JP2003138232A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JP2003138232A5 JP2003138232A5 JP2001334735A JP2001334735A JP2003138232A5 JP 2003138232 A5 JP2003138232 A5 JP 2003138232A5 JP 2001334735 A JP2001334735 A JP 2001334735A JP 2001334735 A JP2001334735 A JP 2001334735A JP 2003138232 A5 JP2003138232 A5 JP 2003138232A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive composition
- polymer
- vinyl
- unsaturated monomer
- aqueous emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Description
【0006】
本発明の接着剤組成物に用いられる水性エマルジョン(A)は、1,2−グリコール結合を1.7モル%以上有するビニルアルコール系重合体を分散剤とする。ビニルアルコール系重合体は、1,2−グリコール結合の含有量が1.7モル%以上であることが必要であり、より好ましくは1.8モル%以上、さらに好ましくは1.9モル%以上である。1,2−グリコール結合の含有量が1.7モル%未満の場合、後述する比較例1〜2から明らかなように接着剤組成物の耐溶剤性が低下する。また、1,2−グリコール結合の含有量は4モル%以下であることが好ましく、さらに好ましくは3.5モル%以下、最適には3.2モル%以下である。
ここで、ビニルアルコール系重合体に含まれる1,2−グリコール結合の量は、NMRスペクトルを解析することにより求めることができる。
1,2−グリコール結合を1.7モル%以上有するビニルアルコール系重合体は、ビニルエステル系単量体を重合するに際し、重合器内にビニルエステル系単量体もしくは溶媒の蒸気を導入するか、または外部より非凝縮性気体を導入したのち、加圧し、反応液の沸点よりも高い温度でビニルエステル系単量体を重合し、得られるビニルエステル系重合体を定法にしたがってけん化することにより得ることができる。
本発明の接着剤組成物に用いられる水性エマルジョン(A)は、1,2−グリコール結合を1.7モル%以上有するビニルアルコール系重合体を分散剤とする。ビニルアルコール系重合体は、1,2−グリコール結合の含有量が1.7モル%以上であることが必要であり、より好ましくは1.8モル%以上、さらに好ましくは1.9モル%以上である。1,2−グリコール結合の含有量が1.7モル%未満の場合、後述する比較例1〜2から明らかなように接着剤組成物の耐溶剤性が低下する。また、1,2−グリコール結合の含有量は4モル%以下であることが好ましく、さらに好ましくは3.5モル%以下、最適には3.2モル%以下である。
ここで、ビニルアルコール系重合体に含まれる1,2−グリコール結合の量は、NMRスペクトルを解析することにより求めることができる。
1,2−グリコール結合を1.7モル%以上有するビニルアルコール系重合体は、ビニルエステル系単量体を重合するに際し、重合器内にビニルエステル系単量体もしくは溶媒の蒸気を導入するか、または外部より非凝縮性気体を導入したのち、加圧し、反応液の沸点よりも高い温度でビニルエステル系単量体を重合し、得られるビニルエステル系重合体を定法にしたがってけん化することにより得ることができる。
【0008】
ビニルエステル系単量体を重合するに際し、本発明の効果を損なわない範囲で、ビニルエステル系単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。このようなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、(無水)マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3−ジメチルプロピル)−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、N−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重合し、得られるビニルエステル系重合体をけん化することによって得られる末端変性されたビニルアルコール系重合体であっても用いることができる。
ビニルエステル系単量体を重合するに際し、本発明の効果を損なわない範囲で、ビニルエステル系単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。このようなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、(無水)マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3−ジメチルプロピル)−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、N−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重合し、得られるビニルエステル系重合体をけん化することによって得られる末端変性されたビニルアルコール系重合体であっても用いることができる。
【0018】
本発明の接着剤組成物は、水性エマルジョン(A)100重量部(固形分換算)に対して、多価イソシアネート化合物(B)を好ましくは1〜100重量部、より好ましくは2〜80重量部、さらに好ましくは3〜50重量部で含有する。多価イソシアネート化合物の配合量が1重量部未満であると、常態接着強度、耐煮沸接着強度が低くなる懸念があり、一方、100重量部を超えると、多価イソシアネート化合物を配合した後における接着剤組成物のポットライフが短くなる懸念がある。
本発明の接着剤組成物は、水性エマルジョン(A)100重量部(固形分換算)に対して、多価イソシアネート化合物(B)を好ましくは1〜100重量部、より好ましくは2〜80重量部、さらに好ましくは3〜50重量部で含有する。多価イソシアネート化合物の配合量が1重量部未満であると、常態接着強度、耐煮沸接着強度が低くなる懸念があり、一方、100重量部を超えると、多価イソシアネート化合物を配合した後における接着剤組成物のポットライフが短くなる懸念がある。
【0022】
本発明の接着剤組成物は被着体の種類に関係なく高い接着強度が得られることが特徴であり、木材種には特に制限はないが、例えば、カバ,ツガ,杉,ラワン,ケヤキ、ベルポック、ゴム、オークなどの木材種に好適に適用される。
本発明の接着剤組成物は被着体の種類に関係なく高い接着強度が得られることが特徴であり、木材種には特に制限はないが、例えば、カバ,ツガ,杉,ラワン,ケヤキ、ベルポック、ゴム、オークなどの木材種に好適に適用される。
【0025】
製造例2
攪拌機、窒素導入口、開始剤導入口を備えた5L加圧反応槽に酢酸ビニル2940g、メタノール60gおよび酒石酸0.088gを仕込み、室温下に窒素ガスによるバブリングをしながら反応槽圧力を2.0MPaまで昇圧して10分間放置した後、放圧するという操作を3回繰り返して系中を窒素置換した。開始剤である2,2'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(V−40) をメタノールに溶解した濃度0.2g/L溶液を調製し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。次いで、上記の反応槽の内温を120℃に昇温した。このときの反応槽圧力は0.5MPaであった。上記の開始剤溶液2.5mlを反応槽に注入し、重合を開始した。重合中は重合温度を120℃に維持し、上記の開始剤溶液を10.0ml/hrで連続添加しながら重合を実施した。重合中の反応槽圧力は0.5MPaであった。3時間後に冷却して重合を停止した。このときの固形分濃度は24%であった。次いで、30℃で減圧下にメタノールを時々添加しながら未反応酢酸ビニルモノマーの除去を行い、ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液(濃度33%)を得た。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを加えて濃度が25%となるように調整したポリ酢酸ビニルのメタノール溶液400g(溶液中のポリ酢酸ビニル100g)に、40℃で2.3g(ポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニル単位に対してモル比(MR)0.005)のアルカリ溶液(NaOHの10%メタノール溶液)と水1.4gを添加してけん化を行った。アルカリ添加後約20分で系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、1時間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチル1000gを加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色固体のPVAにメタノール1000gを加えて室温で3時間放置洗浄した。上記洗浄操作を3回繰り返した後、遠心脱液して得られたPVAを乾燥機中70℃で2日間放置して乾燥PVA(PVA−2)を得た。得られたPVA(PVA−2)のけん化度は88モル%であった。また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をアルカリモル比0.5でけん化して、粉砕したものを60℃で5時間放置してけん化を進行させた後、メタノールによるソックスレー洗浄を3日間実施し、次いで80℃で3日間減圧乾燥を行って精製PVAを得た。該PVAの平均重合度を常法のJIS K6726に準じて測定したところ1700であった。該精製PVAの1,2−グリコール結合量を500MHz プロトンNMR(JEOL GX−500)装置による測定から前述のとおり求めたところ、2.2モル%であった。
製造例2
攪拌機、窒素導入口、開始剤導入口を備えた5L加圧反応槽に酢酸ビニル2940g、メタノール60gおよび酒石酸0.088gを仕込み、室温下に窒素ガスによるバブリングをしながら反応槽圧力を2.0MPaまで昇圧して10分間放置した後、放圧するという操作を3回繰り返して系中を窒素置換した。開始剤である2,2'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(V−40) をメタノールに溶解した濃度0.2g/L溶液を調製し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。次いで、上記の反応槽の内温を120℃に昇温した。このときの反応槽圧力は0.5MPaであった。上記の開始剤溶液2.5mlを反応槽に注入し、重合を開始した。重合中は重合温度を120℃に維持し、上記の開始剤溶液を10.0ml/hrで連続添加しながら重合を実施した。重合中の反応槽圧力は0.5MPaであった。3時間後に冷却して重合を停止した。このときの固形分濃度は24%であった。次いで、30℃で減圧下にメタノールを時々添加しながら未反応酢酸ビニルモノマーの除去を行い、ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液(濃度33%)を得た。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを加えて濃度が25%となるように調整したポリ酢酸ビニルのメタノール溶液400g(溶液中のポリ酢酸ビニル100g)に、40℃で2.3g(ポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニル単位に対してモル比(MR)0.005)のアルカリ溶液(NaOHの10%メタノール溶液)と水1.4gを添加してけん化を行った。アルカリ添加後約20分で系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、1時間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチル1000gを加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色固体のPVAにメタノール1000gを加えて室温で3時間放置洗浄した。上記洗浄操作を3回繰り返した後、遠心脱液して得られたPVAを乾燥機中70℃で2日間放置して乾燥PVA(PVA−2)を得た。得られたPVA(PVA−2)のけん化度は88モル%であった。また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をアルカリモル比0.5でけん化して、粉砕したものを60℃で5時間放置してけん化を進行させた後、メタノールによるソックスレー洗浄を3日間実施し、次いで80℃で3日間減圧乾燥を行って精製PVAを得た。該PVAの平均重合度を常法のJIS K6726に準じて測定したところ1700であった。該精製PVAの1,2−グリコール結合量を500MHz プロトンNMR(JEOL GX−500)装置による測定から前述のとおり求めたところ、2.2モル%であった。
Claims (4)
- エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる一種または二種以上の不飽和単量体単位を有する重合体を分散質とし、1,2−グリコール結合を1.7モル%以上有するビニルアルコール系重合体を分散剤とする、エマルジョン粒子の平均粒子径が2μm以下である水性エマルジョン(A)、および多価イソシアネート化合物(B)からなる接着剤組成物。
- エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる一種または二種以上の不飽和単量体単位を有する重合体が、ビニルエステル系単量体単位およびエチレン単位を有する重合体である請求項1記載の接着剤組成物。
- 水性エマルジョン(A)100重量部(固形分換算)に対する多価イソシアネート化合物(B)の割合が1〜100重量部である請求項1または2記載の接着剤組成物。
- 水性エマルジョン(A)が、20℃で製膜して皮膜にし、アセトンおよび煮沸水で抽出した際の不溶分が40%以上であるという条件を満たすものである請求項1〜3のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001334735A JP2003138232A (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001334735A JP2003138232A (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003138232A JP2003138232A (ja) | 2003-05-14 |
JP2003138232A5 true JP2003138232A5 (ja) | 2005-01-20 |
Family
ID=19149824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001334735A Pending JP2003138232A (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003138232A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4731868B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-07-27 | 株式会社クラレ | 接着剤 |
-
2001
- 2001-10-31 JP JP2001334735A patent/JP2003138232A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW201412782A (zh) | 懸浮聚合用分散安定劑及乙烯系樹脂之製造方法 | |
JPWO2019031461A1 (ja) | 懸濁重合用分散安定剤及びそれを用いたビニル系重合体の製造方法 | |
EP1188775B1 (en) | Method for producing polyvinylester resin emulsion | |
WO2006022147A1 (ja) | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョン及びその製造方法 | |
EP3548527B1 (en) | Solution polymerization in isopropanol and water | |
TWI321137B (en) | Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions | |
JP2003138232A5 (ja) | ||
JP2004300193A (ja) | 水性エマルジョン | |
JP4416898B2 (ja) | 木工用接着剤 | |
JP2001234018A (ja) | 乳化重合用分散剤および水性エマルジョン | |
JP3993082B2 (ja) | 水性エマルジョンの製造方法および接着剤 | |
JP4731676B2 (ja) | 水性エマルジョンおよびその製法 | |
JP4675471B2 (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系共重合体の製造方法および得られたn−ビニルカルボン酸アミド系共重合体の用途 | |
JP3348920B2 (ja) | エマルジョン組成物 | |
JP4416888B2 (ja) | 紙工用接着剤 | |
JPS62185704A (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
JP2004346183A (ja) | ポリクロロプレンラテックスおよびその製造方法 | |
JP2004300194A (ja) | 水性エマルジョンおよび接着剤 | |
JP2001253926A (ja) | 組成物および接着剤 | |
TWI839330B (zh) | 乙烯化合物之懸浮聚合用分散安定劑之製造方法 | |
JP4781694B2 (ja) | 水性エマルジョン | |
JP2515654B2 (ja) | 合板の製造方法 | |
JP3598431B2 (ja) | 水性エマルジョン | |
JP4381569B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
JP4578659B2 (ja) | 水性エマルジョン組成物 |