JP2003183591A - 含フッ素樹脂粉体塗料用組成物および塗膜を有する物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】平滑な塗膜を形成でき、かつ、６０度鏡面光沢
値を３０％から６０％の範囲で任意に調節された塗膜を
形成できる含フッ素樹脂粉体塗料用組成物を提供する。 【解決手段】水酸基を有する含フッ素樹脂と、水酸基と
反応するブロック化イソシアネート基などの官能基を２
つ以上有する硬化剤とを含有する粒子（１）と粒子
（２）が、実質的に独立状で含有されてなる含フッ素樹
脂粉体塗料用組成物であり、該粒子（１）の硬化温度と
該粒子（２）の硬化温度が８℃以上異なるように、含フ
ッ素樹脂と硬化剤を選択する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素樹脂粉体
塗料用組成物および該組成物から形成されてなる塗膜を
有する物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は無溶剤であることを特徴と
し、近年、環境保護意識の高まりにより、その利用範囲
が拡大してきている。なかでも含フッ素樹脂粉体塗料
は、該含フッ素樹脂が特異的に有する耐候性能により、
メンテナンスフリーの要求にも対応でき、その利用増が
期待される塗料でもある。かかる適用分野の拡大ととも
に、塗膜の表面光沢値に求められる幅も広がってきてお
り、光沢の良好な塗膜のみでなく、高級感を与える光沢
を抑えた艶消しタイプの塗膜も要求されてきている。

【０００３】艶消しタイプについては、従来はホワイト
カーボン等の顔料粒子を添加して表面に微小凹凸を与え
る方法、表面にブリードアウトしやすいワックス等を添
加して塗膜表面にワックス等からなる薄層を設ける方法
などが取られてきた。しかし、ホワイトカーボンを添加
する方法では、塗膜表面に顔料粒子が多く存在すること
から、またワックスを添加する方法についても、塗膜表
面が含フッ素樹脂でないことから、含フッ素樹脂そのも
のの塗膜に比して耐候性能が劣るという問題があった。
さらに前述された手法をとる限り、６０度鏡面光沢値で
４０％台までしか下げることができず、ニーズの多い４
０％以下の光沢でかつ平滑な塗膜表面を得ることは非常
に困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来の含フッ素樹脂粉体塗料が有する欠点を解決すべ
くなされたものであり、平滑な塗膜を形成でき、かつ、
６０度鏡面光沢値を３０％から６０％の範囲で任意に調
節された塗膜を形成できる含フッ素樹脂粉体塗料用組成
物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記粒子
（１）および下記粒子（２）を含有する含フッ素樹脂粉
体塗料用組成物であって、該粒子（１）と該粒子（２）
とはその硬化温度が８℃以上異なり、かつ、該粒子
（１）と該粒子（２）とは実質的に独立状で含有される
ことを特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料用組成物を提供
する。

【０００６】粒子（１）は、水酸基を有する含フッ素樹
脂と水酸基と反応する官能基を有する硬化剤とを含んで
なる含フッ素樹脂粉体塗料用粒子。粒子（２）は、水酸
基を有する含フッ素樹脂と水酸基と反応する官能基を有
する硬化剤とを含んでなる含フッ素樹脂粉体塗料用粒子
であり、粒子（１）の含フッ素樹脂と硬化剤の組合わせ
とは異なる組合わせのもの。

【０００７】また、本発明は、塗膜を有する物品であっ
て、該塗膜が上記の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から
形成されてなる塗膜である物品を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における含フッ素樹脂は、
水酸基を有する含フッ素樹脂であり、エチレン性不飽和
基を有する含フッ素モノマー（Ｘ）を重合することによ
り得られる含フッ素重合単位（ｘ）を有するものが好ま
しい。

【０００９】該含フッ素モノマー（Ｘ）としては、例え
ば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロブテン−１、パーフルオロヘキセン−
１、パーフルオロノネン−１、クロロトリフルオロエチ
レン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなどの
フルオロオレフィン類、パーフルオロ（メチルビニルエ
ーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ
（ヘプチルビニルエーテル）などのパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）類、（パーフルオロメチル）エチ
レン、（パーフルオロブチル）エチレンなどの（パーフ
ルオロアルキル）エチレン類等が挙げられる。該含フッ
素モノマー（Ｘ）は単独で用いてもよいし、２種以上を
併用してもよい。該含フッ素モノマー（Ｘ）としては、
炭素数２〜３のフルオロオレフィン類が好ましく、特に
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、フッ化ビニリデンなどのフルオロエチレン類が好ま
しい。

【００１０】本発明における含フッ素樹脂は、含フッ素
重合単位（ｘ）以外の重合単位（ｙ）を有していてもよ
い。該重合単位（ｙ）は、含フッ素モノマー（Ｘ）以外
の重合性モノマー（Ｙ）に基づく重合単位であることが
望ましい。重合性モノマー（Ｙ）としては、エチレン性
不飽和基を形成する炭素原子に結合する水素原子がフッ
素原子に置換されていない重合性モノマーが好ましい。
該重合性モノマー（Ｙ）としては、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基などの重合性部位を有する重合性モノマーが挙げられ
る。

【００１１】重合性モノマー（Ｙ）としては、ビニルエ
ーテル類、オレフィン類、アリルエーテル類、ビニルエ
ステル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エス
テル類（以下、（メタ）アクリル酸エステルとは、アク
リル酸エステルとメタクリル酸エステルを総称するもの
とし、その他のアクリル酸誘導体も同様とする。）イソ
プロペニルエーテル類、イソプロペニルエステル類、ク
ロトン酸エステル類、およびその他重合性モノマーが例
示できる。なかでも、炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状
または脂環状のアルキル基を有する化合物が好ましい。

【００１２】重合性モノマー（Ｙ）は単独で用いてもよ
いし、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。具
体的な重合性モノマー（Ｙ）としては以下の化合物が挙
げられる。メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニ
ルエーテル、（パーフルオロアルキル）ビニルエーテル
などのアルキルビニルエーテル類、メチルイソプロペニ
ルエーテル等のアルキルイソプロペニルエーテル類、脂
肪酸イソプロペニルエステル類、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオ
レフィン類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレ
ン系モノマー類、メチルアリルエーテル、エチルアリル
エーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリ
ルエーテル等のアルキルアリルエーテル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニ
ル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニ
ル、ベオバ９およびベオバ１０（シェル化学社製、炭素
数９または１０の分岐脂肪酸のビニルエステルの商品
名）、バーサティック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステ
ル類、プロピオン酸アリル、酢酸アリル等の脂肪酸アリ
ルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エス
テル類、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリ
ル酸アミド類、アクリロニトリル、２，４−ジシアノブ
テン−１などのシアノ基含有モノマー類、イソプレン、
ブタジエン等のジエン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン
等のハロゲン化オレフィン類、分子量１００〜３０００
のポリオキシアルキレン鎖を有する重合性モノマーなど
が挙げられる。

【００１３】これらの内、重合性モノマー（Ｙ）として
は、アルキルビニルエーテル類、脂肪酸ビニルエステル
類、アルキルアリルエーテル類、脂肪酸アリルエステル
類、アルキルイソプロぺニルエーテル類、脂肪酸イソプ
ロぺニルエステル類から選ばれる重合性モノマーが好ま
しく、アルキルビニルエーテル類が特に好ましい。

【００１４】本発明における含フッ素樹脂に水酸基を導
入する方法は既知のどのような方法も採用できるが、重
合単位（ｘ）、重合単位（ｙ）以外の水酸基を有する重
合単位（ｚ）を有するものが好ましい。重合単位（ｚ）
は、水酸基含有重合性モノマー（Ｚ）を重合して得られ
るものが好ましい。重合性モノマー（Ｚ）は、重合後、
水酸基に変換することができる官能基を有するモノマー
でもよい。

【００１５】該水酸基含有重合性モノマー（Ｚ）として
は、アリルアルコールなどのアルケニルアルコール類、
（２−ヒドロキシエチル）ビニルエーテル、（３−ヒド
ロキシプロピル）ビニルエーテル、（４−ヒドロキシブ
チル）ビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシル
ビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテ
ル類、（２−ヒドロキシエチル）アリルエーテル、（３
−ヒドロキシプロピル）アリルエーテル、（４−ヒドロ
キシブチル）アリルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘ
キシルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリル
エーテル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、
ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニル、ヒ
ドロキシプロピオン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビニル、
ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキシルカ
ルボン酸ビニルなどのヒドロキシアルキルカルボン酸と
ビニルアルコールとのエステル類、ヒドロキシエチルア
リルエステル、ヒドロキシプロピルアリルエステル、ヒ
ドロキシブチルアリルエステル、ヒドロキシイソブチル
アリルエステル、ヒドロキシシクロヘキシルアリルエス
テルなどのヒドロキシアルキルアリルエステル類等が挙
げられる。

【００１６】本発明における含フッ素樹脂の水酸基価
は、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から得られ
る塗膜に十分な耐衝撃性を与えることができることから
１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、該塗膜の柔軟性を
保つことができることから２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が
好ましい。特に２５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好まし
い。

【００１７】また、該含フッ素樹脂のテトラヒドロフラ
ン中の３０℃での固有粘度ηは、同様に本発明の含フッ
素樹脂粉体塗料用組成物から得られる塗膜に十分な耐衝
撃性を与えることができることから０．１ｄｌ／ｇが好
ましく、該塗膜の柔軟性を保つことができることから
２．０ｄｌ／ｇが好ましい。特に０．１〜０．８ｄｌ／
ｇであることが好ましい。また、含フッ素共重合体のＤ
ＳＣにより測定したガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、本発明
の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物から得られる塗膜の透
明性、耐溶剤性が良好であることから３０℃以上が好ま
しく、該塗膜の透明性を良好に保てることから８０℃以
下が好ましい。特に３５〜６０℃が好ましい。

【００１８】本発明における硬化剤は、本発明における
含フッ素樹脂の水酸基と反応する官能基を有し、反応し
て硬化物を与えるものであれば何でも採用できる。具体
的には、官能基としてイソシアネート基またはブロック
化イソシアネート基を２つ以上有する硬化剤などが挙げ
られる。特に、ブロック化剤の解離温度で硬化温度を容
易に調節できることからブロック化イソシアネート基を
２つ以上有する硬化剤（以下、ブロック化ポリイソシア
ネートと記す。）であることが好ましい。

【００１９】ブロック化ポリイソシアネートとしては粉
体塗料用として市販されている既知のブロック化ポリイ
ソシアネートが使用できる。具体的には、イソホロンジ
イソシアネート（以下、ＩＰＤＩと記す。）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（以下、ＨＭＤＩと記す。）を
主骨格として、イプシロンカプロラクタム（以下、Ｅ−
ＣＡＰと記す。）やメチルエチルケトオキシム（以下、
ＭＥＫ−ＯＸと記す。）、メチルイソブチルケトオキシ
ム（以下、ＭＩＢＫ−ＯＸと記す。）、トリアジン（以
下、ＴＡと記す。）でイソシアネートをブロックしたも
の、イソシアネート化合物同士をカップリングしてウレ
トジオン結合としたものが用いられる。

【００２０】このようなブロック化ポリイソシアネート
としてＤｅｇｓｓａ社製商品名ベスタゴンＢ１５３０、
Ｂ１０６５、ＢＦ１５４０、Ｂａｙｅｒ社製商品名ＴＰ
ＬＳ２００７、ＦＧＢ４５５３、ＭｃＷｈｏｒｔｅｒ社
製商品名アルキュア４４７０、４４３０、４４３１、４
４５０等が挙げられる。

【００２１】本発明において、水酸基を有する含フッ素
樹脂と水酸基と反応する官能基を有する硬化剤とを含ん
でなる含フッ素樹脂粉体塗料用粒子（以下、粒子（１）
と記す。）と、水酸基を有する含フッ素樹脂と水酸基と
反応する官能基を有する硬化剤とを含んでなる含フッ素
樹脂粉体塗料用粒子であり、粒子（１）における含フッ
素樹脂と硬化剤の組合わせとは異なる組合わせの含フッ
素樹脂粉体塗料用粒子（以下、粒子（２）と記す。）と
は、その硬化温度が８℃以上異なることに特徴がある。
本発明における硬化温度とは、含フッ素樹脂紛体塗料用
粒子を示差熱分析法（ＤＳＣ）により昇温速度１０℃／
分で測定した際の、硬化剤の官能基と含フッ素樹脂の水
酸基との反応に基づく発熱ピークの立ち上がる温度であ
る。

【００２２】また、粒子（１）と粒子（２）とが、実質
的に独立状で含有されていることが重要である。このよ
うな構成とすることにより、塗膜表面が平滑であると同
時に、艶消し効果が得られる。この理由は必ずしも明確
ではないが、硬化塗膜が形成される途中で、該粒子
（１）と該粒子（２）との相溶性が低下するとともに、
微細な収縮作用により微細な凹凸が容易に得られると考
えられる。さらに、該粒子（１）と該粒子（２）の混合
割合を変えることにより、６０度鏡面光沢値を３０〜６
０％の範囲で任意に調節することができる。かかる効果
を得るために、前記硬化温度の差は好ましくは１０℃以
上であり、特に好ましくは１２℃以上である。

【００２３】本発明において前記硬化温度を異なるもの
とするためには、粒子（１）における含フッ素樹脂と硬
化剤の組合わせを、粒子（２）における含フッ素樹脂と
硬化剤の組合わせと異なるものとする必要がある。含フ
ッ素樹脂が同一で、異なる硬化剤であってもよいし、硬
化剤が同一で含フッ素樹脂が異なる樹脂であってもよ
い。勿論、含フッ素樹脂、硬化剤ともに異なるものであ
ってもよい。好ましくは、粒子（１）における硬化剤
と、粒子（２）における硬化剤が異なることがよい。

【００２４】さらに、粒子（１）における硬化剤の官能
基がブロック化イソシアネート基であり、粒子（２）に
おける硬化剤の官能基が、粒子（１）における硬化剤の
ブロック化イソシアネート基とは水酸基に対する反応性
が異なる、ブロック化イソシアネート基であることが好
ましい。特に、粒子（１）と粒子（２）における含フッ
素樹脂が同じ樹脂または同じ基本骨格を有する樹脂であ
り、粒子（１）における硬化剤の官能基がブロック化イ
ソシアネート基であり、粒子（２）における硬化剤の官
能基が、粒子（１）における硬化剤のブロック化イソシ
アネート基とは水酸基に対する反応性が異なる、ブロッ
ク化イソシアネート基であることが好ましい。

【００２５】かかる粒子（１）におけるブロック化イソ
シアネートと粒子（２）におけるブロック化イソシアネ
ートとの組合せとしては、ＩＰＤＩのＥ−ＣＡＰブロッ
ク（またはウレトジオンタイプ）とＨＭＤＩのＥ−ＣＡ
Ｐブロック、ＩＰＤＩのＥ−ＣＡＰブロック（またはウ
レトジオンタイプ）とＩＰＤＩのＭＥＫ−ＯＸブロッ
ク、ＩＰＤＩのＥ−ＣＡＰブロック（またはウレトジオ
ンタイプ）とＩＰＤＩのＴＡブロック、ＩＰＤＩのＥ−
ＣＡＰブロック（またはウレトジオンタイプ）とＨＭＤ
ＩのＭＥＫ−ＯＸブロック、ＩＰＤＩのＥ−ＣＡＰブロ
ック（またはウレトジオンタイプ）とＨＭＤＩのＴＡブ
ロック、およびＩＰＤＩのＥ−ＣＡＰブロック（または
ウレトジオンタイプ）とＨＭＤＩのＭＩＢＫ−ＯＸブロ
ックなどが挙げられる。

【００２６】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用粒子
（１）と含フッ素樹脂粉体塗料用粒子（２）とは、実質
的に独立状で含有されることが重要である。したがっ
て、該粒子（１）と該粒子（２）とは、通常は個別に製
造される。例えば、それぞれの材料を、個別にヘンシェ
ルミキサー等の混合機で粗混合を行った後、二軸もしく
は一軸の、またはプラネタリータイプの押出機で熱溶融
練合を行いクールロールで冷延後、ピンミル等の回転剪
断粉砕、ジェットミル等の衝突型粉砕器を用いての粉砕
等を行い、得られた粉末をメッシュによる分級、エアセ
パレーター等の分級を経て、粉末状組成物としてそれぞ
れの粒子（１）、（２）を得るのが一般的な製造方法で
ある。

【００２７】本発明において、前記粒子（１）および前
記粒子（２）の粒子径は、特に限定されないが、５０％
体積平均粒子径として１５〜２００μｍが好ましく、さ
らに２０〜１５０μｍが好ましく、特に２０〜１００μ
ｍが好ましい。なお、５０％体積平均粒子径とは、各粒
子径における体積占有率を累積させていったときに全体
の５０％占有率における粒子径である。

【００２８】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物に
よれば、前記粒子（１）と前記粒子（２）の含有割合に
より、制御された光沢値を持つ粉体塗料塗膜を得ること
ができる。前記粒子（１）と前記粒子（２）の割合は、
質量比で粒子（１）／粒子（２）が１／５〜５／１が好
ましく、特に１／３〜３／１であることが好ましい。

【００２９】本発明の粉体塗料用組成物は、前記粒子
（１）を含む粉体組成物（１’）と前記粒子（２）を含
む粉体組成物（２’）とを個別に作成した後、該粉体組
成物（１’）と該粉体組成物（２’）とを混合すること
により製造される。該粉体組成物（１’）と該粉体組成
物（２’）との混合は、通常はドライブレンド方法によ
り行われる。

【００３０】本発明において、実質的に独立状で含有さ
れるということは、個々の粒子（１）と粒子（２）と
が、粉体塗料用組成物中で独立して存在する場合ととも
に、個々の粒子（１）および／または粒子（２）がある
程度会合もしくは固着していても、一つの粒子として振
る舞えるような状態である場合も含むものである。後者
のある程度会合もしくは固着する場合には、塗装条件に
より、個々の粒子が分離して付着し不均一な塗膜が形成
されるといった問題が回避される点で有利である。

【００３１】各粒子同士を会合させて固着する方法とし
ては、例えば、それぞれの粉体組成物（１’）と粉体組
成物（２’）のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）以上の雰囲気を
持たせたチャンバー内で、個々の粉体組成物（１’）お
よび／または粉体組成物（２’）を造粒する方法等が挙
げられる。

【００３２】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物に
は、通常の粉体塗料で使用される顔料が使用できる。本
発明においては、含フッ素樹脂の樹脂特性を最大限発揮
できるように、耐候性の良好な顔料が好適である。この
ような顔料としては、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ビス
マス、表面処理酸化チタン等の金属酸化物系顔料、ペリ
レン、ジケトピロロピロール等の有機顔料等が挙げられ
る。

【００３３】本発明においては、体質顔料、防錆顔料等
であっても、耐候性能を損なわない程度の添加量であれ
ば使用できる。添加量としては１０質量％以下、好まし
くは５質量％以下が採用される。

【００３４】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物に
おいては、従来から塗料用途に使用されているその他の
添加剤も適宜使用できる。該その他の添加剤の具体例と
しては、酸化防止剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、表面調整剤、スリップ剤、触媒等が挙げられる。
その他の添加剤の配合量（質量基準）は、含フッ素樹脂
の１００部に対して、５〜１５０部程度の範囲から適宜
選定される。

【００３５】また、本発明においては、含フッ素樹脂の
耐候性能を損なわない範囲で、含フッ素樹脂以外の他の
樹脂、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂等を併用してもよい。該他の樹脂、上記添加顔
料、上記他の添加剤などは、前記粒子（１）および／ま
たは前記粒子（２）中に含有させてもよく、または本発
明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物中に含有させてもよ
い。本発明においては、前記粒子（１）および／または
前記粒子（２）中に含有させる態様がより好ましい。

【００３６】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物に
よれば、各種物品表面に卓越した耐候性能を有し平滑で
かつ艶消しタイプの塗膜を形成できる。各種物品の材質
としては、例えば、コンクリート、ＡＬＣ（軽量気泡コ
ンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリー
ト）、ＣＦＲＣ（カーボン繊維強化コンクリート）、
石、スレート、ガラス等の無機材、アクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂
等の樹脂やゴムなどの有機材、アルミニウム、銅、真
鍮、チタン、鉄、ステンレス鋼、亜鉛鋼板、鋼板等の金
属材、木材、さらにはＦＲＰ（ガラス繊維強化合成樹
脂）、ＣＦＲＰ（カーボン繊維強化合成樹脂）等の有機
無機複合材などが挙げられる。

【００３７】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物
は、これらの材質からなる物品に直接塗装してもよく、
またプライマー等の表面処理を施した後、または下塗り
等をした後に塗装してもよい。直接塗装したときに密着
性が不充分な材質には、サンディング等の表面処理、下
塗り処理を施した後に塗装することが好ましい。

【００３８】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物
は、例えば、以下のような物品の表面に塗装される。該
物品としては、例えば、自動車、電車、ヘリコプター、
船、自転車、雪上車、ロープウェイ、リフト、フォバー
クラフト、自動二輪車等の輸送用機器、サッシュ、シャ
ッター、貯水タンク、ドア、バルコニー、建築用外板パ
ネル、屋根材、階段、天窓、コンクリート塀等の建築用
部材、建築物外壁、ガードレール、歩道橋、防音壁、標
識、高速道路側壁、鉄道高架橋、橋梁等の道路部材、タ
ンク、パイプ、塔、煙突等のプラント部材、ビニールハ
ウス、温室、サイロ、農業用シート等の農業用設備、電
柱、送電鉄塔、パラボラアンテナ等の通信用設備、電気
配線ボックス、照明器具、エアコン屋外器、洗濯機等の
電気機器、およびそのカバー、モニュメント、墓石、舗
装材、風防シート、防水シート、建築用養生シート等が
挙げられる。

【００３９】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物か
ら形成された塗膜を有する物品は、表面が艶消し状態で
あり高級感を与える外観を有しているとともに、含フッ
素樹脂の持つ卓越した耐候性能を維持している。例え
ば、ステンレス鋼、リン酸亜鉛処理鋼板、真鍮等の金属
材質からなる物品表面に、例えば、市販の静電粉体塗装
機、流動浸漬装置等によって均一に塗装した後、熱風
炉、赤外炉、誘電加熱炉等で焼き付けすることにより、
耐候性能が良好な塗膜を形成できる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明をより詳
細に説明する。なお以下の実施例において部、％は特に
規定のない限り質量基準で示す。

【００４１】［合成例１］撹拌機が装着された内容積３
０００ｍＬのステンレス鋼製耐圧反応器に、キシレンの
１０００ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶ
Ｅ）の３５０ｇ、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）の５
０ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶ
Ｅ）の１００ｇ、炭酸カルシウムの１０ｇおよびパーブ
チルパーピバレート（ＰＢＰＶ）の０．７ｇを仕込み、
液体窒素による固化・脱気により液中の溶存酸素を除去
した。次いで、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）の５００ｇを導入した後、徐々に昇温し、温度６５
℃に維持して重合反応を行った。１０時間後に反応器を
水冷して反応を停止した。この反応液を室温まで冷却し
た後、未反応モノマーをパージし、得られた反応液を珪
藻土で濾過して未溶解固形物を除去し、固形分濃度５０
％の含フッ素共重合体Ａの溶液を得た。この溶液を減圧
乾燥することにより、固形の含フッ素共重合体Ａを得
た。該含フッ素共重合体Ａのガラス転移温度は５５℃で
あり、水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４２】［作成例１］含フッ素共重合体Ａの５８０
ｇ、ＣｒｅａｎｏｖａＢ１５３０（商品名：Ｄｅｇｓｓ
ａ社製、ＩＰＤＩを主骨格としたＥ−ＣＡＰでブロック
されたポリイソシアネート樹脂）の１１０ｇ（ポリイソ
シアネート樹脂中のＮＣＯ／含フッ素共重合体Ａ中のＯ
Ｈ＝１．０）、ベンゾインの４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐ
（商品名：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製アクリル酸オリゴ
マー系レベリング剤）の１０ｇおよび二酸化チタン（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社製のＲ９６０：商品名）の３００ｇを、高
速ミキサー内に投入し１分間混合後、１２０℃に温度調
整した２軸練合機（Ｐｒｉｓｍ社製）で混練を行い、吐
出された混練物を冷却ロールで冷延後、ジョークラッシ
ャーで解砕を行った後にピンミルを用いて粉砕し、１５
０メッシュの網で分級を行い、５０％体積平均粒子径３
５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料用粒子ａを得た。該粒子
ａを示差熱分析装置（セイコーインスツルメンツ社製Ｄ
ＳＣ／２２０Ｃ）により分析したところ、イソシアネー
トと水酸基の反応に基づく発熱ピークの立ち上がり温度
（反応開始温度）は１７０℃であった。

【００４３】［作成例２］含フッ素共重合体Ａの５８５
ｇ、ＴＰＬＳ２１２２（商品名：Ｂａｙｅｒ社製、ＨＭ
ＤＩを主骨格としたＥ−ＣＡＰでブロックされたのポリ
イソシアネート樹脂）の１１５ｇ（ポリイソシアネート
樹脂中のＮＣＯ／含フッ素共重合体Ａ中のＯＨ＝１．
０）、ベンゾインの４ｇ、ＢＹＫ−３６４Ｐ（商品名：
ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製アクリル酸オリゴマー系レベ
リング剤）の１０ｇおよび二酸化チタン（Ｄｕｐｏｎｔ
社製のＲ９６０：商品名）の３００ｇを、作成例１と同
様に処理し、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素
樹脂粉体塗料用粒子ｂを得た。該粒子ｂの反応開始温度
を、作成例１と同様にして測定したところ１５５℃であ
った。

【００４４】［実施例１］前記含フッ素樹脂粉体塗料用
粒子ａの１５０ｇと、前記含フッ素樹脂粉体塗料用粒子
ｂの１５０ｇとを遠心混合機により３０秒間均一混合
し、含フッ素樹脂粉体塗料用組成物Ｃを作成した。上記
で得られた該組成物Ｃを、粉体静電塗装装置（日本パー
カライジング社製のＧＸ静電塗装機）を用いて、−８０
ｋｖの荷電圧で５０μｍの塗膜厚になるように、クロメ
ート処理を行ったアルミニウム板の表面に塗装および焼
付けを行った。なお、焼付けは熱風循環式乾燥機を用い
て２００℃の雰囲気中で２０分間行った。塗膜評価は、
塗膜表面の目視観察および６０度鏡面光沢値測定にて行
った。塗膜表面が目視で平滑性に優れるものを良好と
し、平滑性に劣るものを不良とした。また、耐候性評価
として、サンシャインウエザオメーターで促進耐候性試
験３０００時間後の塗膜の光沢保持率を測定した。評価
結果は表１にまとめて示した。

【００４５】［実施例２］実施例１の含フッ素樹脂粉体
塗料用粒子ａを１００ｇとし、含フッ素樹脂粉体塗料用
粒子ｂを２００ｇとする以外は、実施例１と同様に操作
し、含フッ素樹脂粉体塗料用組成物Ｄを作成した。該組
成物Ｄから実施例１と同様に塗膜を作成し、塗膜の評価
を行なった。評価結果は表１にまとめて示した。

【００４６】［実施例３］実施例１の含フッ素樹脂粉体
塗料用粒子ａを２００ｇとし、含フッ素樹脂粉体塗料用
粒子ｂを１００ｇとする以外は、実施例１と同様に操作
し、含フッ素樹脂粉体塗料用組成物Ｅを作成した。該組
成物Ｅから実施例１と同様に塗膜を作成し、塗膜の評価
を行った。評価結果は表１にまとめて示した。

【００４７】［比較例１］前記含フッ素樹脂粉体塗料用
粒子ａの３００ｇを単独で含フッ素樹脂粉体塗料用組成
物として用いる以外は、実施例１と同様にして塗膜を作
成し、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまとめて
示した。

【００４８】［比較例２］前記含フッ素樹脂粉体塗料用
粒子ｂの３００ｇを単独で含フッ素樹脂粉体塗料用組成
物として用いる以外は、実施例１と同様にして塗膜を作
成し、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまとめて
示した。

【００４９】［比較例３］作成例１で高速ミキサーに投
入されたものに、さらに、Ｓ−３８０Ｎ１（商品名：Ｓ
ｈａｍｌｏｃｋ社製アマイドＷＡＸ系艶消し剤）１０ｇ
を一緒に高速ミキサーに投入して、作成例１と同様に処
理し、５０％体積平均粒子径３６μｍの含フッ素樹脂粉
体塗料用粒子ｃを得た。この含フッ素樹脂粉体塗料用粒
子ｃの３００ｇを単独で含フッ素樹脂粉体塗料用組成物
として用いる以外は、実施例１と同様に塗膜を作成し、
塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまとめて示し
た。

【００５０】［比較例４］比較例３の、Ｓ−３８０Ｎ１
の代りに、艶消し剤として炭酸カルシウム１００ｇを用
いる以外は、比較例３と同様に処理し、５０％体積平均
粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料用粒子ｄを得
た。この含フッ素樹脂粉体塗料用粒子ｄの３００ｇを単
独で含フッ素樹脂粉体塗料用組成物として用いる以外
は、実施例１と同様に塗膜を作成し、塗膜の評価を行っ
た。評価結果は表１にまとめて示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、フッ素樹脂の卓越した
耐候性能を保持したままで、塗膜表面が平滑であり、か
つ高級感を与える艶消しタイプの塗膜を形成できる含フ
ッ素樹脂粉体塗料用組成物を得ることができる。さら
に、艶消しの指標である６０度鏡面光沢値を３０％から
６０％の範囲内で任意に調節することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記粒子（１）および下記粒子（２）を含
   有する含フッ素樹脂粉体塗料用組成物であって、該粒子
   （１）と該粒子（２）とはその硬化温度が８℃以上異な
   り、かつ、該粒子（１）と該粒子（２）とは実質的に独
   立状で含有されることを特徴とする含フッ素樹脂粉体塗
   料用組成物。粒子（１）は、水酸基を有する含フッ素樹
   脂と水酸基と反応する官能基を有する硬化剤とを含んで
   なる含フッ素樹脂粉体塗料用粒子。粒子（２）は、水酸
   基を有する含フッ素樹脂と水酸基と反応する官能基を有
   する硬化剤とを含んでなる含フッ素樹脂粉体塗料用粒子
   であり、粒子（１）の含フッ素樹脂と硬化剤の組合わせ
   とは異なる組合わせのもの。ただし、ここで硬化温度と
   は、含フッ素樹脂紛体塗料用粒子の示差熱分析法（ＤＳ
   Ｃ）による、硬化剤の官能基と含フッ素樹脂の水酸基と
   の反応に基づく発熱ピークの立ち上がる温度を意味す
   る。
2. 【請求項２】前記粒子（１）における硬化剤の官能基が
   ブロック化イソシアネート基であり、前記粒子（２）に
   おける硬化剤の官能基が、該粒子（１）における硬化剤
   のブロック化イソシアネート基とは水酸基に対する反応
   性が異なる、ブロック化イソシアネート基である請求項
   １に記載の含フッ素樹脂粉体塗料用組成物。
3. 【請求項３】塗膜を有する物品であって、該塗膜が請求
   項１または２に記載の塗料用組成物から形成されてなる
   塗膜である物品。