JP2003147218A - 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 - Google Patents
高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池Info
- Publication number
- JP2003147218A JP2003147218A JP2001362639A JP2001362639A JP2003147218A JP 2003147218 A JP2003147218 A JP 2003147218A JP 2001362639 A JP2001362639 A JP 2001362639A JP 2001362639 A JP2001362639 A JP 2001362639A JP 2003147218 A JP2003147218 A JP 2003147218A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- polymer
- resin composition
- polymer solid
- curable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】膜強度が良好でイオン伝導度が高く加工性に優
れた高分子固体電解質を提供すること。 【解決手段】特定の構造を有する硬化性樹脂（Ａ）を
０．５重量％〜５．０重量％と可塑剤（Ｂ）と電解質
（Ｃ）を含有することを特徴とする高分子固体電解質用
樹脂組成物。
れた高分子固体電解質を提供すること。 【解決手段】特定の構造を有する硬化性樹脂（Ａ）を
０．５重量％〜５．０重量％と可塑剤（Ｂ）と電解質
（Ｃ）を含有することを特徴とする高分子固体電解質用
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性樹脂（Ａ）
０．５〜５．０重量％、可塑剤（Ｂ）と電解質（Ｃ）を
含有することを特徴とする高分子固体電解質用樹脂組成
物、高分子固体電解質及びポリマー電池に関する。
０．５〜５．０重量％、可塑剤（Ｂ）と電解質（Ｃ）を
含有することを特徴とする高分子固体電解質用樹脂組成
物、高分子固体電解質及びポリマー電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電池、キャパシター、センサーな
どの電気化学デバイスを構成する電解質は、イオン伝導
性の点から溶液またはペースト状のものが用いられてい
るが、液漏れによる機器の損傷の恐れがあること、また
電解液を含浸させるセパレーターが必要となるため、デ
バイスの超小型化、薄型化に限界があることなどの問題
点が指摘されている。これに対して、固体電解質を用い
た製品はそのような問題がなく、また薄型化することも
容易である。さらに固体電解質は耐熱性にも優れてお
り、電池などの製品の作製工程においても有利である。
どの電気化学デバイスを構成する電解質は、イオン伝導
性の点から溶液またはペースト状のものが用いられてい
るが、液漏れによる機器の損傷の恐れがあること、また
電解液を含浸させるセパレーターが必要となるため、デ
バイスの超小型化、薄型化に限界があることなどの問題
点が指摘されている。これに対して、固体電解質を用い
た製品はそのような問題がなく、また薄型化することも
容易である。さらに固体電解質は耐熱性にも優れてお
り、電池などの製品の作製工程においても有利である。
【０００３】特に高分子を主成分とした固体電解質を使
用したものは、無機物に比較して、電池の柔軟性が増
し、種々の形状に加工できるメリットがある。しかしな
がら、これまで検討されてきたものは、高分子固体電解
質のイオン伝導度が低いため、取り出し電流が小さいと
いう問題を残している。たとえばエピクロルヒドリン系
ゴムと低分子量のポリエチレングリコール誘導体の混合
物に特定のアルカリ金属塩を含有させて高分子固体電解
質に応用する方法（特開平２−２３５９５７号）やポリ
エチレングリコールジアクリレートの重合反応により架
橋する方法（特開昭６２−２８５９５４号）等が提案さ
れているが、フィルムとした場合の強度がなく、支持体
を必要とするという問題があり、フィルム強度、イオン
伝導度、電極との密着性などのバランスにおいてさらに
改良が望まれている。
用したものは、無機物に比較して、電池の柔軟性が増
し、種々の形状に加工できるメリットがある。しかしな
がら、これまで検討されてきたものは、高分子固体電解
質のイオン伝導度が低いため、取り出し電流が小さいと
いう問題を残している。たとえばエピクロルヒドリン系
ゴムと低分子量のポリエチレングリコール誘導体の混合
物に特定のアルカリ金属塩を含有させて高分子固体電解
質に応用する方法（特開平２−２３５９５７号）やポリ
エチレングリコールジアクリレートの重合反応により架
橋する方法（特開昭６２−２８５９５４号）等が提案さ
れているが、フィルムとした場合の強度がなく、支持体
を必要とするという問題があり、フィルム強度、イオン
伝導度、電極との密着性などのバランスにおいてさらに
改良が望まれている。
【０００４】さらに、近年、メモリーバックアップ電源
などに、活性炭、カーボンブラックなどの比表面積の大
きい炭素材料を分極性電極として、その間にイオン伝導
性溶液を配置する電気二重層コンデンサーが多用されて
きている。例えば特開昭６３−２４４５７０号公報で
は、高電気伝導性を有するＲｂ2Ｃｕ3Ｉ3Ｃl7を無機系
固体電解質として用いるコンデンサが開示されている。
また、「機能材料」１９８９年２月号３３頁には、炭素
系分極性電極と有機電解液を用いたコンデンサが記載さ
れている。しかしながら、現在の電解質溶液を用いた電
気二重層コンデンサでは、長時間の使用や高電圧が印加
される場合などの異常時には、コンデンサの外部への液
漏れなどが発生し易いために長期使用や信頼性に問題が
ある。一方、従来の無機系イオン伝導性物質の分解電圧
が低く、出力電圧が低いという問題があった。
などに、活性炭、カーボンブラックなどの比表面積の大
きい炭素材料を分極性電極として、その間にイオン伝導
性溶液を配置する電気二重層コンデンサーが多用されて
きている。例えば特開昭６３−２４４５７０号公報で
は、高電気伝導性を有するＲｂ2Ｃｕ3Ｉ3Ｃl7を無機系
固体電解質として用いるコンデンサが開示されている。
また、「機能材料」１９８９年２月号３３頁には、炭素
系分極性電極と有機電解液を用いたコンデンサが記載さ
れている。しかしながら、現在の電解質溶液を用いた電
気二重層コンデンサでは、長時間の使用や高電圧が印加
される場合などの異常時には、コンデンサの外部への液
漏れなどが発生し易いために長期使用や信頼性に問題が
ある。一方、従来の無機系イオン伝導性物質の分解電圧
が低く、出力電圧が低いという問題があった。
【０００５】電池及びコンデンサにおける高分子固体電
解質層は、イオン移動だけを担っており、薄くすればす
るほど電池及びコンデンサ全体の体積を薄くでき、電
池、コンデンサのエネルギー密度を高くすることができ
る。また、高分子固体電解質層を薄くすれば、電池及び
コンデンサの電気抵抗を低下でき、取り出し電流、充電
電流を増加でき、電池のパワー密度を向上させることが
できる。また、イオン、特にアルカリ金属イオンの腐食
が起こりにくく、サイクル寿命が改善される。従って、
できるだけ膜強度が良好で、薄膜化できる高イオン伝導
度の高分子固体電解質が望まれていた。さらに、−１０
℃以下等の低温環境での使用を考慮すると、充分な低温
でのイオン伝導度が必要となってくる。
解質層は、イオン移動だけを担っており、薄くすればす
るほど電池及びコンデンサ全体の体積を薄くでき、電
池、コンデンサのエネルギー密度を高くすることができ
る。また、高分子固体電解質層を薄くすれば、電池及び
コンデンサの電気抵抗を低下でき、取り出し電流、充電
電流を増加でき、電池のパワー密度を向上させることが
できる。また、イオン、特にアルカリ金属イオンの腐食
が起こりにくく、サイクル寿命が改善される。従って、
できるだけ膜強度が良好で、薄膜化できる高イオン伝導
度の高分子固体電解質が望まれていた。さらに、−１０
℃以下等の低温環境での使用を考慮すると、充分な低温
でのイオン伝導度が必要となってくる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、数十μｍ程
度の薄膜とした場合にも支持体を必要としない強度を有
し、室温、低温でのイオン伝導度が高く、加工性に優れ
た高分子固体電解質用樹脂組成物を提供することを目的
とする。
度の薄膜とした場合にも支持体を必要としない強度を有
し、室温、低温でのイオン伝導度が高く、加工性に優れ
た高分子固体電解質用樹脂組成物を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、０．５〜５．０重量
％の特定の構造を有する硬化性樹脂（Ａ）を含む組成物
と可塑剤（Ｂ）及び電解質（Ｃ）を含む組成物を使用す
ることにより目的を達成できることを見い出した。さら
に、この組成物を硬化して得られる高分子固体電解質を
電池に用いることにより、上記の室温や低温でのイオン
伝導度、膜強度、加工性等の問題が改善されることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
を解決するため鋭意検討した結果、０．５〜５．０重量
％の特定の構造を有する硬化性樹脂（Ａ）を含む組成物
と可塑剤（Ｂ）及び電解質（Ｃ）を含む組成物を使用す
ることにより目的を達成できることを見い出した。さら
に、この組成物を硬化して得られる高分子固体電解質を
電池に用いることにより、上記の室温や低温でのイオン
伝導度、膜強度、加工性等の問題が改善されることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】即ち、本発明は、（１）組成物中に、０．
５〜５．０重量％の硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及
び電解質（Ｃ）を含有することを特徴とする高分子固体
電解質用樹脂組成物、（２）組成物中に、０．５重量％
〜３．０％の硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及び電解
質（Ｃ）を含有することを特徴とする高分子固体電解質
用樹脂組成物、（３）硬化性樹脂（Ａ）が反応性官能基
を１分子中に４個以上有し、反応性官能基当量が１５０
以下である硬化性モノマー（Ａ−１）であることを特徴
とする上記（１）又は（２）記載の高分子固体電解質用
樹脂組成物、（４）硬化性樹脂（Ａ）が反応性官能基を
１分子中に４個以上有し、反応性官能基当量が１００以
下である硬化性モノマー（Ａ−１）であることを特徴と
する上記（１）又は（２）記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物、（５）硬化性モノマー（Ａ−１）の反応性官
能基が（メタ）アクリル基であることを特徴とする上記
（３）又は（４）記載の高分子固体電解質用樹脂組成
物、（６）硬化性モノマー（Ａ−１）が多価アルコール
１モルに対してカプロラクトンを１〜５モル反応した
（メタ）アクリレートであることを特徴とする上記
（３）ないし（５）のいずれかに記載の高分子固体電解
質用樹脂組成物、（７）硬化性モノマー（Ａ−１）が、
ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性テトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールパンのカプロラク
トン変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールのカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレ
ート及びジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性
ヘキサ（メタ）アクリレートから選択される一種又は２
種以上である上記（３）ないし（６）のいずれかに記載
の高分子固体電解質用樹脂組成物、（８）硬化性樹脂
（Ａ）が主鎖にエーテル結合を有し、側鎖にエチレン性
不飽和２重結合を有し、そのエチレン性不飽和２重結合
当量が３００以下の硬化性重合体（Ａ−２）であること
を特徴とする上記（１）又は（２）記載の高分子固体電
解質用樹脂組成物、（９）硬化性重合体（Ａ−２）が、
１分子中に水酸基を１つ以上有する化合物（Ａ−２−
１）の水酸基と１分子中にエチレン性不飽和２重結合１
つとエポキシ基１つを有する化合物（Ａ−２−２）のエ
ポキシ基とを反応させた重合体である上記（８）に記載
の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１０）光重合開始
剤（Ｄ）を含有する上記（１）ないし（９）のいずれか
に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１１）光重
合開始剤（Ｄ）の、波長３５０〜４５０ｎｍにおける、
最大モル吸光係数が５０以上である上記（１０）に記載
の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１２）熱重合開始
剤（Ｅ）を含有する上記（１）ないし（９）のいずれか
に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１３）熱重
合開始剤（Ｅ）の、１０時間半減期温度が１０℃以上で
ある上記（１２）に記載の高分子固体電解質用樹脂組成
物、（１４）電解質（Ｃ）が、アルカリ金属塩、４級ア
ンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、または遷移金属塩
から選ばれた少なくとも一種である上記（１）ないし
（１３）のいずれか一項に記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物、（１５）上記（１）ないし（１４）のいずれ
か一に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物の硬化物か
らなる高分子固体電解質、（１６）シート状である上記
（１５）に記載の高分子固体電解質、（１７）上記（１
５）又は（１６）に記載の高分子固体電解質を有するポ
リマー電池、に関する。
５〜５．０重量％の硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及
び電解質（Ｃ）を含有することを特徴とする高分子固体
電解質用樹脂組成物、（２）組成物中に、０．５重量％
〜３．０％の硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及び電解
質（Ｃ）を含有することを特徴とする高分子固体電解質
用樹脂組成物、（３）硬化性樹脂（Ａ）が反応性官能基
を１分子中に４個以上有し、反応性官能基当量が１５０
以下である硬化性モノマー（Ａ−１）であることを特徴
とする上記（１）又は（２）記載の高分子固体電解質用
樹脂組成物、（４）硬化性樹脂（Ａ）が反応性官能基を
１分子中に４個以上有し、反応性官能基当量が１００以
下である硬化性モノマー（Ａ−１）であることを特徴と
する上記（１）又は（２）記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物、（５）硬化性モノマー（Ａ−１）の反応性官
能基が（メタ）アクリル基であることを特徴とする上記
（３）又は（４）記載の高分子固体電解質用樹脂組成
物、（６）硬化性モノマー（Ａ−１）が多価アルコール
１モルに対してカプロラクトンを１〜５モル反応した
（メタ）アクリレートであることを特徴とする上記
（３）ないし（５）のいずれかに記載の高分子固体電解
質用樹脂組成物、（７）硬化性モノマー（Ａ−１）が、
ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性テトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールパンのカプロラク
トン変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールのカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレ
ート及びジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性
ヘキサ（メタ）アクリレートから選択される一種又は２
種以上である上記（３）ないし（６）のいずれかに記載
の高分子固体電解質用樹脂組成物、（８）硬化性樹脂
（Ａ）が主鎖にエーテル結合を有し、側鎖にエチレン性
不飽和２重結合を有し、そのエチレン性不飽和２重結合
当量が３００以下の硬化性重合体（Ａ−２）であること
を特徴とする上記（１）又は（２）記載の高分子固体電
解質用樹脂組成物、（９）硬化性重合体（Ａ−２）が、
１分子中に水酸基を１つ以上有する化合物（Ａ−２−
１）の水酸基と１分子中にエチレン性不飽和２重結合１
つとエポキシ基１つを有する化合物（Ａ−２−２）のエ
ポキシ基とを反応させた重合体である上記（８）に記載
の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１０）光重合開始
剤（Ｄ）を含有する上記（１）ないし（９）のいずれか
に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１１）光重
合開始剤（Ｄ）の、波長３５０〜４５０ｎｍにおける、
最大モル吸光係数が５０以上である上記（１０）に記載
の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１２）熱重合開始
剤（Ｅ）を含有する上記（１）ないし（９）のいずれか
に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物、（１３）熱重
合開始剤（Ｅ）の、１０時間半減期温度が１０℃以上で
ある上記（１２）に記載の高分子固体電解質用樹脂組成
物、（１４）電解質（Ｃ）が、アルカリ金属塩、４級ア
ンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、または遷移金属塩
から選ばれた少なくとも一種である上記（１）ないし
（１３）のいずれか一項に記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物、（１５）上記（１）ないし（１４）のいずれ
か一に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物の硬化物か
らなる高分子固体電解質、（１６）シート状である上記
（１５）に記載の高分子固体電解質、（１７）上記（１
５）又は（１６）に記載の高分子固体電解質を有するポ
リマー電池、に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の高分子固体電解質用樹脂
組成物は、０．５〜５．０重量％の特定の構造を有する
硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及び電解質（Ｃ）を含
有することを特徴とし、硬化性樹脂(Ａ)としては、特
に、硬化性モノマー（Ａ−１）及び硬化性重合体（Ａ−
２）が好ましい。
組成物は、０．５〜５．０重量％の特定の構造を有する
硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及び電解質（Ｃ）を含
有することを特徴とし、硬化性樹脂(Ａ)としては、特
に、硬化性モノマー（Ａ−１）及び硬化性重合体（Ａ−
２）が好ましい。
【００１０】本発明で使用する高分子固体電解質用樹脂
組成物では、公知の反応性官能基を有する硬化性樹脂
（Ａ）を用いることができ、反応性官能基としては、
（メタ）アクリル基、ビニル基、エポキシ基、水酸基、
カルボキシル基、イソシアネート基等を挙げることがで
き、特に、（メタ）アクリル基が好ましい。この硬化性
樹脂（Ａ）の使用量は、樹脂組成物全体の０．５％〜
５．０重量％であることが好ましく、特に好ましくは
０．５〜３．０重量％である。５．０重量％以上だとフ
ィルム強度は優れるが、室温や低温でのイオン伝導度は
小さくなってしまい、また、０．５重量％以下だと充分
なフィルム強度が得られなくなる。
組成物では、公知の反応性官能基を有する硬化性樹脂
（Ａ）を用いることができ、反応性官能基としては、
（メタ）アクリル基、ビニル基、エポキシ基、水酸基、
カルボキシル基、イソシアネート基等を挙げることがで
き、特に、（メタ）アクリル基が好ましい。この硬化性
樹脂（Ａ）の使用量は、樹脂組成物全体の０．５％〜
５．０重量％であることが好ましく、特に好ましくは
０．５〜３．０重量％である。５．０重量％以上だとフ
ィルム強度は優れるが、室温や低温でのイオン伝導度は
小さくなってしまい、また、０．５重量％以下だと充分
なフィルム強度が得られなくなる。
【００１１】本発明で硬化性モノマー（Ａ−１）を用い
る場合、樹脂濃度５．０重量％以下で充分なフィルム強
度が得られるようにするために、硬化性モノマー（Ａ−
１）は、反応性官能基を１分子中に４個以上有し、反応
性官能基当量が１５０以下であることが好ましく、例え
ば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。更に、硬化性樹脂（Ａ）は反応性官能基当
量が１００以下であるとより好ましく、例えば、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスル
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート等が挙げられる。
る場合、樹脂濃度５．０重量％以下で充分なフィルム強
度が得られるようにするために、硬化性モノマー（Ａ−
１）は、反応性官能基を１分子中に４個以上有し、反応
性官能基当量が１５０以下であることが好ましく、例え
ば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。更に、硬化性樹脂（Ａ）は反応性官能基当
量が１００以下であるとより好ましく、例えば、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスル
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート等が挙げられる。
【００１２】更に、本発明で使用する硬化性モノマー
（Ａ−１）は、多価アルコール１モルに対してカプロラ
クトンを１〜５モル反応した（メタ）アクリレートであ
ることが好ましい。多価アルコールとしては、４官能以
上の多価アルコールが好ましく、例えばペンタエリスリ
トール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリ
トール等が挙げられる。多価アルコールとカプロラクト
ンとの反応物は、例えば特公平１−５８１７６号（特許
第１５７１３２４号）に記載されているように、多価ア
ルコール１モルに対してカプロラクトン１〜５モルを反
応させることにより得られる。具体的には、ペンタエリ
スリトールのカプロラクトン変性テトラ（メタ）アクリ
レート類、ジトリメチロールプロパンカプロラクトン変
性テトラ（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリト
ールカプロラクトン変性ペンタ又はヘキサ（メタ）アク
リレート類を挙げることができる。原料として用いられ
るカプロラクトンとしては例えばγー、δー又はεーカ
プロラクトンなどが挙げられ、このうち、εーカプロラ
クトンが好ましい。
（Ａ−１）は、多価アルコール１モルに対してカプロラ
クトンを１〜５モル反応した（メタ）アクリレートであ
ることが好ましい。多価アルコールとしては、４官能以
上の多価アルコールが好ましく、例えばペンタエリスリ
トール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリ
トール等が挙げられる。多価アルコールとカプロラクト
ンとの反応物は、例えば特公平１−５８１７６号（特許
第１５７１３２４号）に記載されているように、多価ア
ルコール１モルに対してカプロラクトン１〜５モルを反
応させることにより得られる。具体的には、ペンタエリ
スリトールのカプロラクトン変性テトラ（メタ）アクリ
レート類、ジトリメチロールプロパンカプロラクトン変
性テトラ（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリト
ールカプロラクトン変性ペンタ又はヘキサ（メタ）アク
リレート類を挙げることができる。原料として用いられ
るカプロラクトンとしては例えばγー、δー又はεーカ
プロラクトンなどが挙げられ、このうち、εーカプロラ
クトンが好ましい。
【００１３】又、硬化性樹脂（Ａ）は主鎖にエーテル結
合を有し、側鎖にエチレン性不飽和２重結合を有し、そ
のエチレン性不飽和２重結合当量が３００以下である重
合体（Ａ−２）も好ましく用いることができる。硬化性
重合体（Ａ−２）の分子量は、５００〜１，０００，０
００が好ましく、さらに、１，０００〜５００，０００
であるとより好ましい。
合を有し、側鎖にエチレン性不飽和２重結合を有し、そ
のエチレン性不飽和２重結合当量が３００以下である重
合体（Ａ−２）も好ましく用いることができる。硬化性
重合体（Ａ−２）の分子量は、５００〜１，０００，０
００が好ましく、さらに、１，０００〜５００，０００
であるとより好ましい。
【００１４】本発明で用いる硬化性重合体（Ａ−２）
は、１分子中に水酸基を１つ以上有する化合物（Ａ−２
−１）と１分子中にエチレン性不飽和２重結合１つとエ
ポキシ基１つを有する化合物（Ａ−２−２）を水酸基と
エポキシ基で反応させた重合体であると好ましい。
は、１分子中に水酸基を１つ以上有する化合物（Ａ−２
−１）と１分子中にエチレン性不飽和２重結合１つとエ
ポキシ基１つを有する化合物（Ａ−２−２）を水酸基と
エポキシ基で反応させた重合体であると好ましい。
【００１５】本発明で用いる１分子中に水酸基を１つ以
上有する化合物（Ａ−２−１）としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、メトキシエチレングリコール、メトキシポリエチレ
ングリコール、メトキシポリプロピレングリコール等の
１官能アルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡ、エトキシビスフェノールＡ
等の２官能アルコール類、トリメチロールプロパン、エ
トキシ化トリメチロールプロパン、プロポキシ化トリエ
チレングリコール、グリセリン、エトキシ化グリセリ
ン、プロポキシ化グリセリン、ペンタエリスリトール、
エトキシ化ペンタエリスリトール、プロポキシ化ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシ化
ジペンタエリスリトール、プロポキシ化ジペンタエリス
リトール等の多官能アルコール類、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック等のフェノール類等が挙げら
れる。
上有する化合物（Ａ−２−１）としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、メトキシエチレングリコール、メトキシポリエチレ
ングリコール、メトキシポリプロピレングリコール等の
１官能アルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡ、エトキシビスフェノールＡ
等の２官能アルコール類、トリメチロールプロパン、エ
トキシ化トリメチロールプロパン、プロポキシ化トリエ
チレングリコール、グリセリン、エトキシ化グリセリ
ン、プロポキシ化グリセリン、ペンタエリスリトール、
エトキシ化ペンタエリスリトール、プロポキシ化ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシ化
ジペンタエリスリトール、プロポキシ化ジペンタエリス
リトール等の多官能アルコール類、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック等のフェノール類等が挙げら
れる。
【００１６】本発明で用いる１分子中にエチレン性不飽
和２重結合を１つとエポキシ基１つを有する化合物（Ａ
−２−２）としては、例えばグリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルメチルシクロヘキセンオ
キサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げら
れる。
和２重結合を１つとエポキシ基１つを有する化合物（Ａ
−２−２）としては、例えばグリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルメチルシクロヘキセンオ
キサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げら
れる。
【００１７】１分子中に水酸基を１つ以上有する化合物
（Ａ−２−１）１モルに対して、１分子中にエチレン性
不飽和２重結合１つとエポキシ基１つを有する化合物
（Ａ−２−２）は１モル〜１００，０００モル反応させ
るのが好ましく、特に１０モル〜５０，０００モルが好
ましい。化合物（Ａ−２−１）と化合物（Ａ−２−２）
の比率によって、硬化性重合体（Ａ−２）の分子量を制
御することができる。
（Ａ−２−１）１モルに対して、１分子中にエチレン性
不飽和２重結合１つとエポキシ基１つを有する化合物
（Ａ−２−２）は１モル〜１００，０００モル反応させ
るのが好ましく、特に１０モル〜５０，０００モルが好
ましい。化合物（Ａ−２−１）と化合物（Ａ−２−２）
の比率によって、硬化性重合体（Ａ−２）の分子量を制
御することができる。
【００１８】反応時に、触媒を用いることができる。触
媒としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ピペラジン等のアミン類、ピリジン類、イミダゾ
ール類等の有機塩基類、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸等の
有機酸類、硫酸、塩酸等の無機酸類、ナトリウムメチラ
ート等のアルキル金属のアルコラート類、ＫＯＨ、Ｎａ
ＯＨ等のアルカリ類、ＢＦ3、ＺｎＣｌ2、ＡｌＣｌ3、
ＳｎＣｌ4等のルイス酸類又はそのコンプレックス類、
トリエチルアルミニウム、ジエチル亜鉛等の有機金属化
合物類を挙げることができる。これらの触媒は、反応物
に対して０．０１％〜１０％用いるのが好ましく、特に
０．１％〜５％が好ましい。
媒としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ピペラジン等のアミン類、ピリジン類、イミダゾ
ール類等の有機塩基類、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸等の
有機酸類、硫酸、塩酸等の無機酸類、ナトリウムメチラ
ート等のアルキル金属のアルコラート類、ＫＯＨ、Ｎａ
ＯＨ等のアルカリ類、ＢＦ3、ＺｎＣｌ2、ＡｌＣｌ3、
ＳｎＣｌ4等のルイス酸類又はそのコンプレックス類、
トリエチルアルミニウム、ジエチル亜鉛等の有機金属化
合物類を挙げることができる。これらの触媒は、反応物
に対して０．０１％〜１０％用いるのが好ましく、特に
０．１％〜５％が好ましい。
【００１９】反応温度は使用する触媒の活性に依存する
が、−５０℃〜２００℃が好ましく、−３０℃から１０
０℃が特に好ましい。反応時間は、３０分〜４８時間が
好ましく、１時間〜２４時間が特に好ましい。また、反
応時、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキ
シフェノール、フェノチアジン等の重合禁止剤を添加す
ることができる。
が、−５０℃〜２００℃が好ましく、−３０℃から１０
０℃が特に好ましい。反応時間は、３０分〜４８時間が
好ましく、１時間〜２４時間が特に好ましい。また、反
応時、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキ
シフェノール、フェノチアジン等の重合禁止剤を添加す
ることができる。
【００２０】反応時、溶媒を使用することができる。溶
媒は、活性水素を有していなければ特に制限はなく、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族類、その他、エーテル、脂肪族炭化水素、エステル類
等が挙げられる。
媒は、活性水素を有していなければ特に制限はなく、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族類、その他、エーテル、脂肪族炭化水素、エステル類
等が挙げられる。
【００２１】本発明では、可塑剤（Ｂ）を用いる。本発
明の組成物中に低分子の化合物を可塑剤（Ｂ）として添
加すると、硬化して得られる高分子固体電解質のイオン
伝導度がさらに向上するので好ましい。可塑剤（Ｂ）の
添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１６００〜
１９９００重量部が好ましく、２８００〜１９９００重
量部が特に好ましい。この添加量が多いほど高分子固体
電解質のイオン伝導度は高くなるが、多過ぎると高分子
固体電解質の機械的強度が低下する。
明の組成物中に低分子の化合物を可塑剤（Ｂ）として添
加すると、硬化して得られる高分子固体電解質のイオン
伝導度がさらに向上するので好ましい。可塑剤（Ｂ）の
添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１６００〜
１９９００重量部が好ましく、２８００〜１９９００重
量部が特に好ましい。この添加量が多いほど高分子固体
電解質のイオン伝導度は高くなるが、多過ぎると高分子
固体電解質の機械的強度が低下する。
【００２２】使用できる可塑剤（Ｂ）としては、（Ａ）
成分との相容性が良好で、誘電率が大きく、沸点が７０
℃以上であり、電気化学的安定範囲が広い化合物が適し
ている。このような可塑剤（Ｂ）としては、トリエチレ
ングリコールメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のオリゴエーテル類、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、炭酸ビニレン、（メ
タ）アクリロイルカーボネート等のカーボネート類、ベ
ンゾニトリル、トルニトリル等の芳香族ニトリル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、スルホラン、リン酸エステル類等が挙げ
られる。この中で、オリゴエーテル類及びカーボネート
類が好ましく、カーボネート類が特に好ましい。
成分との相容性が良好で、誘電率が大きく、沸点が７０
℃以上であり、電気化学的安定範囲が広い化合物が適し
ている。このような可塑剤（Ｂ）としては、トリエチレ
ングリコールメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のオリゴエーテル類、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、炭酸ビニレン、（メ
タ）アクリロイルカーボネート等のカーボネート類、ベ
ンゾニトリル、トルニトリル等の芳香族ニトリル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、スルホラン、リン酸エステル類等が挙げ
られる。この中で、オリゴエーテル類及びカーボネート
類が好ましく、カーボネート類が特に好ましい。
【００２３】本発明では、電解質（Ｃ）を用いる。本発
明の組成物中の電解質（Ｃ）の割合は０．１〜５０重量
％の範囲が好ましく、１〜３０重量％が特に好ましい。
電解質（Ｃ）が多すぎるとイオンの移動が大きく阻害さ
れ、逆に少なすぎるとイオンの絶対量が不足となってイ
オン伝導度が小さくなる。
明の組成物中の電解質（Ｃ）の割合は０．１〜５０重量
％の範囲が好ましく、１〜３０重量％が特に好ましい。
電解質（Ｃ）が多すぎるとイオンの移動が大きく阻害さ
れ、逆に少なすぎるとイオンの絶対量が不足となってイ
オン伝導度が小さくなる。
【００２４】本発明で使用する電解質（Ｃ）としては、
特に限定されるものではなく、電荷のキャリアーとした
いイオンを含んだ電解質を用いればよいが、硬化して得
られる高分子固体電解質中での解離定数が大きいことが
望ましく、アルカリ金属塩、（ＣＨ3)4 ＮＢＦ6等の４
級アンモニウム塩、（ＣＨ3)4ＰＢＦ6等の４級ホスホニ
ウム塩、ＡｇＣｌＯ4等の遷移金属塩あるいは塩酸、過
塩素酸、ホウフッ化水素酸等のプロトン酸が推奨され、
例えばアルカリ金属塩、４級アンモニウム塩、４級ホス
ホニウム塩または遷移金属塩が好ましい。
特に限定されるものではなく、電荷のキャリアーとした
いイオンを含んだ電解質を用いればよいが、硬化して得
られる高分子固体電解質中での解離定数が大きいことが
望ましく、アルカリ金属塩、（ＣＨ3)4 ＮＢＦ6等の４
級アンモニウム塩、（ＣＨ3)4ＰＢＦ6等の４級ホスホニ
ウム塩、ＡｇＣｌＯ4等の遷移金属塩あるいは塩酸、過
塩素酸、ホウフッ化水素酸等のプロトン酸が推奨され、
例えばアルカリ金属塩、４級アンモニウム塩、４級ホス
ホニウム塩または遷移金属塩が好ましい。
【００２５】アルカリ金属塩としては、例えばＬｉＣＦ
3ＳＯ3、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＩ、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＡｓＦ6、ＮａＣＦ3ＳＯ3、Ｎａ
ＰＦ6、ＮａＣｌＯ4、ＮａＩ、ＮａＢＦ4、ＮａＡｓ
Ｆ6、ＫＣＦ3ＳＯ3、ＫＰＦ6、ＫＩ等を挙げることがで
きる。
3ＳＯ3、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＩ、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＡｓＦ6、ＮａＣＦ3ＳＯ3、Ｎａ
ＰＦ6、ＮａＣｌＯ4、ＮａＩ、ＮａＢＦ4、ＮａＡｓ
Ｆ6、ＫＣＦ3ＳＯ3、ＫＰＦ6、ＫＩ等を挙げることがで
きる。
【００２６】本発明では、光重合開始剤（Ｄ）を用いる
ことができる。光重合開始剤（Ｄ）は、公知の全ての光
重合開始剤を用いることができるが、特に波長３５０〜
４５０ｎｍの間の最大モル吸光係数が５０以上であるも
のを好ましく用いることができる。この光重合開始剤
（Ｄ）を使用することにより、本発明の樹脂組成物は紫
外線硬化型の樹脂組成物となる。光重合開始剤（Ｄ）を
使用する場合、その使用量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して、０．５〜７０重量部が好ましく、１〜３０重
量部が特に好ましい。
ことができる。光重合開始剤（Ｄ）は、公知の全ての光
重合開始剤を用いることができるが、特に波長３５０〜
４５０ｎｍの間の最大モル吸光係数が５０以上であるも
のを好ましく用いることができる。この光重合開始剤
（Ｄ）を使用することにより、本発明の樹脂組成物は紫
外線硬化型の樹脂組成物となる。光重合開始剤（Ｄ）を
使用する場合、その使用量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して、０．５〜７０重量部が好ましく、１〜３０重
量部が特に好ましい。
【００２７】光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）ブタノン−１（チバ・スペシャリテイーケ
ミカルズ社製、イルガキュアー３６９）、２，４−ジエ
チルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、ミヒラーズケトン、４，４'−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、ビスアシルフォスフィンオキサイ
ド等を挙げることができる。特に好ましいものとして
は、ビスアシルフォスフィンオキサイド等のリン系化合
物を挙げることができる。ビスアシルフォスフィンオキ
サイドとしては、例えばビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられ
る。
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）ブタノン−１（チバ・スペシャリテイーケ
ミカルズ社製、イルガキュアー３６９）、２，４−ジエ
チルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、ミヒラーズケトン、４，４'−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、ビスアシルフォスフィンオキサイ
ド等を挙げることができる。特に好ましいものとして
は、ビスアシルフォスフィンオキサイド等のリン系化合
物を挙げることができる。ビスアシルフォスフィンオキ
サイドとしては、例えばビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられ
る。
【００２８】これらの光重合開始剤（Ｄ）は他の光重合
開始剤、例えば１−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、メチルフェニルグリオキシレート、２，２−ジ
エトキシアセトフェノン等と併用することもできる。
開始剤、例えば１−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、メチルフェニルグリオキシレート、２，２−ジ
エトキシアセトフェノン等と併用することもできる。
【００２９】本発明では、熱重合開始剤（Ｅ）を用いる
ことができる。熱重合開始剤（Ｅ）は、公知の全ての熱
重合開始剤を用いることができるが、特に１０時間半減
期温度が１０℃以上であるものを好ましく用いることが
できる。この熱重合開始剤（Ｅ）を使用することによ
り、本発明の樹脂組成物は熱硬化型の樹脂組成物とな
る。熱重合開始剤（Ｅ）を使用する場合、その使用量
は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．５〜７０重
量部が好ましく、０．１〜３０重量部が特に好ましい。
ことができる。熱重合開始剤（Ｅ）は、公知の全ての熱
重合開始剤を用いることができるが、特に１０時間半減
期温度が１０℃以上であるものを好ましく用いることが
できる。この熱重合開始剤（Ｅ）を使用することによ
り、本発明の樹脂組成物は熱硬化型の樹脂組成物とな
る。熱重合開始剤（Ｅ）を使用する場合、その使用量
は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．５〜７０重
量部が好ましく、０．１〜３０重量部が特に好ましい。
【００３０】熱重合開始剤（Ｅ）の具体例としては、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケ
トンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキ
サイド及びシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド及びｐ−クロロベンゾイルパーオキサ
イド等のジアシルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンー３及びトリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン等のジアルキルパーオキサイド、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレ
リックアシッド−ｎ−ブチルエステル及び２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン等のパーオキシケタール、２，４，４−トリメ
チルペンチルパーオキシネオデカノエート、α−クミル
パーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシノ
ナデカノエート及びｔ−ブチルパーオキシピバレート等
のアルキルパーエステル、２，２，４−トリメチルペン
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソブチラート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−ヘキサヒドロテレフタラート、ｔ−ブチルパーオキシ
−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート及びジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペー
ト等のアルキルパーエステル、ジ−３−メトキシパーオ
キシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート、ビス（４−ｔブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
カルボニルオキシ）ヘキサン及びジエチレングリコール
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等のパー
カーボネート等の有機過酸化物、１，１'−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−
アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２'−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス｛２
−メチル−Ｎ−［１，１ビス（ヒドロキシメチル）−２
−ヒドロキシエチル］プロピオン−アミド｝、２，２'
−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオン−アミド］、２，２'アゾビス（２−メ
チル−プロピオナミド）ジハイドレート、アゾジ−ｔ−
オクタン及び２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミ
ド等のアゾ化合物が挙げられ、これらは単独で用いても
よく又２種以上を混合してもよい。
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケ
トンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキ
サイド及びシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド及びｐ−クロロベンゾイルパーオキサ
イド等のジアシルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンー３及びトリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン等のジアルキルパーオキサイド、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレ
リックアシッド−ｎ−ブチルエステル及び２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン等のパーオキシケタール、２，４，４−トリメ
チルペンチルパーオキシネオデカノエート、α−クミル
パーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシノ
ナデカノエート及びｔ−ブチルパーオキシピバレート等
のアルキルパーエステル、２，２，４−トリメチルペン
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソブチラート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−ヘキサヒドロテレフタラート、ｔ−ブチルパーオキシ
−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート及びジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペー
ト等のアルキルパーエステル、ジ−３−メトキシパーオ
キシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート、ビス（４−ｔブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
カルボニルオキシ）ヘキサン及びジエチレングリコール
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等のパー
カーボネート等の有機過酸化物、１，１'−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−
アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２'−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス｛２
−メチル−Ｎ−［１，１ビス（ヒドロキシメチル）−２
−ヒドロキシエチル］プロピオン−アミド｝、２，２'
−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオン−アミド］、２，２'アゾビス（２−メ
チル−プロピオナミド）ジハイドレート、アゾジ−ｔ−
オクタン及び２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミ
ド等のアゾ化合物が挙げられ、これらは単独で用いても
よく又２種以上を混合してもよい。
【００３１】本発明では、前記の硬化性樹脂（Ａ）以外
の反応性単量体（Ｆ）、反応性オリゴマー（Ｇ）等を併
用することもできる。これら反応性単量体（Ｆ）及び反
応性オリゴマー（Ｇ）の使用量は、（Ａ）成分１００重
量部に対して、各々０〜１００重量部を使用することが
好ましい。
の反応性単量体（Ｆ）、反応性オリゴマー（Ｇ）等を併
用することもできる。これら反応性単量体（Ｆ）及び反
応性オリゴマー（Ｇ）の使用量は、（Ａ）成分１００重
量部に対して、各々０〜１００重量部を使用することが
好ましい。
【００３２】反応性単量体（Ｆ）としては、例えば、カ
ルビトール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンポリオキシエチルトリ（メタ）アクリレ
ート等を挙げられる。
ルビトール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンポリオキシエチルトリ（メタ）アクリレ
ート等を挙げられる。
【００３３】反応性オリゴマー（Ｇ）としては、例えば
ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等を
挙げられる。
ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等を
挙げられる。
【００３４】ポリエステルポリ（メタ）アクリレートと
しては、例えば多価アルコールと多塩基酸あるいはその
無水物からなるポリエステルポリオールと（メタ）アク
リル酸の反応物があげられる。多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン
等が挙げられ、多塩基酸としては、例えばコハク酸、ア
ジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
しては、例えば多価アルコールと多塩基酸あるいはその
無水物からなるポリエステルポリオールと（メタ）アク
リル酸の反応物があげられる。多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン
等が挙げられ、多塩基酸としては、例えばコハク酸、ア
ジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【００３５】ウレタン（メタ）アクリレートとしては、
例えばポリオールと有機イソシアネートとモノヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレートの反応物が挙げられ
る。ポリオールとしては、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げら
れ、有機イソシアネートとしては、例えばトリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙
げられる。また、モノヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。エポキシ（メタ）アクリレートと
しては、例えば脂肪族ポリグリシジルエーテルと（メ
タ）アクリル酸の反応物挙げられる。脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルとしては、例えばグリセリンジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
が挙げられる。
例えばポリオールと有機イソシアネートとモノヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレートの反応物が挙げられ
る。ポリオールとしては、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げら
れ、有機イソシアネートとしては、例えばトリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙
げられる。また、モノヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。エポキシ（メタ）アクリレートと
しては、例えば脂肪族ポリグリシジルエーテルと（メ
タ）アクリル酸の反応物挙げられる。脂肪族ポリグリシ
ジルエーテルとしては、例えばグリセリンジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
が挙げられる。
【００３６】本発明の高分子固体電解質用樹脂組成物
は、前記硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、電解質
（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び/又は熱重合開始剤
（Ｅ）とを混合し、場合によっては、前記反応性単量体
（Ｆ）、反応性オリゴマー（Ｇ）、さらに他のポリマー
（Ｈ）及び／または溶媒（Ｉ）を添加し、均一に混合す
ることにより得ることができる。溶媒（Ｉ）を用いる場
合には、重合を阻害しない溶媒であればいかなる溶媒で
も良く、例えばテトラヒドロフラン、トルエン等を用い
ることができる。上記のような種々の組成の高分子固体
電解質用樹脂組成物においては、硬化性樹脂（Ａ）を組
成物中０．５〜５．０重量％含有することを特徴とす
る。
は、前記硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、電解質
（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び/又は熱重合開始剤
（Ｅ）とを混合し、場合によっては、前記反応性単量体
（Ｆ）、反応性オリゴマー（Ｇ）、さらに他のポリマー
（Ｈ）及び／または溶媒（Ｉ）を添加し、均一に混合す
ることにより得ることができる。溶媒（Ｉ）を用いる場
合には、重合を阻害しない溶媒であればいかなる溶媒で
も良く、例えばテトラヒドロフラン、トルエン等を用い
ることができる。上記のような種々の組成の高分子固体
電解質用樹脂組成物においては、硬化性樹脂（Ａ）を組
成物中０．５〜５．０重量％含有することを特徴とす
る。
【００３７】本発明において、場合によって使用できる
前記ポリマー（Ｈ）としては、例えばポリエチレングリ
コール、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル類、ポリスチレン、ポリホ
スファゼン類、ポリシロキサンあるいはポリシラン等が
挙げられる。これらポリマー（Ｈ）の使用量は、（Ａ）
成分１００重量部に対して、０〜１００重量部を使用す
るのが好ましい。
前記ポリマー（Ｈ）としては、例えばポリエチレングリ
コール、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル類、ポリスチレン、ポリホ
スファゼン類、ポリシロキサンあるいはポリシラン等が
挙げられる。これらポリマー（Ｈ）の使用量は、（Ａ）
成分１００重量部に対して、０〜１００重量部を使用す
るのが好ましい。
【００３８】本発明の高分子固体電解質は、上記の高分
子固体電解質用樹脂組成物の硬化物からなる。この硬化
物は、上記の高分子固体電解質用樹脂組成物に紫外線等
の電磁波（エネルギー線）を照射し(例えば、紫外線の
場合は１〜１０００００ｍＪ/ｃｍ2)重合させたり、又
は、２０〜２００℃で加熱して重合させたりして得るこ
とができる。特に、上記の高分子固体電解質用樹脂組成
物をシート（膜、フィルム）状等の形状に成形後に電子
線や紫外線等の電磁波を照射又は加熱して重合させ、シ
ート状重合物とすることが好ましく、加工面での自由度
が広がり、応用上の大きなメリットとなる。シート状の
高分子固体電解質を製造する場合、通常ロールコータ
ー、デイップコーター、カーテンコーター等の各種コー
ター等により支持体上に上記の高分子固体電解質用樹脂
組成物を塗布し、次いで紫外線等の電磁波を照射又は加
熱して該樹脂組成物を硬化させればよい。支持体として
は、例えばアルミ蒸着ＰＥＴフィルム等が挙げられる。
表面の硬化をより確実にするために、その後他の支持体
を該樹脂組成物の硬化被膜の表面に積層し、さらに紫外
線等の電磁波を照射又は加熱してもよい。他の支持体と
しては、例えばポリプロピレンフィルム等が挙げられ
る。得られた硬化物は、通常、支持体を除去して使用さ
れる。
子固体電解質用樹脂組成物の硬化物からなる。この硬化
物は、上記の高分子固体電解質用樹脂組成物に紫外線等
の電磁波（エネルギー線）を照射し(例えば、紫外線の
場合は１〜１０００００ｍＪ/ｃｍ2)重合させたり、又
は、２０〜２００℃で加熱して重合させたりして得るこ
とができる。特に、上記の高分子固体電解質用樹脂組成
物をシート（膜、フィルム）状等の形状に成形後に電子
線や紫外線等の電磁波を照射又は加熱して重合させ、シ
ート状重合物とすることが好ましく、加工面での自由度
が広がり、応用上の大きなメリットとなる。シート状の
高分子固体電解質を製造する場合、通常ロールコータ
ー、デイップコーター、カーテンコーター等の各種コー
ター等により支持体上に上記の高分子固体電解質用樹脂
組成物を塗布し、次いで紫外線等の電磁波を照射又は加
熱して該樹脂組成物を硬化させればよい。支持体として
は、例えばアルミ蒸着ＰＥＴフィルム等が挙げられる。
表面の硬化をより確実にするために、その後他の支持体
を該樹脂組成物の硬化被膜の表面に積層し、さらに紫外
線等の電磁波を照射又は加熱してもよい。他の支持体と
しては、例えばポリプロピレンフィルム等が挙げられ
る。得られた硬化物は、通常、支持体を除去して使用さ
れる。
【００３９】本発明のポリマー電池は、例えば上記の高
分子固体電解質が負極と正極で挟持された構造のもので
ある。このポリマー電池はシート状のものが好ましく、
このため高分子固体電解質、負極、正極のいずれもシー
ト状のものを使用することが好ましい。上記負極は、例
えば、負極活物質をシート状に加工したものを用いるこ
とができ、この加工の際にアルミニウム、銅、ニッケル
等の箔等の集電体や負極活物質の結着剤としてのバイン
ダー樹脂を使用することができる。負極活物質として
は、アルカリ金属イオンをキャリアーとする低酸化還元
電位の物質及びこれらの混合物を用いることにより、高
電圧、高容量の電池が得られるので好ましく、例えば、
アルカリ金属、リチウム／アルミニウム合金やリチウム
／鉛合金やリチウム／アンチモン合金等のアルカリ金属
合金及び炭素材料が挙げられる。炭素材料は、Ｌｉイオ
ンを吸蔵した場合、低酸化還元電位となり、しかも安
定、安全であるという点で特に好ましく、Ｌｉイオンを
吸蔵放出できる炭素材料としては、天然黒鉛、人造黒
鉛、気相法黒鉛、石油コークス、石炭コークス、ピッチ
系炭素、ポリアセン、Ｃ60、Ｃ70 等のフラーレン類等
が挙げられる。
分子固体電解質が負極と正極で挟持された構造のもので
ある。このポリマー電池はシート状のものが好ましく、
このため高分子固体電解質、負極、正極のいずれもシー
ト状のものを使用することが好ましい。上記負極は、例
えば、負極活物質をシート状に加工したものを用いるこ
とができ、この加工の際にアルミニウム、銅、ニッケル
等の箔等の集電体や負極活物質の結着剤としてのバイン
ダー樹脂を使用することができる。負極活物質として
は、アルカリ金属イオンをキャリアーとする低酸化還元
電位の物質及びこれらの混合物を用いることにより、高
電圧、高容量の電池が得られるので好ましく、例えば、
アルカリ金属、リチウム／アルミニウム合金やリチウム
／鉛合金やリチウム／アンチモン合金等のアルカリ金属
合金及び炭素材料が挙げられる。炭素材料は、Ｌｉイオ
ンを吸蔵した場合、低酸化還元電位となり、しかも安
定、安全であるという点で特に好ましく、Ｌｉイオンを
吸蔵放出できる炭素材料としては、天然黒鉛、人造黒
鉛、気相法黒鉛、石油コークス、石炭コークス、ピッチ
系炭素、ポリアセン、Ｃ60、Ｃ70 等のフラーレン類等
が挙げられる。
【００４０】上記正極は、例えば、正極活物質をシート
状に加工したものを用いることができ、この加工の際に
アルミニウム、銅、ニッケル等の箔等の集電体や正極活
物質の結着剤としてのバインダー樹脂を使用することが
できる。正極活物質としては、金属酸化物、金属硫化
物、導電性高分子あるいは炭素材料のような高酸化還元
電位の物質またはこれらの混合物を用いると、高電圧、
高容量の電池が得られるので好ましい。特に、酸化コバ
ルト、酸化マンガン、酸化バナジウム、酸化ニッケル、
酸化モリブデン等の金属酸化物、硫化モリブデン、硫化
チタン、硫化バナジウム等の金属硫化物を使用すると充
填密度が高くため、体積容量密度が高くなるので好まし
く、一方、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化コバルト
等は高容量、高電圧という点から好ましい。また、これ
ら正極活物質を、例えば、ＬｉＣｏＯ2やＬｉＭｎＯ2等
の形でＬｉ元素を金属酸化物あるいは金属硫化物に挿入
（複合）した状態で用いるのが好ましい。このようなＬ
ｉ元素を挿入する方法や、米国特許第４３５７２１５号
に記載されているように、Ｌｉ2ＣＯ3等の塩と金属酸化
物を混合、加熱処理する方法によって正極を調製するこ
とができる。
状に加工したものを用いることができ、この加工の際に
アルミニウム、銅、ニッケル等の箔等の集電体や正極活
物質の結着剤としてのバインダー樹脂を使用することが
できる。正極活物質としては、金属酸化物、金属硫化
物、導電性高分子あるいは炭素材料のような高酸化還元
電位の物質またはこれらの混合物を用いると、高電圧、
高容量の電池が得られるので好ましい。特に、酸化コバ
ルト、酸化マンガン、酸化バナジウム、酸化ニッケル、
酸化モリブデン等の金属酸化物、硫化モリブデン、硫化
チタン、硫化バナジウム等の金属硫化物を使用すると充
填密度が高くため、体積容量密度が高くなるので好まし
く、一方、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化コバルト
等は高容量、高電圧という点から好ましい。また、これ
ら正極活物質を、例えば、ＬｉＣｏＯ2やＬｉＭｎＯ2等
の形でＬｉ元素を金属酸化物あるいは金属硫化物に挿入
（複合）した状態で用いるのが好ましい。このようなＬ
ｉ元素を挿入する方法や、米国特許第４３５７２１５号
に記載されているように、Ｌｉ2ＣＯ3等の塩と金属酸化
物を混合、加熱処理する方法によって正極を調製するこ
とができる。
【００４１】また柔軟で、薄膜にし易いという点では、
正極活物質として導電性高分子を使用することが好まし
い。導電性高分子としては、例えばポリアニリン、ポリ
アセチレン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導
体、ポリチエニレン及びその誘導体、ポリピリジンジイ
ル及びその誘導体、ポリイソチアナフテニレン及びその
誘導体、ポリフリレン及びその誘導体、ポリセレノフェ
ン及びその誘導体、ポリパラフェニレンビニレン、ポリ
チエニレンビニレン、ポリフリレンビニレン、ポリナフ
テニレンビニレン、ポリセレノフェンビニレン、ポリピ
リジンジイルビニレン等のポリアリレーンビニレン及び
それらの誘導体等が挙げられる。中でも有機溶媒に可溶
性のアニリン誘導体の重合体が特に好ましい。
正極活物質として導電性高分子を使用することが好まし
い。導電性高分子としては、例えばポリアニリン、ポリ
アセチレン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導
体、ポリチエニレン及びその誘導体、ポリピリジンジイ
ル及びその誘導体、ポリイソチアナフテニレン及びその
誘導体、ポリフリレン及びその誘導体、ポリセレノフェ
ン及びその誘導体、ポリパラフェニレンビニレン、ポリ
チエニレンビニレン、ポリフリレンビニレン、ポリナフ
テニレンビニレン、ポリセレノフェンビニレン、ポリピ
リジンジイルビニレン等のポリアリレーンビニレン及び
それらの誘導体等が挙げられる。中でも有機溶媒に可溶
性のアニリン誘導体の重合体が特に好ましい。
【００４２】これらの電池あるいは電極において電極活
物質として用いられる導電性高分子は、化学的あるいは
電気化学的方法あるいはその他の公知の方法に従って製
造される。
物質として用いられる導電性高分子は、化学的あるいは
電気化学的方法あるいはその他の公知の方法に従って製
造される。
【００４３】
【実施例】以下に本発明について代表的な例を示しさら
に具体的に説明する。なお、これらは説明のための単な
る例示であって、本発明はこれらに何等制限されるもの
ではない。
に具体的に説明する。なお、これらは説明のための単な
る例示であって、本発明はこれらに何等制限されるもの
ではない。
【００４４】合成例１（硬化性重合体（Ａ−２）の合成
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリエチレングリコールを
１５．０ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エ
ーテラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート８５．２ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１６７、固形分５０％、重
量平均分子量２０００（ＧＰＣ法）の硬化性重合体用液
を得た。
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリエチレングリコールを
１５．０ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エ
ーテラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート８５．２ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１６７、固形分５０％、重
量平均分子量２０００（ＧＰＣ法）の硬化性重合体用液
を得た。
【００４５】合成例２（硬化性重合体（Ａ−２）の合成
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリエチレングリコールを
５．０ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エー
テラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート９５．０ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１４９、固形分５０％、重
量平均分子量６０００（ＧＰＣ法）の重合体用液を得
た。
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリエチレングリコールを
５．０ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エー
テラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート９５．０ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１４９、固形分５０％、重
量平均分子量６０００（ＧＰＣ法）の重合体用液を得
た。
【００４６】合成例３（硬化性重合体（Ａ−２）の合成
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリメチロールプロパンを
６．７ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エー
テラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート９３．３ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１５１、固形分５０％、重
量平均分子量４０００（ＧＰＣ法）の重合体用液を得
た。
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリメチロールプロパンを
６．７ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エー
テラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート９３．３ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１５１、固形分５０％、重
量平均分子量４０００（ＧＰＣ法）の重合体用液を得
た。
【００４７】合成例４（硬化性重合体（Ａ−２）の合成
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリメチロールプロパンを
３．４ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エー
テラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート９６．３ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１４６、固形分５０％、重
量平均分子量８０００（ＧＰＣ法）の重合体用液を得
た。
例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、反応
溶媒としてエチレングリコールジメチルエーテルを１０
０ｇ、（Ａ−２−１）としてトリメチロールプロパンを
３．４ｇ、メトキシフェノールを０．１ｇ、ＢＦ3エー
テラートを０．１ｇ仕込み、５０℃に加温した。次い
で、攪拌しながら（Ａ−２−２）としてグリシジルメタ
クリレート９６．３ｇを２時間かけて滴下し、１０時間
反応させた。メタクリル当量１４６、固形分５０％、重
量平均分子量８０００（ＧＰＣ法）の重合体用液を得
た。
【００４８】実施例１
硬化性モノマー（Ａ−１）としてジペンタエリスリトー
ルカプロラクトン変性（εーカプロラクトン２モル変
性）ヘキサアクリレート（６官能、アクリル当量＝１３
４：カヤラッドＤＰＣＡ−２０（日本化薬株式会社
製））０．３ｇ、可塑剤（Ｂ）としてエチレンカーボネ
ート４．８５ｇ及びジエチルカーボネート４．８５ｇ、
電解質（Ｃ）としてＬｉＰＦ6 １．０ｇ、熱重合開始
剤（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱重合開始
剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解
質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アル
ミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上にコータ
ーを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピレンフィ
ルム（３０μｍ）を積層し、８０℃で５時間加熱し、上
下層のフィルムから剥離することにより、約３０μｍの
厚さを有する透明な自立フィルムとして高分子固体電解
質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃でのイオン
伝導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃｍ（２５
℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
ルカプロラクトン変性（εーカプロラクトン２モル変
性）ヘキサアクリレート（６官能、アクリル当量＝１３
４：カヤラッドＤＰＣＡ−２０（日本化薬株式会社
製））０．３ｇ、可塑剤（Ｂ）としてエチレンカーボネ
ート４．８５ｇ及びジエチルカーボネート４．８５ｇ、
電解質（Ｃ）としてＬｉＰＦ6 １．０ｇ、熱重合開始
剤（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱重合開始
剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解
質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アル
ミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上にコータ
ーを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピレンフィ
ルム（３０μｍ）を積層し、８０℃で５時間加熱し、上
下層のフィルムから剥離することにより、約３０μｍの
厚さを有する透明な自立フィルムとして高分子固体電解
質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃でのイオン
伝導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃｍ（２５
℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
【００４９】実施例２
（Ａ−１）としてジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．８ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．８ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをアルゴン
雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この混合
液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３
０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μｍに
塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射すること
により、高分子固体電解質を形成させた後、この高分子
固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３０μ
ｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2 高圧水銀灯を
照射後、上下層のフィルムから剥離することにより、約
３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高分
子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃
でのイオン伝導度を測定したところ、４．２ｍｓ／ｃｍ
（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．８ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．８ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをアルゴン
雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この混合
液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３
０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μｍに
塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射すること
により、高分子固体電解質を形成させた後、この高分子
固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３０μ
ｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2 高圧水銀灯を
照射後、上下層のフィルムから剥離することにより、約
３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高分
子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃
でのイオン伝導度を測定したところ、４．２ｍｓ／ｃｍ
（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
【００５０】実施例３
（Ａ−１）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（６官能、アクリル当量＝９１）とジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート（５官能、アクリル当量
＝１０５）の混合物(カヤラッドＤＰＨＡ(日本化薬株式
会社製))０．２ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート
４．９ｇ及びジエチルカーボネート４．９ｇ、（Ｃ）と
してＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキサイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをア
ルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。こ
の混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射す
ることにより、高分子固体電解質を形成させた後、この
高分子固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム
（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ 2 高圧
水銀灯を照射後、上下層のフィルムから剥離することに
より、約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムと
して高分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、
−２０℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．８ｍ
ｓ／ｃｍ（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）で
あった。
レート（６官能、アクリル当量＝９１）とジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート（５官能、アクリル当量
＝１０５）の混合物(カヤラッドＤＰＨＡ(日本化薬株式
会社製))０．２ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート
４．９ｇ及びジエチルカーボネート４．９ｇ、（Ｃ）と
してＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキサイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをア
ルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。こ
の混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射す
ることにより、高分子固体電解質を形成させた後、この
高分子固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム
（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ 2 高圧
水銀灯を照射後、上下層のフィルムから剥離することに
より、約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムと
して高分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、
−２０℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．８ｍ
ｓ／ｃｍ（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）で
あった。
【００５１】実施例４
硬化性重合体（Ａ−２）として合成例１で得た硬化性重
合体用液１．０ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート
４．５ｇ及びジエチルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）と
してＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキサイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをア
ルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。こ
の混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射す
ることにより、高分子固体電解質を形成させた後、この
高分子固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム
（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2 高圧
水銀灯を照射後、上下層のフィルムから剥離することに
より、約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムと
して高分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、
−２０℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．０ｍ
ｓ／ｃｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）で
あった。
合体用液１．０ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート
４．５ｇ及びジエチルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）と
してＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキサイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをア
ルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。こ
の混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射す
ることにより、高分子固体電解質を形成させた後、この
高分子固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム
（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2 高圧
水銀灯を照射後、上下層のフィルムから剥離することに
より、約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムと
して高分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、
−２０℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．０ｍ
ｓ／ｃｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）で
あった。
【００５２】実施例５
（Ａ−２）として合成例２で得た重合体用液１．０ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．５ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）としてＬｉＰＦ6
１．０ｇ、（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱
重合開始剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合
し、電解質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気
下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上
にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピ
レンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、８０℃で５時
間加熱し、上下層のフィルムから剥離することにより、
約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高
分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０
℃でのイオン伝導度を測定したところ、２．５ｍｓ／ｃ
ｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であっ
た。
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．５ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）としてＬｉＰＦ6
１．０ｇ、（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱
重合開始剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合
し、電解質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気
下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上
にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピ
レンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、８０℃で５時
間加熱し、上下層のフィルムから剥離することにより、
約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高
分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０
℃でのイオン伝導度を測定したところ、２．５ｍｓ／ｃ
ｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であっ
た。
【００５３】実施例６
（Ａ−２）として合成例３で得た重合体用液１．０ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．５ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）としてＬｉＰＦ6
１．０ｇ、（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱
重合開始剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合
し、電解質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気
下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上
にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピ
レンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、８０℃で５時
間加熱し、上下層のフィルムから剥離することにより、
約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高
分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０
℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃ
ｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であっ
た。
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．５ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）としてＬｉＰＦ6
１．０ｇ、（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱
重合開始剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合
し、電解質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気
下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上
にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピ
レンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、８０℃で５時
間加熱し、上下層のフィルムから剥離することにより、
約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高
分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０
℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃ
ｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であっ
た。
【００５４】実施例７
（Ａ−２）として合成例４で得た重合体用液０．８ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．６ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．６ｇ、（Ｃ）としてＬｉＰＦ6
１．０ｇ、（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱
重合開始剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合
し、電解質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気
下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上
にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピ
レンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、８０℃で５時
間加熱し、上下層のフィルムから剥離することにより、
約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高
分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０
℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃ
ｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であっ
た。
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．６ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．６ｇ、（Ｃ）としてＬｉＰＦ6
１．０ｇ、（Ｅ）としてベンゾイルパーオキサイド（熱
重合開始剤）０．０３ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合
し、電解質混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気
下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上
にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布後、ポリプロピ
レンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層し、８０℃で５時
間加熱し、上下層のフィルムから剥離することにより、
約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高
分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０
℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃ
ｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であっ
た。
【００５５】実施例８
（Ａ−１）としてジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．７ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．８ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、反応性単
量体（Ｆ）としてトリメチロールプロパントリアクリレ
ート０．１ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質
混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ
蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上にコーター
を用いて厚さ３０μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍ
Ｊ／ｃｍ2照射することにより、高分子固体電解質を形
成させた後、この高分子固体電解質層の上からポリプロ
ピレンフィルム（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍ
Ｊ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射後、上下層のフィルムから
剥離することにより、約３０μｍの厚さを有する透明な
自立フィルムとして高分子固体電解質を得た。このフィ
ルムの２５℃、−２０℃でのイオン伝導度を測定したと
ころ、３．８ｍｓ／ｃｍ（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ
（−２０℃）であった。
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．７ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．８ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、反応性単
量体（Ｆ）としてトリメチロールプロパントリアクリレ
ート０．１ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質
混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ
蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上にコーター
を用いて厚さ３０μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍ
Ｊ／ｃｍ2照射することにより、高分子固体電解質を形
成させた後、この高分子固体電解質層の上からポリプロ
ピレンフィルム（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍ
Ｊ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射後、上下層のフィルムから
剥離することにより、約３０μｍの厚さを有する透明な
自立フィルムとして高分子固体電解質を得た。このフィ
ルムの２５℃、−２０℃でのイオン伝導度を測定したと
ころ、３．８ｍｓ／ｃｍ（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ
（−２０℃）であった。
【００５６】実施例９
（Ａ−１）としてジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．７ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．７ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、反応性オ
リゴマー（Ｇ）としてポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルのジアクリレ−ト０．２ｇをアルゴン雰囲
気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この混合液を
アルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μ
ｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布
後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射することによ
り、高分子固体電解質を形成させた後、この高分子固体
電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３０μｍ）
を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射
後、上下層のフィルムから剥離することにより、約３０
μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高分子固
体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃での
イオン伝導度を測定したところ、３．６ｍｓ／ｃｍ（２
５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。 実施例１０ （Ａ−１）としてジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．７ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．８ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、他のポリ
マー（Ｈ）としてポリアクリロニトリル０．１ｇをアル
ゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この
混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム
（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μ
ｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射する
ことにより、高分子固体電解質を形成させた後、この高
分子固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３
０μｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2 高圧水銀
灯を照射後、上下層のフィルムから剥離することによ
り、約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとし
て高分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−
２０℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．９ｍｓ
／ｃｍ（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であ
った。
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．７ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．７ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、反応性オ
リゴマー（Ｇ）としてポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルのジアクリレ−ト０．２ｇをアルゴン雰囲
気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この混合液を
アルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μ
ｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布
後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射することによ
り、高分子固体電解質を形成させた後、この高分子固体
電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３０μｍ）
を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射
後、上下層のフィルムから剥離することにより、約３０
μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高分子固
体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃での
イオン伝導度を測定したところ、３．６ｍｓ／ｃｍ（２
５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。 実施例１０ （Ａ−１）としてジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート（４官能、アクリル当量＝１１６：カヤラッド
Ｔ−１４２０（日本化薬株式会社製））０．４ｇ、
（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．７ｇ及びジエチ
ルカーボネート４．８ｇ、（Ｃ）としてＬｉＢＦ4
１．０ｇ、光重合開始剤（Ｄ）としてビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、他のポリ
マー（Ｈ）としてポリアクリロニトリル０．１ｇをアル
ゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この
混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム
（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μ
ｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射する
ことにより、高分子固体電解質を形成させた後、この高
分子固体電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３
０μｍ）を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2 高圧水銀
灯を照射後、上下層のフィルムから剥離することによ
り、約３０μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとし
て高分子固体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−
２０℃でのイオン伝導度を測定したところ、３．９ｍｓ
／ｃｍ（２５℃）、０．４ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であ
った。
【００５７】実施例１１
硬化性重合体（Ａ−２）として合成例１で得た硬化性重
合体用液１．０ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート
３．９ｇ及びジエチルカーボネート４．０ｇ、（Ｃ）と
してＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキサイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、反
応性単量体（Ｆ）としてトリメチロールプロパントリア
クリレート０．１ｇ、溶媒（Ｉ）としてテトラヒドロフ
ラン１．０ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質
混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ
蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上にコーター
を用いて厚さ３０μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍ
Ｊ／ｃｍ2照射することにより、高分子固体電解質を形
成させた後、この高分子固体電解質層の上からポリプロ
ピレンフィルム（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍ
Ｊ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射後、上下層のフィルムから
剥離することにより、約３０μｍの厚さを有する透明な
自立フィルムとして高分子固体電解質を得た。このフィ
ルムの２５℃、−２０℃でのイオン伝導度を測定したと
ころ、３．０ｍｓ／ｃｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ
（−２０℃）であった。
合体用液１．０ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート
３．９ｇ及びジエチルカーボネート４．０ｇ、（Ｃ）と
してＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキサイド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇ、反
応性単量体（Ｆ）としてトリメチロールプロパントリア
クリレート０．１ｇ、溶媒（Ｉ）としてテトラヒドロフ
ラン１．０ｇをアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質
混合液を得た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ
蒸着ＰＥＴフィルム（３０μｍ）のアルミ上にコーター
を用いて厚さ３０μｍに塗布後、高圧水銀灯で２００ｍ
Ｊ／ｃｍ2照射することにより、高分子固体電解質を形
成させた後、この高分子固体電解質層の上からポリプロ
ピレンフィルム（３０μｍ）を積層し、さらに３００ｍ
Ｊ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射後、上下層のフィルムから
剥離することにより、約３０μｍの厚さを有する透明な
自立フィルムとして高分子固体電解質を得た。このフィ
ルムの２５℃、−２０℃でのイオン伝導度を測定したと
ころ、３．０ｍｓ／ｃｍ（２５℃）、０．３ｍｓ／ｃｍ
（−２０℃）であった。
【００５８】比較例１
硬化性樹脂（Ａ）の変わりにジペンタエリスリトールカ
プロラクトン変性（εーカプロラクトン１２モル変性）
ヘキサアクリレート（６官能、アクリル当量＝３２５：
カヤラッドＤＰＣＡ−１２０(日本化薬株式会社製)）
１．０ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．５ｇ
及びジエチルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）としてＬｉ
ＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，４，６−ト
リメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイ
ド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをアルゴン雰囲
気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この混合液を
アルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μ
ｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布
後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射することによ
り、高分子固体電解質を形成させた後、この高分子固体
電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３０μｍ）
を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射
後、上下層のフィルムから剥離することにより、約３０
μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高分子固
体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃での
イオン伝導度を測定したところ、２．５ｍｓ／ｃｍ（２
５℃）、０．２ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
プロラクトン変性（εーカプロラクトン１２モル変性）
ヘキサアクリレート（６官能、アクリル当量＝３２５：
カヤラッドＤＰＣＡ−１２０(日本化薬株式会社製)）
１．０ｇ、（Ｂ）としてエチレンカーボネート４．５ｇ
及びジエチルカーボネート４．５ｇ、（Ｃ）としてＬｉ
ＰＦ6 １．０ｇ、（Ｄ）としてビス（２，４，６−ト
リメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイ
ド（光ラジカル重合開始剤）０．０５ｇをアルゴン雰囲
気中でよく混合し、電解質混合液を得た。この混合液を
アルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（３０μ
ｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０μｍに塗布
後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ2照射することによ
り、高分子固体電解質を形成させた後、この高分子固体
電解質層の上からポリプロピレンフィルム（３０μｍ）
を積層し、さらに３００ｍＪ／ｃｍ2高圧水銀灯を照射
後、上下層のフィルムから剥離することにより、約３０
μｍの厚さを有する透明な自立フィルムとして高分子固
体電解質を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃での
イオン伝導度を測定したところ、２．５ｍｓ／ｃｍ（２
５℃）、０．２ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
【００５９】比較例２
硬化性樹脂（Ａ）の変わりにエチレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート（３官能、アク
リル当量＝１４２：カヤラッドＴＨＥ−３３０(日本化
薬株式会社製)）０．６ｇ、（Ｂ）としてエチレンカー
ボネート４．７ｇ及びジエチルカーボネート４．７ｇ、
（Ｃ）としてＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｅ）としてベン
ゾイルパーオキサイド（熱重合開始剤）０．０３ｇをア
ルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。こ
の混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、８０℃で５時間加熱し、約３０μｍの厚
さを有する透明な自立フィルムとして高分子固体電解質
を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃でのイオン伝
導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃｍ（２５℃）、
０．２ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
リメチロールプロパントリアクリレート（３官能、アク
リル当量＝１４２：カヤラッドＴＨＥ−３３０(日本化
薬株式会社製)）０．６ｇ、（Ｂ）としてエチレンカー
ボネート４．７ｇ及びジエチルカーボネート４．７ｇ、
（Ｃ）としてＬｉＰＦ6 １．０ｇ、（Ｅ）としてベン
ゾイルパーオキサイド（熱重合開始剤）０．０３ｇをア
ルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得た。こ
の混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着ＰＥＴフィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、８０℃で５時間加熱し、約３０μｍの厚
さを有する透明な自立フィルムとして高分子固体電解質
を得た。このフィルムの２５℃、−２０℃でのイオン伝
導度を測定したところ、３．０ｍｓ／ｃｍ（２５℃）、
０．２ｍｓ／ｃｍ（−２０℃）であった。
【００６０】比較例３
硬化性樹脂（Ａ）の変わりにエチレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート（３官能、アク
リル当量＝１４２）０．３ｇ、（Ｂ）としてエチルカー
ボネート４．８５ｇ及びジエチレンカーボネート４．８
５ｇ、（Ｃ）としてＬiＰＦ6 １．０ｇ、（Ｅ）として
ベンゾイルパーオキサイド（熱重合開始剤）０．０３ｇ
をアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得
た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着フィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、８０℃で５時間加熱したところ、硬化せ
ず、自立フィルムとして高分子固体電解質を得られなか
った。
リメチロールプロパントリアクリレート（３官能、アク
リル当量＝１４２）０．３ｇ、（Ｂ）としてエチルカー
ボネート４．８５ｇ及びジエチレンカーボネート４．８
５ｇ、（Ｃ）としてＬiＰＦ6 １．０ｇ、（Ｅ）として
ベンゾイルパーオキサイド（熱重合開始剤）０．０３ｇ
をアルゴン雰囲気中でよく混合し、電解質混合液を得
た。この混合液をアルゴン雰囲気下、アルミ蒸着フィル
ム（３０μｍ）のアルミ上にコーターを用いて厚さ３０
μｍに塗布後、８０℃で５時間加熱したところ、硬化せ
ず、自立フィルムとして高分子固体電解質を得られなか
った。
【００６１】上記の結果より、硬化性モノマーを用いる
場合、比較例１のように６官能であっても官能基当量が
３２５と大きい場合や、比較例２、３のように官能基当
量が小さくても官能基数が３と小さい場合では、樹脂濃
度３％では硬化せず、硬化に必要な樹脂濃度は大きくな
ってしまい、又、低温でのイオン伝導性も低下する。一
方、本発明の硬化性モノマーを用いた樹脂組成物を硬化
して得られた高分子固体電解質は、支持体から剥離でき
る強度を有しており、薄膜強度が良好で、高イオン伝導
性、特に低温でのイオン導電性に優れていることは明ら
かである。又、硬化性重合体（Ａ−２）を用いた場合
は、官能基当量が比較的大きくても、得られた高分子固
体電解質は支持体から剥離できる強度を有しており、薄
膜強度が良好で、高イオン伝導性、特に低温でのイオン
伝導性が優れていることは明らかである。これは、固体
電解質中の樹脂濃度が低いことに起因している。
場合、比較例１のように６官能であっても官能基当量が
３２５と大きい場合や、比較例２、３のように官能基当
量が小さくても官能基数が３と小さい場合では、樹脂濃
度３％では硬化せず、硬化に必要な樹脂濃度は大きくな
ってしまい、又、低温でのイオン伝導性も低下する。一
方、本発明の硬化性モノマーを用いた樹脂組成物を硬化
して得られた高分子固体電解質は、支持体から剥離でき
る強度を有しており、薄膜強度が良好で、高イオン伝導
性、特に低温でのイオン導電性に優れていることは明ら
かである。又、硬化性重合体（Ａ−２）を用いた場合
は、官能基当量が比較的大きくても、得られた高分子固
体電解質は支持体から剥離できる強度を有しており、薄
膜強度が良好で、高イオン伝導性、特に低温でのイオン
伝導性が優れていることは明らかである。これは、固体
電解質中の樹脂濃度が低いことに起因している。
【００６２】
【発明の効果】本発明の高分子固体電解質用樹脂組成物
は、０．５重量％〜５．０重量％の特定の構造を有する
硬化性樹脂（Ａ）と可塑剤（Ｂ）と電解質（Ｃ）から構
成されており、薄膜加工性に優れ、膜強度が良好な薄膜
が得られ易く、この樹脂組成物を硬化して得られた高分
子固体電解質は、膜強度も良好で、また高イオン伝導性
という特徴を有している。
は、０．５重量％〜５．０重量％の特定の構造を有する
硬化性樹脂（Ａ）と可塑剤（Ｂ）と電解質（Ｃ）から構
成されており、薄膜加工性に優れ、膜強度が良好な薄膜
が得られ易く、この樹脂組成物を硬化して得られた高分
子固体電解質は、膜強度も良好で、また高イオン伝導性
という特徴を有している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ ５Ｇ３０１
Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 ５Ｈ０２４
Ｈ０１Ｂ 1/06 Ｈ０１Ｂ 1/06 Ａ ５Ｈ０２９
Ｈ０１Ｇ 9/025 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｅ
Ｈ０１Ｍ 6/18 10/40 Ｂ
10/40 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｇ
(31)優先権主張番号 特願2001−255437(P2001−255437)
(32)優先日 平成13年８月27日(2001．8．27)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AB19 AC06 AC09 AC12
AC13 AC15 AC17 AC19 AE04
AE15 AF37 AF40 AG02 AG22
AH15 BA02 BB02 BB12 BC02
4J002 BG071 BQ001 DE187 ED036
EH006 EN137 EU026 EV236
EW046 EW177 EY017 FD026
FD117 GQ02
4J011 PA09 PA26 PA30 PA36 PA37
PA43 PA44 PA46 PA48 PB23
PC02 PC08 PC11 QA23 QB16
SA25 SA61 SA64 SA78 SA84
UA01 UA06 VA01 WA07 XA02
4J027 AC03 AC06 BA07 CA15 CA17
CA25 CA26 CA27 CA31 CA33
CB10 CC02 CD01
4J100 AL08Q AL67P BA03P BA03Q
BA08Q CA01 CA04 FA03
JA45
5G301 CA08 CA16 CA17 CA30 CD01
5H024 AA00 AA02 AA03 AA07 AA09
AA12 BB00 CC04 EE09 FF19
FF20 FF22 GG00 HH00 HH01
HH11
5H029 AJ00 AJ11 AK02 AK03 AK05
AK16 AL06 AL07 AL12 AL18
AM06 AM16 BJ04 CJ11 EJ11
EJ12 HJ00 HJ01 HJ14
Claims (17)
- 【請求項１】組成物中に、０．５重量％〜５．０重量％
の硬化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及び電解質（Ｃ）を
含有することを特徴とする高分子固体電解質用樹脂組成
物。 - 【請求項２】組成物中に、０．５重量％〜３．０％の硬
化性樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）及び電解質（Ｃ）を含有
することを特徴とする高分子固体電解質用樹脂組成物。 - 【請求項３】硬化性樹脂（Ａ）が反応性官能基を１分子
中に４個以上有し、反応性官能基当量が１５０以下であ
る硬化性モノマー（Ａ−１）であることを特徴とする請
求項１又は２記載の高分子固体電解質用樹脂組成物。 - 【請求項４】硬化性樹脂（Ａ）が反応性官能基を１分子
中に４個以上有し、反応性官能基当量が１００以下であ
る硬化性モノマー（Ａ−１）であることを特徴とする請
求項１ないし２記載の高分子固体電解質用樹脂組成物。 - 【請求項５】硬化性モノマー（Ａ−１）の反応性官能基
が（メタ）アクリル基であることを特徴とする請求項３
又は４記載の高分子固体電解質用樹脂組成物。 - 【請求項６】硬化性モノマー（Ａ−１）が多価アルコー
ル１モルに対してカプロラクトンを１〜５モル反応した
（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項３
ないし５のいずれか一項に記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物。 - 【請求項７】硬化性モノマー（Ａ−１）が、ペンタエリ
スリトールのカプロラクトン変性テトラ（メタ）アクリ
レート、ジトリメチロールパンのカプロラクトン変性テ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート及びジ
ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性ヘキサ（メ
タ）アクリレートから選択される一種又はニ種以上であ
る請求項３ないし６のいずれか一項に記載の高分子固体
電解質用樹脂組成物。 - 【請求項８】硬化性樹脂（Ａ）が主鎖にエーテル結合を
有し、側鎖にエチレン性不飽和２重結合を有し、そのエ
チレン性不飽和２重結合当量が３００以下の硬化性重合
体（Ａ−２）であることを特徴とする請求項１又は２記
載の高分子固体電解質用樹脂組成物。 - 【請求項９】硬化性重合体（Ａ−２）が、１分子中に水
酸基を１つ以上有する化合物（Ａ−２−１）の水酸基と
１分子中にエチレン性不飽和２重結合１つとエポキシ基
１つを有する化合物（Ａ−２−２）のエポキシ基とを反
応させた重合体である請求項８に記載の高分子固体電解
質用樹脂組成物。 - 【請求項１０】光重合開始剤（Ｄ）を含有する請求項１
ないし９のいずれか一項に記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物。 - 【請求項１１】光重合開始剤（Ｄ）の、波長３５０〜４
５０ｎｍにおける、最大モル吸光係数が５０以上である
請求項１０に記載の高分子固体電解質用樹脂組成物。 - 【請求項１２】熱重合開始剤（Ｅ）を含有する請求項１
ないし９のいずれか一項に記載の高分子固体電解質用樹
脂組成物。 - 【請求項１３】熱重合開始剤（Ｅ）の、１０時間半減期
温度が１０℃以上である請求項１２に記載の高分子固体
電解質用樹脂組成物。 - 【請求項１４】電解質（Ｃ）が、アルカリ金属塩、４級
アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、または遷移金属
塩から選ばれた少なくとも一種である請求項１ないし１
３のいずれか一項に記載の高分子固体電解質用樹脂組成
物。 - 【請求項１５】請求項１ないし１４のいずれか一項に記
載の高分子固体電解質用樹脂組成物の硬化物からなる高
分子固体電解質。 - 【請求項１６】シート状である請求項１５に記載の高分
子固体電解質。 - 【請求項１７】請求項１５又は１６に記載の高分子固体
電解質を有するポリマー電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001362639A JP3877581B2 (ja) | 2000-11-30 | 2001-11-28 | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-364083 | 2000-11-30 | ||
| JP2000364083 | 2000-11-30 | ||
| JP2001039298 | 2001-02-16 | ||
| JP2001-39298 | 2001-02-16 | ||
| JP2001243125 | 2001-08-10 | ||
| JP2001-243125 | 2001-08-10 | ||
| JP2001-255437 | 2001-08-27 | ||
| JP2001255437 | 2001-08-27 | ||
| JP2001362639A JP3877581B2 (ja) | 2000-11-30 | 2001-11-28 | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003147218A true JP2003147218A (ja) | 2003-05-21 |
| JP3877581B2 JP3877581B2 (ja) | 2007-02-07 |
Family
ID=27531726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001362639A Expired - Fee Related JP3877581B2 (ja) | 2000-11-30 | 2001-11-28 | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3877581B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006302885A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2012169311A (ja) * | 2011-02-09 | 2012-09-06 | Mitsubishi Materials Corp | 電気二重層型キャパシタ用集電体、電気二重層型キャパシタ用電極およびその製造方法 |
| JP2014139321A (ja) * | 2006-04-14 | 2014-07-31 | Allnex Belgy Sa | 水性放射線硬化性ポリウレタン組成物 |
| US20150079464A1 (en) * | 2012-05-24 | 2015-03-19 | Fujifilm Corporation | Non-aqueous liquid electrolyte for secondary battery and secondary battery |
| JPWO2013077211A1 (ja) * | 2011-11-25 | 2015-04-27 | Jsr株式会社 | ゲル電解質形成剤、ゲル電解質形成用組成物、ゲル電解質、および蓄電デバイス |
| US9450270B2 (en) | 2009-11-13 | 2016-09-20 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
| WO2016159078A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 株式会社大阪ソーダ | 電気化学キャパシタ |
-
2001
- 2001-11-28 JP JP2001362639A patent/JP3877581B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006302885A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池 |
| US7745053B2 (en) | 2005-04-21 | 2010-06-29 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium secondary battery having an improved polymer electrolyte |
| US9085655B2 (en) | 2006-04-14 | 2015-07-21 | Allnex Belgium S.A. | Aqueous radiation curable polyurethane compositions |
| JP2014139321A (ja) * | 2006-04-14 | 2014-07-31 | Allnex Belgy Sa | 水性放射線硬化性ポリウレタン組成物 |
| US9873818B2 (en) | 2006-04-14 | 2018-01-23 | Allnex Belgium S.A. | Aqueous radiation curable polyurethane compositions |
| US9450270B2 (en) | 2009-11-13 | 2016-09-20 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
| JP2012169311A (ja) * | 2011-02-09 | 2012-09-06 | Mitsubishi Materials Corp | 電気二重層型キャパシタ用集電体、電気二重層型キャパシタ用電極およびその製造方法 |
| JPWO2013077211A1 (ja) * | 2011-11-25 | 2015-04-27 | Jsr株式会社 | ゲル電解質形成剤、ゲル電解質形成用組成物、ゲル電解質、および蓄電デバイス |
| US20150079464A1 (en) * | 2012-05-24 | 2015-03-19 | Fujifilm Corporation | Non-aqueous liquid electrolyte for secondary battery and secondary battery |
| US9941543B2 (en) * | 2012-05-24 | 2018-04-10 | Fujifilm Corporation | Non-aqueous liquid electrolyte for secondary battery and secondary battery |
| WO2016159078A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 株式会社大阪ソーダ | 電気化学キャパシタ |
| JPWO2016159078A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2018-02-01 | 株式会社大阪ソーダ | 電気化学キャパシタ |
| US10510495B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-12-17 | Osaka Soda Co., Ltd. | Electrochemical capacitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3877581B2 (ja) | 2007-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7033706B2 (en) | Resin compositions for polymer solid electrolytes as well as polymer solid electrolytes and polymer batteries using them | |
| US6316563B2 (en) | Thermopolymerizable composition and use thereof | |
| JP4005192B2 (ja) | 固体電池 | |
| JP2002216845A (ja) | 高分子固体電解質及びそれを用いた電気化学素子、二次電池 | |
| JP2005044681A (ja) | リチウム二次電池電極用バインダー組成物、リチウム二次電池用電極、リチウム二次電池、及びリチウム二次電池の製造方法 | |
| JP2001035251A (ja) | 高分子固体電解質及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JP3877581B2 (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP3914088B2 (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| US6210513B1 (en) | Method for manufacturing solid polymer electrolyte/electrode composites, battery produced using the method and method for producing the same | |
| JPH11171910A (ja) | 電気化学的重合性組成物及びその用途 | |
| JP2003068137A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP2003317540A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP2000021406A (ja) | 電極用結着剤及びその用途 | |
| JPH107759A (ja) | 高分子固体電解質用モノマー化合物及び高分子固体電解質、及びその用途 | |
| JP2003068138A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP2000080138A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JPH11147989A (ja) | 熱重合性組成物及びその用途 | |
| JPH1036657A (ja) | 重合性モノマー及びそれを用いた高分子固体電解質、及びその用途 | |
| JP3942413B2 (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP2001123040A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP4442999B2 (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JPH11171912A (ja) | 重合性組成物及びその用途 | |
| JP2003064237A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 | |
| JP2001307776A (ja) | 高分子固体電解質及びポリマー電池の製造法 | |
| JP2001172494A (ja) | 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050818 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050822 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051019 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061031 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061031 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091110 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |