JP2003127293A - 金属光沢調熱変色性積層体 - Google Patents

金属光沢調熱変色性積層体

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JP2003127293A JP2001326651A JP2001326651A JP2003127293A JP 2003127293 A JP2003127293 A JP 2003127293A JP 2001326651 A JP2001326651 A JP 2001326651A JP 2001326651 A JP2001326651 A JP 2001326651A JP 2003127293 A JP2003127293 A JP 2003127293A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、コレステリック液晶型光輝性顔料
を含む金属光沢層を設けてなるため、輝度の高い金属光
沢色が視認角度及び可逆熱変色層による色変化によって
多彩に視覚でき、多様に応用展開が可能な金属光沢調熱
変色性積層体を提供する。 【解決手段】 電子供与性呈色性有機化合物と電子受容
性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化
合物媒体とからなる熱変色性組成物を含む可逆熱変色層
3と、コレステリック液晶型光輝性顔料を含む金属光沢
層2を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体1。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は金属光沢調熱変色性
積層体に関する。更に詳細には、金属光沢色が視覚され
ている状態において、該金属光沢色が異なる色調を呈す
ることのできる金属光沢調熱変色性積層体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、金属光沢調の熱変色性積層体に関
して、本出願人らによる提案が既に開示されている(特
開平5−137849)。前記提案は温度変化により、
金色、銀色或いはメタリック色の金属光沢色からの色変
化を視覚させるものであり、従来の熱変色性材料の色変
化に較べ、特異な色変化を呈するため、示温分野は勿
論、装飾、玩具等、多様な分野に適用性を有している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、この種の
金属光沢調熱変色性積層体の視覚効果について更に追求
し、金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させ
ることによって、異なる色調の金属光沢色を呈すると共
に、可逆熱変色層の変色によって、より多彩な色変化を
呈することのできる金属光沢調熱変色性積層体を提供し
ようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、電子供与性呈
色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を
可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性
組成物を含む可逆熱変色層と、コレステリック液晶型光
輝性顔料を含む金属光沢層を積層してなる金属光沢調熱
変色性積層体を要件とする。更には、支持体上に、可逆
熱変色層、金属光沢層を順次積層してなること、透明性
支持体上に、金属光沢層、可逆熱変色層を順次積層して
なること、金属光沢層と可逆熱変色層の間に透明性支持
体を介在してなること、前記コレステリック液晶型光輝
性顔料は平均の厚みが3〜15μmの範囲であり、平均
の粒度が1〜100μmの範囲であること等を要件とす
る。
【0005】本出願人が先に提案した金属光沢調積層体
は、適用される金属光沢顔料が天然雲母や偏平ガラス片
の表面を酸化チタンで被覆した顔料であり、酸化チタン
の被覆率により金色、銀色、或いは、メタリック色の金
属光沢色を呈する。よって、キラキラ光る様相を呈する
と共に、温度変化によって可逆熱変色層が色変化するこ
とにより異なる様相を視覚することが可能である。
【0006】本発明者は、前記金属光沢性と温度変化に
よって色変化を示す積層体について更に検討した結果、
コレステリック液晶型光輝性顔料を用いることによっ
て、可逆熱変色層の変色による様相変化に加えて、金属
光沢色の色変化を備えた金属光沢調熱変色性積層体が得
られることを見いだした。即ち、本発明に用いられるコ
レステリック液晶型光輝性顔料は、視点により色調が変
化するカラーフロップ性を有しており、前記可逆熱変色
層の色変化とカラーフロップ性が連動することにより、
多彩な色変化を現出させることができる。
【0007】本発明の積層体は上層、即ち、視覚される
側に金属光沢層を設け、下層に可逆熱変色層を設けてな
る。前記構成により金属光沢性を十分に発現できると共
に、下層に設けた可逆熱変色層の色変化に伴う様相の変
化と連動して多彩な変化性を視覚できる。
【0008】前記コレステリック液晶型光輝性顔料につ
いて説明する。コレステリック液晶型光輝性顔料として
用いられる液晶ポリマーは光の干渉効果によって広いス
ペクトル領域で入射する光の一部の領域のみが反射し、
これ以外の領域は全て光が透過する性質を有する。反射
スペクトルの領域は、らせん状のポリマーのピッチ幅、
及び材料の屈折率によって決まり、また、反射スペクト
ル領域は左、及び右らせんに偏光した光線成分に分割さ
れ、その際、らせんの回転方向に応じて一方は反射さ
れ、他方は透過させることが可能となる。これによりコ
レステリック液晶型光輝性材料は全体的なスペクトル領
域にわたり、透過、及び反射する性質、即ち、優れた金
属光沢と視点により色調が変化するカラーフロップ性を
有する。また、前記コレステリック液晶型光輝性顔料
は、光輝性と共に透明性も有する。前記コレステリック
液晶型光輝性顔料として具体的には、メソジェンを側鎖
に持つシロキサン骨格をベースとした材料を例示でき
る。
【0009】前記コレステリック液晶型光輝性顔料とし
て、具体的にはワッカーケミー社製の商品名「ヘリコー
ンHC」、品番:Sapphire(SLM9002
0)〔青色→暗色〕、Scarabeus(SLM90
120)〔緑色→青色〕、Jade(SLM9022
0)〔金色→緑青色〕、Maple(SLM9032
0)〔赤銅色→緑色〕等を挙げることができる。
【0010】前記コレステリック液晶型光輝性顔料は平
均の厚みが3〜15μm、好ましくは5〜10μmの範
囲であり、平均の粒度が1〜100μm、好ましくは1
0〜60μmの範囲が好適に用いられる。平均の厚み、
粒度が前記範囲外の場合、光輝性やカラーフロップ性が
損なわれたり、層中での光輝性顔料の配向及び安定性に
悪影響を及ぼすこともあり、実用が制限される。
【0011】前記コレステリック液晶型光輝性顔料をビ
ヒクル中に分散したインキや塗料を用いて、従来より公
知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、
グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手
段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流
し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により金属光
沢層を形成できる。更には、前記コレステリック液晶型
光輝性顔料を熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂中にブレ
ンドして形成した成形体を金属光沢層として用いてもよ
い。前記コレステリック液晶型光輝性顔料は透明性が非
常に高く、混色による色の濁りがないため、色調の異な
る複数のコレステリック液晶型光輝性顔料を併用しても
よい。また、従来より公知の真珠光沢顔料、アルミニウ
ム等の金属光沢顔料、染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料
等を併用して用いることもできる。前記真珠光沢顔料と
しては、天然雲母、合成雲母、偏平状ガラス片、酸化ア
ルミニウム等の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆
した顔料が挙げられる。
【0012】前記可逆熱変色層は、層中に可逆熱変色性
組成物を含むものであり、前記組成物は電子供与性呈色
性有機化合物、電子受容性化合物、呈色反応を可逆的に
生起させる有機化合物媒体の三成分を含む組成物が好適
に用いられる。具体的には、特公昭51−44706号
公報、特公平1−29398号公報に記載されている可
逆熱変色性組成物が挙げられる。前記組成物は所定の温
度(変色点)を境としてその前後で変色し、変化前後の
両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえ
ない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するの
に要する熱又は冷熱が適用されている間は維持される
が、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する
状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度につい
て小さいヒステリシス幅(ΔH)を示して変色するタイ
プである。
【0013】又、本出願人が提案した特公平4−171
54号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性
を示して変色する感温変色性色彩記憶性熱変色性組成
物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットし
た曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度
を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下
降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色す
るタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点
の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温
側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる
特徴を有する熱変色性組成物も有効である。更に、電子
受容性化合物としてアルコキシフェノール化合物を用い
た、昇温によって発色性を示す可逆熱変色性組成物を用
いることもできる。
【0014】前記した可逆熱変色性組成物は、そのまま
の適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して
使用することが好ましい。それは、種々の使用条件にお
いて可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の
作用効果を奏することができるからである。前記マイク
ロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に
安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径0.1
〜100μm、好ましくは0.1〜30μmの範囲が実
用性を満たす。尚、マイクロカプセル化は、従来より公
知の界面重合法、in Situ重合法、液中硬化被覆
法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、
融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング
法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイク
ロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂
皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質さ
せて実用に供することもできる。
【0015】前記可逆熱変色性組成物をビヒクル中に分
散したインキや塗料を用いて、前記した従来より公知の
方法により可逆熱変色層を形成できる。更には、前記可
逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を、
熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂中にブレンドして形成
した成形体を可逆熱変色層として用いてもよい。
【0016】なお、前記可逆熱変色層中には、非熱変色
性有色染顔料の適宜量を混在させて、より多彩な色彩変
化を現出させることもできる。
【0017】前記金属光沢層及び可逆熱変色層の少なく
とも一方が成形体の場合は特に支持体を必要としない
が、各層がインキや塗料等の液状組成物から形成される
使用する場合は支持体が必要となる。前記支持体は、
紙、合成紙、金属、陶磁器、石材、木材、ガラス、樹
脂、布帛等の材質から選ばれ、その形状は特に限定され
るものではない。なお、不透明性支持体を用いる場合、
支持体上に可逆熱変色層と金属光沢層を順次積層する。
この場合、前述したように優れたカラーフロップ性を有
する積層体が得られる。透明性支持体を用いる場合、金
属光沢層と可逆熱変色層を順次積層することもできる。
この場合、支持体側から視覚すると、前述したように優
れたカラーフロップ性を有する積層体が得られる。更
に、透明性支持体を用いる場合は、該透明性支持体を可
逆熱変色層と金属光沢層の間に介在させることもでき
る。前記透明性支持体としては、ガラスや樹脂が挙げら
れるが、好ましくは樹脂成形体又は樹脂フィルムが用い
られる。尚、前記透明性とは無色透明の他、半透明、着
色透明、着色半透明でもよい。
【0018】前記した積層体の最上層にはトップコート
層を設けて耐久性や耐水性を向上させることが好まし
い。更に、前記した積層体の最上層、或いは、各層間に
は光安定剤層を適宜設けることができる。具体的には、
前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止
剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光
剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から
選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層であり、前記
した可逆熱変色層或いは金属光沢層の調製に準じて形成
できる。なお、前記最上層に光安定剤層を設けると耐久
性や耐水性に加えて可逆熱変色層の耐光性も付与できる
ため、より好適である。
【0019】
【発明の実施の形態】本発明の金属光沢調熱変色性積層
体は、金属光沢層、可逆熱変色層の二層を積層して形成
され、前記した層のうち少なくとも一層が支持体として
の厚みと強度を備えていれば支持体を必要としない。ま
た、各層を形成する材料が塗料等の液状体である場合
は、適宜支持体に順次塗装して設けられる。更に、各層
が成形体により形成される場合は、各層を接着して積層
体が得られる。
【0020】
【実施例】次に、具体的に実施例を示す。実施例中の部
は重量部である。 実施例1(図1参照) コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Maple、SLM9032
0)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアクリ
ル酸エステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光沢
層2の下層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチ
ルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プ
ロピリデン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオペ
ンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキ
シ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で
得られた平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約4
0μmの可逆熱変色層3を積層して金属光沢調熱変色性
積層体1を得た。
【0021】前記積層体1は、可逆熱変色層3が15℃
以下の発色状態(黒色)で金属光沢層2側から視認する
と、角度によって輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び黄
緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以
上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色
は視覚されず、透明性を有する積層体となった。この様
相は繰り返し行なうことができた。
【0022】実施例2(図2参照) コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Scarabeus、SLM90
120)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とア
クリル酸エステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属
光沢層2の下層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ
ブチルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル
−プロピリデン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネ
オペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエ
ポキシ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル
化で得られた平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロ
カプセル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み
約40μmの可逆熱変色層3、支持体5として白色樹脂
シートを積層して金属光沢調熱変色性積層体1を得た。
【0023】前記積層体1は、可逆熱変色層が15℃以
下の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、
角度によって輝度の高い緑色の金属光沢色及び青色の金
属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可逆
熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚さ
れず、白色の積層体となった。この様相は繰り返し行な
うことができた。
【0024】実施例3 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Jade、SLM90220)、
平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアクリル酸エ
ステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光沢層の下
層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノ
フルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデ
ン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオペンチル5
0部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/
アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた
平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料
とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約40μmの
可逆熱変色層を積層して金属光沢調熱変色性積層体を得
た。
【0025】前記積層体は、可逆熱変色層が15℃以下
の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、角
度によって輝度の高い金色の金属光沢色及び緑色の金属
光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可逆熱
変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚され
ず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返
し行なうことができた。
【0026】実施例4 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Sapphire、SLM900
20)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアク
リル酸エステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光
沢層の下層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチ
ルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プ
ロピリデン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオペ
ンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキ
シ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で
得られた平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロカプ
セル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約4
0μmの可逆熱変色層を積層して金属光沢調熱変色性積
層体を得た。
【0027】前記積層体は、可逆熱変色層が15℃以下
の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、角
度によって輝度の高い青色の金属光沢色及び暗紫色の金
属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可逆
熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚さ
れず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り
返し行なうことができた。
【0028】実施例5 コレステリック液晶型光輝性顔料A〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Scarabeus、SLM90
120)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕、コ
レステリック液晶型光輝性顔料B〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Maple、SLM9032
0)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアクリ
ル酸エステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光沢
層の下層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチル
アミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロ
ピリデン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオペン
チル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ
樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得
られた平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロカプセ
ル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約40
μmの可逆熱変色層を積層して金属光沢調熱変色性積層
体を得た。
【0029】前記積層体は、可逆熱変色層が15℃以下
の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、角
度によって輝度の高い金色の金属光沢色及び銀色の金属
光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可逆熱
変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚され
ず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返
し行なうことができた。
【0030】実施例6 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Jade、SLM90220)、
平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアクリル酸エ
ステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光沢層の下
層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノ
フルオラン3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデ
ン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオペンチル5
0部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/
アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた
平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロカプセル顔
料、3−シクロヘキシルアミノ−7−メチルフルオラン
3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフ
ェノール6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶
体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化
剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径
8μmの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、及び非変
色性一般青色顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる
厚み約40μmの可逆熱変色層を積層して金属光沢調熱
変色性積層体を得た。
【0031】前記積層体は、可逆熱変色層が15℃以下
の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、角
度によって輝度の高い金色の金属光沢色及び緑色の金属
光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可逆熱
変色層が青色になると、角度によって輝度の高い銀色の
金属光沢色及び青緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚され
た。この様相は繰り返し行なうことができた。
【0032】実施例7 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Jade、SLM90220)、
平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアクリル酸エ
ステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光沢層の下
層に、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド1部、4,4′−(2−メチ
ル−プロピリデン)ビスフェノール6部、ミリスチルア
ルコール25部、カプリン酸セチル25部の相溶体から
なる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界
面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径8μm
の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料とアクリル酸エス
テル樹脂とからなる、厚み約40μmの可逆熱変色層を
積層して金属光沢調熱変色性積層体を得た。
【0033】前記積層体は、可逆熱変色層が20℃以下
の発色状態(青色)で金属光沢層側から視認すると、角
度によって輝度の高い銀色の金属光沢色及び青緑色の金
属光沢色がそれぞれ視覚された。又、20℃以上で可逆
熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚さ
れず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り
返し行なうことができた。
【0034】実施例8(図3参照) コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Sapphire、SLM900
20)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアク
リル酸エステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光
沢層2の下層に、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブ
チルアミノフルオラン3部、4,4′−(2−メチル−
プロピリデン)ビスフェノール6部、ステアリン酸ネオ
ペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポ
キシ樹脂/アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化
で得られた平均粒子径8μmの可逆熱変色性マイクロカ
プセル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約
40μmの可逆熱変色層3を積層し、更に可逆熱変色層
上に非変色性蛍光ピンク色インキにより「A」の文字を
印刷して非変色像4を形成して金属光沢調熱変色性積層
体1を得た。
【0035】前記積層体1は、可逆熱変色層が15℃以
下の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、
全面に角度によって輝度の高い青色の金属光沢色及び暗
紫色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以
上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色
は視覚されなくなり、ピンク色の「A」の文字が鮮明に
視認される様になった。この様相は繰り返し行なうこと
ができた。
【0036】実施例9(図4参照) コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンHC(Maple、SLM9032
0)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕とアクリ
ル酸エステル樹脂とからなる厚み約30μmの金属光沢
層2の下層に、黒色非変色性インキにより「V」の文字
を印刷して非変色像4を形成し、次いで2−アニリノ−
3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、4,
4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフェノール6
部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる
熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界面重
合法によるカプセル化で得られた平均粒子径8μmの可
逆熱変色性マイクロカプセル顔料とアクリル酸エステル
樹脂とからなる厚み約40μmの可逆熱変色層3を前記
非変色像4を設けていない部分に積層して金属光沢調熱
変色性積層体1を得た。
【0037】前記積層体1は、可逆熱変色層が15℃以
下の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、
全面に角度によって輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び
緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以
上で可逆熱変色層が消色すると、「V」の文字が、角度
によって輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び緑色の金属
光沢色にそれぞれ視覚される様になった。この様相は繰
り返し行なうことができた。
【0038】実施例10(図5参照) 支持体5として透明性ポリ塩化ビニルフィルムの下層
に、コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー
社製、ヘリコーンHC(Maple、SLM9032
0)、平均の厚み5μm、平均粒径30μm〕10部、
50%アクリル樹脂/キシレン溶液50部、キシレン3
0部、及び、メチルイソブチルケトン30部を攪拌、混
合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して金属光
沢層2を設け、更に前記金属光沢層の下層に2−アニリ
ノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、
4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフェノー
ル6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体から
なる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化剤の界
面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径8μm
の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料10部、50%ア
クリル樹脂/キシレン溶液50部、キシレン30部、及
び、メチルイソブチルケトン30部を攪拌、混合した塗
料をスプレーガンにてスプレー塗装して可逆熱変色層3
を設けて金属光沢調熱変色性積層体1を得た。
【0039】前記積層体1は、可逆熱変色層が15℃以
下の発色状態(黒色)で支持体側から視認すると、角度
によって輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の金
属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可逆
熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚さ
れず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り
返し行なうことができた。
【0040】実施例11 支持体として白色ポリエステルフィルムの上層に、2−
アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン
3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフ
ェノール6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶
体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化
剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径
8μmの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料10部、5
0%アクリル樹脂/キシレン溶液50部、キシレン30
部、及び、メチルイソブチルケトン30部を攪拌、混合
した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して可逆熱変
色層を設け、更に前記可逆熱変色層の上層にコレステリ
ック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコー
ンHC(Maple、SLM90320)、平均の厚み
5μm、平均粒径30μm〕10部、50%アクリル樹
脂/キシレン溶液50部、キシレン30部、及び、メチ
ルイソブチルケトン30部を攪拌、混合した塗料をスプ
レーガンにてスプレー塗装して金属光沢層を設け、更に
その上層に透明性アクリル樹脂からなるトップコート層
を設けて金属光沢調熱変色性積層体を得た。
【0041】前記積層体は、可逆熱変色層が15℃以下
の発色状態(黒色)でトップコート層側から視認する
と、角度によって輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び黄
緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以
上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色
は視覚されず、白色の積層体となった。この様相は繰り
返し行なうことができた。前記積層体は、耐光、耐摩擦
堅牢性に優れ、且つトップコート層が高いグロス性を有
することから、より輝度の高い金属光沢色が視認でき
た。
【0042】実施例12 支持体として白色ポリエステルフィルムの上層に、2−
アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン
3部、4,4′−(2−メチル−プロピリデン)ビスフ
ェノール6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶
体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン硬化
剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径
8μmの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料10部、5
0%アクリル樹脂/キシレン溶液50部、キシレン30
部、及び、メチルイソブチルケトン30部を攪拌、混合
した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して可逆熱変
色層を設け、更に前記可逆熱変色層の上層にアクリル樹
脂からなる透明性樹脂層を設け、更にその上層にコレス
テリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリ
コーンHC(Maple、SLM90320)、平均の
厚み5μm、平均粒径30μm〕10部、50%アクリ
ル樹脂/キシレン溶液50部、キシレン30部、及び、
メチルイソブチルケトン30部を攪拌、混合した塗料を
スプレーガンにてスプレー塗装して金属光沢層を設けて
金属光沢調熱変色性積層体を得た。
【0043】前記積層体は、可逆熱変色層が15℃以下
の発色状態(黒色)で金属光沢層側から視認すると、角
度によって輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の
金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、32℃以上で可
逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚
されず、白色の積層体となった。この様相は繰り返し行
なうことができた。前記積層体は、マット状の可逆性熱
変色層上に透明性樹脂層を設けることで、面が平滑とな
り、その上層の金属光沢層が均一に塗工できることか
ら、より輝度の高い金属光沢色が視認できた。
【0044】
【発明の効果】本発明は、輝度の高い金属光沢色が視認
角度及び可逆熱変色層による色変化によって多彩に視覚
できる。また、可逆熱変色層の色変化が金属光沢層によ
って何ら損なわれることもないので、明瞭な色変化を視
覚することもでき、顕著性、特異性、装飾性、新奇性等
を付与することができるため、多様に応用展開が可能な
金属光沢調熱変色性積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の一実施例
の縦断面説明図である。
【図2】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施
例の縦断面説明図である。
【図3】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施
例の縦断面説明図である。
【図4】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施
例の縦断面説明図である。
【図5】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施
例の縦断面説明図である。
【符号の説明】
1 金属光沢調熱変色性積層体 2 金属光沢層 3 可逆熱変色層 4 非変色像 5 支持体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 5/29 C09D 201/00 201/00 B41M 5/18 101A E Fターム(参考) 2C150 BA06 BA09 DC17 FB04 FB20 FB22 FB33 FD31 2H026 AA07 AA09 BB01 FF05 FF11 4F100 AK25 AR00B AR00D AT00C BA02 BA03 BA10B BA10C CA13B DE01B GB84 HB00A JJ10A JL10A JN01D JN24B YY00B 4J038 CG141 DB001 HA216 JA57 JA63 JB02 KA03 KA08 KA20 KA21 NA01 NA16 PB02 PB07 PB14 PC02 PC03 PC08 PC10

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電子供与性呈色性有機化合物と電子受容
    性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化
    合物媒体とからなる熱変色性組成物を含む可逆熱変色層
    と、コレステリック液晶型光輝性顔料を含む金属光沢層
    を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体。
  2. 【請求項2】 支持体上に、可逆熱変色層、金属光沢層
    を順次積層してなる請求項1記載の金属光沢調熱変色性
    積層体。
  3. 【請求項3】 透明性支持体上に、金属光沢層、可逆熱
    変色層を順次積層してなる請求項1記載の金属光沢調熱
    変色性積層体。
  4. 【請求項4】 金属光沢層と可逆熱変色層の間に透明性
    支持体を介在してなる請求項1記載の金属光沢調熱変色
    性積層体。
  5. 【請求項5】 前記コレステリック液晶型光輝性顔料は
    平均の厚みが3〜15μmの範囲であり、平均の粒度が
    1〜100μmの範囲である請求項1記載の金属光沢調
    熱変色性積層体。
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