JP2003171620A - 光記録媒体用紫外線硬化型保護膜組成物及び光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基板上に、記録層又は情報記録ピット、Ａｇ
又はその合金からなる反射層および紫外線硬化型組成物
からなる保護層とを有する光記録媒体において、前記反
射層の耐食性を向上させる紫外線硬化型組成物を提供す
ると共に、高温高湿環境下に保存した後でも、ブロック
エラーレート（ＢＬＥＲ）の上昇が抑制されて再生特性
の劣化が小さい、耐久性に優れた光記録媒体を提供す
る。 【解決手段】 保護層形成用の紫外線硬化型組成物を、
組成物の１質量％メタノール溶液におけるｐＨ値が４．
５〜６．８であり、かつ光重合開始剤として、４−ベン
ゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイドを５〜１
０質量％含有する紫外線硬化型組成物とすると共に、該
紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる保護層を有した光
記録媒体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒体及びそ
の媒体における保護層形成用の材料組成物、より詳しく
は、反射層がＡｇ又はＡｇを主成分とする金属若しくは
合金である光記録媒体及びその保護層形成用の材料であ
る紫外線硬化型組成物の技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、大容量可搬型の情報記録媒体とし
て、追記型や書き換え可能型などの各種光記録媒体、特
に光記録ディスクが広く普及している。その中でも、色
素を主成分とした記録層を有する光記録ディスク（ＣＤ
−Ｒ）は、記録層を塗布により形成することができる等
により、低コストで製造することが可能となって、世界
中で、大きく伸張するという状況にある。

【０００３】光記録ディスクとしては、従来、記録層上
に空気層が設けられたいわゆるエアーサンドイッチ構造
のものが用いられていたが、最近では、反射層を記録層
表面に密着させて設け、コンパクトディスク（ＣＤ）規
格に対応した再生を可能にした光記録ディスクが開発さ
れている。すなわち、この光記録ディスクは、ポリカー
ボネート等の透明基板上に、色素を主成分とする記録
層、反射層及び保護層をこの順に積層するもので、反射
層が記録層に密着して設けられているため、ＣＤの規格
であるディスク全厚１．２ｍｍの構成が可能となってい
るものである。さらには、より高記録密度の光記録媒体
であるＤＶＤの規格に準拠した、同様の、貼り合わせ型
・光記録ディスクも上市されている。

【０００４】このような光記録ディスクにおける反射層
としては、従来、ＣＤ反射率規格保持のため、化学的に
安定なＡｕ（金）の薄膜を使用してきた。しかし、光記
録ディスクの普及が進むにつれ、その低価格化・低コス
ト化が要求され、より安価なディスク製造の一手段とし
て、Ａｇ（銀）又はＡｇを主成分とする金属若しくは合
金からなる薄膜を反射層とするものが主流となってき
た。しかしながら、Ａｇの薄膜には、耐食性に乏しいと
いう欠点が有る。即ち、Ａｇは、乾燥した雰囲気中で
は、酸素中・高温下でも酸化されない化学的に安定な金
属であるにも拘わらず、通常の湿気を含んだ大気中や硫
化ガスの存在下では、変色したり光沢を失って変質する
という問題がある。このため、Ａｇ反射層に対する保護
層形成用の材料にあっては、反射層がＡｕ薄膜であると
き以上に、保護層としての性能向上が要求されることと
なる。

【０００５】反射層とするＡｇ薄膜の耐食性を向上させ
る技術としては、反射層そのものに対するものと保護層
となす組成物材料とに関するものとが有る。前者の反射
層に対するものの代表例としては、異種金属と合金化し
てＡｇ薄膜を調製する手法が提案されてきた。例えば、
特開平７−３３６３号公報では、１〜１０ａｔ％のＭｇ
（マグネシウム）を含有させるとの提案が有る。しか
し、これらの手法による耐食性の向上効果は未だ不十分
であって、Ａｕ（金）やＡｌ（アルミ）反射層用として
の従来からの紫外線硬化型組成物を使用してＡｇ反射層
への保護層を形成した場合には、高温高湿環境下に保存
した後での記録・再生特性が劣化し、光記録媒体の耐久
性が劣るものになるという欠点が有った。

【０００６】一方、後者の、保護層となす硬化膜形成用
の材料である紫外線硬化型組成物に関するものの代表例
としては、特定の化合物を添加して組成物を調製する方
法が提案されてきた。例えば、特開平７−１０５５７３
号公報では、トリアジンアミン系化合物やメルカプトベ
ンゾイミダゾール系化合物などを含有させるとの提案が
ある。しかしながら、これら化合物では、その溶解性が
小さいなどに起因して効果が微弱なため、高温高湿環境
下保存での光記録媒体の耐久性としては不充分であっ
て、未だ、実用に供し得ないというのが実情であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、先に、反
射層としてＡｇ又はＡｇを主成分とする金属若しくは合
金を使用する光記録媒体においては、その保護層形成用
の材料である紫外線硬化型組成物のｐＨ値範囲を、該組
成物の１質量％メタノール溶液で、特定の範囲になる様
に調製することにより、保護層としての機能が大幅に向
上することを見出し開示した（特開２００１−２０７０
８５号）。しかしながら、該公報における発明の保護層
を使用した光記録ディスクにあっても、ディスク耐久性
試験の環境条件（80℃／80％RH／100時間）を更に厳し
くした場合には、依然として、ディスクの信号エラーが
大きく上昇する傾向にあることが判明し、その保護層と
しての性能は未だ不十分であって、問題点となるもので
あった。

【０００８】そのため、本発明の第一態様としての目的
は、光記録媒体の反射層に接して保護層となる硬化膜の
形成用材料である紫外線硬化型組成物において、前記・
反射層がＡｇ又はＡｇを主成分とする金属若しくは合金
である場合に、該反射層の耐食性向上が可能となるよう
に、腐食性を改良した紫外線硬化型組成物を提供するこ
とである。また、本発明の第二態様としての目的は、前
記・腐食性を改良した紫外線硬化型組成物を使用して光
記録媒体とすることにより、高温高湿環境下に保存した
後でも、ブロックエラーレート（ＢＬＥＲ）の上昇が抑
制できて記録再生特性の低下が小さい、高耐久性の光記
録媒体を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、光記録媒体の保護層形成用材料である紫外線硬化
型組成物を次の特定の調製物とすることにより、上記の
発明・第一態様の目的が達成できることを見出した。す
なわち、該組成物を、組成物の１質量％メタノール溶液
におけるｐＨ値が所定の範囲にあり、かつ光重合開始剤
として含有する化合物が特定のサルファイドであるとこ
ろの調製物とする。また、該組成物を材料に使用して硬
化膜を形成し保護層とした光記録媒体とすることによ
り、上記の発明・第二態様の目的が達成できることを見
出し、本発明を完成させるに至った。

【００１０】すなわち本発明は、基板上に、記録層又は
情報記録ピット、Ａｇ又はＡｇを主成分とする金属若し
くは合金からなる反射層および紫外線硬化型組成物の硬
化膜からなる保護層とをこの順に有する光記録媒体にお
ける前記保護層形成用の紫外線硬化型組成物であって、
１質量％メタノール溶液のｐＨ値が４．５〜６．８であ
り、かつ光重合開始剤として、４−ベンゾイル−４'−
メチルジフェニルサルファイドを含有する紫外線硬化型
組成物である。

【００１１】また本発明は、紫外線硬化型組成物に含ま
れる光重合開始剤としての４−ベンゾイル−４'−メチ
ルジフェニルサルファイドの含有量が、５〜１０質量％
の範囲である上記記載の紫外線硬化型組成物である。

【００１２】さらに本発明は、上記紫外線硬化型組成物
の硬化膜からなる保護層を有する光記録媒体である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について図面を参照
しながら詳しく説明する。図１は、本発明に係る光記録
媒体のうちの光記録ディスクにおける縦断面を示す一例
である。光記録ディスク１は、基板２上に、色素を主成
分とする塗布型の記録層３を有し、記録層３に密着して
Ａｇ又はＡｇを主成分とする金属若しくは合金からなる
反射層４を有し、その反射層４の上層として本発明の紫
外線硬化型組成物の硬化膜からなる保護層５を有する。

【００１４】基板２は、記録光および再生光（波長６０
０〜９００ｎｍ程度）に対し、実質的に透明（好ましく
は透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラスから形成す
る。これによって、基板裏面側（図では下側）からの記
録および再生が可能となる。基板材質としては、樹脂を
用いることが好ましく、一般的には、ポリカーボネート
樹脂などであるが、環状ポリオレフィン樹脂も、吸水性
や複屈折性などの点で光学材料としての適性が高く本組
成物との密着性ないし接着性が良いため、好適な基板材
料である。これらの樹脂基板は、射出成形等の公知の方
法により製造できる。そしてその際、トラッキング用や
アドレス用等のために、グルーブ21等の所定パターンを
基板表面に形成することがある。なお、このグルーブ21
等は、基板２の製造後に、２Ｐ法（フォトポリマー法）
等で形成してもよい。

【００１５】基板２のサイズは、通常のコンパクトディ
スク（ＣＤ）と同等であって、記録書き込み可能なＣＤ
として用いる場合にも、厚さは１．２ｍｍ程度、直径は
８０〜１２０ｍｍ程度である。

【００１６】この基板２上に、有機色素を主成分とする
記録層３を形成する。記録層３に用いる光吸収性色素と
しては、例えばシアニン系、フタロシアニン系、ナフタ
ロシアニン系、アントラキノン系、アゾ系、トリフェニ
ルメタン系、ピリリウムないしチアピリリウム塩系、ス
クワリリウム系、クロコニウム系、ホルマザン系、金属
錯体色素系等を挙げることができる。

【００１７】また、光吸収性色素には、一重項酸素クエ
ンチャーを混合して用いることができる。更に、色素カ
チオンと一重項酸素クエンチャーアニオンとのイオン結
合体を光吸収性色素とすることもできる。

【００１８】クエンチャーとしては、アセチルアセトナ
ート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジ
チオール系などのビスジチオール系、チオカテコール
系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレ
ート系等の金属錯体が好ましい。また、窒素のラジカル
カチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン等
のアミン系のクエンチャーも好適である。

【００１９】上記のように、記録層用の色素としては、
光吸収性の色素、色素とクエンチャーの混合物および色
素とクエンチャーの結合体から選択して使用できる。

【００２０】記録層３の形成は、通常、スピンコート法
等により行う。すなわち、色素および有機溶剤を含有す
る塗布液を、回転する基板２上に展開塗布して形成す
る。記録層形成のための塗布液に用いる有機溶剤として
は、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル
系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系等から使用する色
素に応じて適宜選択可能であるが、一分子中に２つ以上
の官能基を有する有機溶剤が好適である。スピンコート
後、必要に応じて塗膜を乾燥させる。このようにして形
成した記録層の厚さは、目的とする反射率などに応じて
適宜設定されるものであるが、通常、１００〜３００ｎ
ｍ程度である。

【００２１】次いで、記録層３上に、直接に密着させ
て、反射層４を形成する。この反射層４は、通常、スパ
ッタや蒸着等の各種気相成膜法により行なう。

【００２２】次いで、反射層４上に、スピンコート法等
により紫外線硬化型組成物を塗布する。これを紫外線照
射して硬化膜とし、保護層５を形成する。この際の紫外
線源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の
連続発光方式の紫外線照射装置やキセノンフラッシュラ
ンプ等の閃光発光方式の紫外線照射装置などを用いるこ
とができる。保護層５の厚さは、通常、４〜１５μｍ程
度とする。保護層の厚さが薄くなると紫外線硬化型組成
物の酸素阻害による硬化不良が生じ、反射層や記録層に
対する防食性が不十分となる傾向にある。一方、厚さが
厚くなると、硬化の際の収縮によって、クラックが生じ
たりディスクに反りが発生し易くなる。さらに、この保
護膜５上には、レーベル印刷層等を設けることができ
る。

【００２３】以上は、１回記録の光記録ディスク：ＣＤ
−Ｒの例であるが、本発明はこれ以外にも、例えば、図
２に示した、情報記録ピットを有した基板の上にＡｇ又
はＡｇを主成分とする金属若しくは合金からなる薄膜を
形成して反射層としたＣＤやＣＤ−ＲＯＭ等の読み込み
専用の光記録ディスクにも、適用可能である。

【００２４】本発明に係る保護層の形成用として使用す
る紫外線硬化型組成物の原料は、次のＡ〜Ｄの成分であ
る。すなわち、Ａ：オリゴマー成分、Ｂ：モノマー成
分、Ｃ：光重合開始剤成分、Ｄ：その他の成分である。
そして、成分Ａおよび成分Ｂの使用割合は、保護層とし
て要求される硬化膜の物性等によって決定する。

【００２５】本発明の紫外線硬化型組成物としては、該
組成物の１質量％メタノール溶液におけるｐＨ値を所定
の範囲とするために、原料組成の選定が重要である。基
本的にｐＨ値が小さくなる酸性度の強いオリゴマー、モ
ノマー、光重合開始剤および添加剤等の原料、その逆
の、基本的にｐＨ値が大きくなる塩基性度の強い原料を
選択して使用することは、できる限り、避けるようにす
る。但し、カルボキシル基を有するオリゴマー、モノマ
ーおよび光重合開始剤は、比較的、組成物のメタノール
溶液のｐＨ値を所定の範囲とする上で支障とならないこ
とが多い。そのため、問題とならない範囲で性能向上剤
的に使用することができ、その含有量によっては、好ま
しい結果をもたらすことがある。

【００２６】以下に、本発明の紫外線硬化型組成物の成
分について、更に詳細に説明する。先ず、Ａ成分として
は、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレ
ート等が使用できる。これらは、容易に、市販品を入手
することが可能である。

【００２７】次に、Ｂ成分としては、二つの成分に分け
るのが合理的であり、組成物の硬化膜の塗膜強度をアッ
プする成分（以下、Ｂ１成分という）と組成物の粘度を
低下させる希釈成分（以下、Ｂ２成分という）とに分け
て使用する。これらは各々、上記同様、容易に、市販品
の入手が可能である。

【００２８】上記Ｂ１成分としては、分子中に２個以上
の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが
好ましく、特に好ましくは、３個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有する化合物である。分子中に２個の（メ
タ）アクリロイル基を有してＢ１成分として選択される
化合物としては、例えば、ジシクロペンタニルジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）やプロピ
レンオキシド等のアルキレンオキシド変性ビスフェノー
ルＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。分子中に
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有してＢ１成分と
して選択される化合物としては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシ
ド（ＥＯ）やプロピレンオキシド等のアルキレンオキシ
ド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メ
タ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトー
ルペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メ
タ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラ
クトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソ
シアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００２９】一方、上記Ｂ２成分としては、分子中に２
個または１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
であることが好ましい。分子中に２個の（メタ）アクリ
ロイル基を有してＢ２成分として選択される化合物とし
ては、例えばトリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。また、分子中に１個の（メタ）アクリロイ
ル基を有してＢ２成分として選択される化合物として
は、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アク
リレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、２―ヒドロキシ（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。なお、Ｎ，Ｎ，−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、アクリルモルホリン、等のアミ
ノアクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，−ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド、等のアミノアクリルア
ミド等の塩基性モノマーを含有することは、上記紫外線
硬化型組成物メタノール溶液のｐＨ値の観点からは、あ
まり好ましくない。

【００３０】さらに、Ｃ成分としては、一般の紫外線硬
化型樹脂に使用されている各種の光重合開始剤および光
重合増感剤が使用できる。

【００３１】光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン
系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系およびチオキサン
トン系化合物などに分類することができるが、本発明の
組成物に係る光重合開始剤も、これらに分類されるうち
の１種である。

【００３２】本発明の紫外線硬化型組成物に含有させる
光重合開始剤としては、上記分類のベンゾフェノン系化
合物に該当する、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェ
ニルサルファイド（ＢＭＤＳ）を必須成分として使用す
る。その含有量は、組成物全体に対して、５〜１０質量
％の範囲であることが好ましい。４−ベンゾイル−４'
−メチルジフェニルサルファイドの添加量に適正な範囲
がある理由とその効果発現のメカニズム等に関しては不
明な点が多いが、光重合開始剤としての特異機能（開列
型と水素引き抜き型の２つの機能を同一分子内に持って
いる）が寄与し、それに起因しているものと推測され
る。また、本発明に係る光重合開始剤は、紫外線照射に
よりフェニルチオラジカルないしベンゾイルフェニルチ
オラジカルを発生させるが、これがＡｇ表面に選択的に
配位して、Ａｇ薄膜の耐腐食性を向上させる機能を果た
していることも、あわせて、推測される。なお、本発明
に係る光重合開始剤は、上記分類中の他の光重合開始剤
と、本発明の効果を損わない範囲内で、併用することが
可能である。さらにまた、光重合増感剤として、例え
ば、トリエチルアミン、メチルジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等の脂肪族アミン、ビス（Ｎ−メチ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）セバケート、フェニル−４−ピペ
リジニルカーボネート等のＨＡＬＳ（ヒンダードアミ
ン）、および２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、
ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル等の芳香族アミンを使用することもできる。但し、
芳香族アミン以外はその塩基性が比較的強いことにより
組成物メタノール溶液のｐＨ値を大きくする可能性が有
り、あまり好ましくない。なお、該４−ベンゾイル−
４'−メチルジフェニルサルファイド（ＢＭＤＳ）は、
ワードブレキンソップ社などより、市販品として入手可
能である。

【００３３】上記光重合開始剤及び光重合増感剤は、そ
の使用量等によって、組成物メタノール溶液のｐＨ値を
変動させるため、紫外線照射による組成物塗膜の硬化速
度を実用レベルに確保した上で、組成内容を決定する事
が重要である。そのような観点から、本発明に係る光重
合開始剤である４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニ
ルサルファイドに、任意成分として、併用可能な光重合
開始剤としては、１−ヒロドキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、メチ
ルフェニルグリオキシレート等を挙げることができる。

【００３４】最後に、Ｄ成分としては、各種の添加剤
が、必要に応じて使用できる。例えば、組成物の保存性
を高める重合禁止剤や塗布性を改善する界面活性剤等で
ある。特に、塗布性改善のためには、大日本インキ化学
工業社製の「メガファックF-142D」、「メガファックF-
144D」、「メガファックF-150」、「メガファックF-17
1」、「メガファックF-173」、「メガファックF-17
7」、「メガファックF-183」等のフッ素系非イオン界面
活性剤が有効である。

【００３５】Ａ成分およびＢ１成分の使用割合は、（Ａ
＋Ｂ１）成分として、50質量％以上とすることが硬化膜
の塗膜強度の面で好ましく、90質量％以下とすることが
組成物粘度からは好ましい。またＢ２成分の使用割合
は、５質量％以上とするのが希釈効果の面から好まし
く、40質量％以下とすることが塗膜強度からは好まし
い。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

【００３７】＜実施例１および比較例１〜４＞下記の
「表．１ 実施例と評価結果のまとめ」に、本発明に係
る実施例および比較例に関する紫外線硬化型組成物の内
容およびそれらを用いて得た光記録ディスクサンプルの
評価結果（総合判定も含む）を示した。

【００３８】＜紫外線硬化型組成物の調製＞表．１にお
ける各実施例および比較例の組成物組成に原料を配合
し、それぞれ、60±5℃で２時間、攪拌下に溶解して調
製し、ｐＨ値測定用および光記録ディスクサンプルにお
ける保護層形成用の紫外線硬化型組成物サンプルを作製
した。

【００３９】＜紫外線硬化型組成物の１質量％メタノー
ル溶液のｐＨ値測定方法＞上記で作製した紫外線硬化型
組成物サンプルを室温にてメタノールに溶解させて各々
の１質量％メタノール溶液を調製し、ｐＨ値測定用サン
プルとした。ここで、メタノールは、試薬１級のものを
用いた。次に、電気化学計器社製ｐＨ計ＣＯＭ−８、タ
イプ６１５５ｐＨ複合電極を使用し、液温２５±２℃に
て、各サンプルのｐＨ値を測定した。測定結果は、下記
の表．１にまとめて記載した。

【００４０】＜ブロックエラーレート（ＢＬＥＲ）測定
用・光記録ディスクサンプルの作製＞図１に示した構成
の光記録ディスクサンプル（追記型コンパクトディス
ク：ＣＤ−Ｒ）を作製した。まず、渦巻状の連続グルー
ブ21を有する直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリカ
ーボネート樹脂基板２ 上に、フタロシアニン系色素を
含有する厚さ２００ｎｍの記録層３を形成した。

【００４１】次に、記録層３上に、Ａｇ(銀)の反射層４
をスパッタ法により形成した。反射層の厚さは８０ｎｍ
とした。反射層４上に、前記作製の各紫外線硬化型組成
物サンプルを平均７μｍの厚さになるようにスピンコー
トで塗布し、紫外線を１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯（ア
イグラフィックス社製Ｈ０３−Ｌ３１）で５００ｍＪ／
ｃｍ² （アイグラフィックス社製ＵＶ光量計ＵＶＰＦ−
３６）照射することにより、組成物を硬化膜として保護
層５を形成し、記録未入力の、光記録ディスク１の各サ
ンプル（追記型コンパクトディスク：ＣＤ−Ｒ）を得
た。

【００４２】上記で得た光記録ディスク１の各サンプル
（追記型コンパクトディスク：ＣＤ−Ｒ）に、ＣＢＣ社
製ＣＤ−Ｒ書き込み装置ＡＤ−１０５０にて、ＲＯＭデ
ータを書き込み、再生可能な記録入力済みで、ブロック
エラーレート（ＢＬＥＲ）測定用の光記録ディスクサン
プルを作製した。

【００４３】＜サンプルの環境試験とブロックエラーレ
ート（ＢＬＥＲ）の測定＞以上のようにして作製した光
記録ディスクの各サンプルを、高温高湿環境下に保存
（８０℃、９５％ＲＨ、５００時間・曝露）する環境試
験に供し、環境試験前後でのブロックエラーレート（Ｂ
ＬＥＲ）測定を行った。ブロックエラーレート（ＢＬＥ
Ｒ）の測定は、光記録ディスクサンプルの内周部分につ
き１５分間測定を行い、１秒間あたりのＣ１エラーの平
均個数（Counts/sec）を求めた。測定結果は、下記の
表．１にまとめて記載した。

【００４４】＜ブロックエラーレート（ＢＬＥＲ）測定
結果の評価方法＞現在、市場におけるＣＤ、ＣＤ−Ｒで
のＢＬＥＲ規格は、ＢＬＥＲ≦２２０Counts/secであ
る。そのため本願では、その10分の１以下、すなわち、
ＢＬＥＲ＝２２Counts/sec以下を目標とし、それをクリ
アーした場合、評価を良好とした。

【００４５】

【表１】表．１ 実施例と評価結果のまとめ

【００４６】ここで、表．１における紫外線硬化型組成
物の原料組成に用いた原料略字は、それぞれ、以下の物
質を示す。 BF-TMP：トリメチロールプロパントリアクリレート ETA-300：ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリ
レート APG-200：トリプロピレングリコールジアクリレート β-HEMA：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート BP：ベンゾフェノン Irg.184：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン BMDS：４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルフ
ァイド F-173：大日本インキ化学工業社製非イオン系フッ素界
面活性剤 PM-2：ＥＯ変性リン酸ジメタクリレート

【００４７】表．１の結果より、実施例１の光記録ディ
スクサンプルでは、環境試験後のＣ１エラー測定値が１
０Counts/secであって目標をクリアーしていて、環境試
験前後での変化量も小さいことから、実用上、十分な性
能を有した高耐久性の光記録ディスクであることが判
る。一方、比較例１〜３のディスクサンプルでは、紫外
線硬化型組成物の１質量％メタノール溶液のｐＨ値が
４．５〜６．８の範囲に入っているにも拘わらず、環境
試験後のＣ１エラー測定値は５５〜９０Counts/secとな
って、その悪化程度は、未だ、かなり大きく、本願にお
ける目標を下回るものであった。また、比較例４の、ｐ
Ｈ値が所定の範囲に無く（ｐＨ値＝２．２）かつ本発明
に係る光重合開始剤である４−ベンゾイル−４'−メチ
ルジフェニルサルファイドを含有しない組成物によって
保護層を形成したものでは、Ｃ１エラー≧２,０００Cou
nts/secであって、Ｃ１エラーの悪化程度が著しく大き
く、光記録媒体としての機能を喪失しているに等しい劣
悪なものに変化した。すなわち、組成物１質量％メタノ
ール溶液でのｐＨ値が４．５〜６．８の範囲であって、
且つ光重合開始剤の一部として、４−ベンゾイル−４'
−メチルジフェニルサルファイドを５〜１０質量％の範
囲で含有する組成物を調製し、それを使用して光記録媒
体における反射層の保護層を形成してやることにより、
反射層がＡｇ又はＡｇを主成分とする金属若しくは合金
からなる薄膜を反射層とする光記録媒体にあっても、そ
の耐久性が大幅に向上していることが判る。

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、Ａｇ又はＡｇを主成分
とする金属若しくは合金を反射層とする光記録媒体を、
その耐久性が大幅に向上したものとすることができる。
すなわち、本発明の光記録ディスクは、現存の光記録デ
ィスクに対してはその性能ないし機能を逸失させてしま
う条件である、高温高湿環境下に保存・曝露した場合で
あっても、現状のＢＬＥＲ（Ｃ１エラー）規格を大幅に
クリアーすることができて、高耐久性と評価できる光記
録媒体である。このことは、酸化腐食等による変質が起
きて耐食性に不安定な側面が有るとされるＡｇ（銀）を
素材とする反射層を、耐食性等に問題はないが高価であ
るために市場要求に合わず問題となる、Ａｕ（金）の反
射層に代替えて安定的に使用することを可能にするもの
であって、高耐久性・高品質かつ低価格である光記録媒
体の提供を可能にするという大きな効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係る光記録ディスクの縦断面を示す
図である。

【図２】 本発明に係る光記録ディスク別例の縦断面を
示す図である。

【符号の説明】

１ 光記録ディスク ２ 基板 ２１ グルーブ ２２ ピット ３ 記録層 ４ 反射層 ５ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 7/24 ５３８ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５３８Ｅ Ｆターム(参考） 4J011 SA54 SA61 SA75 SA78 SA82 SA83 UA01 VA01 WA02 4J038 FA111 FA151 FA161 FA251 FA261 FA271 JA18 JC09 KA03 KA06 MA06 PA07 PA17 PB11 5D029 LA03 MA13

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に、記録層又は情報記録ピット、
   Ａｇ又はＡｇを主成分とする金属若しくは合金からなる
   反射層および紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる保護
   層とをこの順に有する光記録媒体における前記保護層形
   成用の紫外線硬化型組成物であって、１質量％メタノー
   ル溶液のｐＨ値が４．５〜６．８であり、かつ光重合開
   始剤として、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニル
   サルファイドを含有することを特徴とする紫外線硬化型
   組成物。
2. 【請求項２】 紫外線硬化型組成物に含まれる光重合開
   始剤としての４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニル
   サルファイドの含有量が、５〜１０質量％の範囲である
   請求項１に記載の紫外線硬化型組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の紫外線
   硬化型組成物の硬化膜からなる保護層を有することを特
   徴とする光記録媒体。