JP2003190812A - 光触媒体 - Google Patents
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
る光触媒体を提供する。 【解決手段】光触媒体10は、基体1と;Ti、O、C
を主成分とし、TiO2微粒子が酸化物換算質量比で3
0〜90質量%の範囲内となるように混合され、かつ金
属クラスター微粒子が分散されて基体上に製膜され、こ
の金属クラスター微粒子のプラズマ共鳴による可視光の
吸収ピークを有する光触媒膜2と;を具備している。こ
の光触媒体10によれば、金属クラスター微粒子のプラ
ズマ共鳴により可視光の吸収を発生させ、吸収された可
視光エネルギーを効果的に利用して高い光触媒活性を得
ることができる。
Description
触媒体に関する。
に、光触媒膜を用いることが知られている。光触媒膜
は、紫外線照射を受けて、その光エネルギーを吸収する
と、光触媒膜を構成して光触媒作用を呈する半導体に電
子とホールが生成する。電子とホールは、膜表面にある
酸素や水と反応して活性酸素や他の活性なラジカルなど
を生じ、有機物からなる汚れ物質や臭い成分を酸化還元
して分解するとされている。
望視されているのは酸化チタンである。酸化チタンは、
光触媒作用が顕著であるとともに、安全で工業的に合理
的な価格で、しかも必要量を入手できる物質だからであ
る。
など幅広い物品に光触媒膜を形成しようとする動きが活
発である。
400nm以下の紫外線によって活性化されるため、ブ
ラックライトや水銀ランプのように紫外線を多く放射す
る人工光源を用いるか、太陽光線中に含まれる紫外線を
利用している。
に照射させるためには人工光源を新たに設ける必要があ
るため設備コストが上昇する。また、太陽光には一定量
の紫外線が含まれるが、光触媒体の使用状態によっては
太陽光でも紫外線量が十分でないことが多い。
境下でも効率良く光触媒活性が得られるように、可視光
で光触媒作用を生起させる試みがなされている。
公報(従来技術)に記載されているように、可視光によ
り光触媒作用が得られる技術を開発した。この従来技術
は、酸化チタンからなる光触媒膜に金属クラスター(微
粒子)を混入し、金属クラスターの可視域のプラズマ共
鳴による吸収によって生じた電子を酸化チタンで利用す
るものである。
膜のベースとなる酸化チタンの光触媒活性が十分でな
く、また可視光により金属クラスターに生じた電子の酸
化チタンへの移行効率が低いため、可視光による光触媒
活性は十分に得られなかった。
あり、可視光により高い光触媒活性を得ることができる
光触媒体を提供することを目的とする。
基体と;Ti、O、Cを主成分とし、TiO2微粒子が
酸化物換算質量比で30〜90質量%の範囲内となるよ
うに混合され、かつ金属クラスター微粒子が分散されて
基体上に製膜され、この金属クラスター微粒子のプラズ
マ共鳴による可視光の吸収ピークを有する光触媒膜と;
を具備していることを特徴とする。
クラスター微粒子の組合わせ条件などを種々検討した結
果、上記構成に基づく光触媒膜が可視光により光触媒作
用を生起して非常に高い光触媒活性を得ることができる
という結果を得た。
ベースを高活性なTi(チタン)、O(酸素)、C(炭
素)を主成分とし、この光触媒膜のベースにはTiO2
微粒子を酸化物換算質量比で30〜90質量%の範囲内
で混合させ、かつ金属クラスター微粒子を光触媒膜に分
散させることによって、金属クラスター微粒子のプラズ
マ共鳴による可視光の吸収を発生させ、吸収した可視光
エネルギーを効果的に光触媒作用に利用することが可能
となった。
はアナターゼ・ルチル混合の結晶であるのが望ましい。
いて、TiO2微粒子および金属クラスター微粒子の粒
径が1.0〜30nmの範囲内であることを特徴とす
る。
子の粒径を上記範囲内とすることにより、高い光触媒活
性が得られる。この要因は、TiO2微粒子および金属
クラスター微粒子がほぼ同レベルの量子サイズ効果のあ
る粒径を有しているため、その混合により、通常と異な
った強い相互作用が発揮され、金属クラスター微粒子か
らTiO2微粒子または光触媒膜ベースの酸化チタンへ
高効率で電子の移行が行わるためと思われる。
媒体において、光触媒膜全体のC/O原子比が30%以
下であり、かつ光触媒膜表面におけるC/O原子比が1
0%以下となるように構成されていることを特徴とす
る。
(酸素)の原子比を上記のとおり規定することにより、
より高い光触媒活性を得ることができるという結果を得
た。これは、主に光触媒膜のベースに含まれるCの存在
比率を制御して形成することが可能となる。すなわち、
光触媒膜表面には、Cはできるだけ少ない方が光触媒活
性は高いことが分かった。
記載の光触媒体において、金属クラスター微粒子が、A
g,Au,Pt,Rh,Ru,Pd,Fe,Co,C
r,V,Mn,CuおよびNiからなる群のうち少なく
とも一種類以上であることを特徴とする。
マ共鳴による吸収が可視光領域に発生するので、本発明
の光触媒体に好適である。これらの金属は、これを金属
単体で、または化合物として用いることができる。化合
物としては、酸化物、窒化物および炭化物の形で使用す
ることができる。
記載の光触媒体において、金属クラスター微粒子は、光
触媒膜に対し5.0〜30質量%の範囲内となるように
分散されていることを特徴とする。
性を得るためには、金属クラスター微粒子を光触媒膜に
対し5.0〜30質量%分散させる必要がある。金属ク
ラスター微粒子の分散量が5.0質量%未満であると可
視光を効果的に吸収できず、30質量%を超えると可視
光を吸収しても光触媒作用を生起する酸化チタンの割合
が減少するため、高い光触媒活性を得ることができな
い。
記載の光触媒体において、光触媒膜の少なくとも一部の
表面に酸化珪素(SiO2)が形成されていることを特
徴とする。
媒膜の表面に他成分として添加すると、光触媒作用の一
種である親水性が現れるが、本発明においても同様の効
果が発生した。
記載の光触媒体において、光触媒膜は、膜厚が10〜2
50nmであり、かつ光触媒膜の波長400〜600n
mの平均透過率が80%以下であり、かつその最大透過
率および最小透過率の差が5%以上あることを特徴とす
る。
過率を意味し、基体の透過率・吸収は考慮されるもので
はない。
は、本来特定の波長を中心とした半値幅の狭い鋭い線状
の吸収スペクトルを示すが、本発明の光触媒膜では吸収
スペクトルが拡がり、波長400〜600nmの平均透
過率が80%以下であり、かつその最大透過率および最
小透過率の差が5%以上となる。このことは、広い可視
光の波長範囲でほぼ均等に可視光が金属クラスターに吸
収されていることを示している。
成したい物体の全てに適応する。たとえば、建築材、衛
生用機器、厨房用機器、機器用フィルター、家電機器、
照明用器材、内装材、医療用各種器材、繊維類などの機
能材が該当する。以下、これらの機能材の例を示す。た
だし、これは本発明の理解を助けるためであって、本発
明の適用範囲を制限するものではない。建築材として
は、タイル、床材、窓材、壁材などである。衛生用機器
としては、洗面台、浴槽、大・小便器などである。厨房
用機器としては、流し、調理台、食器戸棚などである。
機器用フィルターとしては、空気清浄器用フィルター、
風呂用循環器用フィルター、空気調和装置用フィルタ
ー、暖房器用フィルター、消臭器用フィルターなどであ
る。家電機器としては、冷蔵庫、洗濯機、電子レンジ、
皿洗い器、コーヒーメーカー、電気掃除機などである。
照明用器材としては、ランプたとえば蛍光ランプ、照明
器具用セード・グローブ、透光性カバー、シャンデリア
用ようらく、反射板、ソケットなどである。内装材とし
ては、カーテン、壁紙などである。基体に形成された光
触媒膜が光照射を受けて活性化し、消臭、防汚、抗菌な
どの作用を併せて行う。
を参照して説明する。
光触媒体の断面を拡大して示す概念的模式図である。
体、2は光触媒膜である。基体1は、厚さ3mm、一辺
の長さが約50mmの矩形板状ソーダライムガラスから
構成されている。
主成分とする光触媒膜で、光触媒膜にTiO2(酸化チ
タン)微粒子が混合され、その量が光触媒膜の酸化物質
量換算比で30〜90質量%であり、かつ金属クラスタ
ー微粒子を分散して形成されている。
る。例えば、原材料として、アナターゼなどからなる平
均粒径約7nmのTiO2微粒子を水およびエタノール
などからなる有機溶剤に添加剤等を加えて分散させた溶
液にTiOR2(Rはアセチルアセトン(C5H7O2))
をTiO2に対し30質量%溶解した一次溶液を調製す
る。
ン(C5H7O2)、シクロペンタジエニル(C5H5)ま
たはジピバロイルメタン(C11H19O2)などであって
も同様の光触媒膜2が形成できる。
の成膜性が悪く、色むらや分解性のむらが発生しやす
い。これを改善するたTiOR2のRのうち平均1個以
下を別のアルキル基、水酸基、アルコキシ基、カルボキ
シル基で置換すると高い分解力を維持しつつ成膜性を改
善できる。
4nmの金属クラスター微粒子としてのAu微粒子を分
散させ、二次溶液を調整する。この二次溶液を基体1の
表面に塗布乾燥し、必要に応じて熱処理を行って膜厚が
10〜250nmの光触媒膜2を製膜する。
クラスター微粒子の可視光吸収ピークが発生している関
係で波長400〜600nmの平均透過率が80%以下
となり、その最大透過率および最小透過率の差が5%以
上となる。
ターゼ形の結晶を呈している。しかし、実際にはアナタ
ーゼ形にルチル形が混合して形成される場合も多く、そ
れでも実用的な光触媒作用を得ることができる。したが
って、本実施形態においては、両者の混合した態様を許
容する。
溶液にHAuCl4などを溶解させて二次溶液を調整
し、この二次溶液を基体1の表面に塗布乾燥し、熱処理
またはUV照射などにより還元処理を行って膜中に直塗
Auクラスターを形成して製膜してもよい。この場合の
熱処理は150〜500℃である。
り、光触媒膜2の原材料を部分的に熱分解して強度の高
い光触媒膜2を得ることができる。Auクラスターの添
加量はAu/TiO2=5.0〜40質量%程度であ
る。なお、このAuクラスターの添加量は目的に応じて
調整するのが望ましい。
ター微粒子の粒径とを1.0〜30nmの範囲内とする
ことにより、より高い光触媒活性が得られることが確認
された。これは、TiO2超微粒子および金属クラスタ
ー微粒子がほぼ同レベルの量子サイズ効果を有する粒径
になり、通常と異なった強い相互作用が発生して、金属
クラスター微粒子から光触媒膜2中の酸化チタンへ電子
が高い効率で移行するためと思われる。
過率特性を示すグラフである。グラフ中、曲線aは光触
媒膜2の膜厚が約150nm、Au/TiO2=25質
量%とした場合の本実施形態の光触媒体10の光透過率
特性を示し、曲線bは光触媒膜が形成されていない基体
1のみからなる比較例の光透過率特性を示している。
実施形態の光触媒体10は、可視光の透過率が低く、可
視光の吸収が起こっていることが分かる。これは、本実
施形態の光触媒体10は、Auクラスターの光プラズマ
共鳴による可視光の吸収が波長550〜650nm近傍
に発生し、緑色ないし赤色を中心に可視光を吸収してい
るためである。この場合、光触媒体10は濃紫色の外観
を呈する。本来、Auクラスターによる吸収は鋭い線ス
ペクトルであるが、その大きさと形状の乱れ、内部の電
子密度と誘電特性の乱れなどが起因して吸収スペクトル
が拡がり、また、電子がAuから外部へ移動することに
よりさらに吸収スペクトルが拡がって可視光の透過率が
広い波長領域にわたって低下しているものと思われる。
このため、図2のグラフでは、波長480nm〜700
nmの広い領域で吸収ピークが生じており、吸収効率が
高いことがわかる。
力を示したグラフである。
るために、まず波長550nmの透過率が40〜30%
となるように形成された上記実施形態の光触媒体10を
用意した。この光触媒体10に自動車の排気ガスに含ま
れる「すす」と同じ成分のカーボン微粒子を塗布し、可
視光を照射して酸化・分解試験を行った。
蛍光ランプ(FL20)および紫外線吸収膜付直管形蛍
光ランプ(FL20・NU)から出力された可視光を用
意した光触媒体10に別々に照射してカーボン微粒子の
酸化・分解性を調べた。
プ(FL20)から出力された可視光を光触媒体10に
照射した場合のカーボン微粒子の分解性を示している。
ここでいう分解性は、波長550nmの透過率を可視光
照射開始から経過時間毎の変化率を相対的に比較して示
したものである。曲線ロは、紫外線出力が比較的多いブ
ラックライト(FL20BLB)の出力光を光触媒体1
0に照射した場合のカーボン微粒子の分解性を示してい
る。ブラックライトによる出力光を照射した場合は、可
視光を多く照射した曲線イの分解性と同等かそれよりも
低いことが図3のグラフから分かる。
いない以外は上記実施形態と同様の構成の光触媒体を比
較例として用意した。この比較例の光触媒体に直管形蛍
光ランプ(FL20)から出力された可視光を照射し、
上記と同様に分解性を調べた。曲線ニはその結果を示
す。このように、金属クラスター微粒子を分散させてい
ない比較例の光触媒体は、分解性が極めて低いことが図
3のグラフから分かる。
明する。本実施形態の光触媒体10は、上記第1の実施
形態の光触媒膜2の少なくとも一部の表面に酸化珪素
(SiO2)を形成したものであり、他の構成は同じで
ある。
の表面に、メチルトリエトキシシランを0.1質量%含
有するアルコール溶液を塗布し、300〜500℃の温
度で熱処理して表面にSiOxを部分的に形成したもの
である。
ような酸化物を光触媒膜の表面に他成分として添加する
と、光触媒作用の一種である親水性が現れる。これによ
り、本実施形態においても第1の実施形態と同様の効果
が得られるとともに、親水性も発揮させることができ
る。
光触媒膜2の酸化チタンがアナターゼ形の結晶構造とな
るように熱処理するのが望ましい。酸化チタンには結晶
構造としてルチル形とアナターゼ形とがあるが、光触媒
作用はアナターゼ形の方が優れていると考えられてお
り、膜強度、耐久性なども向上するためである。
適用可能である。この場合、ランプの発光原理は問わな
い。たとえば、ガラスバルブを基体とした場合にこのガ
ラスバルブ表面上に光触媒膜が形成される。ガラスバル
ブは、放電媒体を包囲している態様であってもよいし、
発光部を内包している発光管をさらに包囲する外管であ
ってもよい。すなわち、ランプは白熱電球、放電ランプ
などであることを許容し、白熱電球の場合にはフィラメ
ントが発熱部に、放電ランプの場合には放電によって輝
線を発する放電媒体や蛍光体層などが発光部にそれぞれ
該当する。また、LEDの場合には発光半導体チップが
発光部に、モールド樹脂がガラスバルブにそれぞれ該当
するため、広義にはバルブはガラスに限定されない。た
だし、本発明の光触媒体は、可視光を吸収する特性を有
しているので、照明用途としてのランプに使用する場合
には、可視光の吸収率を照明効果が損なわれない程度に
調整する必要がある。
球の方が一般照明用電球より波長400nm以下の発光
割合が高いが、一般照明用の白熱電球であってもよい。
放電ランプの場合、低圧放電ランプおよび高圧放電ラン
プのいずれでもよい。
ンプがある。蛍光ランプに用いる蛍光体を選択して40
0nm以下の発光を適当に増加させることができる。こ
のような蛍光ランプは、比較的可視光の低下が少なく
て、しかも光触媒体の活性化作用が一般照明用の蛍光ラ
ンプに比較して良好なので、光触媒体活性化用のランプ
として好適である。しかし、本発明は一般照明用として
従来から多用されている三波長形発光の蛍光体やカルシ
ウムハロリン酸塩蛍光体を用いた蛍光ランプであること
を許容するものである。
用する目的の殺菌ランプやブラックライト、ケミカルラ
ンプなどをも許容する。一方、高圧放電ランプとして
は、たとえば水銀ランプ、メタルハライドランプおよび
高圧ナトリウムランプなどであることを許容する。
膜を形成しているので、たとえランプが発生する400
nm以下の発光量が少なくても光触媒膜を十分に活性化
することができる。
スバルブに付着するたばこの脂や、ばい煙などの有機質
の汚れ物質が分解されるので、ガラスバルブの汚れによ
る光束低下が少なくなる。このため、長期間にわたって
良好な照明を行うことができるとともに、ランプの清掃
インターバルを長くすることができる。
る発熱により、ランプの周囲に熱対流が発生じ、室内の
空気が対流する。ランプに接触した空気の消臭、殺菌が
行われる。したがって、本発明のランプを用いることに
より、室内空気を消臭、殺菌することができる。
て使用することも可能である。照明器具の場合には、照
明器具本体の制光手段または反射体を基体とし、この制
光手段などの少なくとも一部に光触媒膜を形成すればよ
い。照明器具は、屋外用および屋内用のいずれでもよ
い。ただし、本発明の光触媒体は、可視光を吸収する特
性を有しているので、可視光の吸収率を照明効果が損な
われない程度に調整する必要がある。
透光性カバーおよびルーバなどの一種類または任意の複
数種類の組み合わせで用いられていることを許容する。
また、制光手段の全体に光触媒膜を形成してもよいし、
その一部分に形成してもよい。
脂などの有機物からなる汚れがそこに付着すると、照明
器具としての光学性能が低下するが、光触媒膜を形成し
ておくことにより、汚れが分解されるので、光学性能の
低下を抑制することができる。
質を分解したり殺菌することにより、室内の脱臭、殺菌
を行うこともできる。
なく、粒形状また、両家以上に下ものをさらに膜状に形
成するなど種種に形成でき、用途としては照明器具の他
たとえば冷蔵庫、エアコンディショナー、空気清浄装置
などに収納できる大きさおよび構造にして、これらの機
器に配設することにより、脱臭または殺菌手段とするこ
ともできる。
O、Cを主成分とし、TiO2微粒子が酸化物換算質量
比で30〜90質量%の範囲内となるように混合され、
かつ金属クラスター微粒子が分散された光触媒膜を基体
上に製膜したので、金属クラスター微粒子のプラズマ共
鳴により可視光の吸収を発生させ、吸収された可視光エ
ネルギーを効果的に利用して高い光触媒活性を得ること
ができる。
粒子および金属クラスター微粒子の粒径を1.0〜30
nmの範囲内とすることにより、より高い光触媒活性を
得ることができる。
C/O原子比を上記のとおり規定したので、より高い光
触媒活性を得ることができる。
ター微粒子を構成する金属を規定した光触媒体を提供す
ることができる。
ター微粒子の分散量を規定することにより、確実に高い
光触媒活性を得ることができる。
(SiO2)を光触媒膜の少なくとも一部の表面に形成
したので、親水性を備えた高い光触媒活性を得ることが
できる。
可視光透過率を規定したので、金属クラスター微粒子に
よる可視光吸収が確実に行われ、高い光触媒活性が得ら
れる光触媒体を提供することができる。
面を拡大して示す概念的模式図。
すグラフ。
ラフ。
Claims (7)
- 【請求項1】 基体と;Ti、O、Cを主成分とし、T
iO2微粒子が酸化物換算質量比で30〜90質量%の
範囲内となるように混合され、かつ金属クラスター微粒
子が分散されて基体上に製膜され、この金属クラスター
微粒子のプラズマ共鳴による可視光の吸収ピークを有す
る光触媒膜と;を具備していることを特徴とする光触媒
体。 - 【請求項2】 TiO2微粒子および金属クラスター微
粒子の粒径が1.0〜30nmの範囲内であることを特
徴とする請求項1記載の光触媒体。 - 【請求項3】 光触媒膜全体のC/O原子比が30%以
下であり、かつ光触媒膜表面におけるC/O原子比が1
0%以下となるように構成されていることを特徴とする
請求項1または2記載の光触媒体。 - 【請求項4】 金属クラスター微粒子が、Ag,Au,
Pt,Rh,Ru,Pd,Fe,Co,Cr,V,M
n,CuおよびNiからなる群のうち少なくとも一種類
以上であることを特徴とする請求項1ないし3いずれか
一記載の光触媒体。 - 【請求項5】 金属クラスター微粒子は、光触媒膜に対
し5.0〜30質量%の範囲内となるように分散されて
いることを特徴とする請求項1ないし3いずれか一記載
の光触媒体。 - 【請求項6】 光触媒膜の少なくとも一部の表面に酸化
珪素(SiO2)が形成されていることを特徴とする請
求項1ないし5いずれか一記載の光触媒体。 - 【請求項7】 光触媒膜は、膜厚が10〜250nmで
あり、かつ光触媒膜の波長400〜600nmの平均透
過率が80%以下であり、かつその最大透過率および最
小透過率の差が5%以上あることを特徴とする請求項1
ないし6いずれか一記載の光触媒体。
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