JP2003201276A - 芳香族ウレタン化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族ウレタン化合物の製造方法Info
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- JP2003201276A JP2003201276A JP2001398719A JP2001398719A JP2003201276A JP 2003201276 A JP2003201276 A JP 2003201276A JP 2001398719 A JP2001398719 A JP 2001398719A JP 2001398719 A JP2001398719 A JP 2001398719A JP 2003201276 A JP2003201276 A JP 2003201276A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】芳香族アミンと有機炭酸エステルからカルバミ
ン酸エステルを合成する反応における新規且つ工業的に
実施可能な触媒を提供する。 【解決手段】カルバミン酸エステル合成触媒にタリウム
またはタリウム化合物を使用する。タリウム化合物とし
ては、タリウムのカルボン酸塩、特に酢酸タリウムが好
適である。 【効果】カルバミン酸エステルを大きな反応速度で、且
つ高収率で合成でき、工業的な製造が可能となった。
ン酸エステルを合成する反応における新規且つ工業的に
実施可能な触媒を提供する。 【解決手段】カルバミン酸エステル合成触媒にタリウム
またはタリウム化合物を使用する。タリウム化合物とし
ては、タリウムのカルボン酸塩、特に酢酸タリウムが好
適である。 【効果】カルバミン酸エステルを大きな反応速度で、且
つ高収率で合成でき、工業的な製造が可能となった。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルバミン酸エス
テルの製造方法に関する。さらに詳しくは、有機炭酸エ
ステルと芳香族アミンの反応によるカルバミン酸エステ
ルを製造する方法において、触媒としてタリウムまたは
タリウム含有化合物を使用することを特徴とする方法に
関する。
テルの製造方法に関する。さらに詳しくは、有機炭酸エ
ステルと芳香族アミンの反応によるカルバミン酸エステ
ルを製造する方法において、触媒としてタリウムまたは
タリウム含有化合物を使用することを特徴とする方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】カルバミン酸エステルは、熱的にイソシ
アネートとアルコールに解離できるため、イソシアネー
トの原料として有用な化合物である。特にＮ−フェニル
カルバミン酸エステルは、ポリウレタン製造に使用され
る芳香族イソシアネートの原料として重要な化合物であ
る。
アネートとアルコールに解離できるため、イソシアネー
トの原料として有用な化合物である。特にＮ−フェニル
カルバミン酸エステルは、ポリウレタン製造に使用され
る芳香族イソシアネートの原料として重要な化合物であ
る。
【０００３】有機炭酸エステルおよび芳香族アミンを反
応させるカルバミン酸エステル製造法に関しては、様々
な方法が知られている。例えば、特公昭５１−３３０９
５号公報には、触媒として硝酸ウラニル、三塩化アンチ
モン等を使用し、有機炭酸エステルを芳香族アミンと還
流条件下で反応させることによるカルバミン酸エステル
の製造法が記載されている。しかしこれらの触媒は目的
とするカルバミン酸エステルが生成する反応の他に、有
機炭酸エステルによるアミンのアルキル化反応をも促進
するため、Ｎ−アルキル化アミンの副生が多い。また、
ウラン化合物を触媒とすることで、比較的良好な反応収
率でカルバミン酸エステルが得られるが、ウランが放射
性同位元素であることから実用性の点で問題がある。
応させるカルバミン酸エステル製造法に関しては、様々
な方法が知られている。例えば、特公昭５１−３３０９
５号公報には、触媒として硝酸ウラニル、三塩化アンチ
モン等を使用し、有機炭酸エステルを芳香族アミンと還
流条件下で反応させることによるカルバミン酸エステル
の製造法が記載されている。しかしこれらの触媒は目的
とするカルバミン酸エステルが生成する反応の他に、有
機炭酸エステルによるアミンのアルキル化反応をも促進
するため、Ｎ−アルキル化アミンの副生が多い。また、
ウラン化合物を触媒とすることで、比較的良好な反応収
率でカルバミン酸エステルが得られるが、ウランが放射
性同位元素であることから実用性の点で問題がある。
【０００４】特開昭５７―８２３６１号公報には、鉛、
チタンまたはジルコニウムの、中性または塩基性化合物
を触媒として用いる方法が開示されている。この方法で
は、目的とするカルバミン酸エステルの収率は比較的良
好であるが、反応に長時間を要する点で工業的に満足で
きるものではない。
チタンまたはジルコニウムの、中性または塩基性化合物
を触媒として用いる方法が開示されている。この方法で
は、目的とするカルバミン酸エステルの収率は比較的良
好であるが、反応に長時間を要する点で工業的に満足で
きるものではない。
【０００５】特開昭５７−１８８５５８号公報には、触
媒としてＳｎ(II)またはＺｎ(II)の化合物、例えばｐＫ
ａが２．８以上である１価の有機酸塩またはハロゲン化
物を使用し、有機炭酸エステルと芳香族モノアミンまた
はジアミンの反応によるモノおよびジカルバミン酸エス
テルの製造法が開示されている。
媒としてＳｎ(II)またはＺｎ(II)の化合物、例えばｐＫ
ａが２．８以上である１価の有機酸塩またはハロゲン化
物を使用し、有機炭酸エステルと芳香族モノアミンまた
はジアミンの反応によるモノおよびジカルバミン酸エス
テルの製造法が開示されている。
【０００６】これらの触媒存在下で操作することによ
り、芳香族モノアミンと有機炭酸エステルの反応では、
カルバミン酸エステルの収率は約８０％以上に到達する
が、同じ触媒を芳香族ジアミンと有機炭酸エステルの反
応による、工業的にさらに重要な芳香族ジカルバミン酸
エステルの合成に使用した場合の収率は６０％以下であ
る。
り、芳香族モノアミンと有機炭酸エステルの反応では、
カルバミン酸エステルの収率は約８０％以上に到達する
が、同じ触媒を芳香族ジアミンと有機炭酸エステルの反
応による、工業的にさらに重要な芳香族ジカルバミン酸
エステルの合成に使用した場合の収率は６０％以下であ
る。
【０００７】以上に述べたように、従来技術は工業的カ
ルバミン酸エステルの製法としては不十分であり、特に
芳香族ジアミンから対応する芳香族ジカルバミン酸エス
テルを工業的に製造する方法としては、全く不十分であ
る。。
ルバミン酸エステルの製法としては不十分であり、特に
芳香族ジアミンから対応する芳香族ジカルバミン酸エス
テルを工業的に製造する方法としては、全く不十分であ
る。。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族アミンと有機炭酸エステルからカルバミン酸エステル
を合成する反応における、前述のような欠点を有しな
い、新規な触媒を提供することである。
族アミンと有機炭酸エステルからカルバミン酸エステル
を合成する反応における、前述のような欠点を有しな
い、新規な触媒を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ア
ミンと有機炭酸エステルからカルバミン酸エステルを合
成する触媒について鋭意研究を重ねた結果、触媒として
タリウム或いはタリウム含有化合物を使用することによ
り、大きな反応速度且つ高収率でカルバミン酸エステル
を合成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
ミンと有機炭酸エステルからカルバミン酸エステルを合
成する触媒について鋭意研究を重ねた結果、触媒として
タリウム或いはタリウム含有化合物を使用することによ
り、大きな反応速度且つ高収率でカルバミン酸エステル
を合成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明において、触媒としてタリウムまた
はタリウム含有化合物を使用する。触媒を例示すると、
タリウム粉末、リン酸タリウム、硫酸タリウム、炭酸タ
リウム、ヨウ化タリウム、塩化タリウム、酢酸タリウ
ム、安息香酸タリウム、タリウムアセチルアセトナー
ト、ナフテン酸タリウム、ステアリン酸タリウム、酸化
タリウム、硫化タリウム等が挙げられる。これらのなか
でも、タリウムのカルボン酸塩が好ましく、酢酸タリウ
ムが最も好ましい。
て説明する。本発明において、触媒としてタリウムまた
はタリウム含有化合物を使用する。触媒を例示すると、
タリウム粉末、リン酸タリウム、硫酸タリウム、炭酸タ
リウム、ヨウ化タリウム、塩化タリウム、酢酸タリウ
ム、安息香酸タリウム、タリウムアセチルアセトナー
ト、ナフテン酸タリウム、ステアリン酸タリウム、酸化
タリウム、硫化タリウム等が挙げられる。これらのなか
でも、タリウムのカルボン酸塩が好ましく、酢酸タリウ
ムが最も好ましい。
【００１１】本発明の方法に特に好適な有機炭酸エステ
ルの例は、環状または非環状炭酸エステル、例えば炭酸
エチレン、炭酸プロピレン、炭酸スチレン、炭酸ジメチ
ル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチル、炭
酸ジイソプロピル、炭酸ジヘキシル、炭酸メチルブチ
ル、炭酸ジフェニルおよび炭酸メチルフェニルである。
これらの中でも、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジ
ｎ-ブチルが好ましい。有機炭酸エステルは通常の方法
で製造できる。
ルの例は、環状または非環状炭酸エステル、例えば炭酸
エチレン、炭酸プロピレン、炭酸スチレン、炭酸ジメチ
ル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチル、炭
酸ジイソプロピル、炭酸ジヘキシル、炭酸メチルブチ
ル、炭酸ジフェニルおよび炭酸メチルフェニルである。
これらの中でも、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジ
ｎ-ブチルが好ましい。有機炭酸エステルは通常の方法
で製造できる。
【００１２】本発明の方法で使用できる芳香族アミンは
第１または第２アミンであり、モノアミン、ジアミン、
トリアミン等の第１アミンが好ましい。
第１または第２アミンであり、モノアミン、ジアミン、
トリアミン等の第１アミンが好ましい。
【００１３】本発明で用いられる芳香族アミンを例示す
ると、アニリン、３，４−ジクロロアニリン、オルト
−、メタ−およびパラ−トルイジン、２，４−キシリジ
ン、３，４−キシリジン、２，５−キシリジン、３−プ
ロピルアニリン、４−イソプロピルアニリン、メチルア
ニリン、エチルアニリン、イソプロピルアニリン、４，
４´−ジアミノジフェニルメタン、２，４，４´−トリ
アミノジフェニルエーテル、２，４−トリレンジアミ
ン、２，６−トリレンジアミン、１，５−ジアミノナフ
タレン、２，６−ジアミノナフタレン、４，４´−ビス
メチレンジフェニルアミンおよび４，４´−メチレンジ
アニリン等あるいはこれらの混合物である。
ると、アニリン、３，４−ジクロロアニリン、オルト
−、メタ−およびパラ−トルイジン、２，４−キシリジ
ン、３，４−キシリジン、２，５−キシリジン、３−プ
ロピルアニリン、４−イソプロピルアニリン、メチルア
ニリン、エチルアニリン、イソプロピルアニリン、４，
４´−ジアミノジフェニルメタン、２，４，４´−トリ
アミノジフェニルエーテル、２，４−トリレンジアミ
ン、２，６−トリレンジアミン、１，５−ジアミノナフ
タレン、２，６−ジアミノナフタレン、４，４´−ビス
メチレンジフェニルアミンおよび４，４´−メチレンジ
アニリン等あるいはこれらの混合物である。
【００１４】アミンをウレタンに完全に転化するには、
有機炭酸エステルは一般的に少なくとも化学量論的な比
率で存在しなければならない。副反応を最少に抑えるに
は、有機炭酸エステルをアミンに対して過剰に使用する
のが好ましい。有機炭酸エステルとアミン中のアミノ基
のモル比は５０／１〜１／１とするのが有利である。
有機炭酸エステルは一般的に少なくとも化学量論的な比
率で存在しなければならない。副反応を最少に抑えるに
は、有機炭酸エステルをアミンに対して過剰に使用する
のが好ましい。有機炭酸エステルとアミン中のアミノ基
のモル比は５０／１〜１／１とするのが有利である。
【００１５】この反応で使用する触媒の量は、アミン１
モルあたり２０〜０．１％でよい。
モルあたり２０〜０．１％でよい。
【００１６】反応温度は１００〜２５０℃が有利であ
る。１００℃未満の温度も使用できるが、これは反応速
度が低いので不利であり、一方、２５０℃を超える温度
は、ポリ尿素化合物やＮ−アルキル化等の副反応速度が
増加するため、やはり不利である。１５０〜２００℃の
温度が好ましい。
る。１００℃未満の温度も使用できるが、これは反応速
度が低いので不利であり、一方、２５０℃を超える温度
は、ポリ尿素化合物やＮ−アルキル化等の副反応速度が
増加するため、やはり不利である。１５０〜２００℃の
温度が好ましい。
【００１７】上記の条件下で操作することにより、アミ
ンは一般的に約１〜１５時間で完全に転化される。
ンは一般的に約１〜１５時間で完全に転化される。
【００１８】カルバミン酸エステルを合成する反応は、
ステンレス鋼製の耐圧反応器中で行なうことができる。
反応圧力は、反応温度における反応混合物の蒸気圧とな
る。
ステンレス鋼製の耐圧反応器中で行なうことができる。
反応圧力は、反応温度における反応混合物の蒸気圧とな
る。
【００１９】また、一般に芳香族アミンと有機炭酸エス
テルからカルバミン酸エステルを合成する反応では、反
応で量論的に副生するヒドロキシ化合物がカルバミン酸
エステル生成反応速度を低下させることがわかってい
る。このため、本反応系においても反応蒸留により反応
中に副生するアルコールを除去することが有効である。
また、分子内にヒドロキシル基を含有しない溶媒を使用
することで、カルバミン酸エステルの生成速度低下を抑
制することも可能である。
テルからカルバミン酸エステルを合成する反応では、反
応で量論的に副生するヒドロキシ化合物がカルバミン酸
エステル生成反応速度を低下させることがわかってい
る。このため、本反応系においても反応蒸留により反応
中に副生するアルコールを除去することが有効である。
また、分子内にヒドロキシル基を含有しない溶媒を使用
することで、カルバミン酸エステルの生成速度低下を抑
制することも可能である。
【００２０】
【実施例】次に実施例及び比較例により本発明を更に具
体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に制限
されるものではない。
体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に制限
されるものではない。
【００２１】実施例１
内容積１００mlのＳＵＳ３１６製オートクレーブに、
２，４−トリレンジアミン２．０ｇ（０．０１６モ
ル）、炭酸ジメチル３７．５ｇ（０．４１モル）および
酢酸タリウム０．４４ｇ（０．００１７モル、ＴＤＡの
アミノ基に対して５モル％）を入れる。オートクレーブ
内の気相部分を窒素置換した後、オートクレーブを加熱
炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌を行いながら、
オートクレーブ内の液温が１８０℃になるよう加熱を行
った。１．５時間の反応の後、冷却して反応液をＨＰＬ
Ｃで分析し、トリレンジカルバミン酸メチルが３．９ｇ
生成していることを確認した（２，４−トリレンジアミ
ン基準カルバミン酸エステル収率９６．４％）。
２，４−トリレンジアミン２．０ｇ（０．０１６モ
ル）、炭酸ジメチル３７．５ｇ（０．４１モル）および
酢酸タリウム０．４４ｇ（０．００１７モル、ＴＤＡの
アミノ基に対して５モル％）を入れる。オートクレーブ
内の気相部分を窒素置換した後、オートクレーブを加熱
炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌を行いながら、
オートクレーブ内の液温が１８０℃になるよう加熱を行
った。１．５時間の反応の後、冷却して反応液をＨＰＬ
Ｃで分析し、トリレンジカルバミン酸メチルが３．９ｇ
生成していることを確認した（２，４−トリレンジアミ
ン基準カルバミン酸エステル収率９６．４％）。
【００２２】実施例２
実施例１と同じオートクレーブにアニリン３．８ｇ
（０．０４１モル）、炭酸ジメチル４６．５ｇ（０．５
２モル）および酢酸タリウム０．５５ｇ（０．００２モ
ル、アニリンに対して４．８モル％）を入れる。オート
クレーブ内の気相部分を窒素置換した後、オートクレー
ブを加熱炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌を行い
ながら、オートクレーブ内の液温が１８０℃になるよう
加熱を行った。１．５時間の反応の後、冷却して反応液
をＨＰＬＣで分析し、Ｎ−フェニルカルバミン酸メチル
が６．０ｇ生成していることを確認した（アニリン基準
カルバミン酸エステル収率９６．９％）。
（０．０４１モル）、炭酸ジメチル４６．５ｇ（０．５
２モル）および酢酸タリウム０．５５ｇ（０．００２モ
ル、アニリンに対して４．８モル％）を入れる。オート
クレーブ内の気相部分を窒素置換した後、オートクレー
ブを加熱炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌を行い
ながら、オートクレーブ内の液温が１８０℃になるよう
加熱を行った。１．５時間の反応の後、冷却して反応液
をＨＰＬＣで分析し、Ｎ−フェニルカルバミン酸メチル
が６．０ｇ生成していることを確認した（アニリン基準
カルバミン酸エステル収率９６．９％）。
【００２３】実施例３
実施例１と同じオートクレーブに４，４´−ジアミノジ
フェニルメタン４．０ｇ（０．０２モル）、炭酸ジメチ
ル４４．３ｇ（０．４９モル）および酢酸タリウム０．
５３ｇ（０．００２モル、４，４´−ジアミノジフェニ
ルメタンのアミノ基に対して５．０モル％）を入れる。
オートクレーブ内の気相部分を窒素置換した後、オート
クレーブを加熱炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌
を行いながら、オートクレーブ内の液温が１８０℃にな
るよう加熱を行った。１．５時間の反応の後、冷却して
反応液をＨＰＬＣで分析し、対応するジカルバミン酸メ
チルエステル６．２ｇが生成していることを確認した
（４，４´−ジアミノジフェニルメタン基準カルバミン
酸エステル収率９８．７％）。
フェニルメタン４．０ｇ（０．０２モル）、炭酸ジメチ
ル４４．３ｇ（０．４９モル）および酢酸タリウム０．
５３ｇ（０．００２モル、４，４´−ジアミノジフェニ
ルメタンのアミノ基に対して５．０モル％）を入れる。
オートクレーブ内の気相部分を窒素置換した後、オート
クレーブを加熱炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌
を行いながら、オートクレーブ内の液温が１８０℃にな
るよう加熱を行った。１．５時間の反応の後、冷却して
反応液をＨＰＬＣで分析し、対応するジカルバミン酸メ
チルエステル６．２ｇが生成していることを確認した
（４，４´−ジアミノジフェニルメタン基準カルバミン
酸エステル収率９８．７％）。
【００２４】実施例４
実施例１と同じオートクレーブに、２，４−トリレンジ
アミン２．０ｇ（０．０１６モル）、炭酸ジエチル４
８．１ｇ（０．４１モル）および酢酸タリウム０．４４
ｇ（０．００１７モル、ＴＤＡのアミノ基に対して５モ
ル％）を入れる。オートクレーブ内の気相部分を窒素置
換した後、オートクレーブを加熱炉にセットし、約１５
０ rpmで磁気攪拌を行いながら、オートクレーブ内の液
温が１８０℃になるよう加熱を行った。１．５時間の反
応の後、冷却して反応液をＨＰＬＣで分析し、トリレン
ジカルバミン酸エチルが４．１ｇ生成していることを確
認した（２，４−トリレンジアミン基準カルバミン酸エ
ステル収率９４．０％）。
アミン２．０ｇ（０．０１６モル）、炭酸ジエチル４
８．１ｇ（０．４１モル）および酢酸タリウム０．４４
ｇ（０．００１７モル、ＴＤＡのアミノ基に対して５モ
ル％）を入れる。オートクレーブ内の気相部分を窒素置
換した後、オートクレーブを加熱炉にセットし、約１５
０ rpmで磁気攪拌を行いながら、オートクレーブ内の液
温が１８０℃になるよう加熱を行った。１．５時間の反
応の後、冷却して反応液をＨＰＬＣで分析し、トリレン
ジカルバミン酸エチルが４．１ｇ生成していることを確
認した（２，４−トリレンジアミン基準カルバミン酸エ
ステル収率９４．０％）。
【００２５】実施例５
実施例１と同じオートクレーブに、２，４−トリレンジ
アミン１．３ｇ（０．０１１モル）、炭酸ジ（ｎ−ブチ
ル）４７．９ｇ（０．２７モル）および酢酸タリウム
０．２８ｇ（０．００１１モル、ＴＤＡのアミノ基に対
して５モル％）を入れる。オートクレーブ内の気相部分
を窒素置換した後、オートクレーブを加熱炉にセット
し、約１５０ rpmで磁気攪拌を行いながら、オートクレ
ーブ内の液温が１８０℃になるよう加熱を行った。１．
５時間の反応の後、冷却して反応液をＨＰＬＣで分析
し、トリレンジカルバミン酸ｎ−ブチルが３．２ｇ生成
していることを確認した（２，４−トリレンジアミン基
準カルバミン酸エステル収率９３．３％）。
アミン１．３ｇ（０．０１１モル）、炭酸ジ（ｎ−ブチ
ル）４７．９ｇ（０．２７モル）および酢酸タリウム
０．２８ｇ（０．００１１モル、ＴＤＡのアミノ基に対
して５モル％）を入れる。オートクレーブ内の気相部分
を窒素置換した後、オートクレーブを加熱炉にセット
し、約１５０ rpmで磁気攪拌を行いながら、オートクレ
ーブ内の液温が１８０℃になるよう加熱を行った。１．
５時間の反応の後、冷却して反応液をＨＰＬＣで分析
し、トリレンジカルバミン酸ｎ−ブチルが３．２ｇ生成
していることを確認した（２，４−トリレンジアミン基
準カルバミン酸エステル収率９３．３％）。
【００２６】比較例１
実施例１と同じオートクレーブに、２，４−トリレンジ
アミン２．０ｇ（０．０１６モル）、炭酸ジメチル３
７．８ｇ（０．４２モル）を仕込んだ。オートクレーブ
内の気相部分を窒素置換した後、オートクレーブを加熱
炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌を行いながら、
オートクレーブ内の液温が１８０℃になるよう加熱を行
った。１．５時間の反応の後、冷却して反応液をＨＰＬ
Ｃで分析したところ、トリレンジカルバミン酸メチル
０．１ｇが生成していた（２，４−トリレンジアミン基
準カルバミン酸エステル収率２．６％）。
アミン２．０ｇ（０．０１６モル）、炭酸ジメチル３
７．８ｇ（０．４２モル）を仕込んだ。オートクレーブ
内の気相部分を窒素置換した後、オートクレーブを加熱
炉にセットし、約１５０ rpmで磁気攪拌を行いながら、
オートクレーブ内の液温が１８０℃になるよう加熱を行
った。１．５時間の反応の後、冷却して反応液をＨＰＬ
Ｃで分析したところ、トリレンジカルバミン酸メチル
０．１ｇが生成していた（２，４−トリレンジアミン基
準カルバミン酸エステル収率２．６％）。
【００２７】比較例２
実施例１と同じオートクレーブに、２，４−トリレンジ
アミン２．１ｇ（０．０１７モル）、炭酸ジメチル３
７．２ｇ（０．４１モル）および塩化亜鉛０．２３ｇ
（０．００１７モル、ＴＤＡのアミノ基に対して５モル
％）を入れる。オートクレーブ内の気相部分を窒素置換
した後、オートクレーブを加熱炉にセットし、約１５０
rpmで磁気攪拌を行いながら、オートクレーブ内の液温
が１８０℃になるよう加熱を行った。１．５時間の反応
の後、冷却して反応液をＨＰＬＣで分析したが、トリレ
ンジカルバミン酸メチルの生成は認められなかった
（２，４−トリレンジアミン基準カルバミン酸エステル
収率０％）。
アミン２．１ｇ（０．０１７モル）、炭酸ジメチル３
７．２ｇ（０．４１モル）および塩化亜鉛０．２３ｇ
（０．００１７モル、ＴＤＡのアミノ基に対して５モル
％）を入れる。オートクレーブ内の気相部分を窒素置換
した後、オートクレーブを加熱炉にセットし、約１５０
rpmで磁気攪拌を行いながら、オートクレーブ内の液温
が１８０℃になるよう加熱を行った。１．５時間の反応
の後、冷却して反応液をＨＰＬＣで分析したが、トリレ
ンジカルバミン酸メチルの生成は認められなかった
（２，４−トリレンジアミン基準カルバミン酸エステル
収率０％）。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、工業的に重要な芳香族イ
ソシアネートの原料であるカルバミン酸エステルを大き
な反応速度で、且つ高収率で合成できる。
ソシアネートの原料であるカルバミン酸エステルを大き
な反応速度で、且つ高収率で合成できる。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC56 BA09 BA32 BC10
BC31 BC34 RA38 RB04
4H039 CA71 CD10 CD90
Claims (10)
- 【請求項１】 有機炭酸エステルと芳香族アミンの反応
によるカルバミン酸エステルを製造する方法において、
触媒としてタリウムまたはタリウム含有化合物を使用す
ることを特徴とするカルバミン酸エステルの製造法。 - 【請求項２】 タリウム含有化合物がタリウムのカルボ
ン酸塩である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 タリウム含有化合物が、酢酸タリウムで
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 有機炭酸エステルが、炭酸エチレン、炭
酸プロピレン、炭酸スチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエ
チル、炭酸ジプロピル、炭酸ジｎ−ブチル、炭酸ジイソ
プロピル、炭酸ジヘキシル、炭酸メチルブチル、炭酸ジ
フェニルおよび炭酸メチルフェニルから選択される、請
求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 有機炭酸エステルが、炭酸ジメチル、炭
酸ジエチル、炭酸ジｎ−ブチルである請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 芳香族アミンが、アニリン、３，４−ジ
クロロアニリン、オルト−、メタ−およびパラ−トルイ
ジン、２，４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，
５−キシリジン、３−プロピルアニリン、４−イソプロ
ピルアニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、イソ
プロピルアニリン、４，４´−ジアミノジフェニルメタ
ン、２，４，４´−トリアミノジフェニルエーテル、
１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタ
レン、４，４´−ビスメチレンジフェニルアミンおよび
４，４´−メチレンジアニリンから選択される、請求項
１〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 有機炭酸エステルと芳香族アミンのモル
比が５０／１〜２／１である、請求項１〜６のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項８】 触媒の量が芳香族アミンに対して２０〜
０．１モル％である、請求項１〜７のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項９】 反応温度が１００〜２５０℃である、請
求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 反応温度が１５０〜２００℃である、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001398719A JP2003201276A (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | 芳香族ウレタン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001398719A JP2003201276A (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | 芳香族ウレタン化合物の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201276A true JP2003201276A (ja) | 2003-07-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001398719A Pending JP2003201276A (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | 芳香族ウレタン化合物の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003201276A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011201795A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Mitsui Chemicals Inc | アルキルアリールカルバメートの製造方法およびイソシアネートの製造方法 |
-
2001
- 2001-12-28 JP JP2001398719A patent/JP2003201276A/ja active Pending
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