JP2003192860A - 安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】押出成形、射出成形および他の組成物の高温で
の加工中に通常、熱による劣化を受けやすいポリマー組
成物の熱安定化方法の提供。 【解決手段】ハロゲン含有ポリマー、潜在性メルカプタ
ン、別異の遊離メルカプタン；および亜鉛塩を含むポリ
マー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、押出成形、射出成形および他の
組成物の高温での加工中に通常、熱による劣化を受けや
すいポリマー組成物の熱安定化されたものに関する。本
発明はさらに、かかる熱安定化ポリマー組成物から製造
される製品に関する。

【０００２】ポリマーの処理の間および形成されたポリ
マー製品がある環境に暴露される間に、様々な有機ポリ
マーの物理的性質が劣化し、変色が起こることはよく知
られている。かかるポリマーの主な例としては、ハロゲ
ン含有ポリマーが挙げられ、これは通常自己酸化により
熱劣化を受けやすい。かかるポリマーを高温で加工する
場合、はじめの５〜１０分以内、ならびに後の加工段階
中に望ましくない変色が起こることが多い。くもりは、
着色を伴う場合もあり、これは透明な製品が必要とされ
る場合に特に望ましくない。熱安定剤をかかるポリマー
に添加することはポリマーの広範囲におよぶ有用性に絶
対的に不可欠である。２種の主な種類の熱安定剤、すな
わち、有機スズ化合物および混合金属の組み合わせが当
業界において知られている。有機スズ系熱安定剤は最も
有効で、広く用いられている硬質ＰＶＣの安定剤であ
る。アルキルスズメルカプチドと遊離メルカプタンの相
乗組み合わせが押出成形中の硬質ＰＶＣの特に有効な熱
安定剤であることが米国特許第４３６０６１９号におい
てＫｕｇｅｌｅにより示唆されている。しかしながら、
遊離メルカプタンの酸化安定性は非常に不十分であるこ
とが多い。遊離メルカプタンの酸化は相乗作用を低下さ
せる。

【０００３】最近、酸化安定潜在性メルカプタン（ｏｘ
ｉｄａｔｉｖｅｌｙ ｓｔａｂｌｅｌａｔｅｎｔ ｍｅ
ｒｃａｐｔａｎ）が、かかる他の化合物の不在下でＰＶ
Ｃおよび他のハロゲン含有ポリマーの予想外に活性な熱
安定剤として記載されている。潜在性メルカプタンのコ
ストは不都合である。

【０００４】従って、ハロゲン含有ポリマーを加工中防
御するための安定剤の相乗組み合わせを含むあまり費用
のかからない熱安定剤組成物を提供することが本発明の
目的の一つである。

【０００５】本発明のもう一つの目的は、向上された相
乗作用を有する熱安定剤組成物を含むハロゲン含有ポリ
マー組成物を提供することである。

【０００６】以下の記載から明らかになる本発明のこれ
らおよび他の目的および利点は、ハロゲン含有ポリマ
ー、 式１：

【化３】 （式中、ａは０または１であり、ｍおよびｎは０または
１であり；ｙ＝１〜４であり；ｙ＝１である場合、ｚは
１〜４であり；ｙが１より大きい場合、ｚは１であり；
Ｒ_１は１〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルキ
レニル、シクロアルキル、シクロアルキレニル、アリー
ル、アルカリール、アルアルキル、アルアルキレニル、
ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキ
シ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、
ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキ
シアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、
アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ
（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシア
ルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロ
キシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、ア
シルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオ
キシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス（ア
シルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキ
ル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシア
ルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコ
キシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メル
カプトアルキレニル、メルカプトアルコキシカルボニル
アルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキレニ
ル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキ
ルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアル
キル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）
カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアル
キル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたは
カルボキシアリールラジカルであり；Ｒ_２、Ｒ_３、
Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_７は独立して、水素、ヒド
ロキシ、メルカプト、１〜２２個の炭素原子を有するア
シル、アルキル、アルキレニル、アリール、ハロアリー
ル、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコ
キシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、メルカ
プトアリール基であり；Ｘはアリール、ハロアリール、
アルカリール、アルアルカリール、ヒドロキシアリー
ル、ジヒドロキシアリール、アリールシクロアルキル、
またはヘテロ原子であり、ａが１であり、ｍが１である
場合、Ｒ_６およびＲ_７は窒素であるＸと結合して複素環
部分を形成し、さらにａ＝１であり、ｍ＝０である場
合、Ｒ_１、Ｒ_３、およびＲ_５のうちの一つはＲ_７および
Ｘと結合し、Ｘが酸素および硫黄からなる群から選択さ
れる複素原子である複素環部分を形成する；ただし、Ｘ
がアルアルカリールであり、Ｒ_６およびＲ_７がヒドロキ
シルであり、ａが１であり、ｍが１である場合、ｚは１
または２であり、さらにＲ_６がヒドロキシルまたはメル
カプトである場合、ｚは１である）を有する潜在性メル
カプタン；別異の遊離メルカプタン；および亜鉛塩を含
む組成物により達成される。

【０００７】本発明の目的に関して、「ブロックされた
メルカプタン（ｂｌｏｃｋｅｄ ｍｅｒｃａｐｔａｎ」
および「潜在性メルカプタン（ｌａｔｅｎｔ ｍｅｒｃ
ａｐｔａｎ）」は、交換可能に用いられ、組成物の高温
での加工中に分解して、遊離メルカプタンを放出するチ
オエーテルを意味する。また、別異の遊離メルカプタン
は、潜在性メルカプタンと別に添加され、本発明のハロ
ゲン含有ポリマーの加工中の潜在性メルカプタンの分解
生成物ではない。

【０００８】潜在性メルカプタンの分解の他の生成物
は、いくつかの基が電子不足を共有する分子構造により
安定化されるブロッキング部分のカルボカチオンを含む
と考えられる。共鳴安定化および隣接基安定化は、カル
ボカチオンを安定化できる二つの可能なメカニズムであ
る。カルボカチオンはハロゲン含有ポリマーの熱加工の
初期における安定な化合物の形成において中間体として
作用する。かかるメカニズムおよび結果として得られる
カルボカチオンは遊離メルカプタンの放出を促進すると
考えられるが、本発明は、本発明の仕組みを説明するた
めの前記試みにより制限されない。当業者らは、下記の
構造のブロックされたメルカプタンにおいて共鳴安定化
および隣接基安定化が可能であることを理解し；これら
の構造により表される他のブロックされたメルカプタン
においては、かかるブロックされたメルカプタンを含む
ポリマー組成物の加工中の熱および／または化学的劣化
により遊離メルカプタンを放出する他のメカニズムが作
用するであろう。本発明の潜在性メルカプタンにおける
メルカプタン基をブロックするために用いられる化合物
は、電子不足がいくつかの基により共有される分子構造
を有する安定化されたカルボカチオンを有することがで
きるものであるのが好ましい。共鳴安定化および隣接基
安定化は、カルボカチオンが安定化される二通りの可能
なメカニズムである。

【０００９】本発明において用いられる場合、ハロゲン
含有ポリマー組成物なる用語は、ハロゲンが炭素原子に
直接結合しているハロゲン含有ポリマーを含む組成物を
意味する。ポリ（塩化ビニル）、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルのコポリマー、およびポリ（塩化ビニリデン）は最も
よく知られたポリマーであり、パイプ、窓枠、サイディ
ング、ボトル、壁紙、および包装用フィルムはどへの製
造中にこれらを残存させるための安定化を必要とする。

【００１０】硬質ポリマー組成物は可塑剤を含まないも
のである。半硬質組成物はハロゲン含有ポリマー１００
重量部あたり１〜２５部の可塑剤を含むものである。軟
質組成物はハロゲン含有ポリマー１００重量部あたり２
５〜１００部の可塑剤を含む。

【００１１】式１のヒドロカルビルラジカルは１〜２０
個の炭素原子を含み、３個までのエチレン性二重結合を
含むことができ；ヒドロキシアルキル、メルカプトアル
キル、およびアルコキシアルキルラジカルのヒドロカル
ビル部分なども同様である。本発明において用いる場
合、アルキレニルなる用語は、二価、三価、および四価
直鎖または分枝炭化水素ラジカルを表し；オキシアルキ
レニルなる用語は、ポリアルキレンエーテル分子の二価
のラジカルを表す。

【００１２】さらに、本明細書において用いられる場
合：アシルオキシアルキルラジカルはアルキルアルコー
ルのカルボン酸エステルから生じ；したがって、メルカ
プトプロパノールのステアリン酸エステルにおいて、式
１のＲ_１ラジカルはステアロイルオキシプロピルラジカ
ルであり、同様に、メルカプトプロパノールのオレイン
酸エステルのＲ_１ラジカルはオレイルオキシプロピルラ
ジカルである。一方、メルカプトカルボン酸とアルカノ
ールのエステルのＲ１ラジカルはアルコキシカルボニル
アルキルラジカルである。すなわち、ラウリル−３−メ
ルカプトプロピオネートのＲ_１ラジカルはドデシルオキ
シカルボニルエチルである。

【００１３】「樹脂１００部あたりの部」なる語句は、
本明細書においては「ｐｈｒ」と略記される。さらに、
本発明の目的について用いられる場合、実質的にとは、
完全でなくても非常に近接しているので相違が顕著では
ないことを意味する。

【００１４】本発明の安定剤組成物は、等しい硫黄量の
潜在性メルカプタンまたは別異の遊離メルカプタンのい
ずれかを別々に使用した場合と比較して、硬質および軟
質ＰＶＣ樹脂の両者および他のハロゲン含有ポリマーに
ついて良好な初期着色ならびに熱および紫外線光の劣化
効果に対する長期安定性の両方を賦与するために特に適
している。これらは、均質混合物を製造する任意の都合
よい方法、例えば、容器中で振とうまたは撹拌すること
によってブレンドすることにより調製することができ
る。同様に、本発明の安定剤組成物は、安定剤組成物お
よびポリマー組成物の成分を適当なミルまたはミキサー
中で混合するか、またはポリマー組成物全体にわたって
安定剤を均一に分散させる他の一般的な方法によりハロ
ゲン含有ポリマー中に組み入れることができる。

【００１５】本発明の目的に関して潜在性メルカプタン
に変換することができるメルカプタン含有有機化合物は
周知の化合物であり、アルキルメルカプタン、メルカプ
トエステル、メルカプトアルコール、およびメルカプト
酸が挙げられる。例えば、米国特許第３５０３９２４号
および第３５０７８２７号参照。１〜２００個の炭素原
子および１〜４個のメルカプト基を有するアルキルメル
カプタンが適している。Ｒ_１を含むメルカプタン含有有
機化合物は以下の式により表される構造を有する：

【化４】 （式中、Ｒ_８およびＲ_９は同一または異なり、Ｒ_１６Ｃ
（＝Ｏ）−Ｏ、Ｒ_１６−ＯＣ（＝Ｏ）、−ＯＨ、−Ｓ
Ｈ、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、または−Ｈであ
り；Ｒ_９は−Ｈ、アリール、またはＣ_１〜Ｃ_１８アルキ
ルであり；Ｒ_１１はシクロアルキル、シクロアルケニル
またはフェニルであり；Ｒ_１２はＲ_１６Ｃ（＝Ｏ）−
Ｏ、Ｒ_１６−ＯＣ（＝Ｏ）、−ＳＨ、アリール、Ｃ _１〜
Ｃ_１８アルキル、−ＯＨまたはＨである（ただし、式
（ＭＣ２）において、Ｒ_１１がフェニルであり、Ｒ_１２
が−ＯＨであり、ｉ＝０である場合、−ＳＨ基は隣接し
ない炭素上にあるとする）；Ｒ_１３は−Ｈまたはハロゲ
ン、ヒドロキシ、メルカプトまたはアルキル置換基を含
む二価の基であり、Ｒ_１１がフェニルである場合、フェ
ニルと結合してナフタレン環を形成し；Ｒ_１４は

【化５】 であり；Ｒ_１５は−ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_３、または

【化６】 であり；Ｒ_１６は−Ｈ、またはアルキル、アルケニル、
アリール、アルアルキル、アルカリール、シクロアルキ
ル、シクロアルキレニルであり；Ｒ_１７はアリーレン、
Ｃ_１〜Ｃ_８アルキレニル、

【化７】 （式中、ｂは１〜６の整数であり；ｉ＝０または１〜６
の整数であり；ｊ＝０、１、２または３であり；ｆ＝１
または２である）

【００１６】本発明の潜在性メルカプタンの調製におい
て中間体として好ましメルカプタン含有有機化合物は、
式（ＭＣ１）の化合物（式中、Ｒ_９は−Ｈであり、Ｒ
_１０はＯＨ；Ｒ_１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｒ_１６ＯＣ（＝Ｏ）
であり；ｉ＝１である）；式（ＭＣ２）の化合物（式
中、Ｒ_１１はフェニルであり、Ｒ_９は−Ｈであり、Ｒ
_１２は−Ｈであり、Ｒ_１３は−Ｈであり、ｉ＝１であ
り、ｊ＝１である）；式（ＭＣ３）の化合物（式中、Ｒ
_９は−Ｈであり、Ｒ_１４は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ
（＝Ｏ）−Ｏであり、ｉ＝１である）；式（ＭＣ４）の
化合物（式中、Ｒ_９は−Ｈであり、ｉ＝１である）の化
合物；式（ＭＣ５）の化合物（式中、Ｒ_１５は−Ｃ_２Ｈ
_５または

【化８】 （式中、Ｒ_９は−Ｈであり、ｉ＝１である））；および
式（ＭＣ６）の化合物（式中、Ｒ_９は−Ｈであり、ｉ＝
１である）である。

【００１７】ブロッキング化合物は好ましくはいくつか
の基が電子不足を共有する分子構造を有する安定化され
たカルボカチオンを有することができるものである。共
鳴安定化および隣接基安定化は、これによりカルボカチ
オンを安定化することができる二通りの可能なメカニズ
ムである。３，４−ジヒドロピラン、２−メトキシ−
３，４−ジヒドロピラン、スチレン、”∀−メチルスチ
レン、ビニルベンジルクロリド、インデン、２−ビニル
ピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルアセテート、
オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルジビニル
エーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ア
リルフェニルエーテル、トランス−シンナムアルデヒ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル
カプロラクタム、イソオイゲノール、および２−プロペ
ニルフェノールなどの極性不飽和化合物が適している。
他の適当な化合物としては、３，４−ジヒドロ−２−メ
トキシ−２Ｈ−ピラン；３，４−ジヒドロ−２−エトキ
シ−２Ｈ−ピラン；３，４−ジヒドロ−２−フェノキシ
−２Ｈ−ピラン；３，４−ジヒドロ−２−ホルミル−２
Ｈ−ピラン；および２，３−ジヒドロフランが挙げられ
る。３，４−ジヒドロ−２−ホルミル−２Ｈ−ピラン
は、アクロレインの高温高圧下でのディールス−アルダ
ー二量化（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ ｄｉｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）により製造される。３，４−ジヒドロ−２−
アルコキシ−２Ｈ−ピランおよび３，４−ジヒドロ−２
−フェノキシ−２Ｈ−ピランは、触媒量の亜鉛塩、例え
ば塩化亜鉛の存在下での対応するビニルエーテルのアク
ロレインとの反応により製造される。２位に置換基を有
するさまざまな３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを同様
の反応により製造することができる。１および２モルの
アクロレインとアルキレン−またはポリアルキレングリ
コールのジビニルエーテルとの反応により形成される生
成物もブロッキング剤である。ジ−（３，４−ジヒドロ
ピラニル）エーテルから調製される潜在性メルカプタン
も本発明のポリマー組成物においてキレート化剤である
可能性を有している。トリフェニルメチルクロリド、ベ
ンジルクロリド、およびビス（クロロメチル）ベンゼン
などの、メルカプタンとの縮合反応において塩化水素と
して分裂する不安定なハロゲン原子を有する化合物も適
している。メルカプタンもアルデヒド、例えば、ブチル
アルデヒドまたはベンジルアルコール、例えば、ベンゼ
ンジメタノールとの縮合によりブロックすることができ
る。好ましいブロッキング剤としては、３，４−ジヒド
ロピラン（ＤＨＰ）が挙げられる。

【００１８】一般に、本発明において有用な潜在性メル
カプタンの製造法は、別異の遊離メルカプタンのメルカ
プト基を極性不飽和化合物の二重結合に次のようにして
付加することを含む：窒素雰囲気下で、撹拌されたメル
カプタン、酸触媒、および任意にラジカル反応を抑制す
るための少量の酸化防止剤の混合物に、極性不飽和化合
物を、そのまままたは溶液のいずれかで、温度を１０〜
７０℃に維持しながら滴下する。混合物または溶液をそ
の後１〜６時間、３５〜７０℃で加熱し、生成物への転
化をガスクロマトグラフィーおよびＳＨについてのヨウ
素滴定によりモニターする。アルカリ洗浄により酸触媒
を除去し、結果として得られる生成物を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濾過する。所望により溶剤を減圧下、５０
℃未満で除去して、潜在性メルカプタンを得る。固相触
媒を用いることができ、その後反応混合物から濾過によ
り除去し、その後の合成において使用するために再生す
る。このようにして、洗浄工程が省略される。この一般
化法を以下、方法Ａと呼ぶ。

【００１９】方法Ａに従って、例えば、メルカプトエタ
ノールをＮ−ビニルカプロラクタムの二重結合に付加し
て、Ｎ−２−ヒドロキシエチルチオエチル−カプロラク
タムを得る。メルカプトエチルデカノエート（メルカプ
トエチルカプロエート）は該方法において３，４−ジヒ
ドロピランと反応して、２−Ｓ−（テトラヒドロピラニ
ル）チオエチルデカノエートが得られる。ビス（ヒドロ
キシエチル−チオエチル）シクロヘキシルエーテルはメ
ルカプトエタノールおよびシクロヘキシルジビニルエー
テルから調製される。同様にして、対応するカプレー
ト、オレエート、およびタレエートエステルは、対応す
るシクロヘキシルエーテルを形成する。さらに、メルカ
プトエタノールを付加することによりインデンは２Ｈ−
ジヒドロインデニルチオ−エタノールに転化される。遊
離メルカプタンを不安定ハロゲン含有化合物と縮合する
ための一般法は次の通りである：窒素雰囲気下のメルカ
プタンとハロゲン含有化合物の撹拌混合物に、温度を５
０℃より低く維持しながらナトリウムメトキシドのメタ
ノール中溶液を滴下する。任意に、塩基供給源を添加せ
ずに反応を進行させることができ、窒素ガススイープに
より遊離した塩化水素を除去し、外部酸スクラバーの使
用により中和する。次に、混合物または溶液を２〜２４
時間、５０〜７０℃で加熱し、ガスクロマトグラフィー
および％ＳＨのヨウ素滴定により生成物への転化をモニ
ターする。生成物を次に中和し、水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過する。所望により、溶剤を減圧
下、５０℃未満で除去して、潜在性メルカプタンを得
る。この一般法を以下、方法Ｂと呼ぶ。

【００２０】遊離メルカプタンと不安定ヒドロキシル含
有化合物を縮合するための一般法はつぎのとおりであ
る：窒素雰囲気下のメルカプタン、酸触媒、および溶剤
の撹拌溶液に、ヒドロキシ含有化合物を、そのまままた
は溶液のいずれかで、温度を４５℃未満に維持しながら
添加する。溶液をその後４５〜７５℃に１〜１０時間加
熱し、生成物への転化をガスクロマトグラフィーおよび
％ＳＨについてのヨウ素滴定によりモニターする。任意
に、還流温度で、典型的には６０〜１２０℃で適当な手
段により反応水を除去するために共沸溶剤を選択する。
理論量の水が集められた後に反応の完了が達成される。
アルカリ洗浄により酸触媒を除去し、結果として得られ
る溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過する。溶剤を
減圧下、５５℃未満で除去して、潜在性メルカプタンを
得る。この方法を以下、方法Ｃと呼ぶ。

【００２１】例えば、２−ヒドロキシベンジルアルコー
ルをメルカプトエタノールと方法Ｃに従って縮合して、
１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−Ｓ−（２−ヒド
ロキシエチルチオ）メタンを形成する。

【００２２】遊離メルカプタンのグリシジルエーテルと
の反応の一般法は次の通りである：窒素雰囲気下のメル
カプタンと酸触媒の撹拌混合物に、グリシジルエーテル
をそのまままたは溶液で、温度を２５〜６０℃に維持し
ながら添加する。混合物または溶液をその後１〜６時間
５０〜７５℃に加熱し、生成物への転化をガスクロマト
グラフィーおよび％ＳＨについてのヨウ素滴定によりモ
ニターする。酸触媒をアルカリ洗浄により除去し、結果
として得られる生成物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾
過する。所望により、溶剤を減圧下、５５℃未満で除去
して、潜在性メルカプタンを得る。例えば、メルカプト
エタノールとグリシジルネオデカノエート間の反応によ
り、Ｃ_９Ｈ_１９Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２
ＳＣＨ _２ＣＨ_２ＯＨを得る。この方法を以下、方法Ｄと
呼ぶ。

【００２３】遊離メルカプタンとアルデヒドの縮合の一
般法は次の通りである：窒素雰囲気下のメルカプタン、
酸触媒、および共沸溶剤の撹拌溶液に、反応水を除去す
るために還流温度、典型的には６５〜１２０℃に加熱し
ながら、アルデヒドを添加する。理論量の水が集められ
た後に反応が完了する。任意に、メルカプタン、アルデ
ヒド、およびエーテルの撹拌溶液にＢＦ_３−エーテラー
トを還流条件下で滴下する。溶液を１〜６時間還流し、
生成物への転化をガスクロマトグラフィーによりモニタ
ーする。酸触媒をアルカリ洗浄により除去し、溶液を硫
酸マグネシウムで乾燥し、濾過する。減圧下、６５℃未
満で溶剤を除去して、潜在性メルカプタンを得る。この
一般法を以下、方法Ｅと呼ぶ。

【００２４】本発明のブロックされたメルカプタンの例
としては、次の式（それぞれ、式に関連する）を有する
化合物が挙げられる：

【化９】 （ａ＝１、ｍ＝１、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は窒素、Ｒ_６およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−ＣＨ_２−
ＣＨ_２−Ｃ＝（Ｏ）を形成し；Ｒ_４は水素であり；Ｒ_５
はメチルであり；Ｒ_１はヒドロキシエチルである）

【化１０】 （ａ＝１、ｍ＝１、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は窒素であり、Ｒ_６はアセチルであり、Ｒ_７はメチルで
あり、Ｒ_５はメチルであり、Ｒ_４は水素であり；Ｒ_１は
ヒドロキシエチルである）

【化１１】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_５およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_４は水素であり；
Ｒ_１はヒドロキシエチルである）

【化１２】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_３およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_３およびＲ_５は水素であ
り；Ｒ_１はヒドロキシエチルである）

【化１３】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_５およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_４は水素であり；
Ｒ_１は２−テトラヒドロピラニルオキシエチルである）

【化１４】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_５およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_４は水素であり；
Ｒ_１は３−テトラヒドロピラニルオキシエチルである）

【化１５】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_３およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_２、Ｒ_４およびＲ_５は水素
であり；Ｒ_１は２−テトラヒドロピラニルオキシエチル
である）

【化１６】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_３およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_２、Ｒ_４およびＲ_５は水素
であり；Ｒ_１は３−テトラヒドロピラニルオキシエチル
である）

【化１７】 （ａ＝０、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_４はメチルであり、Ｒ_５は水素で
あり、Ｒ_１はヒドロキシエチルである）

【化１８】 （ａ＝０、ｍ＝０、ｎ＝１；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は水素
であり、Ｒ_１はヒドロキシエチルである）

【化１９】 （ａ＝０、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_４およびＲ_５は水素であり；Ｒ_１
はヒドロキシエチルである）

【化２０】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_４およびＲ_５は水素であり、Ｒ_７
はｏ−ヒドロキシであり、Ｒ_１はヒドロキシエチルであ
る）

【化２１】 （ａ＝０、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_４およびＲ_５は水素であり；Ｒ_１
はメルカプトエトキシカルボニルメチルである）

【化２２】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１、ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_２、Ｒ _４およびＲ_５は水素であり、Ｒ
_３はメチルであり、Ｒ_７はフェニルであり；Ｒ_１はヒド
ロキシエチルである）

【化２３】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_７およびＲ_１は結合してエチレニルラ
ジカルを形成し、Ｒ_４は水素であり；Ｒ_５はプロピルで
ある）

【化２４】 （ａ＝０、ｍ＝１、ｎ＝１、ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_２、Ｒ _３、Ｒ_６およびＲ_４は水素であ
り、Ｒ_５は２−メチレンオキシトリルであり、Ｒ _１はヒ
ドロキシエチルである）

【化２５】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１、ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_２、Ｒ _３、Ｒ_４およびＲ_７は水素であ
り、Ｒ_５はブトキシメチルであり、Ｒ_１はヒドロキシエ
チルである）

【化２６】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０、ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_４は水素であり、Ｒ_５はエチルで
あり、Ｒ_７はｏ−ヒドロキシであり、Ｒ_１はヒドロキシ
エチルである）

【化２７】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１、ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は水素であ
り、Ｒ^２はメチルであり、Ｒ_７はｏ−ヒドロキシであ
り、Ｒ^１はヒドロキシエチルである）

【化２８】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０、ｙ＝１、ｚ＝２であり；Ｘ
はフェニルであり、Ｒ_４は水素であり、Ｒ_５はエチルで
あり、Ｒ_７はｏ−ヒドロキシであり、Ｒ_１はヒドロキシ
エチルである）

【化２９】 （ａ＝０、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝２であり；Ｘ
はテトラクロロフェニルであり、Ｒ_４およびＲ_５は水素
であり、Ｒ_１はヒドロキシエチルである）

【化３０】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
はｏ，ｐ−ジヒドロキシフェニルであり、Ｒ_７はｍ−フ
ェニルカルボニルであり、Ｒ_４は水素であり、Ｒ _５は−
ＣＨ_２−ＣＨ_３であり、Ｒ_１はヒドロキシエチルであ
る）

【化３１】 （ａ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０；ｙ＝１、ｚ＝１であり；Ｘ
は酸素であり、Ｒ_６およびＲ_７は結合して−ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を形成し；Ｒ_４は水素であり；
Ｒ_１はデカノイルオキシエチルである）

【００２５】ＰＶＣ組成物の安定化において特に有用な
このように記載された化合物の例としては、２−Ｓ−
（テトラヒドロピラニル）チオグリコール酸の、２−エ
チルヘキサノール、オクタノール、およびドデカノール
などのアルカノールエステル、ならびにそのフラニル同
族体が挙げられる。

【００２６】本発明の安定剤組成物は潜在性メルカプタ
ン（ＬＭ）および別異の遊離メルカプタン（ＡＦＭ）の
混合物を含み、別異の遊離メルカプタンは混合物と亜鉛
塩の１０〜５０重量％またはそれ以上であり、ＬＭ／Ａ
ＦＭ混合物の亜鉛塩との重量比は３〜２５０である。Ａ
ＦＭの割合はさらに高くてもよいが、安定剤の性能は低
下する。潜在性メルカプタンの前駆体として記載されて
いるメルカプタン含有化合物の１またはそれ以上は本発
明において別異の遊離メルカプタン（用語は前記定義の
とおり）としても用いることができる。

【００２７】使用される安定剤組成物の正確な量は、使
用される特定のハロゲン含有有機ポリマー、ポリマーが
供される温度、および他の可能な安定化化合物の存在を
包含するがこれに限定されないいくつかの要因に依存す
ることは、当業者には容易に明らかになるであろう。一
般に、ハロゲン含有有機ポリマーが供される条件が厳し
いほど、また劣化に対抗するために必要な期間が長いほ
ど、必要な安定剤組成物の量は多くなる。従って、本発
明のハロゲン含有ポリマー組成物中の安定剤の適当な量
は、０．１〜５ｐｈｒのＬＭ／ＡＦＭ混合物および亜鉛
^＋＋イオンとして測定して０．００１〜０．３ｐｈｒ
（重量）の亜鉛を供給するために十分な量である。前記
ポリマー組成物中のＬＭ／ＡＦＭの好ましい量は、０．
１〜４ｐｈｒである。０．２〜３ｐｈｒのＬＭ／ＡＦＭ
混合物が前記組成物中に存在するのがさらに好ましい。
同様に、本発明の好ましいポリマー組成物は０．００２
〜０．１５ｐｈｒ、より好ましくは０．００５〜０．０
９ｐｈｒの亜鉛^＋＋イオンとしての亜鉛を含む。

【００２８】塩化亜鉛、および好ましくはカルボン酸亜
鉛が本発明の安定剤組成物における使用に適している。
カルボン酸亜鉛中の炭素原子の数は、２〜２２、好まし
くは８〜１８である。カルボン酸塩の由来するカルボン
酸の例としては、脂肪族および芳香族酸、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ｎ−オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、
ステアリン酸、安息香酸、フェニル酢酸、および他の芳
香族酸が挙げられる。オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキ
サン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリル酸亜鉛、オレ
イン酸亜鉛、およびステアリン酸亜鉛が、本発明のポリ
マー組成物において有用なカルボン酸塩の具体例であ
る。カルボン酸塩の混合物も有用である。

【００２９】本発明の安定化剤組成物は、同じ硫黄量で
潜在性メルカプタンまたは別異の遊離メルカプタンのい
ずれかを別々に使用する場合と比較して、硬質および軟
質ＰＶＣの両方ならびに他のハロゲン含有ポリマーにつ
いて、良好な初期着色および熱および紫外線の劣化効果
に対して長期安定性の両方を賦与するために特に適して
いる。これらは、均質混合物を製造するその成分を任意
の都合よい方法、例えば、容器中で振とうまたは撹拌す
ることによりその成分をブレンドすることにより調製す
ることができる。同様に、本発明の安定剤組成物は、そ
の成分およびポリマーを適当なミルまたはミキサー中で
混合することにより、またはポリマー全体にわたって安
定剤を均一に分散させる任意の他の公知方法により、ハ
ロゲン含有ポリマー組成物中に組み入れることができ
る。

【００３０】ハロゲン含有ポリマーの重量に基づいて０
〜３０％のエポキシ化合物を本発明の組成物において補
助安定剤（ｃｏ−ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）として用いる
ことができる。本発明の目的について適したエポキシ化
合物の例としては、エポキシ化植物油、例えば、大豆
油、ラード油、オリーブ油、アマニ油、および綿実油が
挙げられる。

【００３１】１またはそれ以上、合計３までのアリー
ル、アルキル、アルアルキルおよびアルカリール基を任
意の組み合わせで含む有機ホスファイトも本発明の目的
についての補助安定剤として適している。有機ホスファ
イトは重量基準で０〜１０％の量に置いて用いられる。
金属ベースの安定化剤は、ハロゲン含有樹脂の０〜４ｐ
ｈｒ、好ましくは０．２５〜２ｐｈｒの量において用い
られる。

【００３２】本発明の目的に関して、金属ベースの安定
剤とは、亜鉛塩以外の金属塩および有機金属塩と定義さ
れる。金属塩としては、金属の酸化物、水酸化物、硫化
物、硫酸塩、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、リ
ン酸塩、フェナート、過塩素酸塩、カルボン酸塩、およ
び炭酸塩が挙げられる。金属は、例えば、バリウム、ス
トロンチウム、カルシウム、スズ、マグネシウム、コバ
ルト、ニッケル、チタン、アンチモン、およびアルミニ
ウムが例に挙げられる。Ｓｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ．により商品名Ｖｅｒｓａｌａｔｅで販売
されているカルシウムジメチルヘキサノエートの溶液も
本発明の目的に関して有用である。

【００３３】公知の有機金属安定剤としては、有機スズ
カルボン酸塩およびメルカプチド、例えば、米国特許第
３０７８２９０号および米国特許第２９８５６１７号に
記載されているものが挙げられる。メルカプトアルキル
カルボキシレートおよび／またはアルキルチオグリコレ
ートの有機スズメルカプチドのモノスルフィドおよび／
またはポリスルフィドも本発明の組成物において金属ベ
ースの安定剤として適している。スルフィドは、理論量
のカルボン酸のメルカプトアルキルエステルまたはアル
キルメルカプトカルボキシレートおよび、式Ｒ’
_{（４−ｚ）}ＳｎＨａｌｚ（式中、Ｒ’は１〜１２個の炭
素原子を有するアルキル基であり、Ｈａｌは、３５〜１
２７の原子量を有するハロゲン、好ましくは塩素であ
り、ｚは１〜３の任意の数である）を有する有機スズ塩
化物を、水および水酸化アンモニウム中で約３０℃（８
６°Ｆ）まで加熱し、アルカリ金属モノまたはポリスル
フィドをゆっくりと添加し、反応混合物をさらに約４５
℃まで加熱した後、前記混合物から生成物を分離するこ
とにより製造することができる。

【００３４】前記プロセスにより製造されるスルフィド
の構造は非常に複雑であることは理解できるであろう。
反応は、いくつかの異なるが、関連する生成物からなる
平衡混合物を生じると考えられる。化学者らには理解さ
れるように、平衡混合物は本来、出発物質ならびにこれ
らの間の任意の反応の生成物を含む。

【００３５】前記エポキシ化合物および有機ホスファイ
トに加えて、他の公知非金属安定剤も本発明のポリマー
組成物中に含めることができる。従って、０〜３ｐｈｒ
（重量）の窒素含有安定剤、例えば、ジシアンジアミ
ド、ヒンダードアミンメラミン、尿素、ドイツ公開特許
第１９７４１７７８号（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．）に記
載されている１，３−ジアルキル−６−アミノ−ウラシ
ル誘導体を含めることができる。ウラシルは、Ｓ．Ｓｅ
ｎｄａおよびＫ．Ｈｉｒｏｔａ、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒ
ｍ．Ｂｕｌｌ．，２２（７）、１４５９−１４６７（１
９７４）により記載されている方法、または対応するア
ミノウラシルをモル過剰のクロロアセトアルデヒドと酢
酸アンモニウムと水中、約６５℃で沈殿が形成されるま
で反応させるか、またはモル過剰のアセトキシアセトン
および酢酸アンモニウムと水中、還流温度で１２時間反
応させることにより調製することができる。公開オース
トラリア特許出願第ＡＵ−Ａ−４８２３２／９６（Ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ）に記載されているピローロジアジン
ジオンなども本発明に置いて補助安定剤として用いるこ
とができる。

【００３６】同様に、ポリオール安定剤は、ハロゲン含
有ポリマーの０〜２ｐｈｒ（重量）の量において用いる
ことができる。かかる安定剤の例としては、グリセロー
ル、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ポリ（ビニ
ルアルコール）、グリセリルモノオレエート、グリセリ
ルモノアセテート、およびグリセリルモノステアレート
が挙げられる。

【００３７】本発明の安定剤組成物に加えて、本発明の
ハロゲン含有ポリマー組成物は、可塑剤および公知添加
剤、例えば、顔料、フィラー、発泡剤、染料、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、強化剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ ａ
ｇｅｎｔ）、殺生剤、および滑剤を含むことができる。

【００３８】次の実施例は、本発明のブロックされたメ
ルカプタンの調製法、本発明の安定剤組成物の調製法、
および前記ブロックされたメルカプタンおよび安定剤組
成物の利点をさらに説明する。

【００３９】ブロックされたメルカプタンの調製 参考例１ 窒素雰囲気を維持し、温度を３５℃より低く維持しなが
ら、４２．０グラム（０．５０モル）の３，４−ジヒド
ロピランを１１２．２グラム（０．５０当量）のメルカ
プトエチルカプレート（１４．７％ＳＨ）に酸触媒の存
在下で４５分かけて添加し、次にこれを５０℃に加熱
し、この温度を１．５時間保持することにより調製した
２−Ｓ−（デカノイルオキシエチルチオ）テトラヒドロ
ピランまたは２−Ｓ−（テトラヒドロピラニル）チオエ
チルカプレートの分子構造を決定するために、Ｈ−ＮＭ
Ｒ分光分析を用いた。溶液を冷却した後、これを２００
ｍｌの１０％炭酸水素ナトリウム水中溶液で２回洗浄
し、続いて２００ｍｌの水で洗浄した。有機層をＭｇＳ
Ｏ４で乾燥して、０．１００Ｎイソプロパノール中ヨウ
素溶液で滴定することにより測定したところ、０．５％
未満のＳＨ含量を有する、淡黄色液体を得た。^１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３ ^＊）スペクトルは次の通りであった：
２．３（２Ｈ，ｔ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２）、
２．８（２Ｈ，ｍ，−Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、４．２
（２Ｈ，ｍ，−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−）、４．９（１
Ｈ，ｍ，−Ｏ−ＣＨ（−Ｓ−ＣＨ_２−）−ＣＨ_２−ＣＨ
_２−）。

【００４０】参考例２ １７２．４５グラム（２．０５当量）の３，４−ジヒド
ロ（２Ｈ）ピランを０．９グラムのメタンスルホン酸
（７０％活性）を含有する４７２グラム（２．００当
量）の２−エチルヘキシルチオグリコレートに４５分か
けて窒素ブランケット下、２５〜３５℃の間の温度で滴
下し、３５〜４０℃に２時間加熱することにより、２−
Ｓ−（テトラヒドロピラニル）−（２−エチルヘキシ
ル）チオグリコレートを調製する。反応混合物を冷却し
た後、カーボンブラックを通して真空濾過して、所望の
生成物を得る。

【００４１】 本発明の安定剤組成物の調製 実施例１〜３および比較例ＡおよびＢ 次の成分を含む硬質ＰＶＣ組成物： 成分 量 ＰＶＣ樹脂（Ｓｈｉｎｔｅｃｈ ＳＥ９５０） １００．０ 炭酸カルシウム ５．０ ＴｉＯ_２ １．０ ＸＬ−１６５ １．２ ステアリン酸カルシウム ０．６ 酸化ポリエチレン ０．１５ オクタン酸亜鉛 ０．０８ および表Ｉに示す量の参考例２の潜在性メルカプタン
（ＬＭ）および２−エチルヘキシルチオグリコレート
（ＡＦＭ）をＣｏｌｌｉｎミル（標準水平二本ロールミ
ル）で、３９０ＥＦで３０Ｆ／４０Ｒのロール速度で加
工し、１分間隔で、最大１０分までチップを採取した。
前記量により、等量の硫黄（０．１１ｐｈｒ）を得た。
Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂｓ比色計を用いて白タイル基準に
対してチップの色特性を測定し、黄色指数（ＹＩ）およ
び白色指数（ＷＩ）を表ＩＩおよびＩＩＩにおいて比較
するために選択した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】 実施例４および対照例 次の成分を表示された割合で含む８０グラムの硬質ＰＶＣ組成物のサンプル： 成分 量 ＰＶＣ樹脂（Ｓｈｉｎｔｅｃｈ ６７０４） １００．０ 炭酸カルシウム ２．０ ＴｉＯ_２ ０．２ ステアリン酸カルシウム ０．４ ＸＬ−１６５ １．１ 酸化ポリエチレン ０．１５ ステアリン酸 ０．０５ および表ＩＶに示す量の参考例２の潜在性メルカプタン
（ＬＭ）、２−エチルヘキシルチオグリコレート（ＡＦ
Ｍ）、およびオクタン酸亜鉛を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ
Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ ＰＬ２０００／ＰＬ２１０
０ミキサーで、３７４°Ｆ（１９０℃）、６０ｒｐｍの
ミキサー速度で加工し、１分間隔で、最大６分までチッ
プを採取した。前記量により、等量の硫黄（０．１１ｐ
ｈｒ）を得た。Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂｓ比色計を用いて
白タイル基準に対してチップの色特性を測定し、表Ｖに
おいて比較するためにｄＥ値を選択した。

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】本発明により意図される製品、例えば、包
装用フィルム、チューブ、硬質パイプ、および窓枠は、
ポリマーを成型品にするための周知の技術により本発明
の安定化組成物から形成される。

フロントページの続き (72)発明者 ジーン・ケリー・ノーリス アメリカ合衆国オハイオ州45069，ウエス ト・チェスター，アイアンサイド・コー ト・8363 Ｆターム(参考） 4J002 BD031 EG048 EV026 EV027 EV056 EV306 FD030 FD036 FD037 FD038 GG02 GL00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン含有ポリマー、構造式： 【化１】 （式中、ａは０または１であり、ｍおよびｎは０または
   １であり；ｙ＝１〜４であり；ｙ＝１である場合、ｚは
   １〜４であり；ｙが１より大きい場合、ｚは１であり；
   Ｒ_１は１〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルキ
   レニル、シクロアルキル、シクロアルキレニル、アリー
   ル、アルカリール、アルアルキル、アルアルキレニル、
   ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキ
   シ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、
   ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキ
   シアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、
   アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ
   （ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシア
   ルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロ
   キシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、ア
   シルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオ
   キシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス（ア
   シルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキ
   ル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシア
   ルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコ
   キシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メル
   カプトアルキレニル、メルカプトアルコキシカルボニル
   アルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキレニ
   ル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキ
   ルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアル
   キル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）
   カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアル
   キル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたは
   カルボキシアリールラジカルであり；Ｒ_２、Ｒ_３、
   Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_７は独立して、水素、ヒド
   ロキシ、メルカプト、１〜２２個の炭素原子を有するア
   シル、アルキル、アルキレニル、アリール、ハロアリー
   ル、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキ
   ル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコ
   キシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、メルカ
   プトアリール基であり；Ｘはアリール、ハロアリール、
   アルカリール、アルアルカリール、ヒドロキシアリー
   ル、ジヒドロキシアリール、アリールシクロアルキル、
   またはヘテロ原子であり、ａが１であり、ｍが１である
   場合、Ｒ_６およびＲ_７は窒素であるＸと結合して複素環
   部分を形成し、さらにａ＝１であり、ｍ＝０である場
   合、Ｒ_１、Ｒ_３、およびＲ_５のうちの一つはＲ_７および
   Ｘと結合して、Ｘが酸素および硫黄からなる群から選択
   される複素原子である複素環部分を形成する；ただし、
   Ｘがアルアルカリールであり、Ｒ_６およびＲ_７がヒドロ
   キシルであり、ａが１であり、ｍが１である場合、ｚは
   １または２であり、さらにＲ_６がヒドロキシルまたはメ
   ルカプトである場合、ｚは１である）を有する潜在性メ
   ルカプタン；別異の遊離メルカプタン；および亜鉛塩を
   含む、通常、熱分解を受けやすいポリマー組成物。
2. 【請求項２】 ブロックされたメルカプタン／別異の遊
   離メルカプタン混合物の量がハロゲン含有ポリマーの
   ０．１〜５ｐｈｒ（重量）である請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 ブロックされたメルカプタン／別異の遊
   離メルカプタン混合物がハロゲン含有ポリマーの０．２
   〜３ｐｈｒ（重量）である請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 亜鉛塩の量が、亜鉛^＋＋イオンとして測
   定してハロゲン含有ポリマーの０．００１〜０．３ｐｈ
   ｒ（重量）である請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 亜鉛塩の量がハロゲン含有ポリマーの
   ０．００５〜０．０９ｐｈｒ（重量）である請求項４記
   載の組成物。
6. 【請求項６】 亜鉛塩がカルボン酸亜鉛である請求項１
   記載の組成物。
7. 【請求項７】 Ｒ_１がアルコキシカルボニルアルキルで
   ある請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】 ａ＝１であり、ｍ＝０であり、Ｒ_１、Ｒ
   _３、およびＲ_５のうちの一つがＲ_７およびＸと結合し
   て、酸素としてのＸを有する複素環部分を形成する請求
   項１記載の組成物。
9. 【請求項９】 Ｒ_１がアルコキシカルボニルアルキルで
   ある請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 構造式： 【化２】 （式中、ａは０または１であり、ｍおよびｎは０または
    １であり；ｙ＝１〜４であり；ｙ＝１である場合、ｚは
    １〜４であり；ｙが１より大きい場合、ｚは１であり；
    Ｒ_１は１〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルキ
    レニル、シクロアルキル、シクロアルキレニル、アリー
    ル、アルカリール、アルアルキル、アルアルキレニル、
    ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキ
    シ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、
    ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキ
    シアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、
    アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ
    （ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシア
    ルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロ
    キシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、ア
    シルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオ
    キシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス（ア
    シルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキ
    ル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシア
    ルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコ
    キシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メル
    カプトアルキレニル、メルカプトアルコキシカルボニル
    アルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキレニ
    ル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキ
    ルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアル
    キル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）
    カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアル
    キル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたは
    カルボキシアリールラジカルであり；Ｒ_２、Ｒ_３、
    Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_７は独立して、水素、ヒド
    ロキシ、メルカプト、１〜２２個の炭素原子を有するア
    シル、アルキル、アルキレニル、アリール、ハロアリー
    ル、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキ
    ル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコ
    キシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、メルカ
    プトアリール基であり；Ｘはアリール、ハロアリール、
    アルカリール、アルカリール、ヒドロキシアリール、ジ
    ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールシ
    クロアルキル、またはヘテロ原子であり、ａが１であ
    り、ｍが１である場合、Ｒ_６およびＲ_７は窒素であるＸ
    と結合して複素環部分を形成し、さらにａ＝１であり、
    ｍ＝０である場合、Ｒ_１、Ｒ_３、およびＲ_５のうちの一
    つはＲ_７およびＸと結合して、Ｘが酸素および硫黄から
    なる群から選択される複素原子である複素環部分を形成
    する；ただし、Ｘがアルアルカリールであり、Ｒ_６およ
    びＲ_７がヒドロキシルであり、ａが１であり、ｍが１で
    ある場合、ｚは１または２であり、さらにＲ_６がヒドロ
    キシルまたはメルカプトである場合、ｚは１であるとす
    る）を有する潜在性メルカプタン；潜在性メルカプタン
    と別異の遊離メルカプタンの混合物の１０〜５０重量％
    を構成する別異の遊離メルカプタン；亜鉛塩を含み、潜
    在性メルカプタン／別異の遊離メルカプタン混合物と亜
    鉛塩の重量比が３〜２５０である安定剤組成物。