JP2003129048A - フェノール系混合酸化防止剤、およびそれらを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毒性や環境上の問題が起り易いリン系酸化防
止剤やイオウ系酸化防止剤を使用することなく、それぞ
れの化合物単独では得られなかった高い酸化防止効果を
奏するフェノール系混合酸化防止剤を提供。 【解決手段】 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−
１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，
５Ｈ）−トリオンとテトラキス〔メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタンとからなるフェノ
ール系混合酸化防止剤、それを含有する樹脂組成物およ
びそれからなる樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール系混合
酸化防止剤、およびそれらを含有する樹脂組成物ならび
に樹脂成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックは現在さまざまな種類が知
られており、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイミドなどの熱硬化
性樹脂や、塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル・スチレン
樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂な
ど多種にわたる。それらプラスチックは軽量性、加工
性、電気的特性、耐水性、耐薬品性、機械的強度などの
優位性により、電気器具、自動車部品、機械部品などの
工業用品から食器、玩具などの家庭用品に至るまで様々
な分野で幅広く活用されているが、これらは主として空
気中の酸素、熱、光などに起因する過酸化物の生成によ
る劣化を受けることが知られている。

【０００３】これらプラスチックの劣化を抑制する目的
として、アルキルフェノール類のような一価フェノール
類、ビスフェノール類のような多価フェノール類などの
フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル類などのリ
ン系酸化防止剤、チオエーテル類などのイオウ系酸化防
止剤などが用いられている。特にフェノール系酸化防止
剤は、プラスチックの酸化防止剤として古くから様々な
研究がされている。例えば、米国特許第３７２３４２７
号明細書、第３８６２０５３号明細書には式（１）で示
される化合物の製造方法について記載されており、ま
た、米国特許第３６４４４８２号明細書、第４２２８２
９７号明細書、第４４０５８０７号明細書には式（２）
で示される化合物の製造方法について記載されている。
それら化合物は有機物質に対して有効な酸化防止剤とし
て公知である。

【０００４】また、フェノール系酸化防止剤に、イオウ
系やリン系の酸化防止剤などを併用し、酸化防止能力を
高めた組成物についても様々な提案がされており、例え
ば、特公平１−３６４９５号公報にはポリエチレン組成
物、特開昭６２−２５６８４９号公報、特開平１−２４
０５４４号公報、特公平５−１３１８１号公報には結晶
性プロピレン重合体組成物、特開平２−７５６４１号公
報にはポリオレフィン系組成物、特開平８−３０２１１
７号公報にはポリスチレン系組成物などについて記載さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸化防
止剤として有効なフェノール系酸化防止剤は、それ自体
単独で使用されることがあるが、要求される酸化防止能
力としては十分でなく、実用的でないために、相乗効果
が期待できるリン系やイオウ系の酸化防止剤を併用しな
ければならない。これらは毒性などが高く、環境上の問
題が生じるので、フェノール系酸化防止剤自体の酸化防
止能力向上が要求されている。本発明の目的は、毒性や
環境上の問題が起り易いリン系酸化防止剤やイオウ系酸
化防止剤を使用することなく、それぞれの化合物単独で
は得られなかった高い酸化防止効果を奏するフェノール
系混合酸化防止剤を提供する点にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々のフ
ェノール系酸化防止剤について、そのなかでも特に酸化
防止能力の優れている化合物を選択してそれらの混合酸
化防止剤を作成し、その酸化防止剤としての能力を鋭意
研究した結果、前記式（１）で示される１，３，５−ト
リス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−ジ−メチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−
２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンと前記式
（２）で示されるテトラキス〔メチレン−３−（３′，
５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタンとからなる混合酸化防止剤
が、その相乗効果により、それら単独で使用するよりも
酸化防止能力が高くなることを見出した。

【０００７】本発明の第一は、式（１）

【化３】 で示される１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル）−
１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，
５Ｈ）−トリオンと、式（２）

【化４】 で示されるテトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕メタンとからなることを特徴とするフェ
ノール系混合酸化防止剤に関する。本発明の第二は、請
求項１記載のフェノール系混合酸化防止剤において、一
般式（２）で示されるテトラキス〔メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタンの混合比率が１０
〜９０重量％であることを特徴とする請求項１記載のフ
ェノール系混合酸化防止剤に関する。本発明の第三は、
請求項１または２記載のフェノール系混合酸化防止剤を
含有することを特徴とする樹脂組成物に関する。本発明
の第四は、請求項３記載の樹脂組成物からなる樹脂成形
品に関する。

【０００８】本発明のフェノール系混合酸化防止剤にお
いて、前記式（１）で示される化合物と前記式（２）で
示される化合物との混合方法は特に限定されるものでは
なく、例えば、溶融固化法、粉体混合法、溶液濃縮法、
混練時に投入する方法などが挙げられる。溶融固化法と
しては、例えば、前記式（１）で示される化合物と前記
式（２）で示される化合物とを溶融した後、室温まで冷
却し、固化物をそのまま得る方法やボールミルなどを用
いて粉砕して得る方法などが挙げられる。粉体混合法と
しては、例えば、前記式（１）で示される化合物と前記
式（２）で示される化合物との粉体同士をそのまま室温
で混合する方法などが挙げられる。溶液濃縮法として
は、例えば、前記式（１）で示される化合物と前記式
（２）で示される化合物とを可溶な溶媒に溶解した後、
溶媒を留去して固化物としてそのまま得る方法やスプレ
ードライヤーなどを用いて顆粒として得る方法などが挙
げられる。前記式（１）で示される化合物と前記式
（２）で示される化合物に可溶な溶媒としては反応しな
いものであればよく、脂肪族エーテル、脂肪族環状エー
テル、ハロゲン化アルキル、芳香族化合物などおよびそ
れらの混合物があり、例えば、ジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、クロロホルム、ジクロロメタン、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどおよびそれらの混合物などを挙げる
ことができる。

【０００９】本発明のフェノール系混合酸化防止剤にお
いて、前記式（１）で示される化合物と前記式（２）で
示される化合物が混合されていれば相乗効果が得られる
が、好ましくは、フェノール系混合酸化防止剤に対して
前記式（２）で示される化合物が１０〜９０重量％、さ
らに好ましくは５０〜８０重量％添加するのがよい。

【００１０】本発明のフェノール系混合酸化防止剤を含
有する樹脂組成物における樹脂としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル（エ
チル）共重合体、塩化ビニル、ポリビニルアセタール、
アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹
脂）、ポリカーボネート（ＰＣ樹脂）、ポリカーボネー
ト・ＡＢＳ樹脂（ＰＣ・ＡＢＳアロイ）、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカー
ボネート・ポリエチレンテレフタレート組成物（ＰＣ・
ＰＥＴアロイ）、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート、メタクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。

【００１１】本発明のフェノール系混合酸化防止剤を含
有する樹脂成形品は、射出成形、押出し成形、圧縮成形
などで加工され、各種成形品としての用途に供される。
例えば、電気器具、自動車部品、機械部品、フィルムな
どの工業用品や食器、玩具などの家庭用品などを製造す
るための材料として幅広く有用である。また、本発明の
フェノール系混合酸化防止剤、およびそれらを含有する
樹脂組成物ならびに樹脂成形品は、それ自体を樹脂など
に添加しても有効な酸化防止性が得られ、品質の劣化を
防止できるが、従来公知の添加剤を含有してもよい。添
加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、金属不
活性化剤、過酸化物スカベンジャーなどが挙げられる。

【００１２】併用可能な酸化防止剤としては、例えば、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イ
ソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４
−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−オ
クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ
−シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４
−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、２，４−ジ−メチル−
６−（１′−メチル−ウンデカ−１′−イル）−フェノ
ール、２，４−ジ−メチル−６−（１′−メチルトリデ
カ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジ−メチル−
６−（１′−メチルヘプタデカ−１′−イル）−フェノ
ールおよびそれらの混合物、２，４−ジ−オクチルチオ
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４
−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、
２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノー
ルおよびそれらの混合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒ
ドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシル
オキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ア
ジペートおよびそれらの混合物、２，４−ビス−オクチ
ルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６
−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、１，３，
５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，
５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシ
アヌレートなどおよびそれらの混合物、２，２′−メチ
レンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イ
ソブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メ
チレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノ
ール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、エチレングリ
コールビス〔３，３′−ビス（３′− ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕などおよ
びそれらの混合物、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−フェノールなどおよびそれらの混合物、
などが挙げられる。

【００１３】併用可能な光安定剤としては、例えば、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５′− ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ
−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔３′，５′−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシ
フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔３′−ｔｅｒｔ
−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２′−オクチル
オキシカルボニルエチル）フェニル〕−５−クロロベン
ゾトリアゾールなどおよびそれらの混合物、４−ヒドロ
キシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシ
ルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキ
シ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、２′−ヒド
ロキシ−４，４′−ジメトキシ−、または４−（２−エ
チルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン
誘導体などおよびそれらの混合物、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル サリシレート、フェニル サリシレート、
オクチルフェニル サリシレート、ジ−ベンゾイルレゾ
ルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルレ
ゾルシノール）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど
およびそれらの混合物、エチル−α−シアノ−β，β−
ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボ
メトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチ
ル−ｐ−メトキシシンナメートなどおよびそれらの混合
物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オク
チルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペー
トなどおよびそれらの混合物、４，４′−ジ−オクチル
オキシオキサニリド、２，２′−ジ−エトキシオキシオ
キサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−
ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキ
サニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジ−メチルアミノプロピル）オキ
サニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′
−エトキシオキサニリドなどおよびそれらの混合物、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−
ビス（２，４−ジ−メチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２−（２，４−ジ−ヒドロキシフェニル）−
４，６−ビス（２，４−ジ−メチルフェニル）−１，
３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−
４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−メ
チルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−
ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−
ビス（２，４−ジ−メチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジンなどおよびそれらの混合物、などが挙げられ
る。

【００１４】併用可能な金属不活性化剤としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ′−ジ−フェニルオキサミド、Ｎ−サリチラ
ル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミ
ノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）
オキサリル−ジ−ヒドラジド、イソフタロイル−ジ−ヒ
ドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリル−ジ−ヒドラジ
ド、Ｎ，Ｎ−ビス（サリチロイル）チオプロピオニル−
ジ−ヒドラジド、トリ−フェニルホスフィット、ジ−フ
ェニルアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスフィット、トリ−ラウリルホスフィット、トリ
−オクタデシルホスフィット、ジ−ステアリルペンタエ
リスリトール−ジ−ホスフィット、ジ−イソデシルペン
タエリスリトール−ジ−ホスフィット、ビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスフィット、ビス〔２，４，６−
トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）〕ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスフィット、トリ−ステアリルソルビト
ールホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）エチルホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレン−
ジ−ホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，
８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジ−ベ
ンズ〔ｄ，ｅ〕−１，３，２−ジ−オキサホスホシン、
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−
ブチル−１２Ｈ−メチル−ジ−ベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，
３，２−ジ−オキサホスホシンなどおよびそれらの混合
物、などが挙げられる。

【００１５】併用可能な過酸化物スカベンジャーとして
は、例えば、ジ−ラウリル−３，３′−チオ−ジ−プロ
ピオネート、ジ−ステアリル−３，３′−チオ−ジ−プ
ロピオネート、ジ−ミリスチル−３，３′−チオ−ジ−
プロピオネート、ジ−トリデシル−３，３′−チオ−ジ
−プロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾール
の亜鉛塩、ジ−ブチル−ジ−チオカルバミン酸亜鉛、ジ
−オクタデシル−ジ−スルフィド、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネー
トなどが挙げられる。

【００１６】本発明のフェノール系混合酸化防止剤の、
酸化防止能力の評価方法としては、ＪＩＳ Ｋ ７２１
２に基づき、フェノール系混合酸化防止剤と樹脂を混練
し試験片を作成して、循環式空気炉の耐熱老化試験機
（スガ試験機製）にて耐熱老化性を測定した。劣化の判
断基準として１５０℃に保たれた循環式空気炉の耐熱老
化試験機内に、縦６５ｍｍ、横３５ｍｍ、厚さ０．５ｍ
ｍの試験片を置き、黄変脆化となった時点で劣化とし、
それまでに要した時間で評価した。

【００１７】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて詳細に説明す
るが、これらは好ましい実施態様の例示にすぎず、本発
明はそれらによって何ら限定されるものではない。

【００１８】調整例１ ５００ｍＬナスフラスコに、テトラキス〔メチレン−３
−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタンと１，３，５−
トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，
６−ジ−メチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−
２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンとを、そ
れぞれ３．４ｇ／０．０ｇ（以下サンプルＡとす
る。）、２．７ｇ／０．７ｇ（以下サンプルＢとす
る。）、２．５ｇ／０．９ｇ（以下サンプルＣとす
る。）、２．４ｇ／１．０ｇ（以下サンプルＤとす
る。）、２．２ｇ／１．２ｇ（以下サンプルＥとす
る。）、２．０ｇ／１．４ｇ（以下サンプルＦとす
る。）、１．９ｇ／１．５ｇ（以下サンプルＧとす
る。）、１．７ｇ／１．７ｇ（以下サンプルＨとす
る。）、０．０ｇ／３．４ｇ（以下サンプルＩとす
る。）の割合で窒素雰囲気下で混合し、オイルバスで１
７０℃に加熱して溶融させた。２５℃に冷却後、窒素置
換を終了し、無色透明固体のフェノール系混合酸化防止
剤を得た。

【００１９】実施例１ 未安定化ポリプロピレン粉末に、調整例１で得られた本
発明のフェノール系混合酸化防止剤を０．０３４重量％
添加し、ミキサーで窒素雰囲気下にて十分混合した。次
いで、スクリュー型押出機を用いて２１０℃で押し出
し、ペレタイザーにてペレット化した。得られたペレッ
トを１８５℃で厚さ０．５ｍｍのシートに圧縮成形して
６５×３５ｍｍの試験片を作成し、循環式空気炉の耐熱
老化試験機（スガ試験機製）にて耐熱老化性を測定し
た。耐熱老化性は、１５０℃の循環式空気炉の耐熱老化
試験機内で試験片を加熱して、酸化劣化によって試験片
が黄変脆化するまでの所要時間を測定した。その結果を
表１に示す。

【表１】 （耐熱老化試験機の運転条件） 空気置換回数 ５回／ｈｒ サンプル棚回転速度 ７ｒｐｍ 表１から明らかなように、前記式（１）の化合物と前記
式（２）の化合物とのフェノール系混合酸化防止剤を使
用することで、その相乗効果から、それら１種単独で使
用するよりも酸化防止能力が高くなる。

【００２０】調整例２ ５００ｍＬナスフラスコに、テトラキス〔メチレン−３
−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタンと１，３，５−
トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，
６−ジ−メチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−
２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンとを、そ
れぞれ３．４ｇ／０．０ｇ（以下サンプルＪとす
る。）、２．７ｇ／０．７ｇ（以下サンプルＫとす
る。）、２．５ｇ／０．９ｇ（以下サンプルＬとす
る。）、２．４ｇ／１．０ｇ（以下サンプルＭとす
る。）、２．２ｇ／１．２ｇ（以下サンプルＮとす
る。）、２．０ｇ／１．４ｇ（以下サンプルＯとす
る。）、１．９ｇ／１．５ｇ（以下サンプルＰとす
る。）、１．７ｇ／１．７ｇ（以下サンプルＱとす
る。）、０．０ｇ／３．４ｇ（以下サンプルＲとす
る。）の割合で粉体同士を２５℃で窒素雰囲気下にて混
合し、フェノール系混合酸化防止剤を得た。

【００２１】実施例２ 未安定化ポリプロピレン粉末に、調整例２で得られた本
発明のフェノール系混合酸化防止剤を０．０３４重量％
添加し、ミキサーで窒素雰囲気下にて十分混合した。次
いで、スクリュー型押出機を用いて２１０℃で押し出
し、ペレタイザーにてペレット化した。得られたペレッ
トを１８５℃で厚さ０．５ｍｍのシートに圧縮成形して
６５×３５ｍｍの試験片を作成し、循環式空気炉の耐熱
老化試験機（スガ試験機製）にて耐熱老化性を測定し
た。耐熱老化性は、１５０℃の循環式空気炉の耐熱老化
試験機内で試験片を加熱して、酸化劣化によって試験片
が黄変脆化するまでの所要時間を測定した。その結果を
表２に示す。

【表２】 （耐熱老化試験機の運転条件） 空気置換回数 ５回／ｈｒ サンプル棚回転速度 ７ｒｐｍ 表２から明らかなように、前記式（１）の化合物と前記
式（２）の化合物とのフェノール系混合酸化防止剤を使
用することで、その相乗効果から、それら１種単独で使
用するよりも酸化防止能力が高くなる。

【００２２】

【発明の効果】本発明のフェノール系混合酸化防止剤
は、毒性や環境上の問題が起り易いリン系酸化防止剤や
イオウ系酸化防止剤を使用することなく、前記式（１）
の化合物と前記式（２）の化合物とを混合して酸化防止
剤として使用することにより、それぞれの化合物単独で
は得られなかった高い酸化防止効果を奏した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 ＺＡＢ Ｃ０８Ｌ 101/00 ＺＡＢ Ｃ０９Ｋ 15/30 Ｃ０９Ｋ 15/30 // Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｈ (72)発明者 西松 雅之 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 (72)発明者 肥塚 安弘 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA20 AC11 AC19 AE05 AF57 AH07 AH12 AH17 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC07 4H025 AA14 AA55 AC05 4J002 AA001 BB021 BB111 BB151 BB171 BB181 BC031 BC061 BD031 BE061 BF031 BG041 BG051 BL011 BN15X BN151 CC031 CC181 CD001 CF06X CF061 CF071 CG00W CG001 CH071 CK021 CL001 CM041 CN011 EJ067 EU196 FD030 FD040 FD070 FD076 FD077 FD200 GC00 GM00 GN00 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 で示される１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル
   −３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル）−
   １，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，
   ５Ｈ）−トリオンと、式（２） 【化２】 で示されるテトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−
   ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
   ロピオネート〕メタンとからなることを特徴とするフェ
   ノール系混合酸化防止剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のフェノール系混合酸化防
   止剤において、一般式（２）で示されるテトラキス〔メ
   チレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
   ４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンの
   混合比率が１０〜９０重量％であることを特徴とする請
   求項１記載のフェノール系混合酸化防止剤。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のフェノール系混
   合酸化防止剤を含有することを特徴とする樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項３記載の樹脂組成物からなる樹脂
   成形品。