JP2003137836A - ジアセトキシブテンの製造方法 - Google Patents
ジアセトキシブテンの製造方法Info
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- JP2003137836A JP2003137836A JP2001330867A JP2001330867A JP2003137836A JP 2003137836 A JP2003137836 A JP 2003137836A JP 2001330867 A JP2001330867 A JP 2001330867A JP 2001330867 A JP2001330867 A JP 2001330867A JP 2003137836 A JP2003137836 A JP 2003137836A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】反応器内での滞留時間による遅れ時間の影響も
無くインターロックを作動させることが出来、爆発限界
酸素濃度付近に基づいてインターロック設定値を決定で
きる様に改良されたジアセトキシブテンの製造方法を提
供する。 【解決手段】パラジウム含有固体触媒が充填された上向
き気液並流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを
含有する気液混相流を連続的に供給して接触反応させ、
反応器から流出する反応生成物を気液分離器に導入して
気液分離し、分離された液相からジアセトキシブテンを
回収するジアセトキシブテンの製造方法において、反応
器に供給される酸素およびブタジエンの流量を測定し、
両者の比率が前記の気液分離器の気相部における爆発限
界酸素濃度に基づいて予め決定されたインターロック設
定値を超えた時に酸素および／またはブタジエンの供給
を停止するインターロックシステムを作動させる。
無くインターロックを作動させることが出来、爆発限界
酸素濃度付近に基づいてインターロック設定値を決定で
きる様に改良されたジアセトキシブテンの製造方法を提
供する。 【解決手段】パラジウム含有固体触媒が充填された上向
き気液並流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを
含有する気液混相流を連続的に供給して接触反応させ、
反応器から流出する反応生成物を気液分離器に導入して
気液分離し、分離された液相からジアセトキシブテンを
回収するジアセトキシブテンの製造方法において、反応
器に供給される酸素およびブタジエンの流量を測定し、
両者の比率が前記の気液分離器の気相部における爆発限
界酸素濃度に基づいて予め決定されたインターロック設
定値を超えた時に酸素および／またはブタジエンの供給
を停止するインターロックシステムを作動させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジアセトキシブテ
ンの製造方法に関し、詳しくは、パラジウム系触媒の存
在下、ブタジエン、酸素、酢酸を反応させるジアセトキ
シブテンの製造方法に関する。
ンの製造方法に関し、詳しくは、パラジウム系触媒の存
在下、ブタジエン、酸素、酢酸を反応させるジアセトキ
シブテンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開昭５０−１２９５１４号公報には、
パラジウム含有固体触媒が充填された上向き気液並流型
反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを含有する気液
混相流を連続的に供給して接触反応させ、反応器から流
出する反応生成物を気液分離器に導入して気液分離し、
分離された液相からジアセトキシブテンを回収するジア
セトキシブテンの製造方法が記載されている。
パラジウム含有固体触媒が充填された上向き気液並流型
反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを含有する気液
混相流を連続的に供給して接触反応させ、反応器から流
出する反応生成物を気液分離器に導入して気液分離し、
分離された液相からジアセトキシブテンを回収するジア
セトキシブテンの製造方法が記載されている。
【０００３】ところで、上記の様なジアセトキシブテン
の製造において、通常、反応器の運転は次の様に行われ
る。すなわち、気液分離器の気相部における酸素濃度を
監視し、この測定値が爆発限界酸素濃度に基づいて予め
決定されたされたインターロック設定値を超えた時にイ
ンターロックを作動させて酸素および／またはブタジエ
ンの供給を停止するインターロックシステムを作動させ
る。これにより、流量計や調節バルブの誤動作や故障に
基づき酸素やブタジエンが設定値を超えて多量に供給さ
れることによって生じる爆発事故が防止される。
の製造において、通常、反応器の運転は次の様に行われ
る。すなわち、気液分離器の気相部における酸素濃度を
監視し、この測定値が爆発限界酸素濃度に基づいて予め
決定されたされたインターロック設定値を超えた時にイ
ンターロックを作動させて酸素および／またはブタジエ
ンの供給を停止するインターロックシステムを作動させ
る。これにより、流量計や調節バルブの誤動作や故障に
基づき酸素やブタジエンが設定値を超えて多量に供給さ
れることによって生じる爆発事故が防止される。
【０００４】ところが、反応器の出口側に配置された気
液分離器での酸素濃度を監視する上記の方法による場合
は、反応器内の滞留時間による遅れ時間があるため、イ
ンターロック作動後も酸素および／またはブタジエンが
しばらく流通する。このため、インターロック設定値
は、爆発限界酸素濃度よりもかなり低い値（例えば６．
０ｖｏｌ％小さい値）に基づいて決定される。その結
果、酸素含有ガスの供給量は少なくせざるを得ず、反応
成績が低いという問題がある。
液分離器での酸素濃度を監視する上記の方法による場合
は、反応器内の滞留時間による遅れ時間があるため、イ
ンターロック作動後も酸素および／またはブタジエンが
しばらく流通する。このため、インターロック設定値
は、爆発限界酸素濃度よりもかなり低い値（例えば６．
０ｖｏｌ％小さい値）に基づいて決定される。その結
果、酸素含有ガスの供給量は少なくせざるを得ず、反応
成績が低いという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、反応器内での滞
留時間による遅れ時間の影響も無くインターロックを作
動させることが出来、爆発限界酸素濃度付近に基づいて
インターロック設定値を決定できる様に改良されたジア
セトキシブテンの製造方法を提供することにある。
鑑みなされたものであり、その目的は、反応器内での滞
留時間による遅れ時間の影響も無くインターロックを作
動させることが出来、爆発限界酸素濃度付近に基づいて
インターロック設定値を決定できる様に改良されたジア
セトキシブテンの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、パラジウム含有固体触媒が充填された上向き気液並
流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを含有する
気液混相流を連続的に供給して接触反応させ、反応器か
ら流出する反応生成物を気液分離器に導入して気液分離
し、分離された液相からジアセトキシブテンを回収する
ジアセトキシブテンの製造方法において、反応器に供給
される酸素およびブタジエンの流量を測定し、両者の比
率が前記の気液分離器の気相部における爆発限界酸素濃
度に基づいて予め決定されたインターロック設定値を超
えた時に酸素および／またはブタジエンの供給を停止す
るインターロックシステムを作動させることを特徴とす
るジアセトキシブテンの製造方法に存する。
は、パラジウム含有固体触媒が充填された上向き気液並
流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを含有する
気液混相流を連続的に供給して接触反応させ、反応器か
ら流出する反応生成物を気液分離器に導入して気液分離
し、分離された液相からジアセトキシブテンを回収する
ジアセトキシブテンの製造方法において、反応器に供給
される酸素およびブタジエンの流量を測定し、両者の比
率が前記の気液分離器の気相部における爆発限界酸素濃
度に基づいて予め決定されたインターロック設定値を超
えた時に酸素および／またはブタジエンの供給を停止す
るインターロックシステムを作動させることを特徴とす
るジアセトキシブテンの製造方法に存する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を添付図面に基づき
詳細に説明する。図１は、本発明の製造方法の一例を示
すフローシートである。
詳細に説明する。図１は、本発明の製造方法の一例を示
すフローシートである。
【０００８】本発明の製造方法は、基本的には、特開昭
５０−１２９５１４号公報に記載された方法と同様であ
り、パラジウム含有固体触媒が充填された上向き気液並
流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを含有する
気液混相流を連続的に供給して接触反応させ、反応器か
ら流出する反応生成物を気液分離器に導入して気液分離
し、分離された液相からジアセトキシブテンを回収す
る。
５０−１２９５１４号公報に記載された方法と同様であ
り、パラジウム含有固体触媒が充填された上向き気液並
流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエンを含有する
気液混相流を連続的に供給して接触反応させ、反応器か
ら流出する反応生成物を気液分離器に導入して気液分離
し、分離された液相からジアセトキシブテンを回収す
る。
【０００９】パラジウム系触媒は、パラジウム金属また
はその塩からなり、助触媒と組み合わせて使用すること
も出来る。助触媒としては、ビスマス、セレン、アンチ
モン、テルル、銅などの金属またはその塩が使用され
る。パラジウム系触媒は、シリカ、アルミナ、活性炭な
どの担体に担持させて使用するのが好ましい。担体付触
媒の場合、パラジウム金属は通常０．１〜２０重量％、
他の助触媒金属は０．０１〜３０重量％の範囲で選定さ
れる。
はその塩からなり、助触媒と組み合わせて使用すること
も出来る。助触媒としては、ビスマス、セレン、アンチ
モン、テルル、銅などの金属またはその塩が使用され
る。パラジウム系触媒は、シリカ、アルミナ、活性炭な
どの担体に担持させて使用するのが好ましい。担体付触
媒の場合、パラジウム金属は通常０．１〜２０重量％、
他の助触媒金属は０．０１〜３０重量％の範囲で選定さ
れる。
【００１０】酢酸は配管（ａ）より、酸素含有ガスは酸
素含有ガス流量計（７）を備えた配管（ｂ）より、ブタ
ジエンはブタジエン流量計（８）を備えた配管（ｃ）よ
り供給される。これらは、それぞれ、配管（ｊ）、
（ｋ）、（ｌ）より、後述の循環反応液中に混合されて
気液混相流を形成し、配管（ｄ）より反応器（１）に導
入され、アセトキシ化反応に供される。
素含有ガス流量計（７）を備えた配管（ｂ）より、ブタ
ジエンはブタジエン流量計（８）を備えた配管（ｃ）よ
り供給される。これらは、それぞれ、配管（ｊ）、
（ｋ）、（ｌ）より、後述の循環反応液中に混合されて
気液混相流を形成し、配管（ｄ）より反応器（１）に導
入され、アセトキシ化反応に供される。
【００１１】反応生成物は反応器（１）のトップより抜
き出され、配管（ｅ）を通して気液分離器（２）に導入
され気液分離に付される。気相廃ガスは、配管（ｆ）よ
り抜き出され、廃ガス処理系（図示せず）に送られて処
理される。一方、分離液は配管（ｇ）より抜き出され
る。
き出され、配管（ｅ）を通して気液分離器（２）に導入
され気液分離に付される。気相廃ガスは、配管（ｆ）よ
り抜き出され、廃ガス処理系（図示せず）に送られて処
理される。一方、分離液は配管（ｇ）より抜き出され
る。
【００１２】そして、分離液の一部は配管（ｈ）を通
し、減圧されてブタジエン回収塔（図示せず）及び脱酢
酸塔（図示せず）に供給され、１、４−ジアセトキシブ
テンを主成分とする中間物として回収される。
し、減圧されてブタジエン回収塔（図示せず）及び脱酢
酸塔（図示せず）に供給され、１、４−ジアセトキシブ
テンを主成分とする中間物として回収される。
【００１３】また、分離液の残りは、循環反応液とし
て、配管（ｉ）を通し、リサイクル液ポンプ（３）に導
入されて同ポンプで昇圧された後、配管（ｊ）よりリサ
イクル液冷却熱交換器（４）に導入される。循環反応液
は、熱交換器（４）で所定の温度に冷却された後、前述
の様に、酢酸、酸素含有ガス、原料ブタジエンと共に配
管（ｄ）より、反応器（１）にリサイクルされる。高濃
度の酸素を含むガスはミキサー（５）でリサイクル液中
に小気泡として分散されるため、爆発の危険性が無くな
り、液中の酸素濃度が高まることにより、反応器（１）
内での反応成績が向上する。
て、配管（ｉ）を通し、リサイクル液ポンプ（３）に導
入されて同ポンプで昇圧された後、配管（ｊ）よりリサ
イクル液冷却熱交換器（４）に導入される。循環反応液
は、熱交換器（４）で所定の温度に冷却された後、前述
の様に、酢酸、酸素含有ガス、原料ブタジエンと共に配
管（ｄ）より、反応器（１）にリサイクルされる。高濃
度の酸素を含むガスはミキサー（５）でリサイクル液中
に小気泡として分散されるため、爆発の危険性が無くな
り、液中の酸素濃度が高まることにより、反応器（１）
内での反応成績が向上する。
【００１４】本発明の最大の特徴は、反応器（１）に供
給される酸素およびブタジエンの流量を測定し、両者の
比率が前記の気液分離器（２）の気相部における爆発限
界酸素濃度に基づいて予め決定されたインターロック設
定値を超えた時に酸素および／またはブタジエンの供給
を停止するインターロックシステムを作動させる点にあ
る。
給される酸素およびブタジエンの流量を測定し、両者の
比率が前記の気液分離器（２）の気相部における爆発限
界酸素濃度に基づいて予め決定されたインターロック設
定値を超えた時に酸素および／またはブタジエンの供給
を停止するインターロックシステムを作動させる点にあ
る。
【００１５】酸素およびブタジエンの流量は、それぞ
れ、流量計（７）及び（８）で測定される。酸素とブタ
ジエンの流量比率の演算、インターロック設定値との比
較、酸素および／またはブタジエンの供給停止の指令
は、制御用コンピューター（図示せず）によって行われ
る。
れ、流量計（７）及び（８）で測定される。酸素とブタ
ジエンの流量比率の演算、インターロック設定値との比
較、酸素および／またはブタジエンの供給停止の指令
は、制御用コンピューター（図示せず）によって行われ
る。
【００１６】気液分離器（２）の気相部における爆発限
界酸素濃度に基づくインターロック設定値の決定は、定
常状態における各原料成分の供給量、触媒性能に基づく
反応成績（各原料成分の消費量）等を考慮し、蓄積され
た実績データに基づいて行なうことが出来る。 本発明
において、インターロック設定値は、爆発限界酸素濃度
よりも５．０〜０．２ｖｏｌ％小さい値に基づいて決定
された値であることが好ましい。
界酸素濃度に基づくインターロック設定値の決定は、定
常状態における各原料成分の供給量、触媒性能に基づく
反応成績（各原料成分の消費量）等を考慮し、蓄積され
た実績データに基づいて行なうことが出来る。 本発明
において、インターロック設定値は、爆発限界酸素濃度
よりも５．０〜０．２ｖｏｌ％小さい値に基づいて決定
された値であることが好ましい。
【００１７】因に、アセトキシ化反応のみを対象とし、
反応器に供給される気液混相流（原料）中の気相部の酸
素含量＝７ｖｏｌ％〜１００ｖｏｌ％（好ましくは１２
ｖｏｌ％〜１００ｖｏｌ％）、反応器に供給される気液
混相流中のガスと液のフィード体積比率（ガス：液）＝
１：２０〜１：１において、爆発限界酸素濃度は次の様
に計算される。以下において、Ｘは反応域の圧力（ＭＰ
ａ）、Ｙは爆発限界酸素濃度（ｖｏｌ％）を表す。な
お、本発明において、気液混相流中の気相部の酸素含量
（ｖｏｌ％）は、気体に対する酸素の体積の百分率を意
味する。また、この気液混相流中の気相部の酸素含量
は、反応器に供給される酸素量と、この気相流の温度・
圧力における供給原料（ブタジエン、酸素など）中への
酸素の溶解量とから算出することが出来る。また、供給
ラインから分岐するサンプリングライと、それに設置さ
れた気液分離器および酸素濃度計を使用して測定しても
よい。
反応器に供給される気液混相流（原料）中の気相部の酸
素含量＝７ｖｏｌ％〜１００ｖｏｌ％（好ましくは１２
ｖｏｌ％〜１００ｖｏｌ％）、反応器に供給される気液
混相流中のガスと液のフィード体積比率（ガス：液）＝
１：２０〜１：１において、爆発限界酸素濃度は次の様
に計算される。以下において、Ｘは反応域の圧力（ＭＰ
ａ）、Ｙは爆発限界酸素濃度（ｖｏｌ％）を表す。な
お、本発明において、気液混相流中の気相部の酸素含量
（ｖｏｌ％）は、気体に対する酸素の体積の百分率を意
味する。また、この気液混相流中の気相部の酸素含量
は、反応器に供給される酸素量と、この気相流の温度・
圧力における供給原料（ブタジエン、酸素など）中への
酸素の溶解量とから算出することが出来る。また、供給
ラインから分岐するサンプリングライと、それに設置さ
れた気液分離器および酸素濃度計を使用して測定しても
よい。
【００１８】
【数１】Ｘ≦６．０ＭＰａの場合：
Ｙ＝−０．１×（Ｘ／０．９８０７−１）＋１２
６．０＜Ｘ≦８．０ＭＰａの場合：
Ｙ＝−０．０１×（Ｘ／０．０９８０７−１）＋６．６
【００１９】本発明において、アセトキシ化反応の圧力
は通常１〜３０ＭＰａとされる。反応圧力が１ＭＰａ未
満の場合は充分な反応速度が得られず、３０ＭＰａを超
える場合は装置の耐圧性および安全性から不利である。
反応圧力は、好ましくは３〜１２ＭＰａである。反応温
度は、通常４０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃
である。反応温度が４０℃未満の場合は、充分な反応速
度が得られず、１８０℃を超える場合は、ブタジエンや
酢酸の燃焼、ブタジエンの重合などの望ましくない副反
応が起こる。
は通常１〜３０ＭＰａとされる。反応圧力が１ＭＰａ未
満の場合は充分な反応速度が得られず、３０ＭＰａを超
える場合は装置の耐圧性および安全性から不利である。
反応圧力は、好ましくは３〜１２ＭＰａである。反応温
度は、通常４０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃
である。反応温度が４０℃未満の場合は、充分な反応速
度が得られず、１８０℃を超える場合は、ブタジエンや
酢酸の燃焼、ブタジエンの重合などの望ましくない副反
応が起こる。
【００２０】本発明におけるインターロックシステム
は、反応器（１）に供給される酸素およびブタジエンの
流量を監視する。従って、本発明によれば、反応器
（１）内での滞留時間による遅れ時間の影響も無くイン
ターロックを作動させることが出来、爆発限界酸素濃度
付近に基づいてインターロック設定値を決定できる。そ
のため、本発明においては、反応器に供給される気液混
相流中の酸素含量は、通常７ｖｏｌ％以上、好ましくは
１２ｖｏｌ％以上とされる。また、反応器（１）に供給
される気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガス（重量
比率）は、通常０．１〜１．０、反応器（１）に供給さ
れる気液混相流中の酸素含量と反応器（１）から流出さ
れる気液混相流中の酸素含量の差は通常６ｖｏｌ％以上
とされる。
は、反応器（１）に供給される酸素およびブタジエンの
流量を監視する。従って、本発明によれば、反応器
（１）内での滞留時間による遅れ時間の影響も無くイン
ターロックを作動させることが出来、爆発限界酸素濃度
付近に基づいてインターロック設定値を決定できる。そ
のため、本発明においては、反応器に供給される気液混
相流中の酸素含量は、通常７ｖｏｌ％以上、好ましくは
１２ｖｏｌ％以上とされる。また、反応器（１）に供給
される気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガス（重量
比率）は、通常０．１〜１．０、反応器（１）に供給さ
れる気液混相流中の酸素含量と反応器（１）から流出さ
れる気液混相流中の酸素含量の差は通常６ｖｏｌ％以上
とされる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【００２２】実施例１
図１に示すフローシートに従って、酢酸とブタジエンと
からジアセトキシブテンを製造した。反応器（１）の内
部にはパラジウムとテルルを担持したシリカを固定床と
して充填した。ブタジエンと酸素含有ガスの変化による
反応器（１）の出口酸素濃度の上昇（想定される事故）
に対しては、反応器（１）入口のブタジエンと酸素含有
ガスの供給量の比率で監視するため、反応器（１）の出
口気相の酸素濃度を５．６ｖｏｌ％で運転した。このと
きの酸素濃度のインターロック設定値は５．８ｖｏｌ％
である。
からジアセトキシブテンを製造した。反応器（１）の内
部にはパラジウムとテルルを担持したシリカを固定床と
して充填した。ブタジエンと酸素含有ガスの変化による
反応器（１）の出口酸素濃度の上昇（想定される事故）
に対しては、反応器（１）入口のブタジエンと酸素含有
ガスの供給量の比率で監視するため、反応器（１）の出
口気相の酸素濃度を５．６ｖｏｌ％で運転した。このと
きの酸素濃度のインターロック設定値は５．８ｖｏｌ％
である。
【００２３】酢酸、酸素含有ガス（空気）、ブタジエ
ン、反応液の流量は、触媒１ｋｇ当たり、酢酸は３．２
４ｋｇ／ｈ、酸素含有ガスは０．４５ｋｇ／ｈ、ブタジ
エンは０．２２ｋｇ／ｈ、反応液は１４．３１ｋｇ／ｈ
である。また、反応液に含まれるブタジエンは、触媒１
ｋｇ当たり、０．０６ｋｇ／ｈである。そして、反応器
に供給される気液混相流中の気相部の酸素含量は１６．
１ｖｏｌ％、同気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガ
ス（重量比率）は０．４９、反応器に供給される気液混
相流中の酸素含量と反応器から流出される気液混相流中
の酸素含量の差は１０．５ｖｏｌ％である。
ン、反応液の流量は、触媒１ｋｇ当たり、酢酸は３．２
４ｋｇ／ｈ、酸素含有ガスは０．４５ｋｇ／ｈ、ブタジ
エンは０．２２ｋｇ／ｈ、反応液は１４．３１ｋｇ／ｈ
である。また、反応液に含まれるブタジエンは、触媒１
ｋｇ当たり、０．０６ｋｇ／ｈである。そして、反応器
に供給される気液混相流中の気相部の酸素含量は１６．
１ｖｏｌ％、同気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガ
ス（重量比率）は０．４９、反応器に供給される気液混
相流中の酸素含量と反応器から流出される気液混相流中
の酸素含量の差は１０．５ｖｏｌ％である。
【００２４】圧力６ＭＰａ、温度７７℃で上記の気液混
相流を反応器（１）に導入したところ、触媒１ｋｇ当た
りのブタジエンの反応速度として０．２２ｋｇ／ｈ／ｋ
ｇを得た。
相流を反応器（１）に導入したところ、触媒１ｋｇ当た
りのブタジエンの反応速度として０．２２ｋｇ／ｈ／ｋ
ｇを得た。
【００２５】実施例２
実施例１において、反応器（１）の出口酸素濃度を３．
８ｖｏｌ％とし、酸素濃度のインターロック設定値を
４．０ｖｏｌ％として運転した。実施例１と同等のブタ
ジエンの転化率を得るため、触媒量を増やし、酸素含有
ガスの供給を減らし、酢酸、酸素含有ガス（空気）、ブ
タジエン、反応液の流量は、触媒１ｋｇ当たり、酢酸
２．９４ｋｇ／ｈ、酸素含有ガス０．３４ｋｇ／ｈ、ブ
タジエン０．２１ｋｇ／ｈ、反応液１３．２１ｋｇ／ｈ
とした。また、反応液に含まれるブタジエンは、触媒１
ｋｇ当たり、０．４４ｋｇ／ｈである。そして、反応器
に供給される気液混相流中の気相部の酸素含量は１５．
７ｖｏｌ％、同気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガ
ス（重量比率）は０．５７、反応器に供給される気液混
相流中の酸素含量と反応器から流出される気液混相流中
の酸素含量の差は１１．９ｖｏｌ％である。
８ｖｏｌ％とし、酸素濃度のインターロック設定値を
４．０ｖｏｌ％として運転した。実施例１と同等のブタ
ジエンの転化率を得るため、触媒量を増やし、酸素含有
ガスの供給を減らし、酢酸、酸素含有ガス（空気）、ブ
タジエン、反応液の流量は、触媒１ｋｇ当たり、酢酸
２．９４ｋｇ／ｈ、酸素含有ガス０．３４ｋｇ／ｈ、ブ
タジエン０．２１ｋｇ／ｈ、反応液１３．２１ｋｇ／ｈ
とした。また、反応液に含まれるブタジエンは、触媒１
ｋｇ当たり、０．４４ｋｇ／ｈである。そして、反応器
に供給される気液混相流中の気相部の酸素含量は１５．
７ｖｏｌ％、同気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガ
ス（重量比率）は０．５７、反応器に供給される気液混
相流中の酸素含量と反応器から流出される気液混相流中
の酸素含量の差は１１．９ｖｏｌ％である。
【００２６】実施例１と同じ温度および圧力で上記の気
液混相流を反応器に導入したところ、触媒１ｋｇ当たり
のブタジエン反応速度として０．２０６ｋｇ／ｈを得
た。
液混相流を反応器に導入したところ、触媒１ｋｇ当たり
のブタジエン反応速度として０．２０６ｋｇ／ｈを得
た。
【００２７】比較例１
実施例１において、反応器（１）に供給される酸素およ
びブタジエンの流量を測定せず、反応器（１）の出口酸
素濃度の上昇を出口の酸素濃度計のみで監視するため、
反応器（１）入口との遅れ時間を考慮し、反応器（１）
の出口酸素濃度を２．０ｖｏｌ％として運転し、酸素濃
度のインターロック設定値を１．８ｖｏｌ％とした。こ
のため、実施例１と同等のブタジエン転化率を得るため
には、触媒量を増やし、酸素含有ガスの供給を減らす必
要がある。
びブタジエンの流量を測定せず、反応器（１）の出口酸
素濃度の上昇を出口の酸素濃度計のみで監視するため、
反応器（１）入口との遅れ時間を考慮し、反応器（１）
の出口酸素濃度を２．０ｖｏｌ％として運転し、酸素濃
度のインターロック設定値を１．８ｖｏｌ％とした。こ
のため、実施例１と同等のブタジエン転化率を得るため
には、触媒量を増やし、酸素含有ガスの供給を減らす必
要がある。
【００２８】酢酸、酸素含有ガス（空気）、ブタジエ
ン、反応液の流量は、触媒１ｋｇ当たり、酢酸２．６４
ｋｇ／ｈ、酸素含有ガス０．２６ｋｇ／ｈ、ブタジエン
０．１８ｋｇ／ｈ、反応液１１．８４ｋｇ／ｈとした。
また、反応液に含まれるブタジエンは、触媒１ｋｇ当た
り、０．０４ｋｇ／ｈである。そして、反応器に供給さ
れる気液混相流中の気相部の酸素含量は１５．２ｖｏｌ
％、同気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガス（重量
比率）は０．６４、反応器に供給される気液混相流中の
酸素含量と反応器から流出される気液混相流中の酸素含
量の差は１３．２ｖｏｌ％である。実施例１と同じ温度
および圧力で上記の気相混相流を反応器（１）に導入し
たところ、触媒１ｋｇ当たりのブタジエンの反応速度は
０．１９ｋｇ／ｈとなった。
ン、反応液の流量は、触媒１ｋｇ当たり、酢酸２．６４
ｋｇ／ｈ、酸素含有ガス０．２６ｋｇ／ｈ、ブタジエン
０．１８ｋｇ／ｈ、反応液１１．８４ｋｇ／ｈとした。
また、反応液に含まれるブタジエンは、触媒１ｋｇ当た
り、０．０４ｋｇ／ｈである。そして、反応器に供給さ
れる気液混相流中の気相部の酸素含量は１５．２ｖｏｌ
％、同気液混相流中のブタジエン／酸素含有ガス（重量
比率）は０．６４、反応器に供給される気液混相流中の
酸素含量と反応器から流出される気液混相流中の酸素含
量の差は１３．２ｖｏｌ％である。実施例１と同じ温度
および圧力で上記の気相混相流を反応器（１）に導入し
たところ、触媒１ｋｇ当たりのブタジエンの反応速度は
０．１９ｋｇ／ｈとなった。
【００２９】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、反応器内
での滞留時間による遅れ時間の影響も無くインターロッ
クを作動させることが出来、爆発限界酸素濃度付近に基
づいてインターロック設定値を決定できる様に改良され
たジアセトキシブテンの製造方法を提供される。従っ
て、本発明の製造方法は、原料酸素含有ガスの供給量を
増やすことが出来て反応成績が向上するため、結果とし
て反応器内の触媒量を減らすことが出来て製造コストの
低減となり、工業的に有利である。
での滞留時間による遅れ時間の影響も無くインターロッ
クを作動させることが出来、爆発限界酸素濃度付近に基
づいてインターロック設定値を決定できる様に改良され
たジアセトキシブテンの製造方法を提供される。従っ
て、本発明の製造方法は、原料酸素含有ガスの供給量を
増やすことが出来て反応成績が向上するため、結果とし
て反応器内の触媒量を減らすことが出来て製造コストの
低減となり、工業的に有利である。
【図１】本発明の製造方法の一例を示すフローシート
１：反応器
２：気液分離器
３：リサイクル液ポンプ
４：リサイクル液冷却熱交換器
５：ミキサー
６：ミキサー
７：酸素含有ガス流量計
８：ブタジエン流量計
９：酸素濃度計
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 大久保 和行
三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株
式会社内
Ｆターム(参考） 4G070 AA05 AB06 BB08 CA06 CB17
CC06 CC12 DA05
4H006 AA02 AB84 AC48 BA15 BA25
BA30 BA33 BA55 BA82 BC12
BC13 BC31 BC40 BD10 BD20
BD81 BE30 KA13
4H039 CA66 CD10 CF10
Claims (5)
- 【請求項１】 パラジウム含有固体触媒が充填された上
向き気液並流型反応器に、酢酸、酸素およびブタジエン
を含有する気液混相流を連続的に供給して接触反応さ
せ、反応器から流出する反応生成物を気液分離器に導入
して気液分離し、分離された液相からジアセトキシブテ
ンを回収するジアセトキシブテンの製造方法において、
反応器に供給される酸素およびブタジエンの流量を測定
し、両者の比率が前記の気液分離器の気相部における爆
発限界酸素濃度に基づいて予め決定されたインターロッ
ク設定値を超えた時に酸素および／またはブタジエンの
供給を停止するインターロックシステムを作動させるこ
とを特徴とするジアセトキシブテンの製造方法。 - 【請求項２】 反応器に供給される気液混相流中の気相
部の酸素含量が７ｖｏｌ％以上である請求項１に記載の
製造方法。 - 【請求項３】 反応器に供給される気液混相流中のブタ
ジエン／酸素含有ガス（重量比率）が０．１〜１．０で
ある請求項１又は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 反応器に供給される気液混相流中の酸素
含量と反応器から流出される気液混相流中の酸素含量の
差が６ｖｏｌ％以上である請求項１〜３の何れかに記載
の製造方法。 - 【請求項５】 インターロック設定値が、爆発限界酸素
濃度よりも５．０〜０．２ｖｏｌ％小さい値に基づいて
決定された値である請求項１〜４の何れかに記載の製造
方法。。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001330867A JP2003137836A (ja) | 2001-10-29 | 2001-10-29 | ジアセトキシブテンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001330867A JP2003137836A (ja) | 2001-10-29 | 2001-10-29 | ジアセトキシブテンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003137836A true JP2003137836A (ja) | 2003-05-14 |
Family
ID=19146526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001330867A Pending JP2003137836A (ja) | 2001-10-29 | 2001-10-29 | ジアセトキシブテンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003137836A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109374677A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-02-22 | 大连理工大学 | 一种高温高压下可燃介质爆炸极限快速测试系统及方法 |
| JP2020124663A (ja) * | 2019-02-04 | 2020-08-20 | 千代田化工建設株式会社 | フロー式有機合成システム及びフロー式有機合成方法 |
| CN112068617A (zh) * | 2019-06-11 | 2020-12-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 蒽醌法双氧水装置氧化单元的安全控制系统和控制方法 |
-
2001
- 2001-10-29 JP JP2001330867A patent/JP2003137836A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109374677A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-02-22 | 大连理工大学 | 一种高温高压下可燃介质爆炸极限快速测试系统及方法 |
| CN109374677B (zh) * | 2018-09-25 | 2020-08-25 | 大连理工大学 | 一种高温高压下可燃介质爆炸极限快速测试系统及方法 |
| JP2020124663A (ja) * | 2019-02-04 | 2020-08-20 | 千代田化工建設株式会社 | フロー式有機合成システム及びフロー式有機合成方法 |
| CN112068617A (zh) * | 2019-06-11 | 2020-12-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 蒽醌法双氧水装置氧化单元的安全控制系统和控制方法 |
| CN112068617B (zh) * | 2019-06-11 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 蒽醌法双氧水装置氧化单元的安全控制系统和控制方法 |
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