JP2003140377A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 小粒径重合法等の水中造粒トナーにおいて、
ブレードクリーニング方式等のクリーニングの際に、ト
ナークリーニングが容易で、感光体等の像担持体上の静
電荷像を忠実に再現する高画質なトナーを提供する。 【解決手段】 有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性
ポリエステル系樹脂および着色剤を含有するトナー組成
分を溶解または分散させて形成した溶解物または分散物
を水系媒体中で架橋剤及び／又は伸長剤と反応させ、得
られた分散液から溶媒を除去して得られた着色剤を含有
する樹脂粒子からなり、該樹脂粒子の平均円形度が０．
９２０から０．９６０であることを特徴とする電子写真
用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電荷像を現像する為の現像剤
に使用されるトナー及び現像装置に関する。更に詳しく
は直接または間接電子写真現像方式を用いた複写機、レ
ーザープリンター及び、普通紙ファックス等フルカラー
複写機、フルカラーレーザープリンター及びフルカラー
普通紙ファックス等に使用される電子写真用トナー及び
それを用いる現像装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電記録、静電印刷等に於い
て使用される現像剤は、その現像工程において、例え
ば、静電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一
旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙等
の転写媒体に転写された後、定着工程において紙面に定
着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像
を現像する為の現像剤として、キャリアとトナーから成
る二成分系現像剤及び、キャリアを必要としない一成分
系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られてい
る。二成分系現像剤の場合はキャリアとの接触によっ
て、一成分系現像剤の場合は現像スリーブへトナーを供
給するための供給ローラとの接触や、現像スリーブ上で
トナー層を均一化するための層厚規制ブレードなどとの
接触によって摩擦帯電が行われる。感光体等の像担持体
上の静電荷像を忠実に再現するためには、現像工程から
転写工程でのトナーの収支が重要である。しかしなが
ら、現像されたトナーがすべて転写されることは難し
く、感光体等の像担持体をクリーニングする手段を設け
ることで転写残トナーを除去している。そのためトナー
の帯電性、形状は重要である。粉砕法によるトナーでは
通常、円形度の粒径依存性はなく、平均円形度が０．９
１０〜０．９３０程度であり、クリーニング手段を用い
て転写残トナーを除去する試みが種々行われている。粉
砕法に比べ、円形度の高いトナーの製造方法として重合
法等に代表される水中でトナー成分を分散造粒し、油水
界面で生じる表面張力を利用した球形トナーが検討され
ている。しかしながら、重合法等の水中造粒による小粒
径、球形トナーは、いくつかの問題点があることが知ら
れている。特開２００１−３４０１６号、特開２００１
−１１７２６２号の公報では、トナーの平均円形度の分
布を表す指標として円形度標準偏差ＳＤを規定され、例
えばＳＤの値が０．０４以下であるとき粒度分布がシャ
ープであり、画質等に優れるとの提案がされている。ま
た特開２００１−３０６８号、特開２００１−２２１２
４号の公報では、粉砕法によるトナーに熱処理を加え球
形化し、前述と同様に円形度標準偏差ＳＤを規定した提
案がされている。しかしながら、最も重要な問題とし
て、像担持体表面の転写残トナーのクリーニング手段に
よる完全除去が困難で、クリーニング不良が発生するこ
とである。特に、ブレードクリーニング方式において
は、クリーニング時にトナーが像担持体とクリーニング
ブレードの接触部間で最密充填状態に近くなり、像担持
体に対して強い付着力を持っている１層目トナーと次の
２層目トナーとの間でトナーが滑り、一層目トナーがク
リーニング不良として像担持体上に残ってしまう。つま
り、重合法等の水中造粒による小粒径の球形トナーは、
一様に正規分布に近い形状分布をした平均円形度および
標準偏差ＳＤをもっているため、実用上のクリーニング
が不十分であるという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、小粒径重合
法等の水中造粒トナーにおいて、ブレードクリーニング
方式等のクリーニングの際に、トナークリーニングが容
易で、感光体等の像担持体上の静電荷像を忠実に再現す
る高画質なトナーを提供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、少なくと
も重合体、着色剤からなるトナー組成物を有機溶剤に溶
解または分散させ、該溶解物または分散物を水系媒体中
で分散せしめて重付加反応を行った後、この乳化分散液
の溶媒を除去して得られた着色剤を含有する樹脂粒子の
平均円形度が０．９２０から０．９６０とすることで上
記課題を解決できることを見出した。特に、その樹脂粒
子の平均円形度が０．９２０から０．９６０であって、
かつ個数平均粒子径をＤｎとしたとき、Ｄｎ未満の粒子
を選択して得られる平均円形度ＸとＤｎ以上の粒子を選
択して得られる平均円形度Ｙの間にＸ＞Ｙ＋０．２の関
係が成り立つ時、その効果がさらに発揮できることを見
出した。乳化分散液の溶剤を除去する工程において、詳
細な理由は明らかでないが、乳化分散液の固形分濃度、
脱溶剤速度、攪拌速度等によって形状に変化が見られ、
粒径の小さいものは球形になりやすく、粒径の大きいも
のほど紡錘型の異形になりやすいという傾向があること
がわかった。紡錘型に異形化したトナーを大粒径側に多
く含むほどブレードクリーニング性が向上することを見
出した。即ち、本発明によれば、以下に示すトナー及び
現像装置が提供される。 （１）有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエス
テル系樹脂および着色剤を含有するトナー組成分を溶解
または分散させて形成した溶解物または分散物を水系媒
体中で架橋剤及び／又は伸長剤と反応させ、得られた分
散液から溶媒を除去して得られた着色剤を含有する樹脂
粒子からなり、該樹脂粒子の平均円形度が０．９２０か
ら０．９６０であることを特徴とする電子写真用トナ
ー。 （２）有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエス
テル系樹脂および着色剤を含有するトナー組成分を溶解
又は分散させ形成した溶解物又は分散物を水系媒体中で
架橋剤及び／又は伸長剤と反応させ、得られた分散液か
ら溶媒を除去して得られた着色剤を含有する樹脂粒子か
らなり、該樹脂粒子の平均円形度が０．９２０から０．
９６０であって、かつ個数平均粒子径をＤｎとしたと
き、Ｄｎ未満の粒子を選択して得られる平均円形度Ｘと
Ｄｎ以上の粒子を選択して得られる平均円形度Ｙの間に
Ｘ＞Ｙ＋０．２の関係が成り立つことを特徴とする電子
写真用トナー。 （３）該分散液から溶媒を除去する工程が、減圧および
／もしくは加熱の条件下で行われることを特徴とする前
記（１）〜（２）のいずれかに記載の電子写真用トナ
ー。 （４）該分散液から溶媒を除去する工程が、濾過により
行われることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれ
かに記載の電子写真用トナー。 （５）該変性ポリエステル系樹脂が少なくともイソシア
ネート基含有プレポリマーを含むことを特徴とする前記
（１）〜（４）のいずれかに記載の電子写真用トナー。 （６）該イソシアネート基含有プレポリマーの構成主成
分がポリエステル系樹脂であることを特徴とする前記
（５）に記載の電子写真用トナー。 （７）該イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素
基含有化合物とを伸長反応および／または架橋反応させ
ることを特徴とする前記（５）〜（６）のいずれかに記
載の電子写真用トナー。 （８）該活性水素基含有化合物が、アミノ基、水酸基、
メルカプト基及び、カルボキシル基の中から選ばれる少
なくとも１種の基を含有する化合物、もしくは水と反応
してこれらの基を発生させ得る化合物、又は水であるこ
とを特徴とする前記（７）に記載の電子写真用トナー。 （９）現像ロールおよび該現像ロール上に供給する現像
剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備えた複数の
現像装置によって、感光体上に形成された各色に分割さ
れた静電潜像をそれぞれの色に対応するトナーを含む現
像剤により現像する装置において、該トナーが前記
（１）〜（８）のいずれかに記載の電子写真用トナーで
あることを特徴とする現像装置。 （１０）現像ロールおよび該現像ロール上に供給する現
像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備えた複数
の現像装置によって、感光体上に形成された各色に分割
された静電潜像をそれぞれの色に対応するトナーを含む
現像剤により現像する装置において、該トナーが前記
（２）〜（８）のいずれかにに記載の電子写真用トナー
であることを特徴とする現像装置。 （１１）該感光体に当接するクリーニングブレード有す
ることを特徴とする前記（９）又は（１０）に記載の現
像装置。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いる活性水素と反応可
能な反応性変性ポリエステル系樹脂（ＲＭＰＥ）として
は、例えば、イソシアネート基を有するポリエステルプ
レポリマー（Ａ）などが挙げられる。このプレポリマー
（Ａ）としては、ポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸
（ＰＣ）との重縮合物で、かつ活性水素を有するポリエ
ステルをさらにポリイソシアネート（ＰＩＣ）と反応さ
せたもの等が挙げられる。上記ポリエステルの有する活
性水素を含む基としては、水酸基（アルコール性水酸基
およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル
基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好まし
いものはアルコール性水酸基である。

【０００６】前記イソシアネート基を有するポリエステ
ルプレポリマー（Ａ）に架橋剤及び伸長剤としてアミン
類（Ｂ）を反応させて得られるウレア変性ポリエステル
等の変性ポリエステルはその高分子成分の分子量を調節
しやすく、乾式トナー、特にオイルレス低温定着特性
（定着用加熱媒体への離型オイル塗布機構のない広範な
離型性及び定着性）を確保するのに好都合である。特に
ポリエステルプレポリマーの末端をウレア変性したもの
は未変性のポリエステル樹脂自体の定着温度域での高流
動性、透明性を維持したまま、定着用加熱媒体への接着
性を抑制することができる。

【０００７】ポリオール（ＰＯ）としては、ジオール
（ＤＩＯ）および３価以上のポリオール（ＴＯ）が挙げ
られ、ＤＩＯ単独、またはＤＩＯと少量のＴＯとの混合
物が好ましい。

【０００８】ジオールとしては、アルキレングリコール
（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレン
エーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール
（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビス
フェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上
記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
など）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキ
サイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレ
ングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキ
サイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノー
ル類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素
数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３
価以上のポリオール（１−２）としては、３〜８価また
はそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノ
ール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリ
フェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げ
られる。

【０００９】ポリカルボン酸（ＰＣ）としては、ジカル
ボン酸（ＤＩＣ）および３価以上のポリカルボン酸（Ｔ
Ｃ）が挙げられ、ＤＩＣ単独、およびＤＩＣと少量のＴ
Ｃの混合物が好ましい。ジカルボン酸としては、アルキ
レンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマ
ール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）
などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素
数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８
〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上のポリカ
ルボン酸としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボ
ン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙
げられる。なお、ポリカルボン酸としては、上述のもの
の酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステ
ル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用
いてポリオールと反応させてもよい。

【００１０】ポリオールとＰＯポリカルボン酸の比率
は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当
量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／
１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは
１．３／１〜１．０２／１である。

【００１１】ポリイソシアネート（ＰＩＣ）としては、
脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジ
イソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイ
ソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘ
キシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシ
アネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネー
ト（α、α、α’、α’−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイ
ソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラ
クタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上
の併用が挙げられる。ポリイソシアネートの比率は、イ
ソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエス
テルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］と
して、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２
／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１であ
る。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が
悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、変性ポリ
エステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセッ
ト性が悪化する。末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート構成成分の含有
量は、通常０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重
量％、さらに好ましくは２〜２０重量％である。０．５
重量％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとと
もに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利にな
る。また、４０重量％を超えると低温定着性が悪化す
る。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマ
ー（Ａ）中の１分子当たりに含有するイソシアネート基
は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さ
らに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。１分子
当たり１個未満では、ウレア変性ポリエステル等の変性
ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット
性が悪化する。

【００１２】アミン類（Ｂ）としては、ジアミン（Ｂ
１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコー
ル（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸
（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックした
もの（Ｂ６）などが挙げられる。ジアミン（Ｂ１）とし
ては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチル
トルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタン
など）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，
３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロ
ヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジ
アミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価
以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミ
ノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒ
ドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメル
カプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタ
ン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。ア
ミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノ
カプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基を
ブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５の
アミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化
合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これら
アミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１
と少量のＢ２の混合物である。さらに、必要により伸長
停止剤を用いてウレア変性ポリエステル等の変性ポリエ
ステルの分子量を調整することができる。伸長停止剤と
しては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれ
らをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げら
れる。

【００１３】アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート
基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基
［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］
の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜
２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好
ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／
［ＮＨｘ］が２を超えたり１／２未満では、ウレア変性
ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット
性が悪化する。本発明においては、ウレア結合で変性さ
れたポリエステル中に、ウレア結合と共にウレタン結合
を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結
合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であ
り、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好まし
くは、６０／４０〜３０／７０である。ウレア結合のモ
ル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化す
る。

【００１４】本発明で用いる架橋剤や伸長剤としては、
前記イソシアネート基等の反応性基と反応し得る活性水
素化合物、好ましくは前記アミン類（Ｂ）を用いること
ができる。

【００１５】着色剤としては公知の染料及び顔料が全て
使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１
０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化
鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイル
イエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピ
グメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、Ｇ
Ｒ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファ
ストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノ
リンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イ
ソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カド
ミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アン
チモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファ
イセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッ
ド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントフ
ァストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パー
マネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、
Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファ
ストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソール
ルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアント
カーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー
５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２
Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルー
ンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ロ
ーダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレ
ーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、
オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッ
ド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジ
ンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバ
ルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレー
キ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（Ｒ
Ｓ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブ
ルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレ
ーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレッ
ト、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジ
ンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグ
リーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン
Ｂ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アン
トラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及
びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバイン
ダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部であ
る。

【００１６】本発明で用いる着色剤は樹脂と複合化され
たマスターバッチとして用いることもできる。マスター
バッチの製造またはマスターバッチとともに混練される
バインダー樹脂としては、変性、未変性ポリエステル樹
脂の他にポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリ
ビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合
体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアク
リル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪
族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化
パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独
あるいは混合して使用できる。

【００１７】本マスターバッチはマスターバッチ用の樹
脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練してマス
ターバッチを得る事ができる。この際着色剤と樹脂の相
互作用を高めるために、有機溶剤を用いる事ができる。
またいわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含
んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練
し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を
除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用い
る事ができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いら
れる。混合混練するには３本ロールミル等の高せん断分
散装置が好ましく用いられる。

【００１８】本発明では、トナー自身に離型性を持たせ
るために製造される現像剤の中にワックスを含有させる
ことが好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１
２０℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものである
ことが好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温
での定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のと
きには耐オフセット性、耐久性が低下する場合がある。
なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳ
Ｃ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの
試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加
熱したときの融解ピーク値を融点とする。

【００１９】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０−１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。

【００２０】本発明で用いる水系媒体中で製造された着
色剤を含有する樹脂粒子とは、（１）溶剤等を利用して
トナー組成物を水系媒体中でトナー粒子サイズに分散し
て製造する方法、（２）重合性モノマー中に着色剤等が
分散されたものを水系媒体中で分散して重合するいわゆ
る懸濁重合法、（３）水系媒体中で乳化重合してできた
微少な重合体粒子を着色剤等とともに集合、凝集させて
トナー粒子サイズに成長させる乳化重合凝集法、（４）
モノマー溶液中から不溶な粒子を析出させる分散重合法
などが代表例であるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２１】本発明における帯電制御剤粒子としては、
公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、
トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、
モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコ
キシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級ア
ンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体また
は化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系
活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金
属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロ
ン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、
含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ
酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−
８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエン
ト化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯
体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５やジルコニウム化合物
のＴＮ−１０５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級
アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３
８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第
四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２
０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘ
キスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ
−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、
ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン
酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基
を有する高分子系の化合物が挙げられる。好ましくは結
晶性化合物で、応力等により１μｍの微細な粒子に解砕
されやすいものがより好ましい。これら帯電制御剤粒子
は帯電性の補強のために着色剤が含まれる樹脂粒子内部
にあらかじめ入れておくこともできる。着色剤が含まれ
る樹脂粒子とともに攪拌処理する帯電制御剤粒子の量は
着色剤が含まれる樹脂粒子１００重量部に対し、好まし
くは０．０１から２重量部、さらに好ましくは０．０５
から１重量部、最も好ましくは０．１から０．５重量部
用いることができる。

【００２２】本発明における外添剤粒子としては、無機
微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子
の一次粒子径は、０．００５μｍ〜２μｍであることが
好ましく、特に０．００５μｍ〜０．５μｍであること
が好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜
５００ｍ²／ｇであることが好ましい。この無機微粒子
の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量％であること
が好ましく、特に０．０１〜２．０重量％であることが
好ましい。無機微粒子の具体例としては、例えばシリ
カ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン
酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロ
ンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲
母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウ
ム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げること
ができる。このほか、重合体（高分子）微粒子、たとえ
ばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって
得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリ
ル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミ
ン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合
体粒子が挙げられる。このような外添剤は表面処理を行
って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯
電特性の悪化を防止することができる。例えばシリコー
ンオイル、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化
アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネ
ート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング
剤などが好ましい表面処理剤として挙げられる。

【００２３】また、本発明における外添剤粒子には、感
光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去す
るためのクリーニング性向上剤も含まれる。例えばステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
など脂肪酸金属塩、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリマー微粒子などの滑剤粒子を挙げることかでき
る。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均
粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。

【００２４】本発明でトナーバインダーとして用いるウ
レア変性ポリエステル（ＵＭＰＥ）等の変性ポリエステ
ルの重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万
〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１００万であ
る。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウ
レア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの数平均分
子量は、後述の変性されていないポリエステル（ＰＥ）
を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量
平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。変
性ポリエステル単独の場合は、その数平均分子量は、通
常２００００以下、好ましくは１０００〜１００００、
さらに好ましくは２０００〜８０００である。２０００
０を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた
場合の光沢性が悪化する。

【００２５】本発明においては、前記変性ポリエステル
（ＭＰＥ）は単独使用だけでなく、このＭＰＥと共に、
変性されていないポリエステル（ＰＥ）をトナーバイン
ダー成分として含有させることもできる。ＰＥを併用す
ることで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場
合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。ＰＥとし
ては、前記ＵＭＰＥ等の変性ポリエステルに用いられた
のと同様なポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（Ｐ
Ｃ）との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも変性
ポリエステルの場合と同様である。また、ＰＥは無変性
のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合
で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で
変性されていてもよい。ＭＰＥとＰＥは少なくとも一部
が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット
性の面で好ましい。従って、ＭＰＥのポリエステル成分
とＰＥは類似の組成が好ましい。ＰＥを含有させる場合
のＭＰＥとＰＥの重量比は、通常５／９５〜８０／２
０、好ましくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましく
は５／９５〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２
０／８０である。ＭＰＥの重量比が５％未満では、耐ホ
ットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低
温定着性の両立の面で不利になる。ＰＥのピーク分子量
は、通常１０００〜３００００、好ましくは１５００〜
１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００であ
る。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、１００００
を超えると低温定着性が悪化する。ＰＥの水酸基価は５
以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１
２０、特に好ましくは２０〜８０である。５未満では耐
熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。ＰＥの
酸価は通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価
を持たせることで負帯電性となりやすい傾向がある。

【００２６】本発明において、トナーバインダーのガラ
ス転移点（Ｔｇ）は、通常５０〜７０℃、好ましくは５
５〜６５℃である。５０℃未満ではトナーの耐熱保存性
が悪化し、７０℃を超えると低温定着性が不十分とな
る。変性ポリエステル系樹脂の共存により、本発明の乾
式トナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比
較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾
向を示す。トナーバインダーの貯蔵弾性率としては、測
定周波数２０Ｈｚにおいて１００００ｄｙｎｅ／ｃｍ２
となる温度（ＴＧ’）が、通常１００℃以上、好ましく
は１１０〜２００℃である。１００℃未満では耐ホット
オフセット性が悪化する。トナーバインダーの粘性とし
ては、測定周波数２０Ｈｚにおいて１０００ポイズとな
る温度（Ｔη）が、通常１８０℃以下、好ましくは９０
〜１６０℃である。１８０℃を超えると低温定着性が悪
化する。すなわち、低温定着性と耐ホットオフセット性
の両立の観点から、ＴＧ’はＴηより高いことが好まし
い。言い換えるとＴＧ’とＴηの差（ＴＧ’−Ｔη）は
０℃以上が好ましい。さらに好ましくは１０℃以上であ
り、特に好ましくは２０℃以上である。差の上限は特に
限定されない。また、耐熱保存性と低温定着性の両立の
観点から、ＴηとＴｇの差は０〜１００℃が好ましい。
さらに好ましくは１０〜９０℃であり、特に好ましくは
２０〜８０℃である。

【００２７】（製造方法）トナーバインダーは以下の方
法などで製造することができる。ポリオール（ＰＯ）と
ポリカルボン酸（ＰＣ）を、テトラブトキシチタネー
ト、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒
の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧
としながら生成する水を溜去して、水酸基を有するポリ
エステルを得る。次いで４０〜１４０℃にて、これにポ
リイソシアネート（ＰＩＣ）を反応させ、イソシアネー
ト基を有するプレポリマー（Ａ）を得る。さらにこのＡ
にアミン類（Ｂ）を０〜１４０℃にて反応させ、ウレア
結合で変性されたポリエステルを得る。ＰＩＣを反応さ
せる際およびＡとＢを反応させる際には、必要により溶
剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳
香族溶剤（トルエン、キシレンなど）；ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
ど）；エステル類（酢酸エチルなど）；アミド類（ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）および
エーテル類（テトラヒドロフランなど）などのイソシア
ネートに対して不活性なものが挙げられる。ウレア結合
で変性されていないポリエステル（ＰＥ）を併用する場
合は、水酸基を有するポリエステルと同様な方法でＰＥ
を製造し、これを前記ＵＭＰＥの反応完了後の溶液に溶
解し、混合する。

【００２８】本発明の乾式トナーは以下の方法で製造す
ることができるが、勿論これらに限定されることはな
い。 （水系媒体中でのトナー製造法）本発明に用いる水系媒
体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を
併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アル
コール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリ
コールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙
げられる。トナー粒子は、水系媒体中でイソシアネート
基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）からなる分
散体を、アミン類（Ｂ）と反応させて形成することがで
きる。水系媒体中でプレポリマー（Ａ）を安定して形成
させる方法としては、水系媒体中にプレポリマー（Ａ）
からなるトナー原料の組成分を加えて、せん断力により
分散させる方法などが挙げられる。プレポリマー（Ａ）
と他のトナー組成分である（以下トナー原料と呼ぶ）着
色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、荷電制御剤、未
変性ポリエステル樹脂などは、水系媒体中で分散体を形
成させる際に混合してもよいが、あらかじめトナー原料
を混合した後、水系媒体中にその混合物を加えて分散さ
せたほうがより好ましい。また、本発明においては、着
色剤、離型剤、荷電制御剤などの他のトナー原料は、必
ずしも、水系媒体中で粒子を形成させる時に混合してお
く必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよ
い。たとえば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、
公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。

【００２９】分散の方法としては特に限定されるもので
はないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧
ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分
散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が
好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数
は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐ
ｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分
散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常
０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０
〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃であ
る。高温なほうが、変性ポリエステルやプレポリマー
（Ａ）からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で
好ましい。プレポリマー（Ａ）を含むトナー組成分１０
０部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００
重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５
０重量部未満ではトナー組成分の分散状態が悪く、所定
の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を
超えると経済的でない。また、必要に応じて、分散剤を
用いることもできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布
がシャープになるとともに分散が安定である点で好まし
い。

【００３０】プレポリマー（Ａ）からウレア変性ポリエ
ステル等の変性ポリエステルを合成する工程は、水系媒
体中でトナー組成分を分散する前にアミン類（Ｂ）を加
えて反応させても良いし、水系媒体中に分散した後にア
ミン類（Ｂ）を加えて粒子界面から反応を起こしても良
い。この場合、製造されるトナー表面に優先的に変性ポ
リエステルが生成し、粒子内部で濃度勾配を設けること
もできる。トナー組成分が分散された油性相を水が含ま
れる液体に乳化、分散するための分散剤として、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性荊、アルキ
ルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミ
ン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、ア
ルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルア
ンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム
塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩
化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオ
ン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘
導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデ
シルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノ
エチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられ
る。

【００３１】また、フルオロアルキル基を有する界面活
性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげ
ることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル
基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜
１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パ
ーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウ
ム、３−［オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）
オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナト
リウム、３−［オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜
Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸
ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カル
ボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸
（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキ
ル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフ
ルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎープ
ロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオク
タンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ
１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム
塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチ
ルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル
（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられ
る。商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１
２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９
３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ
社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、（ダ
イキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２
０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３
（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０
３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３
０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（ト−ケムプロダク
ツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオ
ス社製）などが挙げられる。

【００３２】また、カチオン界面活性剤としては、フル
オロアルキル基を右する脂肪族一級、二級もしくは二級
アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スル
ホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂
肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベ
ンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、
商品名としてはサーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、
フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダイン
ＤＳ−２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−
１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップ
ＥＦ−１３２（ト−ケムプロダクツ社製）、フタージェ
ントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。

【００３３】また、水に難溶の無機化合物分散剤として
リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コ
ロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いる事
が出来る。

【００３４】また、高分子系保護コロイドにより分散液
滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸
または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含
有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸
β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリ
コールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコール
モノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸
エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコール
とのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、または
ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物の
エステル類、例えば酢酸ピニル、プロピオン酸ピニル、
酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール
化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライ
ドなどの酸クロライド類、ピニルビリジン、ビニルピロ
リドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒
素原子、またはその複素環を有するものなどのホモポリ
マーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシ
プロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
アルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミ
ド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン
系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類など
が使用できる。

【００３５】なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム
塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、
塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、
水洗するなどの方法によって、微粒子からリン酸カルシ
ウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作に
よっても除去できる。分散剤を使用した場合には、該分
散剤がトナー粒子表面に残存したままとすることもでき
るが、伸長および／または架橋反応後、洗浄除去するほ
うがトナーの帯電面から好ましい。

【００３６】さらに、トナー組成分を含む液体の粘度を
低くするために、ウレア変性ポリエステル等の変性ポリ
エステルやプレポリマー（Ａ）が可溶の溶剤を使用する
こともできる。溶剤を用いたほうが粒度分布がシャープ
になる点で好ましい。該溶剤は沸点が１００℃未満の揮
発性であることが除去が容易である点から好ましい。該
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼ
ン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチ
リデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは２種以
上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素が好ましい。プレポリマー（Ａ）１００部に
対する溶剤の使用量は、通常０〜３００部、好ましくは
０〜１００部、さらに好ましくは２５〜７０部である。
溶剤を使用した場合は、伸長および／または架橋反応
後、常圧または減圧下にて加温し除去する。

【００３７】伸長および／または架橋反応時間は、プレ
ポリマー（Ａ）等の活性水素を有するプレポリマーと架
橋剤や伸長剤としてのアミン類（Ｂ）との組み合わせに
よる反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時
間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通
常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。ま
た、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。
具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラ
ウレートなどが挙げられる。得られた乳化分散体から有
機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液
滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用するこ
とができる。あるいはまた、乳化分散体を乾燥雰囲気中
に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去し
てトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去
することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰
囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加
熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の
温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレ
イドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンな
どの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。

【００３８】乳化分散時の粒度分布が広く、その粒度分
布を保って洗浄、乾燥処理が行われた場合、所望の粒度
分布に分級して粒度分布を整えることができる。分級操
作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等によ
り、微粒子部分を取り除くことができる。もちろん乾燥
後に粉体として取得した後に分級操作を行っても良い
が、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた
不要の微粒子、または粗粒子は再び混練工程に戻して粒
子の形成に用いることができる。その際微粒子、または
粗粒子はウェットの状態でも構わない。用いた分散剤は
得られた分散液からできるだけ取り除くことが好ましい
が、先に述べた分級操作と同時に行うのが好ましい。得
られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制御
性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種粒
子とともに混合したり、混合粉体に機械的衝撃力を与え
ることによって表面で固定化、融合化させ、得られる複
合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することが
できる。具体的手段としては、高速で回転する羽根によ
って混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物
を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を
適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置として
は、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル
（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧
カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈
良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工
業社製）、自動乳鉢などがあげられる。

【００３９】本発明のトナーを２成分系現像剤に用いる
場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像
剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重
量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キ
ャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、
フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど
従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料とし
ては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。ま
たポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアク
リル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリ
ロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアル
コール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン
樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレ
ンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル
樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチ
レン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビ
ニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデ
ンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレン
と弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等の
フルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用
できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含
有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブ
ラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用でき
る。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが
好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電
気抵抗の制御が困難になる。また、本発明のトナーはキ
ャリアを使用しない１成分系の磁性トナー或いは、非磁
性トナーとしても用いることができる。

【００４０】（円形度および円形度分布）本発明におけ
るトナーは特定の形状と形状の分布を有すことが重要で
あり、平均円形度が０．９２０未満の球形からあまりに
離れた不定形の形状のトナーでは、満足した転写性やチ
リのない高画質画像が得られない。また０．９６０以上
の球形のトナーは、満足したクリーニング性が得られな
い。特に、その樹脂粒子の平均円形度が０．９２０から
０．９６０であって、かつ個数平均粒子径をＤｎとした
とき、Ｄｎ未満の粒子を選択して得られる平均円形度Ｘ
とＤｎ以上の粒子を選択して得られる平均円形度Ｙの間
にＸ＞Ｙ＋０．２の関係が成り立つ時、高画質とクリー
ニング性を満たす。Ｘ≦Ｙ＋０．２のとき、クリーニン
グ性が不十分になる。粉砕法で得られるトナーはランダ
ムに粉砕界面を形成するため、粒径による円形度の違い
は小さく、ランダムな円形度の分布を示すため、Ｘ≦Ｙ
＋０．２を満たす。なお、形状の計測方法としては粒子
を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣ
Ｄカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的
検知帯の手法が適当である。この手法で得られる投影面
積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した
値である平均円形度はフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ
−２０００（東亜医用電子株式会社製）により計測でき
る。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形
物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界
面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を
０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１〜０．
５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行ない、凝集物を解砕し、分
散液濃度を３０００〜１万個／μｌとして前記装置によ
りトナーの形状及び分布を測定することによって得られ
る。凝集物、とくに複数の粒子が線状に合着したものを
測定すると粒径が大きいものほど円形度が低下するた
め、本発明の形状分布と区別するため、測定に注意を要
する。また粒径クラス別の粒子の画像を確認することで
合着の確認を簡便に行うことができる。

【００４１】更に、樹脂粒子の個数平均粒子径をＤｎと
したとき、Ｄｎ未満の粒子を選択して得られる平均円形
度ＸとＤｎ以上の粒子を選択して得られる平均円形度Ｙ
の測定は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００
（東亜医用電子株式会社製）の測定粒径の幅、いわゆる
粒径限定を選択して算出することにより簡便に行うこと
ができる。

【００４２】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明に
ついて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
のみに限定されるものではない。また、以下の例おい
て、部および％は、特に断りのない限り重量基準であ
る。

【００４３】実施例１ （トナーバインダーの合成）冷却管、攪拌機および窒素
導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプ
ロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸
２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチ
ンオキサイド２部を入れ、常圧２３０℃で８時間反応
し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応した
中間体ポリエステル（１）を得た。中間体ポリエステル
（１）は数平均分子量２１００、重量平均分子量９５０
０、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価４９であった。
次に、冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽
中に中間体ポリエステル（１）４１１部、イソフォロン
ジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１
００℃で５時間反応し、イソシアネート含有プレポリマ
ー（１）を得た。冷却管、攪拌機および窒素導入管の付
いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド
２モル付加物６７部、ビスフェノールＡプロピレンオキ
サイド２モル付加物５７５部、ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド３モル付加物８４部、テレフタル酸２７
４部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧
下、２３０℃で８時間重縮合し、次いで１０〜１５ｍｍ
Ｈｇの減圧で５時間反応して、変性されていないポリエ
ステル（ａ）を得た。変性されていないポリエステル
（ａ）は数平均分子量２１００、重量平均分子量５６０
０、Ｔｇ５８℃であった。

【００４４】（ケチミン化合物の製造例）攪拌棒および
温度計のついた反応槽中にイソホロンジアミン３０部と
メチルエチルケトン７０部を仕込み、５０℃で５時間反
応を行いケチミン化合物（１）を得た。 （シアンマスターバッチの作成） Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ ４０部 ポリエステル樹脂（ＲＳ−８０１ 三洋化成社製 酸価１０、Ｍｗ２００００Ｔｇ６４℃） ６０部 水 ３０部 をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が
染み込んだ混合物を得た。これをロール表面温度１３０
℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、パ
ルペライザーで１ｍｍφの大きさに粉砕し、シアンマス
ターバッチ顔料（１）を得た。

【００４５】（トナーの製造例）ビーカー内にイソシア
ネート基含有プレポリマー（１）１５部、変性されてい
ないポリエステル（ａ）６０部、酢酸エチル１３０部を
入れ、攪拌し溶解した。次いで、カルナバワックス（分
子量１８００、酸価２．５、針進入度１．５ｍｍ／４０
℃）を１０部、シアンマスターバッチ顔料（１）１０部
を入れ、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメック
ス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速
度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％
充填、３パスの条件で溶解、分散させ油相液を得、最後
に、ケチミン化合物（１）２．７部を加え溶解させた。
これをトナー材料溶液（１）とする。予めビーカー内に
イオン交換水３０６部、リン酸三カルシウム１０％懸濁
液２６５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．２部を入れ均一に溶解し水相液を得、ＴＫ式ホモミ
キサーで１２０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー
材料溶液（１）を投入し１０分間攪拌し乳化スラリーを
得た。その乳化スラリーを蒸留できる攪拌棒および温度
計付のコルベンに５００ｇ計量して移し、攪拌周速２０
ｍ／分で攪拌しながら３０℃、減圧下の条件下１２時間
で溶剤を除去した。ついで濾別、洗浄、乾燥した後、着
色粉体の母体粒子を得た。さらに、着色紛体の母体粒子
１００部に疎水性シリカ０．５部と、疎水化酸化チタン
０．５部をヘンシェルミキサーにて混合して、本発明の
トナー（１）を得た。その評価結果を表１に示す。

【００４６】実施例２ （トナーの製造例）ビーカー内にイソシアネート基含有
プレポリマー（１）１５部、変性されていないポリエス
テル（ａ）６０部、酢酸エチル１８０部を入れ、攪拌し
溶解した。次いで、カルナバワックス（分子量１８０
０、酸価２．５、針進入度１．５ｍｍ／４０℃）を１０
部、シアンマスターバッチ顔料（１）１０部を入れ、ビ
ーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を
用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速度６ｍ／
秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３
パスの条件で溶解、分散させ油相液を得、最後に、ケチ
ミン化合物（１）２．７部を加え溶解させた。これをト
ナー材料溶液（２）とする。予めビーカー内にイオン交
換水３０６部、リン酸三カルシウム１０％懸濁液２６５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を
入れ均一に溶解し水相液を得、ＴＫ式ホモミキサーで１
２０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー材料溶液
（２）を投入し１０分間攪拌し乳化スラリーを得た。そ
の乳化スラリーを蒸留できる攪拌棒および温度計付のコ
ルベンに５００ｇ計量して移し、攪拌周速２０ｍ／分で
攪拌しながら３０℃、減圧下の条件下１２時間で溶剤を
除去した後、着色粉体の母体粒子を得た。以下、実施例
１と同様にして、本発明のトナー（２）を得た。その評
価結果を表１に示す。

【００４７】実施例３ （トナーの製造例）ビーカー内にイソシアネート基含有
プレポリマー（１）１５部、変性されていないポリエス
テル（ａ）６０部、酢酸エチル１８０部を入れ、攪拌し
溶解した。次いで、カルナバワックス（分子量１８０
０、酸価２．５、針進入度１．５ｍｍ／４０℃）を１０
部、シアンマスターバッチ顔料（１）１０部を入れ、ビ
ーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を
用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速度６ｍ／
秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３
パスの条件で溶解、分散させ油相液を得、最後に、ケチ
ミン化合物（１）２．７部を加え溶解させた。これをト
ナー材料溶液（３）とする。予めビーカー内にイオン交
換水３０６部、リン酸三カルシウム１０％懸濁液２６５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を
入れ均一に溶解し水相液を得、ＴＫ式ホモミキサーで１
３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー材料溶液
（３）を投入し２０分間攪拌し乳化スラリーを得た。そ
の乳化スラリーを蒸留できる攪拌棒および温度計付のコ
ルベンに５００ｇ計量して移し、攪拌周速２０ｍ／分で
攪拌しながら３０℃、減圧下の条件下１２時間で溶剤を
除去した後、着色粉体の母体粒子を得た。以下、実施例
１と同様にして、本発明のトナー（３）を得た。その評
価結果を表１に示す。

【００４８】実施例４ （トナーの製造例）ビーカー内にイソシアネート基含有
プレポリマー（１）１５部、変性されていないポリエス
テル（ａ）６０部、酢酸エチル１８０部を入れ、攪拌し
溶解した。次いで、カルナバワックス（分子量１８０
０、酸価２．５、針進入度１．５ｍｍ／４０℃）を１０
部、シアンマスターバッチ顔料（１）１０部を入れ、ビ
ーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を
用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速度６ｍ／
秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３
パスの条件で溶解、分散させ油相液を得、最後に、ケチ
ミン化合物（１）２．７部を加え溶解させた。これをト
ナー材料溶液（４）とする。予めビーカー内にイオン交
換水３０６部、リン酸三カルシウム１０％懸濁液２６５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を
入れ均一に溶解し水相液を得、ＴＫ式ホモミキサーで１
００００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー材料溶液
（４）を投入し１０分間攪拌し乳化スラリーを得た。そ
の乳化スラリーを蒸留できる攪拌棒および温度計付のコ
ルベンに５００ｇ計量して移し、攪拌周速２５ｍ／分で
攪拌しながら３０℃、減圧下の条件下１２時間で溶剤を
除去した後、着色粉体の母体粒子を得た。以下、実施例
１と同様にして、本発明のトナー（４）を得た。その評
価結果を表１に示す。

【００４９】 比較例１ ポリエステル樹脂（ＲＳ−８０１ 三洋化成社製 酸価１０、Ｍｗ２００００Ｔｇ６４℃） １００部 シアンマスターバッチ顔料（１） ３部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、 オリエント化学社製） ０．７５部 カルナウバワックス（分子量１８００、酸価２．５、 針進入度１．５ｍｍ／４０℃） ５部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルのロール
表面温度１５０℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却し
た。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機（Ｉ
式ミル；日本ニューマチック工業社製）（圧縮空気圧６
ｋｇ／ｃｍ²）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；
日本ニューマチック工業社製）を行い着粉体の母体粒子
を得た。以下、実施例１と同様にして、比較のトナー
（１）を得た。その評価結果を表１に示す。

【００５０】 比較例２ ポリエステル樹脂（ＲＳ−８０１ 三洋化成社製 酸価１０、Ｍｗ２００００Ｔｇ６４℃） １００部 シアンマスターバッチ顔料（１） ３部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、 オリエント化学社製） ０．７５部 ライスＷＡＸ（融点８３℃） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルのロール
表面温度１５０℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却し
た。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機（Ｉ
式ミル；日本ニューマチック工業社製）（圧縮空気圧６
ｋｇ／ｃｍ²）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；
日本ニューマチック工業社製）を行い着粉体の母体粒子
を得た。以下、実施例１と同様にして、比較のトナー
（２）を得た。その評価結果を表１に示す。

【００５１】比較例３ （トナーの製造例）ビーカー内にイソシアネート基含有
プレポリマー（１）１５部、変性されていないポリエス
テル（ａ）６０部、酢酸エチル７５部を入れ、攪拌し溶
解した。次いで、カルナバワックス（分子量１８００、
酸価２．５、針進入度１．５ｍｍ／４０℃）を１０部、
シアンマスターバッチ顔料（１）１０部を入れ、ビーズ
ミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用い
て、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速度６ｍ／秒、
０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パス
の条件で溶解、分散させ油相液を得、最後に、ケチミン
化合物（１）２．７部を加え溶解させた。これをトナー
材料溶液（５）とする。予めビーカー内にイオン交換水
３０６部、リン酸三カルシウム１０％懸濁液２６５部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を入れ
均一に溶解し水相液を得、ＴＫ式ホモミキサーで１００
００ｒｐｍに攪拌しながら、上記トナー材料溶液（５）
を投入し１０分間攪拌し乳化スラリーを得た。その乳化
スラリーを蒸留できる攪拌棒および温度計付のコルベン
に５００ｇ計量して移し、攪拌周速２０ｍ／分で攪拌し
ながら４０℃、減圧下の条件下８時間で溶剤を除去した
後、着色粉体の母体粒子を得た。以下、実施例１と同様
にして、比較のトナー（３）を得た。その評価結果を表
１に示す。

【００５２】表１には、得られたトナーの体積平均粒子
径、体積平均粒子径、全粒子の平均円形度、体積平均粒
子径未満の平均円形度、体積平均粒子径以上の平均円形
度、トナーの実機での評価結果を示す。

【００５３】１）粒径 トナーの平均粒径及び粒度分布はカーコールターカウン
ター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置として
は、コールターカウンターＴＡ−IIやコールターマルチ
サイザーII（いずれもコールター社製）があげられる。
本発明においてはコールターカウンターＴＡ−II型を用
い個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日
科技研）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター
（ＮＥＣ製）接続し測定した。 ２）円形度 形状の計測方法としては粒子を含む懸濁液を平板上の撮
像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学的に粒子画
像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が適当であ
る。この手法で得られる投影面積の等しい相当円の周囲
長を実在粒子の周囲長で除した値である。この値はフロ
ー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（シスメックス
（株）製）により平均円形度として計測した値である。
具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を
除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活
性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を
０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１〜０．
５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行ない、凝集物を解砕し、分
散液濃度を３０００〜１万個／μｌとして前記装置によ
りトナーの形状及び分布を測定することによって得られ
る。凝集物、とくに複数の粒子が線状に合着したものを
測定すると粒径が大きいものほど円形度が低下するた
め、本発明の形状分布と区別するため、測定に注意を要
する。

【００５４】３）画質（ラン時細線再現性） リコー社製イマジオＮｅｏ４５０にて専用チャート（５
％画像面積）のＡ４紙を１万枚ランニングした後に、６
００ｄｐｉの細線画像を出力させ、細線のにじみ度合い
を段階見本と比較した。ランク１が最低、ランク５が最
高である。 ４）地肌汚れ リコー社製イマジオＮｅｏ４５０にて専用チャート（５
％画像面積）のＡ４紙を１万枚ランニングした後に、白
紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上のトナー
をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を９
３８スペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）
により測定。 ５）クリーニング性 リコー社製イマジオＮｅｏ４５０にて専用チャート（５
％画像面積）のＡ４紙を１万枚ランニングした後に、全
面黒ベタ画像を１０枚連続出力させ、１０枚目に現像中
に停止させ、感光体上のクリーニングブレード以降のト
ナーをテープ転写し、テープの汚れ度合いを５段階の段
階見本と比較して評価（５がクリーニング不良全くな
し、１が最低）

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、従来技術に比較して、
実機での適正なクリーニング性と地肌汚れの少ない、高
画質を与える電子写真用トナーが提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邊 真弘 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 杉山 恒心 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 八木 慎一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 冨田 正実 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 江本 茂 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 南谷 俊樹 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 滝川 唯雄 愛知県新城市川治字藤波13 Ｆターム(参考） 2H005 AA15 AB03 AB06 CA08 EA05

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性
   ポリエステル系樹脂および着色剤を含有するトナー組成
   分を溶解または分散させて形成した溶解物または分散物
   を水系媒体中で架橋剤及び／又は伸長剤と反応させ、得
   られた分散液から溶媒を除去して得られた着色剤を含有
   する樹脂粒子からなり、該樹脂粒子の平均円形度が０．
   ９２０から０．９６０であることを特徴とする電子写真
   用トナー。
2. 【請求項２】 有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性
   ポリエステル系樹脂および着色剤を含有するトナー組成
   分を溶解又は分散させ形成した溶解物又は分散物を水系
   媒体中で架橋剤及び／又は伸長剤と反応させ、得られた
   分散液から溶媒を除去して得られた着色剤を含有する樹
   脂粒子からなり、該樹脂粒子の平均円形度が０．９２０
   から０．９６０であって、かつ個数平均粒子径をＤｎと
   したとき、Ｄｎ未満の粒子を選択して得られる平均円形
   度ＸとＤｎ以上の粒子を選択して得られる平均円形度Ｙ
   の間にＸ＞Ｙ＋０．２の関係が成り立つことを特徴とす
   る電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 該分散液から溶媒を除去する工程が、減
   圧および／もしくは加熱の条件下で行われることを特徴
   とする請求項１〜２のいずれかに記載の電子写真用トナ
   ー。
4. 【請求項４】 該分散液から溶媒を除去する工程が、濾
   過により行われることを特徴とする請求項１〜３のいず
   れかに記載の電子写真用トナー。
5. 【請求項５】 該変性ポリエステル系樹脂が少なくとも
   イソシアネート基含有プレポリマーを含むことを特徴と
   する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真用トナ
   ー。
6. 【請求項６】 該イソシアネート基含有プレポリマーの
   構成主成分がポリエステル系樹脂であることを特徴とす
   る請求項５に記載の電子写真用トナー。
7. 【請求項７】 該イソシアネート基含有プレポリマーと
   活性水素基含有化合物とを伸長反応および／または架橋
   反応させることを特徴とする請求項５〜６のいずれかに
   記載の電子写真用トナー。
8. 【請求項８】 該活性水素基含有化合物が、アミノ基、
   水酸基、メルカプト基及び、カルボキシル基の中から選
   ばれる少なくとも１種の基を含有する化合物、もしくは
   水と反応してこれらの基を発生させ得る化合物、又は水
   であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真用ト
   ナー。
9. 【請求項９】 現像ロールおよび該現像ロール上に供給
   する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備え
   た複数の現像装置によって、感光体上に形成された各色
   に分割された静電潜像をそれぞれの色に対応するトナー
   を含む現像剤により現像する装置において、該トナーが
   請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真用トナーであ
   ることを特徴とする現像装置。
10. 【請求項１０】 現像ロールおよび該現像ロール上に供
    給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備
    えた複数の現像装置によって、感光体上に形成された各
    色に分割された静電潜像をそれぞれの色に対応するトナ
    ーを含む現像剤により現像する装置において、該トナー
    が請求項２〜８のいずれかにに記載の電子写真用トナー
    であることを特徴とする現像装置。
11. 【請求項１１】 該感光体に当接するクリーニングブレ
    ード有することを特徴とする請求項９又は１０に記載の
    現像装置。