JP2003195484A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents
感光性樹脂組成物Info
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- JP2003195484A JP2003195484A JP2001391363A JP2001391363A JP2003195484A JP 2003195484 A JP2003195484 A JP 2003195484A JP 2001391363 A JP2001391363 A JP 2001391363A JP 2001391363 A JP2001391363 A JP 2001391363A JP 2003195484 A JP2003195484 A JP 2003195484A
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- photosensitive resin
- resin composition
- silica
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 撥水性及び耐磨耗性に優れた膜を形成するこ
とのできる感光性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 シリカと、フルオロアルキルトリメトキ
シシランおよびシランカップリング剤とを反応させた反
応生成物が、感光性樹脂ワニスに分散されてなることを
特徴とする感光性樹脂組成物。
とのできる感光性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 シリカと、フルオロアルキルトリメトキ
シシランおよびシランカップリング剤とを反応させた反
応生成物が、感光性樹脂ワニスに分散されてなることを
特徴とする感光性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
に関し、更に詳しくは、撥水性及び耐磨耗性に優れたパ
ターン形状の塗膜の形成を可能にする樹脂組成物に関す
るものである。
に関し、更に詳しくは、撥水性及び耐磨耗性に優れたパ
ターン形状の塗膜の形成を可能にする樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】パターン形状を持つ撥水膜は平板印刷
版、インクジェトヘッドのノズル面などの分野で広く使
用されている。インクジェトヘッドのノズル面にパター
ン形状を持つ撥水膜を形成する方法として感光性樹脂組
成物を用いることは、特開平０５−１２４１９９号公報
で記述されているようにコスト面、品質面で有利であ
る。インクジェットプリンターではインク吐出口面の撥
水性（撥水液性）が印字品位に大きく影響する。撥水性
が悪い場合インクは吐出口の周辺で液溜りおよび不均一
な液残留状態が生じ不安定な吐出状態となり良好な印字
をすることが出来ず、印字品位が低下する。また高精度
化および高速化のため吐出口ノズルが密接して設けられ
ている場合には、濡れは互いに隣接した吐出口周辺で起
こるので、濡れが隣接する吐出口同士で連結してしまう
結果となり、撥水性が悪い場合の印字品位に与える影響
は大きい。
版、インクジェトヘッドのノズル面などの分野で広く使
用されている。インクジェトヘッドのノズル面にパター
ン形状を持つ撥水膜を形成する方法として感光性樹脂組
成物を用いることは、特開平０５−１２４１９９号公報
で記述されているようにコスト面、品質面で有利であ
る。インクジェットプリンターではインク吐出口面の撥
水性（撥水液性）が印字品位に大きく影響する。撥水性
が悪い場合インクは吐出口の周辺で液溜りおよび不均一
な液残留状態が生じ不安定な吐出状態となり良好な印字
をすることが出来ず、印字品位が低下する。また高精度
化および高速化のため吐出口ノズルが密接して設けられ
ている場合には、濡れは互いに隣接した吐出口周辺で起
こるので、濡れが隣接する吐出口同士で連結してしまう
結果となり、撥水性が悪い場合の印字品位に与える影響
は大きい。
【０００３】一方、インクジェットプリンターにおいて
記録ヘッドおよび雰囲気における温度等の条件次第でイ
ンク吐出口面に結露を生じることがある。又、吐出イン
クの記録媒体からのはね返りによって、インク吐出口面
に濡れを生じることもある。このように吐出口面に結露
や濡れが生じた場合、吐出口面は不均一に水滴などが付
着した状態となり、これらの付着した水滴などはインク
が吐出口から吐出されるとき不均一に吐出インクを引っ
張る。これにより、インクの吐出方向や吐出速度、およ
びインク滴径にばらつきを生じ、印字品位の低下をもた
らすこととなる。
記録ヘッドおよび雰囲気における温度等の条件次第でイ
ンク吐出口面に結露を生じることがある。又、吐出イン
クの記録媒体からのはね返りによって、インク吐出口面
に濡れを生じることもある。このように吐出口面に結露
や濡れが生じた場合、吐出口面は不均一に水滴などが付
着した状態となり、これらの付着した水滴などはインク
が吐出口から吐出されるとき不均一に吐出インクを引っ
張る。これにより、インクの吐出方向や吐出速度、およ
びインク滴径にばらつきを生じ、印字品位の低下をもた
らすこととなる。
【０００４】これに対する処理として、吐出口面を所定
のタイミングでワイピングし結露、濡れなどを取り除く
ことが従来から行なわれてきた。
のタイミングでワイピングし結露、濡れなどを取り除く
ことが従来から行なわれてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記特開
平０５−１２４１９９号公報に記載のものも含めて現在
知られている撥水性を有する感光性樹脂には、初期の撥
水性は良好であっても長期にわたって十分な撥水性を発
揮するものはない。これは、撥水剤としての感光性樹脂
の硬度が低いため当該感光性樹脂で構成された領域が、
インク吐口面清掃用のクリーニングブレードによるワイ
ピングを繰返すにつれて徐々に磨耗して行くことが主な
原因として考えられる。
平０５−１２４１９９号公報に記載のものも含めて現在
知られている撥水性を有する感光性樹脂には、初期の撥
水性は良好であっても長期にわたって十分な撥水性を発
揮するものはない。これは、撥水剤としての感光性樹脂
の硬度が低いため当該感光性樹脂で構成された領域が、
インク吐口面清掃用のクリーニングブレードによるワイ
ピングを繰返すにつれて徐々に磨耗して行くことが主な
原因として考えられる。
【０００６】近年インクジェットプリンターは高精度化
および高耐久化が望まれておりこれを達成するため、イ
ンクジェトヘッドのノズル面に形成する膜の撥水性の向
上および耐磨耗性の向上は不可欠である。
および高耐久化が望まれておりこれを達成するため、イ
ンクジェトヘッドのノズル面に形成する膜の撥水性の向
上および耐磨耗性の向上は不可欠である。
【０００７】本発明は上記の点を鑑み撥水性及び耐磨耗
性に優れた膜を形成することのできる感光性樹脂組成物
を提供することを目的としている。
性に優れた膜を形成することのできる感光性樹脂組成物
を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記した本発明の目的
は、本発明による感光性樹脂組成物を用いることにより
達成することが出来る。すなわち本発明は、シリカと、
フルオロアルキルトリメトキシシランおよびシランカッ
プリング剤とを反応させた反応生成物が、感光性樹脂ワ
ニスに分散されてなることを特徴とする感光性樹脂組成
物である。
は、本発明による感光性樹脂組成物を用いることにより
達成することが出来る。すなわち本発明は、シリカと、
フルオロアルキルトリメトキシシランおよびシランカッ
プリング剤とを反応させた反応生成物が、感光性樹脂ワ
ニスに分散されてなることを特徴とする感光性樹脂組成
物である。
【０００９】本発明において、前記感光性樹脂ワニスが
エポキシ樹脂を含有することが好ましい。
エポキシ樹脂を含有することが好ましい。
【００１０】本発明の感光性樹脂組成物において、前記
感光性樹脂ワニスに含まれるマトリックス樹脂に対し、
前記反応生成物中のシリカ分が１〜４０質量％存在する
ことも好ましい。
感光性樹脂ワニスに含まれるマトリックス樹脂に対し、
前記反応生成物中のシリカ分が１〜４０質量％存在する
ことも好ましい。
【００１１】また、前記反応生成物が、シリカに対しフ
ルオロアルキルトリメトキシシランを０．５〜２０質量
％反応させた生成物であることも好ましい。
ルオロアルキルトリメトキシシランを０．５〜２０質量
％反応させた生成物であることも好ましい。
【００１２】前記反応生成物が、シリカに対しシランカ
ップリング剤を０．２〜５質量％反応させた生成物であ
ることも好ましい。
ップリング剤を０．２〜５質量％反応させた生成物であ
ることも好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】〔感光性樹脂ワニス〕感光性樹脂
ワニスとして、従来、樹脂分子中に重合性二重結合を有
する樹脂に光重合開始剤を配合したものがよく知られて
おり、塗料、インク、絶縁材料等の分野で広く実用化さ
れており、本発明においてこれらを適宜用いることがで
きる。
ワニスとして、従来、樹脂分子中に重合性二重結合を有
する樹脂に光重合開始剤を配合したものがよく知られて
おり、塗料、インク、絶縁材料等の分野で広く実用化さ
れており、本発明においてこれらを適宜用いることがで
きる。
【００１４】本発明に好適に用いることのできる感光性
樹脂ワニスとして、アクリル樹脂と光カチオン重合開始
剤とを含む光架橋性樹脂組成物を挙げることができる。
上記感光性樹脂ワニス中のマトリックス樹脂の含有量は
３０〜６０質量％が好ましい。
樹脂ワニスとして、アクリル樹脂と光カチオン重合開始
剤とを含む光架橋性樹脂組成物を挙げることができる。
上記感光性樹脂ワニス中のマトリックス樹脂の含有量は
３０〜６０質量％が好ましい。
【００１５】感光性樹脂ワニスとしては、インクジェッ
トヘッドのノズル面など耐磨耗性が特に必要とされる分
野ではエポキシ系感光性樹脂ワニス、すなわちエポキシ
樹脂を含有する感光性樹脂ワニスを用いることが好まし
いが、これに限定されるものではない。
トヘッドのノズル面など耐磨耗性が特に必要とされる分
野ではエポキシ系感光性樹脂ワニス、すなわちエポキシ
樹脂を含有する感光性樹脂ワニスを用いることが好まし
いが、これに限定されるものではない。
【００１６】エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ基
を（メタ）アクリル酸エステルモノマー中に平均５個以
上含有するものであって、数平均分子量が２，０００〜
３０，０００程度のものが好適である。
を（メタ）アクリル酸エステルモノマー中に平均５個以
上含有するものであって、数平均分子量が２，０００〜
３０，０００程度のものが好適である。
【００１７】〔シリカ〕シリカとしては比表面積１００
ｍ2／ｇ以上の微粉末あるいは粒径１００ｎｍ以下のコ
ロイド状のシリカ（シリカゾル）を用いることができ
る。感光性樹脂組成物において、光照射、特に紫外線に
よって光重合反応を促進することを考えると、感光性樹
脂ワニスの光透過率が重要となる。従って、分散させる
シリカとしては比表面積１００ｍ2／ｇ以上の微粉末、
あるいは粒径が１００ｎｍ以下のシリカが好ましく、さ
らに、前記シリカを感光性樹脂ワニス中に二次凝集をさ
せずに、均一に分散させるためには、予め一次粒子まで
均一分散させたコロイダルシリカが好ましいのである。
ｍ2／ｇ以上の微粉末あるいは粒径１００ｎｍ以下のコ
ロイド状のシリカ（シリカゾル）を用いることができ
る。感光性樹脂組成物において、光照射、特に紫外線に
よって光重合反応を促進することを考えると、感光性樹
脂ワニスの光透過率が重要となる。従って、分散させる
シリカとしては比表面積１００ｍ2／ｇ以上の微粉末、
あるいは粒径が１００ｎｍ以下のシリカが好ましく、さ
らに、前記シリカを感光性樹脂ワニス中に二次凝集をさ
せずに、均一に分散させるためには、予め一次粒子まで
均一分散させたコロイダルシリカが好ましいのである。
【００１８】シリカは本発明の樹脂組成物を加熱硬化さ
せることにより、吸着およびシランカップリング剤との
結合により樹脂マトリックスと強固に結びつく。このこ
とにより本発明の樹脂組成物を用いて形成した膜は優れ
た耐磨耗性を示す。更にシリカはフルオロアルキルトリ
メトキシシランと結合することにより、撥水剤であるフ
ルオロアルキルトリメトキシシランの担体として作用す
る。このことにより高価なフルオロアルキルトリメトキ
シシランの少量の添加により高い撥水性を示す。
せることにより、吸着およびシランカップリング剤との
結合により樹脂マトリックスと強固に結びつく。このこ
とにより本発明の樹脂組成物を用いて形成した膜は優れ
た耐磨耗性を示す。更にシリカはフルオロアルキルトリ
メトキシシランと結合することにより、撥水剤であるフ
ルオロアルキルトリメトキシシランの担体として作用す
る。このことにより高価なフルオロアルキルトリメトキ
シシランの少量の添加により高い撥水性を示す。
【００１９】〔フルオロアルキルトリメトキシシラン〕
フルオロアルキルトリメトキシシランは一般式ＣＦ
3（ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3で表されるも
のから選び、ｎとして０以上７以下の整数であるものを
好適に用いることが出来る。ｎが７を超えると感光性ワ
ニスに対する相溶性が低下するという点で不利である。
１分子中に存在するＦ原子の数が多い１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリメトキシシランを用
いることが撥水効果の観点から好ましい。
フルオロアルキルトリメトキシシランは一般式ＣＦ
3（ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3で表されるも
のから選び、ｎとして０以上７以下の整数であるものを
好適に用いることが出来る。ｎが７を超えると感光性ワ
ニスに対する相溶性が低下するという点で不利である。
１分子中に存在するＦ原子の数が多い１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリメトキシシランを用
いることが撥水効果の観点から好ましい。
【００２０】フルオロアルキルトリメトキシシランは水
と反応してメタノールを遊離しフルオロアルキルシラノ
ールを生成する。フルオロアルキルシラノールは、シリ
カの表面に存在するＯ原子あるいはＯＨ基と反応して水
素結合あるいは化学結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成して
シリカと強固に結び付く。この結果本発明の樹脂組成物
を用いて形成された膜中のパーフルオロ基の量はシリカ
によって嵩上げされた形となり少量のフルオロアルキル
トリメトキシシランの添加により高い撥水性を示す。な
おここでいう水は、感光性樹脂ワニス中に微量に存在す
る水分を意味する。
と反応してメタノールを遊離しフルオロアルキルシラノ
ールを生成する。フルオロアルキルシラノールは、シリ
カの表面に存在するＯ原子あるいはＯＨ基と反応して水
素結合あるいは化学結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成して
シリカと強固に結び付く。この結果本発明の樹脂組成物
を用いて形成された膜中のパーフルオロ基の量はシリカ
によって嵩上げされた形となり少量のフルオロアルキル
トリメトキシシランの添加により高い撥水性を示す。な
おここでいう水は、感光性樹脂ワニス中に微量に存在す
る水分を意味する。
【００２１】本発明において、前記反応におけるフルオ
ロアルキルトリメトキシシランの配合割合は、シリカに
対して０．５〜２０質量％であることが好ましい。この
範囲未満の場合撥水性が低下する傾向があるという点で
不利であり、この範囲を超えた場合樹脂ワニスとの相溶
性が悪くなり本発明の樹脂組成物を用いて一様な表面の
膜を形成することが難しくなる傾向があるという点で不
利である。
ロアルキルトリメトキシシランの配合割合は、シリカに
対して０．５〜２０質量％であることが好ましい。この
範囲未満の場合撥水性が低下する傾向があるという点で
不利であり、この範囲を超えた場合樹脂ワニスとの相溶
性が悪くなり本発明の樹脂組成物を用いて一様な表面の
膜を形成することが難しくなる傾向があるという点で不
利である。
【００２２】〔シランカップリング剤〕シランカップリ
ング剤は感光性樹脂ワニスのマトリックス樹脂との親和
性の大きいもの好ましく、更に加熱硬化した膜中のマト
リックス樹脂と水素結合あるいは、および化学結合する
ことが好ましい。なお、本発明でいうシランカップリン
グ剤はフルオロアルキルトリメトキシシランは含まな
い。
ング剤は感光性樹脂ワニスのマトリックス樹脂との親和
性の大きいもの好ましく、更に加熱硬化した膜中のマト
リックス樹脂と水素結合あるいは、および化学結合する
ことが好ましい。なお、本発明でいうシランカップリン
グ剤はフルオロアルキルトリメトキシシランは含まな
い。
【００２３】好ましいシランカップリング剤として、次
式
式
【００２４】
【化１】
【００２５】で表され、Ｘとしてはメタクリロキシ基あ
るいは３、４エポキシシクロヘキシル基あるいはグリシ
ドキシ基あるいはアミノ基あるいはＮ−フェニルアミノ
基、Ｒとしてはエチル基あるいはプロピル基、Ｙとして
はメトキシ基あるいはエトキシ基、ｎとしては０あるい
は１であるものを挙げることが出来る。
るいは３、４エポキシシクロヘキシル基あるいはグリシ
ドキシ基あるいはアミノ基あるいはＮ−フェニルアミノ
基、Ｒとしてはエチル基あるいはプロピル基、Ｙとして
はメトキシ基あるいはエトキシ基、ｎとしては０あるい
は１であるものを挙げることが出来る。
【００２６】シランカップリング剤中のメトキシ基ある
いはエトキシ基は水と反応してアルコ−ルを遊離しシラ
ノールを生成する。このシラノールは、シリカの表面に
存在するＯ原子あるいはＯＨ基と反応して水素結合ある
いは化学結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成してシリカと強
固に結び付く。またシランカップリング剤中の官能基Ｘ
は、感光性樹脂ワニス中のマトリックス樹脂と水素結合
あるいは双極子−双極子結合により融和すると共に、本
発明の樹脂組成物を用いて形成した膜中のマトリックス
樹脂と水素結合あるいは化学結合を形成して強固に結び
付く。この結果シランカップリング剤は、樹脂ワニスと
シリカと結合した分散成分との相溶性を良くすると共
に、本発明の樹脂組成物を用いて形成された膜について
はシリカとの相乗作用により耐磨耗性を良くする作用が
ある。なおここでいう水は、感光性樹脂ワニス中に微量
に存在する水分を意味する。
いはエトキシ基は水と反応してアルコ−ルを遊離しシラ
ノールを生成する。このシラノールは、シリカの表面に
存在するＯ原子あるいはＯＨ基と反応して水素結合ある
いは化学結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成してシリカと強
固に結び付く。またシランカップリング剤中の官能基Ｘ
は、感光性樹脂ワニス中のマトリックス樹脂と水素結合
あるいは双極子−双極子結合により融和すると共に、本
発明の樹脂組成物を用いて形成した膜中のマトリックス
樹脂と水素結合あるいは化学結合を形成して強固に結び
付く。この結果シランカップリング剤は、樹脂ワニスと
シリカと結合した分散成分との相溶性を良くすると共
に、本発明の樹脂組成物を用いて形成された膜について
はシリカとの相乗作用により耐磨耗性を良くする作用が
ある。なおここでいう水は、感光性樹脂ワニス中に微量
に存在する水分を意味する。
【００２７】シリカとシランカップリング剤の反応形態
は常温での脱アルコール反応であり、前記コロイダルシ
リカとシランカップリング剤を混合・分散させることに
より、速やかに反応は進行し、完了し得る。
は常温での脱アルコール反応であり、前記コロイダルシ
リカとシランカップリング剤を混合・分散させることに
より、速やかに反応は進行し、完了し得る。
【００２８】本発明において、前記反応におけるシラン
カップリング剤の配合割合は、シリカに対して０．２〜
５質量％であることが好ましい。この範囲未満の場合樹
脂ワニスとシリカと結合した分散成分との相溶性が悪く
なり、本発明の樹脂組成物を用いて一様な表面の膜を形
成することが困難となる傾向があるという点で不利であ
り、この範囲を超える場合本発明の樹脂組成物を用いて
形成した膜の撥水性向上の効果が阻害される傾向がある
という点で不利である。
カップリング剤の配合割合は、シリカに対して０．２〜
５質量％であることが好ましい。この範囲未満の場合樹
脂ワニスとシリカと結合した分散成分との相溶性が悪く
なり、本発明の樹脂組成物を用いて一様な表面の膜を形
成することが困難となる傾向があるという点で不利であ
り、この範囲を超える場合本発明の樹脂組成物を用いて
形成した膜の撥水性向上の効果が阻害される傾向がある
という点で不利である。
【００２９】〔ワニスと反応生成物の配合割合〕本発明
の感光性樹脂組成物における感光性樹脂ワニスと前記反
応生成物の配合割合については、感光性樹脂ワニスに含
まれるマトリックス樹脂に対し前記反応生成物中のシリ
カ分が１〜４０質量％であるように配合することが望ま
しい。この範囲未満では耐磨耗性および撥水性を向上の
効果が小さくなる傾向があるという点で不利であり、こ
の範囲を超えた場合基材との密着性が低下する傾向があ
るという点で不利である。
の感光性樹脂組成物における感光性樹脂ワニスと前記反
応生成物の配合割合については、感光性樹脂ワニスに含
まれるマトリックス樹脂に対し前記反応生成物中のシリ
カ分が１〜４０質量％であるように配合することが望ま
しい。この範囲未満では耐磨耗性および撥水性を向上の
効果が小さくなる傾向があるという点で不利であり、こ
の範囲を超えた場合基材との密着性が低下する傾向があ
るという点で不利である。
【００３０】カップリング処理済みのシリカを感光性樹
脂ワニスに分散させる方法は公知の分散方法を適用する
ことができる。例えば、両者を同時に混合しハイブリッ
ドミキサーを用いて１０００〜２００００ｒｐｍの回転
数で５〜３０分間攪拌する手法により、シリカ粒子が均
一に混合・分散したワニスを得ることができる。
脂ワニスに分散させる方法は公知の分散方法を適用する
ことができる。例えば、両者を同時に混合しハイブリッ
ドミキサーを用いて１０００〜２００００ｒｐｍの回転
数で５〜３０分間攪拌する手法により、シリカ粒子が均
一に混合・分散したワニスを得ることができる。
【００３１】〔インクジェットヘッド〕次に本発明の感
光性樹脂組成物を、インクジェットヘッドのノズル面に
適用する方法の一例につき、図面に沿って説明する。
光性樹脂組成物を、インクジェットヘッドのノズル面に
適用する方法の一例につき、図面に沿って説明する。
【００３２】まず、図１−（１）に示すようにノズル孔
２を有するインクジェットヘッド１に、図１−（２）に
示すように本発明の感光性樹脂組成物をスプレーコート
し、感光性樹脂層３を形成した後加熱乾燥を行う。
２を有するインクジェットヘッド１に、図１−（２）に
示すように本発明の感光性樹脂組成物をスプレーコート
し、感光性樹脂層３を形成した後加熱乾燥を行う。
【００３３】次に、図１−（３）に示すように、ノズル
が形成されるようにマスク４を介してパターン露光を行
なう。
が形成されるようにマスク４を介してパターン露光を行
なう。
【００３４】その後メチルイソブチルケトンを用いて現
像し、加熱硬化を行ない、図１−（４）に示すようにノ
ズル周辺部のみに本発明による樹脂組成物を用いた膜が
形成されたインクジェットヘッドを得ることができる。
像し、加熱硬化を行ない、図１−（４）に示すようにノ
ズル周辺部のみに本発明による樹脂組成物を用いた膜が
形成されたインクジェットヘッドを得ることができる。
【００３５】
【実施例】（実施例１）メチルイソブチルケトン１００
ｇ、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン（信
越化学社製シランカップリング剤、商品名：ＫＢＭ−５
０２）０．６ｇ、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオ
ロデシルトリメトキシシラン（信越化学社製フルオロア
ルキルトリメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ−７８０
３）１．２ｇ、１０質量％の水を含むメタノール０．６
ｇを順次５００ｍｌナス型フラスコに仕込みマグネチッ
クスターラーを用いて２４時間攪拌した。
ｇ、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン（信
越化学社製シランカップリング剤、商品名：ＫＢＭ−５
０２）０．６ｇ、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオ
ロデシルトリメトキシシラン（信越化学社製フルオロア
ルキルトリメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ−７８０
３）１．２ｇ、１０質量％の水を含むメタノール０．６
ｇを順次５００ｍｌナス型フラスコに仕込みマグネチッ
クスターラーを用いて２４時間攪拌した。
【００３６】次いでメタノールに分散させた粒径１０ｎ
ｍのシリカゾル（触媒化成工業社製シリカゾル、商品
名：ＯＳＵＣＡＬ−１１３２、固形分３０質量％）１０
０ｇおよびメチルエチルケトン１０ｇを仕込みマグネチ
ックスターラーを用いて２時間攪拌した。
ｍのシリカゾル（触媒化成工業社製シリカゾル、商品
名：ＯＳＵＣＡＬ−１１３２、固形分３０質量％）１０
０ｇおよびメチルエチルケトン１０ｇを仕込みマグネチ
ックスターラーを用いて２時間攪拌した。
【００３７】次いで精留管および冷却管を接続して、蒸
留を行ないメタノールおよびメチルエチルケトンを留出
させ１１８℃でメチルイソブチルケトンを５〜６滴留出
させた。残留分を専用容器に移しメチルイソブチルケト
ンと合わせて１５０ｇとした後ハイブリッドミキサー
（キーエンス社製、商品名：ＨＭ−５００）で５分間混
合し、フルオロアルキルトリメトキシシランおよびシラ
ンカップリング剤をシリカと反応させた生成物を含む組
成物Ａを得た。シリカは組成物中に２０質量％とした。
留を行ないメタノールおよびメチルエチルケトンを留出
させ１１８℃でメチルイソブチルケトンを５〜６滴留出
させた。残留分を専用容器に移しメチルイソブチルケト
ンと合わせて１５０ｇとした後ハイブリッドミキサー
（キーエンス社製、商品名：ＨＭ−５００）で５分間混
合し、フルオロアルキルトリメトキシシランおよびシラ
ンカップリング剤をシリカと反応させた生成物を含む組
成物Ａを得た。シリカは組成物中に２０質量％とした。
【００３８】一方、メチルイソブチルケトン４０ｇ、ク
レゾールノボラックの５０％アクリル化物（分子量約４
０００）４０ｇ、ビス型フェノールＡ型エポキシ樹脂
（分子量約９００）１５ｇ、ベンゾフェノン３ｇ、ペン
タエリスリトールヘキサアクリレート１ｇ、２−エチル
４−メチルイミダゾール１ｇ、直径２ｍｍのジルコニア
ボール５０ｇを順次専用容器に仕込みハイブリッドミキ
サーで３０分間混合後、２００メッシュのステンレス金
網を用いジルコニアボールを取り除き感光性樹脂ワニス
Ｂを得た。
レゾールノボラックの５０％アクリル化物（分子量約４
０００）４０ｇ、ビス型フェノールＡ型エポキシ樹脂
（分子量約９００）１５ｇ、ベンゾフェノン３ｇ、ペン
タエリスリトールヘキサアクリレート１ｇ、２−エチル
４−メチルイミダゾール１ｇ、直径２ｍｍのジルコニア
ボール５０ｇを順次専用容器に仕込みハイブリッドミキ
サーで３０分間混合後、２００メッシュのステンレス金
網を用いジルコニアボールを取り除き感光性樹脂ワニス
Ｂを得た。
【００３９】メチルイソブチルケトン４０ｇ、組成物Ａ
２０ｇ、感光性樹脂ワニスＢ４０ｇを順次専用容器に仕
込みハイブリッドミキサーで１０分間混合し、本発明に
よる感光性樹脂組成物Ｃを得た。
２０ｇ、感光性樹脂ワニスＢ４０ｇを順次専用容器に仕
込みハイブリッドミキサーで１０分間混合し、本発明に
よる感光性樹脂組成物Ｃを得た。
【００４０】ノズル孔を有するインクジェットヘッドに
本発明の感光性樹脂組成物Ｃを膜厚５μｍになるようス
プレーコートした後熱風乾燥炉で９０℃３分間加熱乾燥
を行なった。ノズル孔の周辺部のみが膜形成されるよう
にマスクを介してパターン露光を行なった。露光はキヤ
ノン製、商品名マスクアライナーＭＰＡ６００を用い、
露光量４Ｊ／ｃｍ2の条件で行なった。その後メチルイ
ソブチルケトンを用いて現像した後、熱風乾燥炉で１６
０℃４０分間加熱硬化を行なって、図１−（４）に示す
ような、ノズル周辺部のみが本発明による樹脂組成物を
用いた膜が形成されたインクジェットヘッドを得た。
本発明の感光性樹脂組成物Ｃを膜厚５μｍになるようス
プレーコートした後熱風乾燥炉で９０℃３分間加熱乾燥
を行なった。ノズル孔の周辺部のみが膜形成されるよう
にマスクを介してパターン露光を行なった。露光はキヤ
ノン製、商品名マスクアライナーＭＰＡ６００を用い、
露光量４Ｊ／ｃｍ2の条件で行なった。その後メチルイ
ソブチルケトンを用いて現像した後、熱風乾燥炉で１６
０℃４０分間加熱硬化を行なって、図１−（４）に示す
ような、ノズル周辺部のみが本発明による樹脂組成物を
用いた膜が形成されたインクジェットヘッドを得た。
【００４１】このインクジェットヘッドをプリンターに
装着し印字テストを行なった。ＪＩＳ第１水準のすべて
の漢字を印字することを１回と数え、５０００回目、１
００００回目、２００００回目、３００００回目の印字
の状態をラウンドルーペ（×６、井内盛栄堂製）で拡大
して目視により印字の状態を評価した。その結果を表１
に示す。
装着し印字テストを行なった。ＪＩＳ第１水準のすべて
の漢字を印字することを１回と数え、５０００回目、１
００００回目、２００００回目、３００００回目の印字
の状態をラウンドルーペ（×６、井内盛栄堂製）で拡大
して目視により印字の状態を評価した。その結果を表１
に示す。
【００４２】なお、ワイピングは、シリコーンゴム製の
ブレードを１０ｇ／ｃｍ2の面圧で吐出口面に当接させ
つつ往復動させることにより行い、その回数はトータル
（３００００回目の印字まで）で５００回とした。
ブレードを１０ｇ／ｃｍ2の面圧で吐出口面に当接させ
つつ往復動させることにより行い、その回数はトータル
（３００００回目の印字まで）で５００回とした。
【００４３】（実施例２）メチルイソブチルケトン４０
ｇ、実施例１で合成した組成物Ａ３０ｇ、実施例１で合
成した感光性樹脂ワニスＢ３０ｇを順次専用容器に仕込
みハイブリッドミキサーで１０分間混合し、本発明によ
る感光性樹脂組成物Ｄを得た。この感光性樹脂組成物Ｄ
を用いて、実施例１と同様の方法により作製したインク
ジェットヘッドをプリンターに装着し印字テストを行な
った。その結果を表１に示す。
ｇ、実施例１で合成した組成物Ａ３０ｇ、実施例１で合
成した感光性樹脂ワニスＢ３０ｇを順次専用容器に仕込
みハイブリッドミキサーで１０分間混合し、本発明によ
る感光性樹脂組成物Ｄを得た。この感光性樹脂組成物Ｄ
を用いて、実施例１と同様の方法により作製したインク
ジェットヘッドをプリンターに装着し印字テストを行な
った。その結果を表１に示す。
【００４４】（実施例３）メチルイソブチルケトン７０
ｇ、メチルエチルケトン１０ｇ、シリカ微粉末（日本シ
リカ社製、商品名：ニップシ−ルＥＲ）３０ｇ、γ−グ
リシドプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製シラ
ンカップリング剤、商品名：ＫＢＥ−４０３）０．６
ｇ、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリ
メトキシシラン（信越化学社製フルオロアルキルトリメ
トキシシラン、商品名：ＫＢＭ−７８０３）１．８ｇ、
直径２ｍｍのジルコニアボール５０ｇを専用容器に仕込
み、その容器をハイブリドミキサーに装着し３０分間運
転３０分間休止を４回繰返した後、内容物をナス型フラ
スコに移し精留管および冷却管を装着して蒸留を行ない
反応により生成したエタノ−ルおよびメチルエチルケト
ンを留出させ１１８℃でメチルイソブチルケトンを５〜
６滴留出させた。２００メッシュのステンレス金網を用
い残留分からジルコニアボールを取り除きフルオロアル
キルトリメトキシシランおよびシランカップリング剤を
シリカと反応させた生成物を含む組成物Ｅを得た。シリ
カは組成物Ｅ中に３０質量％とした。
ｇ、メチルエチルケトン１０ｇ、シリカ微粉末（日本シ
リカ社製、商品名：ニップシ−ルＥＲ）３０ｇ、γ−グ
リシドプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製シラ
ンカップリング剤、商品名：ＫＢＥ−４０３）０．６
ｇ、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリ
メトキシシラン（信越化学社製フルオロアルキルトリメ
トキシシラン、商品名：ＫＢＭ−７８０３）１．８ｇ、
直径２ｍｍのジルコニアボール５０ｇを専用容器に仕込
み、その容器をハイブリドミキサーに装着し３０分間運
転３０分間休止を４回繰返した後、内容物をナス型フラ
スコに移し精留管および冷却管を装着して蒸留を行ない
反応により生成したエタノ−ルおよびメチルエチルケト
ンを留出させ１１８℃でメチルイソブチルケトンを５〜
６滴留出させた。２００メッシュのステンレス金網を用
い残留分からジルコニアボールを取り除きフルオロアル
キルトリメトキシシランおよびシランカップリング剤を
シリカと反応させた生成物を含む組成物Ｅを得た。シリ
カは組成物Ｅ中に３０質量％とした。
【００４５】メチルイソブチルケトン４０ｇ、組成物Ｅ
２０ｇ、実施例１で合成した感光性樹脂ワニスＢ４０ｇ
を順次専用容器に仕込みハイブリッドミキサーで１０分
間混合し、本発明による感光性樹脂組成物Ｆを得た。こ
の感光性樹脂組成物Ｆを用いて、第１の実施例と同様の
方法により作製したインクジェットヘッドをプリンター
に装着し印字テストを行なった。その結果を表１に示
す。
２０ｇ、実施例１で合成した感光性樹脂ワニスＢ４０ｇ
を順次専用容器に仕込みハイブリッドミキサーで１０分
間混合し、本発明による感光性樹脂組成物Ｆを得た。こ
の感光性樹脂組成物Ｆを用いて、第１の実施例と同様の
方法により作製したインクジェットヘッドをプリンター
に装着し印字テストを行なった。その結果を表１に示
す。
【００４６】（比較例）メチルイソブチルケトン７０
ｇ、クレゾールノボラックの５０％アクリル化物（分子
量約４０００）２０ｇ、２，２−ビス（４−グリシドキ
シフェニル）ヘキサフルオロプロパン６ｇ、ベンゾフェ
ノン２ｇ、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート１
ｇ、２−エチル４−メチルイミダゾール１ｇ、直径２ｍ
ｍのジルコニアボール５０ｇを順次専用容器に仕込みハ
イブリッドミキサーで３０分間混合後、２００メッシュ
のステンレス金網を用いジルコニアボールを取り除き感
光性樹脂ワニスを得た。この感光性樹脂ワニスを用い
て、第１の実施例と同様の方法により作製したインクジ
ェットヘッドをプリンターに装着し印字テストを行なっ
た。その結果を表１に示す。
ｇ、クレゾールノボラックの５０％アクリル化物（分子
量約４０００）２０ｇ、２，２−ビス（４−グリシドキ
シフェニル）ヘキサフルオロプロパン６ｇ、ベンゾフェ
ノン２ｇ、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート１
ｇ、２−エチル４−メチルイミダゾール１ｇ、直径２ｍ
ｍのジルコニアボール５０ｇを順次専用容器に仕込みハ
イブリッドミキサーで３０分間混合後、２００メッシュ
のステンレス金網を用いジルコニアボールを取り除き感
光性樹脂ワニスを得た。この感光性樹脂ワニスを用い
て、第１の実施例と同様の方法により作製したインクジ
ェットヘッドをプリンターに装着し印字テストを行なっ
た。その結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
撥水性および耐磨耗性に優れた膜を形成することのでき
る感光性樹脂組成物が得られる。本発明による膜を適用
したインクジェットプリンターは鮮明な印字を示すと共
に高い耐久性を示し本発明の効果は大きい。
撥水性および耐磨耗性に優れた膜を形成することのでき
る感光性樹脂組成物が得られる。本発明による膜を適用
したインクジェットプリンターは鮮明な印字を示すと共
に高い耐久性を示し本発明の効果は大きい。
【図１】本発明の感光性樹脂組成物を用いた、インクジ
ェットヘッドのノズル孔周辺部の膜形成工程を示す模式
図である。
ェットヘッドのノズル孔周辺部の膜形成工程を示す模式
図である。
１ インクジェットヘッド
２ ノズル孔
３ 感光性樹脂層
４ フォトマスク
Claims (5)
- 【請求項１】 シリカと、フルオロアルキルトリメトキ
シシランおよびシランカップリング剤とを反応させた反
応生成物が、感光性樹脂ワニスに分散されてなることを
特徴とする感光性樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記感光性樹脂ワニスがエポキシ樹脂を
含有する請求項１に記載の感光性樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記感光性樹脂ワニスに含まれるマトリ
ックス樹脂に対し、前記反応生成物中のシリカ分が１〜
４０質量％存在する請求項１または２に記載の感光性樹
脂組成物。 - 【請求項４】 前記反応生成物が、シリカに対しフルオ
ロアルキルトリメトキシシランを０．５〜２０質量％反
応させた生成物である請求項１〜３のいずれか一項に記
載の感光性樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記反応生成物が、シリカに対しシラン
カップリング剤を０．２〜５質量％反応させた生成物で
ある請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001391363A JP2003195484A (ja) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | 感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001391363A JP2003195484A (ja) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | 感光性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003195484A true JP2003195484A (ja) | 2003-07-09 |
Family
ID=27598974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001391363A Pending JP2003195484A (ja) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | 感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003195484A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189836A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-21 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水性領域のパターンを有する処理基材、その製造方法、および機能性材料の膜からなるパターンが形成された部材の製造方法 |
| CN103497543A (zh) * | 2013-08-08 | 2014-01-08 | 京东方科技集团股份有限公司 | 改性纳米二氧化硅及其制备方法、颜料分散体、感光树脂组合物 |
-
2001
- 2001-12-25 JP JP2001391363A patent/JP2003195484A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189836A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-21 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水性領域のパターンを有する処理基材、その製造方法、および機能性材料の膜からなるパターンが形成された部材の製造方法 |
| CN103497543A (zh) * | 2013-08-08 | 2014-01-08 | 京东方科技集团股份有限公司 | 改性纳米二氧化硅及其制备方法、颜料分散体、感光树脂组合物 |
| CN103497543B (zh) * | 2013-08-08 | 2015-04-01 | 京东方科技集团股份有限公司 | 改性纳米二氧化硅及其制备方法、颜料分散体、感光树脂组合物 |
| US10138390B2 (en) | 2013-08-08 | 2018-11-27 | Boe Technology Group Co., Ltd. | Modified nano-silica and method for preparing the same, pigment dispersion and photosensitive resin composition |
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