JP2003183019A

JP2003183019A - ゼオライトの濾過分離方法

Info

Publication number: JP2003183019A
Application number: JP2001384594A
Authority: JP
Inventors: Yusaku Arima; 悠策有馬
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 2001-12-18
Filing date: 2001-12-18
Publication date: 2003-07-03

Abstract

(57)【要約】【課題】ゼオライト合成後の小粒子径ゼオライトと母
液の濾過分離を工業的規模で効率的に行い、小粒子径ゼ
オライトの洗浄を効率的に行う方法の提供。また、洗浄
された単分散状態の小粒子径ゼオライトを得る方法の提
供。【解決手段】ゼオライト合成後のゼオライトと母液の
濾過分離において、平均粒子径が０．８μｍ以下のゼオ
ライトを含む母液を水で希釈しながら流通式セラミック
膜濾過装置を用いて濾過するゼオライトの濾過分離方
法。また、母液の濾過は、０．１〜５メガパスカル（Ｍ
Ｐａ）の加圧下にて行い、１〜３０分間濾過を行った
後、該セラミック膜を０．５秒〜１分間逆洗浄するゼオ
ライトの濾過分離方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゼオライト合成後
のゼオライトと母液の濾過分離方法に関し、更に詳しく
は、流通式セラミック膜濾過装置を用いた小粒子径ゼオ
ライトと母液の濾過分離さらには小粒子径ゼオライトの
洗浄方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゼオライト合成は、アルミン酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムの水溶液
から作られたアルミノケイ酸ゲルを含む水溶液から結晶
化させるため、ゼオライト粒子とナトリウムやシリカな
どの不純物を含む母液を濾過分離し、さらにゼオライト
粒子に付着するナトリウムやシリカなどの不純物を洗浄
して除去することが必要となる（以下、本明細書では、
ゼオライトと母液を濾過分離し、さらに洗浄によるゼオ
ライト粒子に付着するナトリウムやシリカなどの不純物
の除去をも含めてゼオライトと母液の濾過分離というこ
とがある）。

【０００３】従来、ゼオライト合成後のゼオライトと母
液の濾過分離には、オリーバーフィルターやパネビスフ
ィルターなどが用いられている。オリーバーフィルター
やパネビスフィルターは、濾材として濾布が使用されて
おり、通常の大きさの粒子径を有するゼオライトや凝集
して大きい粒子径を形成しているゼオライトと母液の濾
過分離においては効果的な方法であった。しかし、粒子
径の小さいゼオライトと母液の濾過分離においては、ゼ
オライト粒子が濾布目を通過して漏れる問題があった。
また、濾布目の小さい濾布を用いるとゼオライト粒子が
目詰まりをおこし工業的規模で濾過分離できなくなる問
題があった。

【０００４】この様な小粒子径ゼオライトと母液の濾過
分離については、超遠心分離機を使用して母液を分離し
た後、さらに沈降したゼオライトを水に再分散して超遠
心分離機にかける操作を繰り返して行って洗浄する方法
がある〔例えば、ＺＥＯＬＩＴＥＳ、Ｖｏｌ１４、Ｐ１
１０〜１１６、（１９９４）〕。また、小粒子径ゼオラ
イトを含む母液を凍結乾燥して、得られたゼオライト粒
子を洗浄する方法も知られている。しかし、前述の方法
で得られるゼオライトは、小粒子径ゼオライトが凝集し
た状態となり、水に再分散させても単分散状態の小粒子
径ゼオライトが得られないという問題があった。

【０００５】一方、セラミック膜は、ＵＦ膜（限外濾過
膜）やＭＦ膜（精密濾過膜）として水処理やバイオリア
クターなどの分野で広く使用されている。例えば、特開
２０００−２８８３６１号公報には、膜分離装置、膜分
離方法および膜分離装置の洗浄方法が開示されており、
醤油、酢、日本酒、ビールおよびミルク等の食品関連液
や発酵液等のように蛋白質を含有する被処理液を濾過処
理する場合に適用されることが記載されている。しかし
ながら、ゼオライト合成後のゼオライトと母液とを濾過
分離する方法にセラミック膜を用いることについては知
られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
のゼオライト合成後の小粒子径ゼオライトと母液の濾過
分離を工業的規模で効率的に行い、小粒子径ゼオライト
の洗浄を効率的に行う方法を提供することにある。ま
た、他の目的は、洗浄された単分散状態の小粒子径ゼオ
ライトを得る方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第１は、ゼオラ
イト合成後のゼオライトと母液の濾過分離において、平
均粒子径が０．８μｍ以下のゼオライトを含む母液を水
で希釈しながら流通式セラミック膜濾過装置を用いて濾
過することを特徴とするゼオライトの濾過分離方法に関
する。本発明の第２は、前記ゼオライトの平均粒子径が
０．０５〜０．７μｍの範囲であることを特徴とする請
求項１記載のゼオライトの濾過分離方法に関する。本発
明の第３は、前記セラミック膜の孔径が前記ゼオライト
の平均粒子径の０．０１〜１倍であることを特徴とする
請求項１または２記載のゼオライトの濾過分離方法に関
する。本発明の第４は、前記流通式セラミック膜濾過装
置を用いての母液の濾過は、０．１〜５メガパスカル
（ＭＰａ）の加圧下にて行うことを特徴とする請求項
１、２または３記載のゼオライトの濾過分離方法に関す
る。本発明の第５は、前記流通式セラミック膜濾過装置
を用いての母液の濾過は、１〜３０分間濾過を行った
後、該セラミック膜を０．５秒〜１分間逆洗浄すること
を特徴とする請求項１、２、３または４記載のゼオライ
トの濾過分離方法に関する。

【０００８】本発明は、ゼオライト合成後のゼオライト
を含む母液を濾過分離すると共に洗浄してゼオライト粒
子に付着するナトリウムやシリカなどの不純物を除去す
るゼオライトの濾過分離方法である。ゼオライトとして
は、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、β型、モルデナイト、Ｚ
ＳＭなどすべての種類の合成ゼオライトに適用可能であ
る。本発明でのゼオライトの濾過分離に用いられるゼオ
ライトの平均粒子径は０．８μｍ以下であることを特徴
とする。該平均粒子径が０．８μｍ以下の場合には、従
来技術のオリーバーフィルターなどの装置を使用して工
業的規模で濾過分離することは困難であった。しかし、
該平均粒子径が０．８μｍより大きい場合には、本発明
の濾過分離方法を採用することも可能であるが、従来技
術のオリーバーフィルターなどの装置を使用して濾過分
離することが可能である。

【０００９】本発明の方法で処理される前記ゼオライト
の平均粒子径は、好ましくは０．０５〜０．８μｍ、さ
らに好ましくは０．０５〜０．７μｍの範囲にあること
が望ましい。なお、本発明でのゼオライトの平均粒子径
は、電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）からゼオライト粒子の最
長径を１００個以上測定した平均値である。

【００１０】図１は、本発明で使用される流通式セラミ
ック膜濾過装置の一例を示す説明図である。

【００１１】図１に示すように、流通式セラミック膜濾
過装置は、ゼオライトを含む母液を水で希釈した被処理
液を貯蔵するタンク１と、このタンク１から被処理液を
加圧して押し出し、その供給量を調節する循環ポンプ５
と、このポンプ５の下流側に設けられ、被処理液供給用
配管６を介して、被処理液を濾過処理するフィルターモ
ジュール８と、このフィルターモジュール８から排出さ
れる被処理液をタンク１に戻す循環用配管７と、このフ
ィルターモジュール８から排出される濾液を取り出す配
管１３から構成されている。

【００１２】タンク１には、撹拌機２が備えられると共
に、ゼオライトを含む母液の導入ライン３と希釈水の導
入ライン４が接続されている。また、被処理液供給用配
管６には、開閉バルブ１６および圧力計１８が設置され
ており、循環ポンプ５は、モーターの回転数を変えるこ
とにより被処理液の供給量の調節が可能である。

【００１３】フィルターモジュール８には、被処理液を
濾過するセラミック膜からなる筒状フィルター９と、こ
のフィルター９を収納するフィルター容器１０から構成
され、このフィルター容器１０の下部には、被処理液供
給用配管６に連結され被処理液をフィルター容器１０内
の筒状フィルター９内に供給する被処理液供給口１１と
が設けられ、フィルター容器１０の上部には、濾過され
ずに排出される被処理液をタンク１に戻す循環用配管７
に連結する被処理液排出口１２が設けられている。そし
て、フィルター容器１０の側部には、フィルター９の濾
過処理により分離された濾液を排出する濾液排出配管１
３が設けられている。

【００１４】濾液排出配管１３には、フィルターモジュ
ール８のフィルター９とフィルター容器１０との間に溜
まった濾液に圧力をかけ、濾液を再びフィルター９内に
戻すことでフィルター９のセラミック膜の付着物を除去
するために行う逆洗浄を行う空気圧入ライン１５と、加
圧空気の排気ライン１４が接続している。

【００１５】前述のフィルター９を構成するセラミック
膜としては、一般に使用されているアルミナ、焼結炭
素、チタニア、ムライト、ジルコニア、コージエライト
などが採用される。本発明で使用される前記セラミック
膜の孔径は前記ゼオライトの平均粒子径の０．０１〜１
倍であることが好ましい。セラミック膜の孔径がゼオラ
イトの平均粒子径の１倍より大きい場合には、ゼオライ
ト粒子の漏れが多くなり、また、セラミック膜の孔径が
ゼオライトの平均粒子径の０．０１倍より小さい場合に
は、セラミック膜の目詰まりが起こり易く濾過時間に対
する逆洗浄の時間を長くしないといけないので、濾過効
率が悪くなることがある。セラミック膜の孔径は、さら
に好ましくは、ゼオライトの平均粒子径の０．０５〜
０．８倍の範囲が望ましい。

【００１６】本発明では、前述のゼオライト合成後のゼ
オライトを含む母液を水で希釈しながら流通式セラミッ
ク膜濾過装置を用いて濾過するが、ゼオライトの濃度は
１〜５０ｗｔ％、好ましくは３〜４０ｗｔ％の範囲に調
節するのが望ましい。ゼオライト濃度が１ｗｔ％より低
い場合には、被処理液量が多くなるため濾過分離時間が
長くなる傾向にあり、また、５０ｗｔ％より高い場合に
は、脱水効率が悪化することがあり濾過速度が落ちるこ
とがある。本発明の方法では、上記ゼオライトを含む母
液に水を加えながらゼオライト濃度を一定に維持して洗
浄と同時に母液を濾過分離することが出来る。また、ゼ
オライトを含む母液の濃縮とゼオライトの洗浄とを同時
にまたは別々に行うことも可能である。さらに、上記被
処理液のセラミック膜内の流速は２〜１４ｍ／秒の範囲
で行うことが好ましく、被処理液の温度は沸点までの温
度範囲で濾過処理が可能である。

【００１７】本発明では流通式セラミック膜濾過装置を
用いての被処理液の濾過は、０．１〜５ＭＰａの加圧下
にて行うことが好ましい。濾過圧力を高めることにより
効果的に濾過することができるが、セラミック膜の強度
との関係から圧力を５ＭＰａより高くすると膜が壊れる
ことがあり、また、セラミック膜の目詰まりが起こり易
くなるので逆洗浄の頻度を高くしなければいけないこと
がある。圧力が０．１ＭＰａより低い場合には加圧によ
る効果が得られないことがある。前記圧力は、さらに好
ましくは０．２〜３ＭＰａの範囲が望ましい。

【００１８】また、本発明の方法では、前記被処理液の
濾過を一定時間行った後に前記セラミック膜を一定時間
逆洗浄することが行われる。逆洗浄は、図１において濾
液排出配管１３に接続する空気圧入ライン１５に空気を
圧入して、フィルター９内の圧力よりもフィルター９外
の濾液圧力を高くして濾液を再びフィルター９内に戻す
ことでセラミック膜の付着物を除去する。本発明では、
濾過運転を１〜３０分間行った後、逆洗浄運転を０．５
秒〜１分間実施することが好ましい。濾過運転時間が１
分間よりも短い場合に逆洗浄を行うと濾過時間に対する
逆洗浄時間の割合が多くなり濾過効率が悪くなることが
ある。また、濾過運転時間を３０分間よりも長くすると
セラミック膜が目詰まりした状態で運転されるため濾過
効率が悪くなることがある。本発明でのより好ましい濾
過分離の運転方法は、１〜１０分間濾過を行った後、該
セラミック膜を１〜３０秒間逆洗浄することが望まし
い。

【００１９】本発明の方法では、従来、工業的規模で濾
過分離が困難であった小粒子径ゼオライトと母液の濾過
分離を工業的規模で効率的に行うことができる。さら
に、本発明の方法で得られたゼオライトは、水中に単分
散した状態であるので母材物質前駆体と混合した場合に
分散性が良く接触分解用触媒などに好適である。また、
本発明で用いられる流通式セラミック膜濾過装置は、小
粒子径ゼオライトのイオン交換方法において、イオン交
換水溶液の濾過および洗浄にも好適に使用される。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。

【００２１】参考例１平均粒子径１．１３μｍのゼオライト合成水に撹拌しながら、水ガラス、アルミン酸ソーダ、硫酸
アルミニウムを順次添加して良く混合した後、１３時間
静置して次の酸化物モル組成の種子（Ｙ型ゼオライト前
駆体）を調製した。Ｎａ_２Ｏ：Ａｌ_２Ｏ_３：ＳｉＯ_２：Ｈ_２Ｏ＝１５．９：
１．０：１４．７：３３０一方、水に撹拌しながら、水ガラス、アルミン酸ソー
ダ、硫酸アルミニウムを順次添加し良く混合して得たゲ
ル状反応混合物に、上記種子１．１９ｋｇを加えて撹拌
混合し、次の酸化物モル組成のゲル状反応混合物２５ｋ
ｇを調製した。Ｎａ_２Ｏ：Ａｌ_２Ｏ_３：ＳｉＯ_２：Ｈ_２Ｏ＝２．８０：
１．０：８．５０：１０８なお、該ゲル状反応混合物のＡｌ_２Ｏ_３に対する種子の
Ａｌ_２Ｏ_３の割合は１．６７ｗｔ％である。上記ゲル状
反応混合物を攪拌しながら９５℃まで昇温し、さらに９
５℃で３５時間静置して結晶化を行ってＹ型ゼオライト
を合成した。母液中におけるゼオライト濃度は１７．２
ｗｔ％であった。得られたＹ型ゼオライトの平均粒子径
は１．１３μｍであった。

【００２２】参考例２平均粒子径０．７１μｍのゼオライト合成参考例１において、種子量を４．２９ｋｇ使用し、ゲル
状反応混合物のＡｌ_２Ｏ_３に対する種子のＡｌ_２Ｏ_３の
割合を１０．０ｗｔ％となるようにした外は参考例１と
同様にしてＹ型ゼオライトを合成した。母液中における
ゼオライト濃度は１３．８ｗｔ％であった。得られたＹ
型ゼオライトの平均粒子径は０．７１μｍであった。

【００２３】参考例３平均粒子径０．５５μｍのゼオライト合成参考例１において、種子量を６．３０ｋｇ使用し、ゲル
状反応混合物のＡｌ_２Ｏ_３に対する種子のＡｌ_２Ｏ_３の
割合を２０．９ｗｔ％となるようにした外は参考例１と
同様にしてＹ型ゼオライトを合成した。母液中における
ゼオライト濃度は１１．５ｗｔ％であった。得られたＹ
型ゼオライトの平均粒子径は０．５５μｍであった。

【００２４】参考例４平均粒子径０．３２μｍのゼオライト合成水に撹拌しながら、水ガラス、アルミン酸ソーダ、硫酸
アルミニウムを順次添加して良く混合した後、１３時間
静置して次の酸化物モル組成の種子（Ｙ型ゼオライト前
駆体）を調製した。Ｎａ_２Ｏ：Ａｌ_２Ｏ_３：ＳｉＯ_２：Ｈ_２Ｏ＝１５．９：
１．０：１７．８：３３０．０上記種子を０．５８ｋｇ使用し、ゲル状反応混合物の調
製原料にシリカ−アルミナゾル〔触媒化成工業（株）
製：商品名ＵＳＢ〕を使用し、ゲル状反応混合物のＡｌ
_２Ｏ_３に対する種子のＡｌ_２Ｏ_３の割合を１．７６ｗｔ
％となるようにした外は参考例１と同様にしてＹ型ゼオ
ライトを合成した。母液中におけるゼオライト濃度は
７．７ｗｔ％であった。得られたＹ型ゼオライトの平均
粒子径は０．３２μｍであった。

【００２５】参考例５平均粒子径０．０９μｍのゼオライト合成本参考例は、Ｂ．Ｊ．Ｓｃｈｏｅｍａｎ、Ｊ．Ｓｔｅｒ
ｔｅ、Ｊ．Ｅ．Ｏｔｔｅｒｓｔｅｄｔ、ＺＥＯＬＩＴ
Ｅ、Ｖｏｌ１４、Ｆｅｂｒｕａｒｙ、ｐ１１０〜１１６
（１９９４）に従ってゼオライト合成を行った。即ち、（ＴＭＡ）_２Ｏ：Ｎａ_２Ｏ：Ａｌ_２Ｏ_３：ＳｉＯ_２：Ｈ
_２Ｏ＝２．４６：０．０４：１：４：３７０（ＴＭＡ＝テトラメチルアンモニウム）組成の水溶液を１００℃で１００時間加熱してゼオライ
ト濃度４．６ｗｔ％のコロイド状Ｙ型ゼオライトを調製
した。得られたＹ型ゼオライトの平均粒子径は０．０９
μｍであった。

【００２６】実施例１図１に示す流通式セラミック膜濾過装置を使用して、参
考例２の合成ゼオライトのゼオライトと母液の濾過分離
を行った。使用した流通式セラミック膜濾過装置は、セ
ラミック膜がアルミナ製の孔径０．１μｍの管（直径４
ｍｍΦ、長さ１０２０ｍｍ）が１９本セットされた、膜
面積０．２４ｍ^２を有する。ゼオライトの合成スラリー
（ゼオライト＋母液）を純水で希釈してゼオライト濃度
９．２ｗｔ％に調製した温度６０℃の被処理スラリー４
５ｋｇを被処理液貯蔵タンクに準備した。該被処理スラ
リーのゼオライト濃度を一定に保つために純水を加えな
がら温度６０℃に保持して、次の運転条件で被処理スラ
リーをフィルターモジュールに供給し、濾過分離、洗浄
を行った。運転条件；液供給側圧力＝０．４ＭＰａ出口側圧力＝０．３７ＭＰａ濾過時間＝４分間逆洗浄時間＝２秒間液線速＝６．０ｍ／ｓｅｃ処理時間の経過に対する濾液のｐＨ、濾液中のＮａ
_２Ｏ、ＳｉＯ_２濃度および濾液量の関係を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１から濾液のｐＨが１０．０以下になれ
ば、濾液中のＮａ_２Ｏ濃度は０．００２ｗｔ％以下、Ｓ
ｉＯ_２濃度は０．００４ｗｔ％以下となりゼオライト合
成の母液が濾過分離されたことが分かる。また、母液か
ら濾過分離されたゼオライトは、合成された状態と同様
に凝集することなく水相中に単分散された状態で得るこ
とが出来た。

【００２９】実施例２実施例１と同様にして、それぞれ参考例２〜５の合成ゼ
オライトのゼオライトと母液の濾過分離を行った。流通
式セラミック膜濾過装置の運転条件は、参考例２〜４に
おいては実施例１と同様である。参考例５においては、
セラミック膜がジルコン製の孔径０．０４μｍの管（直
径４ｍｍΦ、長さ１０２０ｍｍ）が１９本セットされ
た、膜面積０．２４ｍ^２の膜を使用した以外は実施例１
と同様である。濾液のｐＨが９．５になるまでの処理時
間、全濾液量を表２に示す。

【００３０】

【表２】本発明の方法では、平均粒子径の小さい合成ゼオライト
の濾過分離、洗浄が容易に行うことが出来る。

【００３１】比較例１参考例１と参考例３で得られたゼオライトを用いて、濾
布による濾過テストを行った。各ゼオライトの合成スラ
リー（ゼオライト＋母液）を純水で希釈してゼオライト
濃度を１０ｗｔ％に希釈した。それぞれ該希釈ゼオライ
ト２．００ｋｇを計量し３Ｌの容器に入れた。濾過テス
トは、濾布を取り付けた吸引面を希釈ゼオライト中に入
れ、予め真空ポンプで減圧度−４００ｍｍＨｇに調整し
た吸引部と吸引面を接続するバルブを開けることによっ
て吸引濾過を始める。吸引濾過開始から３０秒後に吸引
面を希釈ゼオライト中より取り出して、希釈ゼオライト
の重量を測定して減少した希釈ゼオライト重量（吸引
量）を求めた。次いで、濾過テストで得られた濾液を再
度０．２μｍのメンブランディスクフィルターで濾過し
て、固形分の重量を測定し、濾布を抜けた固形分の割合
（ロス分）を次の計算で求めた。ロス分＝〔再濾過後得られた固形分重量／（吸引量）×
１０／１００〕×１００（％）結果を表３に示す。

【００３２】

【表３】表３から粒子径の小さいゼオライトはロス量が多いこと
が分かる。

【００３３】実施例３実施例１において、参考例２の合成ゼオライトスラリー
（ゼオライト＋母液）を純水で希釈してゼオライト濃度
９．５ｗｔ％に調製した被処理スラリー４５ｋｇを、流
通式セラミック膜濾過装置の運転条件を次の条件で行っ
た以外は実施例１と同様の方法で合成ゼオライトのゼオ
ライトと母液の濾過分離を行った。運転条件；液供給側圧力＝０．４ＭＰａ出口側圧力＝０．１６ＭＰａ濾過時間＝１分間逆洗浄時間＝１秒間液線速＝８．２ｍ／ｓｅｃ被処理スラリーの循環量は１１５ｋｇ／ｍｉｎで処理
し、処理開始時の濾液ｐＨ１１．７６がｐＨ９．４５に
なるまでに要した時間は１００ｍｉｎで、全濾液量は５
６０ｋｇであった。流通式セラミック膜濾過装置の液供
給側圧力と出口側圧力を変えることにより濾過速度を変
えることができる。

【００３４】

【発明の効果】本発明のゼオライトの濾過分離方法によ
り、ゼオライト合成後の小粒子径ゼオライトと母液の濾
過分離を工業的規模で効率的に行い、小粒子径ゼオライ
トの洗浄を効率的に行うことができ、また、洗浄された
単分散状態の小粒子径ゼオライトを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】流通式セラミック膜濾過装置の一例を示す説明
図である。

【符号の説明】

１タンク２撹拌機３母液導入ライン４希釈水導入ライン５循環ポンプ６被処理液供給用配管７循環用配管８フィルターモジュール９筒状フィルター１０フィルター容器１１被処理液供給口１２被処理液排出口１３濾液排出配管１４排気ライン１５空気圧入ライン１６バルブ１７バルブ１８圧力計１９圧力計

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゼオライト合成後のゼオライトと母液の
濾過分離において、平均粒子径が０．８μｍ以下のゼオ
ライトを含む母液を水で希釈しながら流通式セラミック
膜濾過装置を用いて濾過することを特徴とするゼオライ
トの濾過分離方法。
【請求項２】前記ゼオライトの平均粒子径が０．０５
〜０．７μｍの範囲であることを特徴とする請求項１記
載のゼオライトの濾過分離方法。
【請求項３】前記セラミック膜の孔径が前記ゼオライ
トの平均粒子径の０．０１〜１倍であることを特徴とす
る請求項１または２記載のゼオライトの濾過分離方法。
【請求項４】前記流通式セラミック膜濾過装置を用い
ての母液の濾過は、０．１〜５メガパスカル（ＭＰａ）
の加圧下にて行うことを特徴とする請求項１、２または
３記載のゼオライトの濾過分離方法。
【請求項５】前記流通式セラミック膜濾過装置を用い
ての母液の濾過は、１〜３０分間濾過を行った後、該セ
ラミック膜を０．５秒〜１分間逆洗浄することを特徴と
する請求項１、２、３または４記載のゼオライトの濾過
分離方法。