JP2003145089A - 6価クロム不溶化処理剤及び6価クロム不溶化処理方法 - Google Patents
6価クロム不溶化処理剤及び6価クロム不溶化処理方法Info
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Abstract
には鉛や水銀等の有害な重金属を確実に固定化し、その
溶出を長期に亘り防止する。 【解決手段】 ジチオカルバミン酸塩を官能基として有
する重金属捕集剤と、チオ硫酸塩とを含有する、土壌及
び/又は焼却残渣中の6価クロムを不溶化する6価クロ
ム不溶化処理剤。土壌及び/又は焼却残渣に、ジチオカ
ルバミン酸塩系重金属捕集剤とチオ硫酸塩とを添加して
混合する6価クロム不溶化処理方法。
Description
棄物の焼却残渣から溶出する6価クロム、その他の重金
属を不溶化する処理剤及び処理方法に関する。
材、染料濃厚廃液やメッキ廃水の汚泥等の焼却により発
生する飛灰や焼却灰などのいわゆる焼却残渣からは、6
価クロムが溶出する。また、焼却時のダイオキシン類排
出量削減のために、焼却炉の燃焼条件の改善を行い、特
に二次燃焼室の温度を上げると、飛灰中のクロムが6価
クロムに転価し6価クロムとして溶出するようになる。
また、一部の土壌からは6価クロムが溶出することが知
られている。
焼却残渣を埋立処分したり、6価クロムが溶出する土壌
を土地再利用する際は、6価クロムが溶出しないように
処理する必要がある。
防止処理方法としては、混練機などで重金属固定剤と混
合する方法、水に希釈した重金属固定剤を散布しながら
バックホウなどで混合する方法などがある。
酸塩を官能基として有する重金属捕集剤や硫酸鉄(I
I)、塩化鉄(II)が使用されることが多い。具体的に
はチオ硫酸塩などの還元剤を用いる方法(特開2000
−86322)や、ジチオカルバミン酸塩を官能基とし
て有する重金属捕集剤と硫酸第一鉄などの還元剤との併
用(特開平11−244815)などが知られている。
カルバミン酸塩を官能基として有する重金属捕集剤は、
鉛やカドミウム、水銀などに優れた効果を示すが、6価
クロムに対して殆ど固定効果が認められない。
元剤を用いた場合、6価から3価のクロムに還元処理し
た直後は、6価クロムの溶出はないが、最終処分場など
において好気雰囲気に長時間暴露されると、その還元作
用を失い6価クロムとして再溶出してしまう。
など特定の重金属にしか効果がない。このため、鉛や水
銀などの一般に廃棄物の焼却残渣から溶出することが多
い対象物に対しては、ジチオカルバミン酸塩を官能基と
して有する重金属捕集剤と併用することが行われている
が(特開平11−244815)、この場合、鉄塩(I
I)は酸性であるため、ジチオカルバミン酸塩を官能基
として有する重金属捕集剤と混合すると、有害な二硫化
炭素や硫化水素ガスの発生の問題がある。このため、こ
れらは、別々に添加する必要があり、処理装置、添加作
業が複雑になり、また、細心の管理のもとに作業を行う
ことも必要になってくる。
て効果がなく、また、6価クロムに対しては溶出防止効
果を示すが、そのための必要添加量が多い上に、長期放
置後の6価クロムの再溶出の問題がある。
有害ガスの発生の問題を解決し、土壌及び/又は焼却残
渣中の6価クロム、更には鉛や水銀等の有害な重金属を
確実に固定化し、その溶出を長期に亘り防止する6価ク
ロム不溶化処理剤及び6価クロム不溶化処理方法を提供
することを目的とする。
化処理剤は、土壌及び/又は焼却残渣中の6価クロムを
不溶化する処理薬剤において、ジチオカルバミン酸塩を
官能基として有する重金属捕集剤と、チオ硫酸塩とを含
有することを特徴とする。
壌及び/又は焼却残渣中の6価クロムを不溶化する処理
方法において、該土壌及び/又は焼却残渣に、ジチオカ
ルバミン酸塩を官能基として有する重金属捕集剤とチオ
硫酸塩とを添加して混合することを特徴とする。
価クロムは、チオ硫酸塩や硫酸鉄(II)、塩化鉄(II)
の還元作用で3価のクロムに転価され、6価クロムとし
て溶出することが防止される。しかし、この処理物を空
気中に放置すると再び6価クロムが溶出するようにな
る。
問題について鋭意研究の結果、本来6価クロムに対し固
定効果がないとされていたジチオカルバミン酸塩を官能
基として有する重金属捕集剤(以下「ジチオカルバミン
酸塩系重金属捕集剤」と称する場合がある。)とチオ硫
酸塩とを併用することにより、チオ硫酸塩の必要添加率
を大幅に低減させることができ、また、処理物を空気中
に長期間に亘り放置するなど、好気条件に晒しても6価
クロムの再溶出がないことを見出した。
て有する重金属捕集剤とチオ硫酸塩とは、反応により有
害なガスを発生したり、沈殿物を形成したりすることが
ないため、製剤化、添加操作、作業管理も容易である。
処理剤及び6価クロム不溶化処理方法の実施の形態を詳
細に説明する。
硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸バリウム等が挙げ
られ、これらの1種を単独で用いても良く、また、2種
以上を併用しても良い。チオ硫酸塩の添加量は少な過ぎ
ると十分な添加効果を得ることができず、多過ぎると不
経済であることから、処理する土壌及び/又は焼却残渣
100重量部に対して0.01〜20重量部、特に0.
01〜10重量部とするのが好ましい。
塩系重金属捕集剤としては、ジエチルジチオカルバミン
酸塩、ピペラジンビスジチオカルバミン酸塩、テトラジ
チオカルボキシテトラエチレンペンタミン塩、ポリアミ
ンのジチオカルバミン酸塩等が挙げられ、これらの1種
を単独で用いても良く、また、2種以上を併用しても良
い。ジチオカルバミン酸塩系重金属捕集剤の添加量は少
な過ぎると十分な添加効果を得ることができず、多過ぎ
ると不経済であることから、処理する土壌及び/又は焼
却残渣100重量部に対して0.01〜50重量部、特
に0.1〜10重量部とするのが好ましい。
は焼却残渣にチオ硫酸塩とジチオカルバミン酸塩系重金
属捕集剤とを添加することが必須であるが、添加の方法
としては特に制限はなく、チオ硫酸塩とジチオカルバミ
ン酸塩系重金属捕集剤とを別々に添加する方法又は同時
に添加する方法、或いはチオ硫酸塩とジチオカルバミン
酸塩系重金属捕集剤とを予め混合した後に添加する方法
のいずれでも良い。また、チオ硫酸塩とジチオカルバミ
ン酸塩系重金属捕集剤とを別々に添加する場合、その添
加順には特に制限はなく、チオ硫酸塩を添加した後ジチ
オカルバミン酸塩系重金属捕集剤を添加しても良く、ジ
チオカルバミン酸塩系重金属捕集剤を添加した後チオ硫
酸塩を添加しても良い。
ジチオカルバミン酸塩系重金属捕集剤の均一混合性を高
めるために、必要に応じて土壌及び/又は焼却残渣に水
を添加する。この場合、水の添加量は処理効果に何ら影
響を及ぼすものではなく、処理する土壌及び/又は焼却
残渣の含水率によっても異なるが、一般的には土壌及び
/又は焼却残渣100重量部に対して5〜30重量部で
ある。この水は、チオ硫酸塩やジチオカルバミン酸塩系
重金属捕集剤の水溶液として添加しても良い。また、土
壌及び/又は焼却残渣にチオ硫酸塩及びジチオカルバミ
ン酸塩系重金属捕集剤以外の重金属捕集剤や還元剤を更
に添加しても良い。
ミン酸塩系重金属捕集剤との併用による効果を十分に得
るために、チオ硫酸塩とジチオカルバミン酸塩系重金属
捕集剤との使用割合はチオ硫酸塩:ジチオカルバミン酸
塩系重金属捕集剤=1:5〜100(重量比)であるこ
とが好ましい。
硫酸塩とジチオカルバミン酸塩系重金属捕集剤とを好ま
しくは上記割合で含むものであるが、本発明の6価クロ
ム不溶化処理剤は、チオ硫酸塩とジチオカルバミン酸塩
系重金属捕集剤とが予め混合されて一剤化されたもので
あっても良く、これらが別々に製剤化されたものであっ
ても良い。一剤化の場合においても、何ら有害ガスや沈
殿物の問題を生じることなく、容易に安定な一剤化製剤
とすることができる。
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例により何ら限定されるものではない。
した飛灰100gを採り、市販のジチオカルバミン酸塩
系重金属捕集剤(栗田工業(株)製「アッシュナイトS
801」)を1g、チオ硫酸ナトリウム5水塩(大東化
学社製)をチオ硫酸ナトリウムとして表2に示す量添加
し、更に水30gを加えスパーテルで約1分間混練し
た。得られた処理物を試料として環境庁告示13号に基
く溶出試験を行い、溶出液中の鉛、6価クロムの分析を
行って、結果を表2に示した。
属含有量は表1に示す通りであった。
属捕集剤を添加せず、水のみを混練したこと以外は同様
にして処理を行い、処理物の溶出試験結果を表2に示し
た。
加し、水を加えて混練したこと以外は同様にして処理を
行い、処理物の溶出試験結果を表2に示した。
オ硫酸ナトリウムとして表2に示す量添加し、水を加え
混練したこと以外は同様にして処理を行い、処理物の溶
出試験結果を表2に示した。なお、鉛と6価クロムの埋
立基準値はそれぞれ0.3mg/L,1.5mg/Lで
ある。
ン酸塩系重金属捕集剤1重量%、チオ硫酸ナトリウム
0.01重量%以上の添加で(実施例1〜3)、鉛と6
価クロムの溶出値を埋立基準値未満にすることができ
た。一方、ジチオカルバミン酸塩系重金属捕集剤のみで
は(比較例2〜4)、6価クロムの溶出値が埋立基準値
を上回る。また、チオ硫酸ナトリウムのみでは(比較例
5〜10)、鉛の溶出値が埋立基準値を上回り、しか
も、6価クロムの溶出量を埋立基準値未満とするには多
量のチオ硫酸ナトリウムを添加する必要がある。
び環境庁告示13号に基く溶出試験を行い、溶出液中の
鉛、6価クロムの分析を行って、結果を表3に示した。
に室内に約1ヶ月放置後、再び環境庁告示13号に基く
溶出試験を行い、溶出液中の鉛、6価クロムの分析を行
って結果を表3に示した。
ウムのみを用いた比較例11〜13では、1ヶ月放置後
の試料から埋立基準値を上回る鉛及び6価クロムの溶出
が確認された。これに対して、チオ硫酸ナトリウムとジ
チオカルバミン酸塩系重金属捕集剤とを併用した実施例
4〜6では、放置前の実施例1〜3の溶出値と変化はな
く、溶出値は鉛、6価クロム共に埋立基準値を下回っ
た。
不溶化処理剤及び6価クロム不溶化処理方法によれば、
有害ガスを生じさせることなく、土壌及び/又は焼却残
渣中の6価クロムの溶出を長期に亘り防止することがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項1】 土壌及び/又は焼却残渣中の6価クロム
を不溶化する処理薬剤において、 ジチオカルバミン酸塩を官能基として有する重金属捕集
剤と、 チオ硫酸塩とを含有することを特徴とする6価クロム不
溶化処理剤。 - 【請求項2】 土壌及び/又は焼却残渣中の6価クロム
を不溶化する処理方法において、 該土壌及び/又は焼却残渣に、ジチオカルバミン酸塩を
官能基として有する重金属捕集剤とチオ硫酸塩とを添加
して混合することを特徴とする6価クロム不溶化処理方
法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001343406A JP3722047B2 (ja) | 2001-11-08 | 2001-11-08 | 6価クロム不溶化処理剤及び6価クロム不溶化処理方法 |
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---|---|---|---|---|
JP2006095409A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属含有灰の処理方法及び処理剤 |
JP2010150601A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Meltex Inc | クロムめっき膜の処理方法 |
JP2011062620A (ja) * | 2009-09-16 | 2011-03-31 | Kurita Water Ind Ltd | クロム含有灰の処理方法 |
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CN111825191A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-10-27 | 西北矿冶研究院 | 一种酸性污水重金属捕捉剂 |
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- 2001-11-08 JP JP2001343406A patent/JP3722047B2/ja not_active Expired - Fee Related
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