでもある。

【００９４】上記カラーフィルターの形態としては、透
明基板上に（１）着色層を備えた形態、（２）着色層及
び保護層を備えた形態、（３）着色層及びスペーサーを
備えた形態、（４）着色層、保護層及びスペーサーを備
えた形態が挙げられるが、例えば、着色層の一部が、透
明基板上に所定のパターンで形成されたブラックマトリ
ックス層上に所定のパターンで形成されていることが好
ましい。また、保護層上には、必要に応じて液晶駆動用
の透明電極が形成されていてもよい。ブラックマトリッ
クスを形成する方法としては特に限定されず、例えば、
染色法、顔料分散法、印刷法、電着法等により形成する
ことができる。また、クロムスパッタ法等により形成し
てもよい。

【００９５】上記着色層は、通常、赤色パターン、緑色
パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ
型、トライアングル型、４画素配置型、「く」の字型に
配置されるアイランド型等の所望の形態で配列されてな
り、ブラックマトリックスが各着色パターンの間及び着
色層形成領域の外側の所定領域に設けられることにな
る。このような着色層を形成する方法としては特に限定
されるものではないが、電離放射線硬化用樹脂組成物を
用いて顔料分散法により形成することが好ましい。

【００９６】上記顔料分散法により着色層を形成する場
合には、例えば、電離放射線硬化用樹脂組成物に上記着
色顔料を分散させて塗工材料を調製し、透明基板の一面
側に塗布し、フォトマスクを介して紫外線等の電離放射
線を照射することにより露光し、アルカリ現像後、クリ
ーンオーブン等で加熱硬化することにより着色層を形成
することができる。着色層の厚さとしては、通常では
１．５μｍ程度とすることが好ましい。

【００９７】上記保護層の調製方法としては、例えば、
電離放射線硬化性樹脂の塗工液を、スピンコータ、ダイ
コータ、印刷等の方法により塗布して形成することがで
きる。スピンコータを使用するときには、回転数は５０
０〜１５００回転／分で設定することが好ましい。電離
放射線硬化用樹脂組成物の塗工膜は、フォトマスクを介
して電離放射線を照射することにより露光され、アルカ
リ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化されて保護層
となる。保護層の厚さとしては、通常では２μｍ程度と
することが好ましい。

【００９８】上記保護層上に透明電極を形成する場合、
透明電極は、通常では酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、
酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等や、これら
の合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、Ｃ
ＶＤ法等の一般的な方法により形成され、必要に応じて
フォトレジストを用いたエッチング又は治具の使用によ
り所定のパターンとすることになる。透明電極の厚さと
しては、例えば、２０〜５００ｎｍ程度とすることが好
ましい。より好ましくは、１００〜３００ｎｍ程度であ
る。

【００９９】上記スペーサーとしては、セルギャップに
対応する高さを有する柱状スペーサーであることが好ま
しい。このようなスペーサーを設ける位置としては、例
えば、ブラックマトリックス層が形成された領域に合わ
せて、透明電極板上、着色層上又は保護層上とすること
が好ましい。透明電極上等に柱状スペーサーを形成する
方法としては、例えば、本発明の電離放射線硬化性樹脂
の塗工液を、スピンコータ、ダイコータ、印刷等の方法
により塗布し、フォトマスクを介する電離放射線照射に
より露光し、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加
熱硬化することにより形成することができる。スピンコ
ータの回転数も保護層を形成する場合と同様に、５００
〜１５００回転／分で設定すればよい。柱状スペーサー
の厚さ（高さ）としては、例えば、５μｍ程度とするこ
とが好ましい。

【０１００】本発明のカラーフィルターは、上記着色
層、上記保護層及び上記柱状スペーサーのうち少なくと
も１つが上記電離放射線硬化用樹脂組成物を硬化させて
形成したものであるため、画素の透明性やパターン形状
等の精度等が優れることに起因して高性能且つ高品質の
液晶表示装置を形成することができるものである。

【０１０１】本発明はそして、上記カラーフィルター
と、電極基板とを対向させ、両者の間に液晶化合物を封
入してなる液晶表示装置でもある。本発明の液晶表示装
置は、例えば、上記カラーフィルターの内面側に配向膜
を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶化合物を
満たして密封することにより製造することができる。本
発明の液晶表示装置に用いられる液晶化合物等としては
特に限定されるものではない。また、電極基板としては
特に限定されず、通常の方法で製造されたものを用いる
ことができる。このような液晶表示装置は、上記電離放
射線硬化用樹脂組成物による作用効果が充分に発揮され
ることになり、基本性能に優れるうえに、表示画像の品
位に優れることから、パーソナルコンピューター等のフ
ラットディスプレー等の表示装置として好適に適用でき
るものである。

【０１０２】

【実施例】以下に実施例を揚げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。なお、特に断りのない限り、「部」は、
「質量部」を意味し、「％」は、「質量％」を意味する
ものとする。

【０１０３】実施例及び比較例における分析方法を以下
に示す。 （１）未反応単量体、ポリマー組成 重合終了時の未反応モノマーをガスクロマトグラフィー
で定量することにより決定した。

【０１０４】（２）１％ＫＯＨ溶解性 重合液をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈し、大量
のヘキサン中で析出させ、ろ過乾燥し、ポリマー単体を
分離し、１％ＫＯＨ水溶液に対し２０％となるように入
れ、３時間攪拌した。攪拌後、不溶物がある場合はろ過
し、不溶分の量を測定した。 ◎：完全溶解、〇：極わずかに濁りあり〜不溶分１０％
以下、△：不溶分９０〜５０％、×：不溶分５０％以上

【０１０５】（３）プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、酢酸３−メトキシブ
チル（メトアセ）溶解性 析出単離したポリマーを、２０％となるように各溶媒を
加え、６０℃に加温し３時間攪拌した後、室温に放冷し
た。不溶物がある場合はろ過し、不溶分の量を測定し
た。 ◎：完全溶解、〇：極わずかに濁りあり〜不溶分１０％
以下、△：不溶分９０〜５０％、×：不溶分５０％以上

【０１０６】（４）３８０ｎｍ透過率 共重合体溶液を、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル（ＤＭＤＧ）を用いてポリマー濃度２０％まで希釈
し、ガラス基板にスピンコータを用いて塗膜を形成し、
室温で３０分、９０℃で３０分、２００℃で３０分加熱
乾燥し、２μｍ厚の塗膜を形成した。その後、２５０℃
で１時間加熱し、３８０〜７８０ｎｍの範囲での光線透
過率を測定した。

【０１０７】（５）ガラス転移点 （ＤＳＣ測定条件等）理学電気社製、ＤＳＣ８２３０
（商品名）を使用し、ポリマー単体を、チッ素気流下、
昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。

【０１０８】（６）重量平均分子量（Ｍｗ） ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてシ
ョウデックスＧＰＣシステム−２１Ｈ（ショウデックス
社製、商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−
２１Ｈ」）により重量平均分子量を測定した。

【０１０９】（７）酸価 樹脂溶液３ｇを精秤し、アセトン７０ｇ／水３０ｇ混合
溶媒に溶解し、チモールブルーを指示薬として０．１Ｎ
ＫＯＨ水溶液で滴定し、固形分の濃度から固形分１ｇ
当たりの酸価を求めた。

【０１１０】実施例１ （重合方法） マレイミド系アルカリ可溶性ポリマーの合成 ３Ｌの重合槽に、溶媒として、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル（ＤＭＤＧ）４４部を仕込み、窒素雰囲
気下に９０℃に昇温した後、滴下系１としてベンジルマ
レイミド（ＢｚＭＩ）１６部、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル１６部の６０℃溶液、滴下系２としてメ
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）１４部、メタクリル酸（Ｍ
ＡＡ）１０部、パーブチルＯ（商品名、日本油脂社製）
０．４部、滴下系３としてｎ−ドデシルメルカプタン
０．５部を、それぞれ３時間かけて連続的に供給した。
その後、３０分９０℃を保持した後、温度を１０５℃に
昇温し、３時間重合を継続した。得られた共重合体溶液
（共重合体１溶液）をサンプリングし、ＧＰＣで分子量
を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８００
０であった。またガスクロマトグラフィーで測定した未
反応単量体は、ＢｚＭＩ１．２％、ＭＭＡ ０．３％、
ＭＡＡ ０．２％であった。

【０１１１】重合液を、ＤＭＤＧで、ポリマー濃度が２
０％となるように希釈し、スピンコータを用いて無アル
カリガラス板上に、２μｍ厚の塗膜を形成し、ホットプ
レートを用いて２５０℃で１時間加熱し、光線透過率を
測定したところ、３８０〜７８０ｎｍの領域で、光線透
過率は９９％以上であった。また、得られた重合液をテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈し、大量のヘキサン
中に注いで共重合体を析出させ、ろ別乾燥する操作を２
回繰り返し、共重合体１を分離した。この共重合体１
は、１％ＫＯＨ水溶液、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、酢酸３−メトキ
シブチルに完全に溶解した。滴定法で求めた酸価は１６
３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＤＳＣで測定したガラス転移点は２
０３℃であった。

【０１１２】実施例２ 重合仕込みを表１に示す通りに変更した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、マレイミド系アルカリ可溶性共
重合体溶液（共重合体２溶液）を得た。共重合体２の分
析値を表１に示す。

【０１１３】実施例３ 重合仕込みを表１に示す通りに変更した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、マレイミド系アルカリ可溶性共
重合体溶液（共重合体３溶液）を得た。共重合体３の分
析値を表１に示す

【０１１４】比較例１ 重合仕込みを表１に示す通りに変更した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、マレイミド系共重合体溶液（比
較共重合体１溶液）を得た。比較共重合体１の分析値を
表１に示す

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１について、以下に説明する。ＤＭＤＧ
とは、ジエチレングリコールジメチルエーテルであり、
ＢｚＭＩとは、ベンジルマレイミドであり、ＰＭＩと
は、フェニルマレイミドであり、ＭＭＡとは、メタクリ
ル酸メチルであり、ＭＡＡとは、メタクリル酸であり、
ＰＢＯとは、パーブチルＯ（商品名、日本油脂社製）で
あり、ｎ−ＤＭとは、ｎ−ドデシルメルカプタンであ
り、ＰＧＭＥＡとは、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテートであり、メトアセとは、酢酸３−メ
トキシブチルである。

【０１１７】実施例４ （硬化性樹脂組成物１の調製）実施例１で得られた共重
合体１をＤＭＤＧに再溶解し、固形分２０％のマレイミ
ド系アルカリ可溶性共重合体溶液１を得た。下記に示す
材料を室温で攪拌・混合し、硬化性樹脂組成物１を得
た。 ・マレイミド系アルカリ可溶性共重合体溶液１（固形分
２０％）：６９．０部 ・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（サート
マー社製、商品名「ＳＲ３９９」）：１１．０部 ・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（油化シ
ェルエポキシ社製、商品名「エピコート１８０Ｓ７
０」）：１５．０部 ・２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−
モルフォリノプロパノン−１：２．１部 ・２，２′−ビス（Ｏ−クロロフェニル）−４，５，
４′，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾー
ル：１．５部 ・ジエチレングリコールジメチルエーテル：６６．０部

【０１１８】硬化性樹脂組成物１について、以下の方法
により評価を行い、結果を表２に示した。 （硬化膜物性の評価）１０ｃｍ画のガラス基板上に、硬
化性樹脂組成物１をスピンコータ（ＭＩＫＡＳＡ社製、
形式１Ｈ−ＤＸ２）により、塗布、乾燥し、乾燥膜厚
５．４μｍの塗布膜を形成した。この塗布膜をホットプ
レート上で９０℃、３分間加熱した。加熱後、２．０ｋ
Ｗの超高圧水銀ランプを装着したＵＶアライナー（大日
本スクリーン社製、形式ＭＡ １２００）によって１０
０ｍＪ／ｃｍ²の強度（４０５ｎｍ照度換算）で紫外線
を照射した。紫外線の照射後、塗布膜をクリーンオーブ
ン（忍足研究所社製、商品名「ＳＣＯＶ−２５０ Ｈｙ
−Ｓｏ」）により２００℃で３０分間乾燥し、膜厚５．
０μｍの硬化膜を得た。得られた硬化膜の硬度を、超微
少硬度計（フィッシャーインストルメンツ社製、商品名
「ＷＩＮ−ＨＣＵ」）を用い、加熱治具で硬化膜の表面
温度が１８０℃になったときに、ビッカース圧子の最大
荷重２０ｍＮとなる条件で表面硬度を測定したときのユ
ニバーサル硬さ（試験荷重／試験荷重下でのビッカース
圧子の表面積）で評価した。

【０１１９】（弾性変形率）１０ｃｍ画のガラス基板上
に、硬化性樹脂組成物１をスピンコータ（ＭＩＫＡＳＡ
社製、形式１Ｈ−ＤＸ２）により、塗布、乾燥し、乾燥
膜厚５．４μｍの塗布膜を形成した。この塗布膜をホッ
トプレート上で９０℃、３分間加熱した。加熱後、２．
０ｋＷの超高圧水銀ランプを装着したＵＶアライナー
（大日本スクリーン社製、形式ＭＡ １２００）によっ
て１００ｍＪ／ｃｍ²の強度（４０５ｎｍ照度換算）で
紫外線を照射した。紫外線の照射後、塗布膜をクリーン
オーブン（忍足研究所社製、商品名「ＳＣＯＶ−２５０
Ｈｙ−Ｓｏ」）により２００℃で３０分間乾燥し、膜
厚５．０μｍの硬化膜を得た。得られた硬化膜の硬度
を、超微少硬度計（フィッシャーインストルメンツ社
製、商品名「ＷＩＮ−ＨＣＵ」）を用い、加熱治具で硬
化膜の表面温度が１８０℃になったときに、ビッカース
圧子の最大荷重２０ｍＮとなる条件で表面硬度を測定し
たときの全仕事量に対する弾性変形の仕事量の割合から
評価した。

【０１２０】（現像性の評価）１０ｃｍ画のガラス基板
上に、硬化性樹脂組成物１をスピンコータ（ＭＩＫＡＳ
Ａ社製、形式１Ｈ−ＤＸ２）により、塗布、乾燥し、乾
燥膜厚２．２μｍの塗布膜を形成した。この塗布膜をホ
ットプレート上で９０℃、３分間加熱した。加熱後、塗
布膜から１００μｍの距離にフォトマスクを配置して
２．０ｋＷの超高圧水銀ランプを装着したＵＶアライナ
ー（大日本スクリーン社製、形式ＭＡ １２００）によ
って１００ｍＪ／ｃｍ²の強度（４０５ｎｍ照度換算）
で紫外線を照射した。

【０１２１】紫外線照射後、塗布膜に０．０５％の水酸
化カリウム水溶液をスピン現像機（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＩＮＫ社製、Ｍ
ＯＤＥＬ：９１５）にて６０秒間散布し、未露光部を溶
解、除去し、残った露光部を純水で６０秒間水洗するこ
とにより現像した。現像後、露光部の膜をクリーンオー
ブン（忍足研究所社製、商品名「ＳＣＯＶ−２５０ Ｈ
ｙ−Ｓｏ」）により、２００℃で３０分間加熱した。そ
して、得られた膜の現像性を光学顕微鏡（オリンパス光
学工業社製、商品名「ＭＨＬ１００」）と触針式表面粗
度測定装置（日本アネルバ社製、商品名「Ｄｅｋｔａｋ
１６００」）によりレリーフパターンの形状を観察
し、形状の悪いものを×、良いものを○、非常に良いも
のを◎とした。

【０１２２】（塗膜表面の荒れ）アルカリ現像処理後、
塗膜表面を顕微鏡で観察し、塗膜表面の平滑性を観察し
た。 ◎：極めて平滑、〇：平滑、△：表面に荒れが見られ
る、×：表面の荒れが激しく、塗膜白化が見られる

【０１２３】（耐温純水性）硬化後の塗膜を８０℃の純
水に３０分浸漬し、基盤目ピール試験法により密着性を
確認した。 〇：塗膜剥がれなし、△：５０％未満の塗膜に剥がれ、
欠損あり、×：５０％以上の塗膜に剥がれ、欠損あり

【０１２４】実施例５ （硬化性樹脂組成物２の調製）実施例１で得られた共重
合体１の代わりに、実施例２で得られた共重合体２を用
いたこと以外は実施例４と同様に組成物の調製を行い、
硬化性樹脂組成物２を得た。この硬化性樹脂組成物を用
いて、実施例４と同じ方法により塗布膜を形成し、評価
を行った。結果を表２に示す。

【０１２５】実施例６ （硬化性樹脂組成物３の調製）実施例１で得られた共重
合体の代わりに、実施例３で得られた共重合体３を用い
たこと以外は実施例４と同様に組成物の調製を行い、硬
化性樹脂組成物３を得た。この硬化性樹脂組成物を用い
て、実施例４と同じ方法により塗布膜を形成し、評価を
行った。結果を表２に示す。

【０１２６】比較例２ （硬化性樹脂組成物４の調製）実施例１で得られた共重
合体の代わりに、比較例１で得られた比較共重合体１を
用いたこと以外は実施例４と同様に組成物の調製を行
い、硬化性樹脂組成物４を得た。この硬化性樹脂組成物
を用いて、実施例４と同じ方法により塗布膜を形成し、
評価を行った。結果を表２に示す。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】実施例７ ベンジルマレイミド樹脂の合成 ３０Ｌの重合槽に、溶媒としてジエチレングリコールジ
メチルエーテル（ＤＭＤＧ）４０．０部を仕込み、窒素
雰囲気下に９０℃に昇温した後、滴下系１としてベンジ
ルマレイミド（ＢｚＭＩ）６．１６部、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）６．１６部、メチ
ルメタクリレート（ＭＭＡ）１２．１２部、メタクリル
酸（ＭＡＡ）１２．５５部、滴下系２として、パーブチ
ルＯ（ＰＢＯ）（商品名、日本油脂社製）０．６２部、
滴下系３としてｎ‐ドデシルメルカプタン（ｎ‐ＤＭ）
１．２３部を、それぞれ３時間かけて連続的に供給し
た。その後、３０分９０℃を保持した後、温度を１０５
℃に昇温し、３時間重合を継続した。ガスクロクロマト
グラフィー（ＧＣ）測定による未反応モノマーは、Ｂｚ
ＭＩが０．１％、ＭＭＡが０．２％、ＭＡＡが０．３％
であった。

【０１２９】次いで、この反応液にメタクリル酸グリシ
ジル（ＧＭＡ）１２．７３部、触媒としてトリエチルア
ミン０．１３部、重合禁止剤として２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（商品
名「アンテージＷ４００」、川口化学工業社製）０．０
７部を追加し、５％酸素濃度に調整した空気、窒素混合
ガスを２００ｍｌ／分の流量でバブリングしながら８時
間反応を継続した。反応液をＧＣで測定したところ未反
応のＧＭＡは検出されなかった。ＤＭＤＧ７．５部を加
えて希釈した後、冷却し、ベンジルマレイミド樹脂溶液
１を得た。

【０１３０】青色顔料分散組成物の調製 （２）青色顔料分散組成物の調製 顔料及び分散剤と共にベンジルマレイミド樹脂溶液１を
下記分量で混合し、ペイントシェーカーを用い、０．３
ｍｍジルコニアビーズによって３時間ビーズ分散し、青
色顔料分散組成物１を得た。得られた青色顔料分散組成
物１は、顔料、分散剤及びベンジルマレイミド樹脂の固
形分質量比（顔料／分散剤／ベンジルマレイミド樹脂）
が、１／０．２／０．４であった。

【０１３１】＜青色顔料分散組成物１の組成＞ ・ピグメントブルー１５：６（銅フタロシアニン系青色
顔料、商品名「ＣＦＢ６３４０ＥＣ」、大日精化社
製）：１３部 ・分散剤（商品名「ディスパービック２００１」、ビッ
クケミー社製）：５．６５部（固形分４６．０％） ・ベンジルマレイミド樹脂溶液１（ＢｚＭＩ／ＭＭＡ／
ＭＡＡ／ＧＭＡ−ＭＡＡ共重合体、固形分４４．７
％）：１１．５６部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト：６９．７９部

【０１３２】（３）青色レジストの調製 青色顔料分散組成物１に、ベンジルマレイミド樹脂溶液
１及び他の成分を下記分量で配合し、青色レジスト１を
調製した。得られた青色レジスト１は、メインポリマー
であるベンジルマレイミド樹脂、モノマーであるジペン
タエリスリトールペンタアクリレート（商品名「サート
マーＳＲ３９９Ｅ」、日本化薬社製）及び開始剤１及び
２の固形分の質量比（ベンジルマレイミド樹脂／ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート／開始剤１と２の
合計）が、３５／４５／３５であった。

【０１３３】＜青色レジスト１の組成＞ ・青色顔料分散組成物１：３４．３部 ・ベンジルマレイミド樹脂溶液１（ＢｚＭＩ／ＭＭＡ／
ＭＡＡ／ＧＭＡ−ＭＡＡ共重合体、固形分４４．７
％）：８．０３部 ・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名
「サートマーＳＲ３９９Ｅ」、日本化薬社製）：６．０
３部 ・開始剤１（商品名「イルガキュアー９０７」、チバス
ペシャリティーケミカルズ製）：３．８７部 ・開始剤２（商品名「ハイキュアーＡＢＰ」、川口薬品
社製）：０．３５部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト：５２．６部

【０１３４】比較例３ 実施例７において、青色顔料分散組成物１からベンジル
マレイミド樹脂溶液１を除く組成とした以外は同様にし
て、比較例の青色顔料分散組成物Ｃ１を調製した。ま
た、実施例７において、ベンジルマレイミド樹脂溶液１
の代わりに同量のアクリル樹脂（商品名「Ｂ‐７５０
０」、新中村化学社製）を用いて、比較の青色レジスト
Ｃ１を調製した。

【０１３５】（分析及び評価）実施例７で得られたベン
ジルマレイミド樹脂溶液１をサンプリングし、上記した
方法及び以下に述べる方法で分析した結果を、表３に仕
込み量と共に示す。 （１）ベンジルマレイミド樹脂溶液１の分析方法 ＜固形分＞アルミ皿に樹脂溶液１．０ｇを精秤し、１６
０℃で５時間真空乾燥を行い揮発分を除去した後の質量
から求めた。 ＜粘度＞３００ｍｌトールビーカーに樹脂溶液を入れ、
２５±０．２℃の恒温水槽中にて保持し、２５±０．５
℃に調温し、Ｂ型デジタル粘度計（東機産業社製、ＤＶ
Ｍ−Ｂ型）でローターＮｏ．３、６ｒｐｍにて粘度を測
定した。 ＜水分量＞新カールフィッシャー滴定用溶媒ハヤシ−ソ
ルベントＣＥ（ＨＡＹＡＳＨＩ−Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｃ
Ｅ）脱水溶媒を用い、試料１ｇを滴定溶媒３０ｇに溶解
し、カールフィッシャー測定装置（京都電子工業社製、
商品名「ＭＫＳ−３Ｐ」）にて水分量を測定した。 ＜二重結合量＞樹脂溶液を７０℃で５時間真空乾燥を行
い溶媒を揮発させた後、ＤＭＳＯ−ｄ６を溶媒、クロロ
ホルムを内部標準物質として、２００ＭＨｚ １Ｈ Ｎ
ＭＲ（バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッ
ド社製、商品名「Ｇｅｍｉｎｉ２０００／２００Ｂ
Ｂ」）を測定し、二重結合の吸収強度から求めた。

【０１３６】

【表３】

【０１３７】表３中、ＧＭＡとは、メタクリル酸グリシ
ジルである。重合禁止剤とは、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（商品名
「アンテージＷ４００」、川口化学工業社製）である。
その他の記載は、表１と同様である。

【０１３８】実施例７及び比較例３で得られた青色顔料
分散組成物及び青色レジストを用いて以下に記載する方
法により評価した結果を、表４に示す。 （２）青色顔料分散組成物及び青色レジストの評価方法 （２−１）顔料分散性 青色顔料分散組成物の５０％平均顔料粒子径を、日機装
社製のレーザードップラー散乱光解析粒度分析計（商品
名「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ９３４ＵＰＡ」）を用いて測定
した。

【０１３９】（２−２）現像形態、現像時間、分光特
性、耐熱性、パターンの断面形状 アルカリ洗浄済みのガラス基板上に、青色レジストをス
ピンコーティングした後、室温で３分間、更に８０℃の
ホットプレート上で３分間乾燥させ、膜厚１．３μｍの
塗膜を形成した。この塗膜を１００ｍＪ／ｃｍ²でマス
ク露光し、スピン現像し、現像液に６０秒間接液させた
後に純水で洗浄し、パターン形成された基板を２３０℃
のオーブン中で３０分間ベイクした。この現像過程にお
いて、現像形態が溶解型か剥離型かを観察すると共に、
現像時間を測定した。

【０１４０】次に、得られた青色パターン付き基板を、
国際照明委員会の規定するＣ光源を用い、オリンパス光
学工業社製の顕微分光測光装置（商品名「ＯＳＰ ＳＰ
−１００」）により、ＪＩＳ Ｚ８７０１に定める明る
さＹ値を測定した。その後、この青色パターン付き基板
を２５０℃のオーブン中で１時間加熱し、同様の方法で
明るさＹ値を測定し、耐熱試験前のＹ値を基準にして試
験前後のＹ値の変化率を算出した。また、２３０℃、３
０分間のベイク後の段階で得られた青色パターン付き基
板の着色層の断面形状をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で
観察すると共に、ＳＥＭ写真を用いて着色層の立上り角
度と、下底の長さに対する上底の長さの比を算出した。

【０１４１】（２−３）現像残渣 裏面にクロムを蒸着したガラス基板上に、青色レジスト
液をスピンコーティングした後、室温で３分間、更に８
０℃のホットプレート上で３分間乾燥させ、膜厚１．３
μｍの塗膜を形成した。この塗膜をスピン現像し、現像
液に６０秒間接液させた後に純水で洗浄した。洗浄後、
ガラス基板を投光器により目視観察し、残渣の有無を確
認した。また、基板の表面をエタノール付きウエスで拭
き取り、ウエス上に拭き取られた残渣の有無を確認し
た。

【０１４２】（２−４）コントラスト比 上記（２−２）で得られた青色レジスト塗布基板を２枚
の偏光板（日東電工社製、商品名「ＮＰＦ‐Ｇ １２２
０ＤＵ」）で挟み込み、バックライト（東芝社製、商品
名「メロウ５Ｄ ＦＬ１０ＥＸ‐Ｄ‐Ｈ」、色温度６５
００Ｋ）を点灯し、偏光板の直交時と平行時の輝度を輝
度計（ミノルタ社製、商品名「ＳＬ‐１００」）により
測定した。コントラスト比は輝度の測定値を用い、以下
の式により導き出せる。 コントラスト比＝平行輝度（ｃｄ／ｍ²）／直交輝度
（ｃｄ／ｍ²）

【０１４３】（２−５）表面粗度、密着性、解像度、碁
盤目ピール試験 製版性（表面粗度（Ｒａ）、ラインアンドスペースによ
る密着性と解像度、碁盤目ピール試験）に関する評価を
行った。実施例４において、硬化性樹脂組成物１の代わ
りに実施例７で得られた青色レジストを用い、現像性の
評価と同様の操作を行い、形成した塗膜をアルカリ
（０．０５％水酸化カリウム水溶液）で処理した。現像
後、露光部の膜をクリーンオーブン（忍足研究所社製、
商品名「ＳＣＯＶ−２５０ Ｈｙ−Ｓｏ」）により、２
００℃で３０分間加熱した。得られた膜（硬化後）の塗
膜表面を、タカノ社製の走査型プローブ顕微鏡（商品名
「ＡＳ‐７Ｂ」）を使用してＡＦＭ測定を行い、ＪＩＳ
Ｂ０６０１−１９９４に規定される表面粗度（Ｒａ）
（塗膜表面の平滑性）を決定し、下記の基準に従って評
価した。 ＜表面粗度の評価基準＞ ◎：極めて平滑である。（５０Å以下） ○：平滑である。（５０Å超、１００Å未満） △：表面に荒れが見られる。（１００Å以上） ×：表面の荒れが激しく、塗膜白化が見られる。 また、ラインアンドスペースのマスクを介して塗布膜か
ら１００μｍの距離にフォトマスクを配置して２．０ｋ
Ｗの超高圧水銀ランプを装着したＵＶアライナー（大日
本スクリーン社製、形式ＭＡ １２００）によって１０
０ｍＪ／ｃｍ²の強度（４０５ｎｍ照度換算）で紫外線
を照射して露光を行い、得られたレリーフパターンの形
状を光学顕微鏡（オリンパス光学工業社製、商品名「ｒ
ＭＨＬ１００」）で観察して塗膜が欠損を生じる線幅
（密着性）及び解像度を決定した。更に、上記耐温純水
性の評価方法と同様の方法により密着性（耐温純水性）
を評価した。

【０１４４】

【表４】

【０１４５】実施例８ （硬化性樹脂組成物５の調製）実施例４において、共重
合体１の代わりに実施例７で得られた共重合体を用いた
以外は同様の操作を行い、硬化性樹脂組成物５を得た。
硬化性樹脂組成物５について、以下の方法により評価を
行い、結果を表５に示した。

【０１４６】（硬化膜物性の黄変性評価）１０ｃｍ画の
ガラス基板上に、実施例８で得られた硬化性樹脂組成物
５をスピンコーター（ＭＩＫＡＳＡ社製、形式１Ｈ−Ｄ
Ｘ２）により、塗布、乾燥し、乾燥膜厚１．２μｍの塗
布膜を形成した。この塗布膜をホットプレート上で９０
℃、３分間加熱した。加熱後、２．０ｋＷの超高圧水銀
ランプを装着したＵＶアライナー（大日本スクリーン社
製、形式ＭＡ １２００）によって１００ｍＪ／ｃｍ ²
の強度（４０５ｎｍ照度換算）で紫外線を照射した。

【０１４７】紫外線の照射後、塗布膜をクリーンオーブ
ン（忍足研究所社製、商品名「ＳＣＯＶ−２５０ Ｈｙ
−Ｓｏ」）により２３０℃で３０分間乾燥し、膜厚１．
０μｍの硬化膜を得た。このようにして得られたガラス
基板上の硬化膜の色度を、リファレンスにガラス基板を
用い、測色機（オリンパス光学工業社製、商品名「ＯＳ
Ｐ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。

【０１４８】次いで、測定した硬化膜付きガラス基板を
ＵＶオゾン洗浄機で６．７Ｊ／ｃｍ²の強度（４０５ｎ
ｍ照度換算）で紫外線の照射、洗浄を行い、更にクリー
ンオーブン（忍足研究所社製、商品名「ＳＣＯＶ−２５
０ Ｈｙ−Ｓｏ」）により２５０℃で１時間加熱し、加
熱試験硬化膜を得た。このようにして得られたガラス基
板上の硬化膜の色度をガラス基板をリファレンスとし、
測色機（オリンパス光学工業社製、商品名「ＯＳＰ−Ｓ
Ｐ２００」）を用いて測定した。

【０１４９】上記加熱試験前後の色度の変化から硬化膜
の耐熱性を評価した。ここで、ΔＥａｂとは、ＣＩＥ１
９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下の色
差公式から求められる値である（日本色彩学会編 新編
色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。 ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ）²＋（Δａ）²＋（Δｂ）²｝^1/2

【０１５０】

【表５】

【０１５１】

【発明の効果】本発明のマレイミド系アルカリ可溶性共
重合体は上述のような構成からなり、耐熱黄変性に優れ
て硬度が高いうえに、溶剤への溶解性に優れて均一な塗
膜を形成しやすく、しかも、未硬化の部分がアルカリ水
に充分に溶解し得るものであり、更に顔料の分散性に優
れるものである。このようなマレイミド系アルカリ可溶
性共重合体を含む電離放射線硬化用樹脂組成物は、パタ
ーニングの精度及び硬化後の諸物性に優れていることか
ら、カラーフィルター中に含まれている様々な薄膜層や
パターンを形成する材料として好適に用いることがで
き、また、透明性を必要としない部分だけでなく、保護
層や着色層のように透明性を必要とする部分も形成する
ことができることから、カラーフィルターにおける着色
層や保護層、スペーサーを形成することができるもので
ある。このようなカラーフィルターやそれを用いた液晶
表示装置は、画素の透明性やパターン形状の精度等が優
れることになる。

【図面の簡単な説明】

【図１】液晶パネルの一例についての模式的断面図であ
る。

【図２】液晶パネルの別の例についての模式的断面図で
ある。

【符号の説明】 １ カラーフィルター ２ 電極基板 ３ 間隙部（Ｌ；液晶化合物） ４ シール材 ５ 透明基板 ６ ブラックマトリックス層 ７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ） 着色層 ８ 保護層 ９ 透明電極膜 １０ 配向膜 １１ パール １２ 柱状スペーサー １０１、１０２ 液晶パネル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀬賀 俊介 千葉県柏市若柴250−１ 大日本印刷株式 会社内 (72)発明者 立沢 雅博 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 角野 友信 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 山口 稔 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 金子 知正 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 上田 賢一 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AA10 AA13 AA18 AB13 AC01 AD01 BC13 BC42 CA00 CB08 CB13 CB14 CB41 CB47 CC11 FA17 2H091 FA02X FA02Y FA02Z FB02 GA08 GA16 LA16 4J026 AA17 AA43 AA45 AA49 AA50 AA57 AB04 AC18 BA27 BA28 DB36 GA07 4J100 AB02S AB03S AB04S AB08S AD03S AD04S AD07S AE18S AJ02R AK32S AL03Q AL04Q AL08S AL09S AL10S AL16S AL46S AM02S AM47P AM48P BA03P BA42S BB01P BC04P BC43P BC43S BC49P BC54S CA04 CA05 CA06 JA32

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 置換基を有してもよいベンジルマレイミ
   ド単量体単位を必須として有することを特徴とするマレ
   イミド系アルカリ可溶性共重合体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のマレイミド系アルカリ可
   溶性共重合体と、ラジカル重合性化合物及び光重合開始
   剤とを含むことを特徴とする電離放射線硬化用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 透明基板と該透明基板上に形成された着
   色層とを必須として備え、又は、更に該着色層を被覆す
   る保護層及び／若しくは対向させる電極基板との間隔を
   維持するために該透明基板上の非表示部と重なり合う位
   置に設けられたスペーサーを備えたカラーフィルターで
   あって、該着色層、該保護層及び該スペーサーのうち少
   なくとも１つは、請求項２記載の電離放射線硬化用樹脂
   組成物を硬化させて形成したものであることを特徴とす
   るカラーフィルター。
4. 【請求項４】 更に、色材を含むことを特徴とする請求
   項２記載の電離放射線硬化用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項４記載の電離放射線硬化用樹脂組
   成物を硬化させてなる着色層を設けたことを特徴とする
   カラーフィルター。
6. 【請求項６】 前記電離放射線硬化用樹脂組成物は、硬
   化後膜厚を１．０μｍとしたときの超高圧水銀灯での紫
   外線照射後、更に２５０℃で１時間加熱の一連の処理工
   程前後の色差（ΔＥａｂ）が、２．０以下となるもので
   あることを特徴とする請求項２記載の電離放射線硬化用
   樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項６記載の電離放射線硬化用樹脂組
   成物を硬化させてなる透明保護層を設けたことを特徴と
   するカラーフィルター。
8. 【請求項８】 前記電離放射線硬化用樹脂組成物は、透
   明基板上に形成された膜厚５μｍの硬化膜の１８０℃で
   のユニバーサル硬さが２００Ｎ／ｍｍ²以上で且つ弾性
   変形率が３０％以上となるものであることを特徴とする
   請求項２記載の電離放射線硬化用樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項８記載の電離放射線硬化用樹脂組
   成物を硬化させてなる柱状スペーサーを設けたことを特
   徴とするカラーフィルター。
10. 【請求項１０】 請求項３、５、７又は９記載のカラー
    フィルターと、電極基板とを対向させ、両者の間に液晶
    化合物を封入してなることを特徴とする液晶表示装置。