JP2003113366A - ガスホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホルダーシール材 - Google Patents
ガスホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホルダーシール材Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐水蒸気性及び耐オゾン性が良好であると共
に、特に耐熱性に優れ、溶鉱炉用ガスホルダーシール材
に好適に用いることのできるゴム組成物、及びそれを用
いたガスホルダーシール材を提供する。 【解決手段】（Ａ）ＮＢＲ７０重量％以上を含み、かつ
アクリロニトリル単位の含有量が２５〜５０重量％の範
囲にあるゴム成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）
加硫剤として、（イ）硫黄０〜０.５重量部及び（ロ）
硫黄以外の加硫剤０.５〜３重量部と、（Ｃ）老化防止
剤として、４,４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン０.５〜５重量部を含むガスホルダーシー
ル材用耐熱ニトリルゴム組成物、及び基布の両面に前記
耐熱ニトリルゴム組成物を用いて形成したコーティング
層を有するゴム引布からなるガスホルダーシール材であ
る。
に、特に耐熱性に優れ、溶鉱炉用ガスホルダーシール材
に好適に用いることのできるゴム組成物、及びそれを用
いたガスホルダーシール材を提供する。 【解決手段】（Ａ）ＮＢＲ７０重量％以上を含み、かつ
アクリロニトリル単位の含有量が２５〜５０重量％の範
囲にあるゴム成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）
加硫剤として、（イ）硫黄０〜０.５重量部及び（ロ）
硫黄以外の加硫剤０.５〜３重量部と、（Ｃ）老化防止
剤として、４,４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン０.５〜５重量部を含むガスホルダーシー
ル材用耐熱ニトリルゴム組成物、及び基布の両面に前記
耐熱ニトリルゴム組成物を用いて形成したコーティング
層を有するゴム引布からなるガスホルダーシール材であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスホルダーシー
ル材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホ
ルダーシール材に関する。さらに詳しくは、本発明は、
耐水蒸気性及び耐オゾン性が良好であると共に、特に耐
熱性を向上させたものであって、溶鉱炉用ガスホルダー
シール材に好適に用いることのできるガスホルダーシー
ル材用耐熱ニトリルゴム組成物、及びこの耐熱ニトリル
ゴム組成物を用いたガスホルダーシール材、特に溶鉱炉
用ガスホルダーシール材に関するものである。
ル材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホ
ルダーシール材に関する。さらに詳しくは、本発明は、
耐水蒸気性及び耐オゾン性が良好であると共に、特に耐
熱性を向上させたものであって、溶鉱炉用ガスホルダー
シール材に好適に用いることのできるガスホルダーシー
ル材用耐熱ニトリルゴム組成物、及びこの耐熱ニトリル
ゴム組成物を用いたガスホルダーシール材、特に溶鉱炉
用ガスホルダーシール材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】製鉄プラントで発生する高炉ガス（溶鉱
炉ガス）、コークス炉ガス、転炉ガスなどの副生ガス
は、重要なエネルギー源として鉄鋼産業のコスト低減に
大いに寄与している。ガスホルダーは、これらのガス発
生量と需給を調整するための機能を有するものである。
このガスホルダーとしては、各種様式のものが実用化さ
れており、その１つとして、円筒状の外部ホルダーと、
その中に配置され、ガスを貯蔵し、そのガス量に応じて
上下に移動可能な内部ホルダーとから構成されたものが
知られている。そして、この内部ホルダーには、シール
材として、通常ゴム引布が使用されている。ところで、
ガスホルダーに貯蔵される溶鉱炉ガスは、一般に一酸化
炭素を主とする一酸化炭素と二酸化炭素との混合ガスが
大部分を占め、残りが水素、メタン、窒素及び水蒸気な
どからなる７０〜８０℃程度の可燃性ガスである。この
ような溶鉱炉ガスを貯蔵する前記ガスホルダーのシール
材としては、従来耐熱性を考慮してクロロプレンゴム引
布が用いられてきた。しかしながら、このクロロプレン
ゴム引布からなるシール材においては、耐水蒸気性に劣
ることから、高温水蒸気に曝されると、引布が膨潤して
重量増加したり、クロロプレンゴムに配合している薬品
が溶出して変質を引き起こすなどの問題があった。ま
た、該クロロプレンゴム引布でも、耐熱性は必ずしも十
分とはいえず、現状の２倍程度の耐熱性が要求されてい
るのが実状である。一方、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム（以下、ＮＢＲと称する。）いわゆるニト
リルゴムは、耐油性に優れたゴムであるが、耐水蒸気性
も良好であることが知られている。しかしながら、耐熱
性に劣るため、溶鉱炉用ガスホルダーのシール材には、
これまでＮＢＲ引布は使用されていなかった。溶鉱炉用
ガスホルダーシール材に対して要求される特性として
は、前述のように耐熱性及び耐水蒸気性が挙げられる
が、該シール材は屋外で使用されるため、良好な耐オゾ
ン性を有することも要求され、また、機械的強度が良好
であることも要求される。
炉ガス）、コークス炉ガス、転炉ガスなどの副生ガス
は、重要なエネルギー源として鉄鋼産業のコスト低減に
大いに寄与している。ガスホルダーは、これらのガス発
生量と需給を調整するための機能を有するものである。
このガスホルダーとしては、各種様式のものが実用化さ
れており、その１つとして、円筒状の外部ホルダーと、
その中に配置され、ガスを貯蔵し、そのガス量に応じて
上下に移動可能な内部ホルダーとから構成されたものが
知られている。そして、この内部ホルダーには、シール
材として、通常ゴム引布が使用されている。ところで、
ガスホルダーに貯蔵される溶鉱炉ガスは、一般に一酸化
炭素を主とする一酸化炭素と二酸化炭素との混合ガスが
大部分を占め、残りが水素、メタン、窒素及び水蒸気な
どからなる７０〜８０℃程度の可燃性ガスである。この
ような溶鉱炉ガスを貯蔵する前記ガスホルダーのシール
材としては、従来耐熱性を考慮してクロロプレンゴム引
布が用いられてきた。しかしながら、このクロロプレン
ゴム引布からなるシール材においては、耐水蒸気性に劣
ることから、高温水蒸気に曝されると、引布が膨潤して
重量増加したり、クロロプレンゴムに配合している薬品
が溶出して変質を引き起こすなどの問題があった。ま
た、該クロロプレンゴム引布でも、耐熱性は必ずしも十
分とはいえず、現状の２倍程度の耐熱性が要求されてい
るのが実状である。一方、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム（以下、ＮＢＲと称する。）いわゆるニト
リルゴムは、耐油性に優れたゴムであるが、耐水蒸気性
も良好であることが知られている。しかしながら、耐熱
性に劣るため、溶鉱炉用ガスホルダーのシール材には、
これまでＮＢＲ引布は使用されていなかった。溶鉱炉用
ガスホルダーシール材に対して要求される特性として
は、前述のように耐熱性及び耐水蒸気性が挙げられる
が、該シール材は屋外で使用されるため、良好な耐オゾ
ン性を有することも要求され、また、機械的強度が良好
であることも要求される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐水蒸気性及び耐オゾン性が良好である
と共に、特に耐熱性に優れ、溶鉱炉用ガスホルダーシー
ル材に好適に用いることのできるガスホルダーシール材
用ゴム組成物、及び上記特性を有し、かつ機械的強度が
良好なガスホルダーシール材、特に溶鉱炉用ガスホルダ
ーシール材を提供することを目的としてなされたもので
ある。
事情のもとで、耐水蒸気性及び耐オゾン性が良好である
と共に、特に耐熱性に優れ、溶鉱炉用ガスホルダーシー
ル材に好適に用いることのできるガスホルダーシール材
用ゴム組成物、及び上記特性を有し、かつ機械的強度が
良好なガスホルダーシール材、特に溶鉱炉用ガスホルダ
ーシール材を提供することを目的としてなされたもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＮＢＲをある量
以上含み、かつアクリロニトリル単位の含有量が特定の
範囲にあるゴム成分と、ある種の加硫剤及び老化防止剤
を特定の割合で含むニトリルゴム組成物、及び基布の両
面にこのニトリルゴム組成物を用いて形成したコーティ
ング層を有するゴム引布からなるシール材により、その
目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）
（Ａ）ＮＢＲ７０重量％以上を含み、かつアクリロニト
リル単位の含有量が２５〜５０重量％の範囲にあるゴム
成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）加硫剤とし
て、（イ）硫黄０〜０.５重量部及び（ロ）硫黄以外の
加硫剤０.５〜３重量部と、（Ｃ）老化防止剤として、
４,４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン０.５〜５重量部を含むことを特徴とするガスホルダ
ーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物、（２）溶鉱炉用
ガスホルダーシール材に用いられる第１項記載のガスホ
ルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物、（３）基布
の両面に、第１項記載の耐熱ニトリルゴム組成物を用い
て形成したコーティング層を有するゴム引布からなるガ
スホルダーシール材、及び（４）溶鉱炉用ガスホルダー
シール材である第３項記載のガスホルダーシール材、を
提供するものである。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＮＢＲをある量
以上含み、かつアクリロニトリル単位の含有量が特定の
範囲にあるゴム成分と、ある種の加硫剤及び老化防止剤
を特定の割合で含むニトリルゴム組成物、及び基布の両
面にこのニトリルゴム組成物を用いて形成したコーティ
ング層を有するゴム引布からなるシール材により、その
目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）
（Ａ）ＮＢＲ７０重量％以上を含み、かつアクリロニト
リル単位の含有量が２５〜５０重量％の範囲にあるゴム
成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）加硫剤とし
て、（イ）硫黄０〜０.５重量部及び（ロ）硫黄以外の
加硫剤０.５〜３重量部と、（Ｃ）老化防止剤として、
４,４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン０.５〜５重量部を含むことを特徴とするガスホルダ
ーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物、（２）溶鉱炉用
ガスホルダーシール材に用いられる第１項記載のガスホ
ルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物、（３）基布
の両面に、第１項記載の耐熱ニトリルゴム組成物を用い
て形成したコーティング層を有するゴム引布からなるガ
スホルダーシール材、及び（４）溶鉱炉用ガスホルダー
シール材である第３項記載のガスホルダーシール材、を
提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のガスホルダーシール材用
耐熱ニトリルゴム組成物においては、（Ａ）成分のゴム
成分として、ＮＢＲ７０重量％以上を含み、かつアクリ
ロニトリル単位の含有量が２５〜５０重量％のものが用
いられる。このゴム成分としては、ＮＢＲのみを用いて
もよいし、ＮＢＲと他のゴム弾性体や熱可塑性樹脂との
混合物を用いてもよい。混合物を用いる場合、ゴム成分
中のＮＢＲの含有量が７０重量％未満ではＮＢＲが本来
有する特性が発揮されず、所望の特性を有するシール材
が得られない。ＮＢＲを含む混合物としては、例えば耐
オゾン性を向上させるなどの目的で、ＮＢＲと塩化ビニ
ル樹脂との混合物などを用いることができる。このよう
なＮＢＲと塩化ビニル樹脂との混合物は、市販品として
上市されている。現在市販されているＮＢＲには、例え
ばアクリロニトリル単位が４２重量％以上の極高ニトリ
ル、３６〜４１重量％の高ニトリル、３１〜３５重量％
の中高ニトリル、２５〜３０重量％の中ニトリル及び２
４重量％以下の低ニトリルのものがあり、本発明におい
ては、これらを１種用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよいが、ゴム成分中のアクリロニトリル単
位の含有量が２５〜５０重量％の範囲にあるように、Ｎ
ＢＲを選択することが必要である。このアクリロニトリ
ル単位の含有量が２５重量％未満では耐熱性が十分な組
成物が得られず、本発明の目的が達せられないし、５０
重量％を超えると得られる組成物の他の物性が損なわれ
る場合がある。物性バランスの点から、このアクリロニ
トリル単位の含有量は３０〜５０重量％が好ましく、特
に３５〜４５重量％の範囲が好ましい。本発明の組成物
においては、（Ｂ）成分の加硫剤として、前記（Ａ）成
分のゴム成分１００重量部に対し、（イ）硫黄０〜０.
５重量部及び（ロ）硫黄以外の加硫剤０.５〜３重量部
が配合される。硫黄の配合量が０.５重量部を超えると
耐熱性に優れる組成物が得られない。硫黄の好ましい配
合量は０〜０.３重量部の範囲である。一方、硫黄以外
の加硫剤の配合量が０.５重量部未満では加硫が十分に
進行せず、耐オゾン性などが低下するおそれがあり、３
重量部を超えると早期加硫が生じ、スコーチ（焼け）現
象を呈する原因となる。硫黄以外の加硫剤の好ましい配
合量は０.５〜２重量部の範囲である。硫黄以外の加硫
剤としては特に制限はなく、ニトリルゴムの加硫剤とし
て公知のものの中から、任意のものを適宜選択すること
ができる。この硫黄以外の加硫剤としては、例えばモル
ホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィ
ド、高分子多硫化物などが挙げられるが、これらの中
で、特にモルホリンジスルフィドが好適である。
耐熱ニトリルゴム組成物においては、（Ａ）成分のゴム
成分として、ＮＢＲ７０重量％以上を含み、かつアクリ
ロニトリル単位の含有量が２５〜５０重量％のものが用
いられる。このゴム成分としては、ＮＢＲのみを用いて
もよいし、ＮＢＲと他のゴム弾性体や熱可塑性樹脂との
混合物を用いてもよい。混合物を用いる場合、ゴム成分
中のＮＢＲの含有量が７０重量％未満ではＮＢＲが本来
有する特性が発揮されず、所望の特性を有するシール材
が得られない。ＮＢＲを含む混合物としては、例えば耐
オゾン性を向上させるなどの目的で、ＮＢＲと塩化ビニ
ル樹脂との混合物などを用いることができる。このよう
なＮＢＲと塩化ビニル樹脂との混合物は、市販品として
上市されている。現在市販されているＮＢＲには、例え
ばアクリロニトリル単位が４２重量％以上の極高ニトリ
ル、３６〜４１重量％の高ニトリル、３１〜３５重量％
の中高ニトリル、２５〜３０重量％の中ニトリル及び２
４重量％以下の低ニトリルのものがあり、本発明におい
ては、これらを１種用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよいが、ゴム成分中のアクリロニトリル単
位の含有量が２５〜５０重量％の範囲にあるように、Ｎ
ＢＲを選択することが必要である。このアクリロニトリ
ル単位の含有量が２５重量％未満では耐熱性が十分な組
成物が得られず、本発明の目的が達せられないし、５０
重量％を超えると得られる組成物の他の物性が損なわれ
る場合がある。物性バランスの点から、このアクリロニ
トリル単位の含有量は３０〜５０重量％が好ましく、特
に３５〜４５重量％の範囲が好ましい。本発明の組成物
においては、（Ｂ）成分の加硫剤として、前記（Ａ）成
分のゴム成分１００重量部に対し、（イ）硫黄０〜０.
５重量部及び（ロ）硫黄以外の加硫剤０.５〜３重量部
が配合される。硫黄の配合量が０.５重量部を超えると
耐熱性に優れる組成物が得られない。硫黄の好ましい配
合量は０〜０.３重量部の範囲である。一方、硫黄以外
の加硫剤の配合量が０.５重量部未満では加硫が十分に
進行せず、耐オゾン性などが低下するおそれがあり、３
重量部を超えると早期加硫が生じ、スコーチ（焼け）現
象を呈する原因となる。硫黄以外の加硫剤の好ましい配
合量は０.５〜２重量部の範囲である。硫黄以外の加硫
剤としては特に制限はなく、ニトリルゴムの加硫剤とし
て公知のものの中から、任意のものを適宜選択すること
ができる。この硫黄以外の加硫剤としては、例えばモル
ホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィ
ド、高分子多硫化物などが挙げられるが、これらの中
で、特にモルホリンジスルフィドが好適である。
【０００６】本発明の組成物においては、（Ｃ）成分の
老化防止剤として、前述の（Ａ）成分のゴム成分１００
重量部に対し、４,４'−（α,α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン０.５〜５重量部が配合される。この
老化防止剤は、熱や酸化による劣化に対して効果を発揮
するほか、屈曲亀裂に対しても有効である。この配合量
が０.５重量部未満では、耐熱性に優れる組成物が得ら
れず、本発明の目的が達せられないし、５重量部を超え
るとその量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済
的に不利となる。この老化防止剤の好ましい配合量は１
〜５重量部であり、特に２〜４重量部の範囲が好適であ
る。本発明の組成物においては、所望により、前記
（Ｃ）成分の老化防止剤である４,４'−（α,α−ジメ
チルベンジル）ジフェニルアミンと共に、他の老化防止
剤を併用することができる。ここで、他の老化防止剤と
しては、例えばオクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−イソ
プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ,Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２,
４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン重合物、６
−エトキシ−２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロ
キノリン、２−メルカプトベンズイミダゾール、１,３
−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素、ト
リ（ノニルフェニル）ホスファイト、ワックス類などが
挙げられる。これらの中で、特に耐オゾン性に優れるＮ
−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン及び二次老化防止剤である２−メルカプトベンズイ
ミダゾールが好適である。これらの老化防止剤の配合量
は、前記の（Ａ）成分のゴム成分１００重量部に対し、
通常それぞれ０.５〜３重量部程度である。本発明の耐
熱ニトリルゴム組成物には、本発明の目的が損なわれな
い範囲で、ゴム引布用ニトリルゴム組成物において、前
記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の従来慣用されている
各種添加剤を適宜選択して配合することができる。この
添加剤としては、例えば加硫促進剤、加熱促進助剤、ゴ
ム補強剤、可塑剤、粘着付与剤などを挙げることができ
る。加硫促進剤としては、例えばジフェニルグアニジ
ン、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシ
ル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ−オキシジエチレ
ン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げら
れ、加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華、酸化マグネ
シウム、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。また、ゴ
ム補強剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ムなどが、可塑剤としてはジオクチルフタレート、ジノ
ニルフタレートなどのフタル酸誘導体、ジオクチルアジ
ペート、ジイソデシルアジペートなどのアジピン酸誘導
体等が、粘着付与剤としては、例えばクマロン樹脂、ｐ
−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、テルペン系樹
脂、ロジン誘導体などが挙げられる。
老化防止剤として、前述の（Ａ）成分のゴム成分１００
重量部に対し、４,４'−（α,α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン０.５〜５重量部が配合される。この
老化防止剤は、熱や酸化による劣化に対して効果を発揮
するほか、屈曲亀裂に対しても有効である。この配合量
が０.５重量部未満では、耐熱性に優れる組成物が得ら
れず、本発明の目的が達せられないし、５重量部を超え
るとその量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済
的に不利となる。この老化防止剤の好ましい配合量は１
〜５重量部であり、特に２〜４重量部の範囲が好適であ
る。本発明の組成物においては、所望により、前記
（Ｃ）成分の老化防止剤である４,４'−（α,α−ジメ
チルベンジル）ジフェニルアミンと共に、他の老化防止
剤を併用することができる。ここで、他の老化防止剤と
しては、例えばオクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−イソ
プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ,Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２,
４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン重合物、６
−エトキシ−２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロ
キノリン、２−メルカプトベンズイミダゾール、１,３
−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素、ト
リ（ノニルフェニル）ホスファイト、ワックス類などが
挙げられる。これらの中で、特に耐オゾン性に優れるＮ
−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン及び二次老化防止剤である２−メルカプトベンズイ
ミダゾールが好適である。これらの老化防止剤の配合量
は、前記の（Ａ）成分のゴム成分１００重量部に対し、
通常それぞれ０.５〜３重量部程度である。本発明の耐
熱ニトリルゴム組成物には、本発明の目的が損なわれな
い範囲で、ゴム引布用ニトリルゴム組成物において、前
記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の従来慣用されている
各種添加剤を適宜選択して配合することができる。この
添加剤としては、例えば加硫促進剤、加熱促進助剤、ゴ
ム補強剤、可塑剤、粘着付与剤などを挙げることができ
る。加硫促進剤としては、例えばジフェニルグアニジ
ン、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシ
ル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ−オキシジエチレ
ン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げら
れ、加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華、酸化マグネ
シウム、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。また、ゴ
ム補強剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ムなどが、可塑剤としてはジオクチルフタレート、ジノ
ニルフタレートなどのフタル酸誘導体、ジオクチルアジ
ペート、ジイソデシルアジペートなどのアジピン酸誘導
体等が、粘着付与剤としては、例えばクマロン樹脂、ｐ
−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、テルペン系樹
脂、ロジン誘導体などが挙げられる。
【０００７】本発明の耐熱ニトリルゴム組成物は、ガス
ホルダーシール材用であって、耐水蒸気性、耐オゾン性
が良好であると共に、特に耐熱性に優れるシール材、例
えば１２０℃雰囲気下で１５００時間の耐熱寿命を有す
るシール材を与えることができ、溶鉱炉用ガスホルダー
シール材の用途に好適に用いることができる。次に、本
発明のガスホルダーシール材は、基布の両面に、前述の
耐熱ニトリルゴム組成物を用いて形成したコーティング
層を有するゴム引布からなるものであって、前記基布と
しては、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠して測定した引張強
さが２４５０Ｎ／３cm以上で、伸びが２８％以上の機械
的性質を有するものが好ましい。このような基布として
は、例えばポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプ
ロピレン繊維などの合成繊維からなる織布、編布、不織
布などを用いることができ、特にポリアミド繊維からな
る基布が、前記機械的性質の点から好適である。前記基
布を用いて、ゴム引布を製造する方法としては特に制限
はなく、従来ゴム引布の製造において慣用されている方
法を用いることができる。例えば、まず基布に接着剤処
理を施す。この接着剤処理としては、通常レゾルシン−
ホルマリン樹脂ラテックス（ＲＦＬ）、あるいはエポキ
シ樹脂、イソシアネート化合物、エチレン尿素化合物及
び上記ＲＦＬなどの接着剤の組合わせを用い、ディッピ
ング法により処理する方法などが採用される。次いで、
適当な有機溶剤中にＮＢＲ及びフェノール系樹脂などを
溶解してなるゴム糊を、前記接着剤処理基布の両面に、
ナイフコーティング法などにより塗布、乾燥し、いわゆ
る糊引を行う。次に、前述の耐熱ニトリルゴム組成物を
厚さ１.４〜１.５mm程度のシート状に成形したのち、こ
のシートを前記基布の両面に設けられた糊引層の表面に
接触（トッピング）させ、加熱カレンダーロール間又は
加熱カレンダーロールとラバーロールとの間に通過させ
て圧着させ、さらに１４０〜１５０℃程度の温度で加硫
処理することにより、ゴム引布が得られる。このゴム引
布の厚さは、通常３.０〜４.０mm、好ましくは３.０〜
３.３mmの範囲で選定される。
ホルダーシール材用であって、耐水蒸気性、耐オゾン性
が良好であると共に、特に耐熱性に優れるシール材、例
えば１２０℃雰囲気下で１５００時間の耐熱寿命を有す
るシール材を与えることができ、溶鉱炉用ガスホルダー
シール材の用途に好適に用いることができる。次に、本
発明のガスホルダーシール材は、基布の両面に、前述の
耐熱ニトリルゴム組成物を用いて形成したコーティング
層を有するゴム引布からなるものであって、前記基布と
しては、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠して測定した引張強
さが２４５０Ｎ／３cm以上で、伸びが２８％以上の機械
的性質を有するものが好ましい。このような基布として
は、例えばポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプ
ロピレン繊維などの合成繊維からなる織布、編布、不織
布などを用いることができ、特にポリアミド繊維からな
る基布が、前記機械的性質の点から好適である。前記基
布を用いて、ゴム引布を製造する方法としては特に制限
はなく、従来ゴム引布の製造において慣用されている方
法を用いることができる。例えば、まず基布に接着剤処
理を施す。この接着剤処理としては、通常レゾルシン−
ホルマリン樹脂ラテックス（ＲＦＬ）、あるいはエポキ
シ樹脂、イソシアネート化合物、エチレン尿素化合物及
び上記ＲＦＬなどの接着剤の組合わせを用い、ディッピ
ング法により処理する方法などが採用される。次いで、
適当な有機溶剤中にＮＢＲ及びフェノール系樹脂などを
溶解してなるゴム糊を、前記接着剤処理基布の両面に、
ナイフコーティング法などにより塗布、乾燥し、いわゆ
る糊引を行う。次に、前述の耐熱ニトリルゴム組成物を
厚さ１.４〜１.５mm程度のシート状に成形したのち、こ
のシートを前記基布の両面に設けられた糊引層の表面に
接触（トッピング）させ、加熱カレンダーロール間又は
加熱カレンダーロールとラバーロールとの間に通過させ
て圧着させ、さらに１４０〜１５０℃程度の温度で加硫
処理することにより、ゴム引布が得られる。このゴム引
布の厚さは、通常３.０〜４.０mm、好ましくは３.０〜
３.３mmの範囲で選定される。
【０００８】本発明のガスホルダーシール材は、このよ
うにして得られたゴム引布からなるものであって、耐水
蒸気性及び耐オゾン性が良好であると共に、特に耐熱性
に優れ、例えば１２０℃雰囲気下での劣化（１８０゜の
折り曲げ試験で割れが発生）までの時間が、汎用ＮＢＲ
組成物を用いた引布からなるものが２００時間、現行品
であるクロプレンゴム引布からなるものが約５００時間
であるのに対し、約１５００時間である。また、機械的
性質としては、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠して測定した
引張強さ（上下、水平方向）が、通常３８２０Ｎ／３cm
以上で、伸び（上下、水平方向）が、通常２８％以上で
あり、目標値を満足している。本発明のガスホルダーシ
ール材は、このような特性を有することから、特に溶鉱
炉用ガスホルダーシール材として好適である。
うにして得られたゴム引布からなるものであって、耐水
蒸気性及び耐オゾン性が良好であると共に、特に耐熱性
に優れ、例えば１２０℃雰囲気下での劣化（１８０゜の
折り曲げ試験で割れが発生）までの時間が、汎用ＮＢＲ
組成物を用いた引布からなるものが２００時間、現行品
であるクロプレンゴム引布からなるものが約５００時間
であるのに対し、約１５００時間である。また、機械的
性質としては、ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠して測定した
引張強さ（上下、水平方向）が、通常３８２０Ｎ／３cm
以上で、伸び（上下、水平方向）が、通常２８％以上で
あり、目標値を満足している。本発明のガスホルダーシ
ール材は、このような特性を有することから、特に溶鉱
炉用ガスホルダーシール材として好適である。
【０００９】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、ゴム組成物の物性及びゴム
引布の物性は、以下に示す方法に従って測定した。 ＜ゴム組成物の物性＞長さ２４５mm、幅１２０mm、厚さ
２.０mmの加硫処理（加硫温度：ＮＢＲ使用１６０℃、
ＣＲ使用１６０℃）ゴム板を使用して、評価した。 （１）初期物性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張強さ、伸び及び硬度
を測定した。なお、引張強さ１１８０Ｎ／cm2以上、伸
び３５０％以上、硬度６０〜７０が目標値である。 （２）耐熱性 （イ）１００℃の雰囲気下に１６８時間放置したのち、
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張強さ、伸び及び硬度
を測定した。なお、引張強さ９８０Ｎ／cm2、伸び２５
０％以上、硬度６０〜８５が目標値である。 （ロ）１２０℃及び１５０℃の雰囲気下にそれぞれ放置
し、１８０゜の折り曲げ試験で割れが発生するまでの時
間（劣化時間）を求めた。 （３）耐水性 ７０℃の水道水中に７０時間浸漬したのち、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠し、引張強さ、伸び、硬度及び重量変化
率を測定した。なお、引張強さ９８０Ｎ／cm2、伸び２
５０％以上、硬度６０〜８５が目標値である。 （４）耐オゾン性 温度４０℃、オゾン濃度５０ppmの雰囲気下、５０％伸
長状態で９６時間放置した際の亀裂の発生の有無を調べ
た。 ＜ゴム引布の物性＞ （５）初期物性 ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠し、引張強さ（上下、水平方
向）及び伸び（上下、水平方向）を測定した。なお、引
張強さ（上下、水平方向）３８２０Ｎ／３cm以上、伸び
（上下、水平方向）２８％以上が目標値である。 （６）耐熱性 １２０℃及び１５０℃の雰囲気下にそれぞれ放置し、１
８０゜の折り曲げ試験で割れが発生するまでの時間（劣
化時間）を求めた。 （７）耐水性 ７０℃の水道水中に７０時間浸漬したのち、重量変化率
を測定した。 実施例１〜５及び比較例１、２ 第１表に示す配合組成のゴム組成物を調製したのち、物
性試験用の加硫ゴム板を作製し、物性を測定した。その
結果を第２表に示す。また現行のシール材であるクロロ
プレンゴム（ＣＲ）引布に用いられているＣＲ組成物に
ついても、その物性を第２表に併記した。
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、ゴム組成物の物性及びゴム
引布の物性は、以下に示す方法に従って測定した。 ＜ゴム組成物の物性＞長さ２４５mm、幅１２０mm、厚さ
２.０mmの加硫処理（加硫温度：ＮＢＲ使用１６０℃、
ＣＲ使用１６０℃）ゴム板を使用して、評価した。 （１）初期物性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張強さ、伸び及び硬度
を測定した。なお、引張強さ１１８０Ｎ／cm2以上、伸
び３５０％以上、硬度６０〜７０が目標値である。 （２）耐熱性 （イ）１００℃の雰囲気下に１６８時間放置したのち、
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、引張強さ、伸び及び硬度
を測定した。なお、引張強さ９８０Ｎ／cm2、伸び２５
０％以上、硬度６０〜８５が目標値である。 （ロ）１２０℃及び１５０℃の雰囲気下にそれぞれ放置
し、１８０゜の折り曲げ試験で割れが発生するまでの時
間（劣化時間）を求めた。 （３）耐水性 ７０℃の水道水中に７０時間浸漬したのち、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠し、引張強さ、伸び、硬度及び重量変化
率を測定した。なお、引張強さ９８０Ｎ／cm2、伸び２
５０％以上、硬度６０〜８５が目標値である。 （４）耐オゾン性 温度４０℃、オゾン濃度５０ppmの雰囲気下、５０％伸
長状態で９６時間放置した際の亀裂の発生の有無を調べ
た。 ＜ゴム引布の物性＞ （５）初期物性 ＪＩＳ Ｋ ６４０４に準拠し、引張強さ（上下、水平方
向）及び伸び（上下、水平方向）を測定した。なお、引
張強さ（上下、水平方向）３８２０Ｎ／３cm以上、伸び
（上下、水平方向）２８％以上が目標値である。 （６）耐熱性 １２０℃及び１５０℃の雰囲気下にそれぞれ放置し、１
８０゜の折り曲げ試験で割れが発生するまでの時間（劣
化時間）を求めた。 （７）耐水性 ７０℃の水道水中に７０時間浸漬したのち、重量変化率
を測定した。 実施例１〜５及び比較例１、２ 第１表に示す配合組成のゴム組成物を調製したのち、物
性試験用の加硫ゴム板を作製し、物性を測定した。その
結果を第２表に示す。また現行のシール材であるクロロ
プレンゴム（ＣＲ）引布に用いられているＣＲ組成物に
ついても、その物性を第２表に併記した。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【表２】
【００１２】（注）
１２０３ＪＮＳ：日本ゼオン社製商品名、中高ニトリル
ＮＢＲ７０重量部と塩化ビニル樹脂３０樹脂との混合
物、 ＮＶ８２：ＪＳＲ社製商品名、高ニトリルＮＢＲ８５重
量部と塩化ビニル樹脂１５重量部との混合物、 １０４１Ｌ：日本ゼオン社製商品名、高ニトリルＮＢ
Ｒ、 Ｎ１３１２：日本ゼオン社製商品名、液状ＮＢＲ、 Ｎ５２０：ＪＳＲ社製商品名、高ニトリル耐熱ＮＢＲ、 バルノックＲ：大内新興化学工業社製商品名、モルホリ
ンジスルフィド、 カーボンブラック：旭カーボン社製「旭３５Ｇ」、 シリカ：日本シリカ社製「ニプシールＶＮ３」、 白ばん華：Ｓ＆Ｓジャパン社製、含水ケイ酸アルミニウ
ム、 ＤＯＰ：ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、 ＤＯＡ：ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、 クマロン樹脂：神戸油化工業社製「クマロンオイル２５
Ｃ」、 ８１０ＮＡ：大内新興化学工業社製商品名、Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 サンノック：大内新興化学工業社製商品名、ワックス
類、 ＣＤ：大内新興化学工業社製「ノクラックＣＤ」、４,
４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、 ＭＢ：大内新興化学工業社製「ノクラックＭＢ」、２−
メルカプトベンズイミダゾール、 ＤＭ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＤＭ」、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド、 ＴＴ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＴＴ」、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、 ＣＺ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−
シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、 Ｄ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＤ」、ジフェニ
ルグアニジン、
ＮＢＲ７０重量部と塩化ビニル樹脂３０樹脂との混合
物、 ＮＶ８２：ＪＳＲ社製商品名、高ニトリルＮＢＲ８５重
量部と塩化ビニル樹脂１５重量部との混合物、 １０４１Ｌ：日本ゼオン社製商品名、高ニトリルＮＢ
Ｒ、 Ｎ１３１２：日本ゼオン社製商品名、液状ＮＢＲ、 Ｎ５２０：ＪＳＲ社製商品名、高ニトリル耐熱ＮＢＲ、 バルノックＲ：大内新興化学工業社製商品名、モルホリ
ンジスルフィド、 カーボンブラック：旭カーボン社製「旭３５Ｇ」、 シリカ：日本シリカ社製「ニプシールＶＮ３」、 白ばん華：Ｓ＆Ｓジャパン社製、含水ケイ酸アルミニウ
ム、 ＤＯＰ：ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、 ＤＯＡ：ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、 クマロン樹脂：神戸油化工業社製「クマロンオイル２５
Ｃ」、 ８１０ＮＡ：大内新興化学工業社製商品名、Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 サンノック：大内新興化学工業社製商品名、ワックス
類、 ＣＤ：大内新興化学工業社製「ノクラックＣＤ」、４,
４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、 ＭＢ：大内新興化学工業社製「ノクラックＭＢ」、２−
メルカプトベンズイミダゾール、 ＤＭ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＤＭ」、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド、 ＴＴ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＴＴ」、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、 ＣＺ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−
シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、 Ｄ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＤ」、ジフェニ
ルグアニジン、
【００１３】
【表３】
【００１４】第２表から分かるように、実施例のゴム組
成物は、いずれも、初期物性、耐熱試験後及び耐水性試
験後の引張強さ、伸び及び硬度は目標値以上の値を示し
ている。また、耐熱性は、比較例１のものに比べていず
れもよく、現行のＣＲ引布に使用されているＣＲ組成物
のものに比べると、１２０℃劣化時間が、いずれも大幅
に長い。さらに、耐水性については、いずれも該ＣＲ組
成物のものに比べて、重量変化率が小さい。比較例２
は、耐熱性、耐水性共に、実施例のものと同様に優れて
いるが、耐オゾン性が悪い。 実施例６ １２６０デニールのナイロン６６繊維を用いた織布から
なる基布（引張強さ約３９００Ｎ／３cm、伸び４３％）
に、ディッピング法によりＲＦＬ処理を施した。一方、
実施例２で得られたゴム組成物を用いて、厚さ３.２mm
の未加硫ゴムシートを作製した。次に、メチルエチルケ
トンにＮＢＲ及びフェノール系樹脂を溶解してなるゴム
糊を、前記ＲＦＬ処理基布の両面にナイフコーティング
法により塗布、乾燥して糊引を行ったのち、この基布の
両面に、前記未加硫ゴムシートを接触させ、温度８５℃
の加熱カレンダーロール間を通過させて圧着させ、さら
に１４５℃にて加硫処理してゴム引布を作製した。この
ゴム引布の物性測定結果を第３表に示す。
成物は、いずれも、初期物性、耐熱試験後及び耐水性試
験後の引張強さ、伸び及び硬度は目標値以上の値を示し
ている。また、耐熱性は、比較例１のものに比べていず
れもよく、現行のＣＲ引布に使用されているＣＲ組成物
のものに比べると、１２０℃劣化時間が、いずれも大幅
に長い。さらに、耐水性については、いずれも該ＣＲ組
成物のものに比べて、重量変化率が小さい。比較例２
は、耐熱性、耐水性共に、実施例のものと同様に優れて
いるが、耐オゾン性が悪い。 実施例６ １２６０デニールのナイロン６６繊維を用いた織布から
なる基布（引張強さ約３９００Ｎ／３cm、伸び４３％）
に、ディッピング法によりＲＦＬ処理を施した。一方、
実施例２で得られたゴム組成物を用いて、厚さ３.２mm
の未加硫ゴムシートを作製した。次に、メチルエチルケ
トンにＮＢＲ及びフェノール系樹脂を溶解してなるゴム
糊を、前記ＲＦＬ処理基布の両面にナイフコーティング
法により塗布、乾燥して糊引を行ったのち、この基布の
両面に、前記未加硫ゴムシートを接触させ、温度８５℃
の加熱カレンダーロール間を通過させて圧着させ、さら
に１４５℃にて加硫処理してゴム引布を作製した。この
ゴム引布の物性測定結果を第３表に示す。
【００１５】
【表４】
【００１６】第３表から分かるように、本発明のゴム組
成物を用いたゴム引布は、初期物性を満足すると共に、
耐熱性及び耐水性に優れている。なお、現行のＣＲ引布
では、耐熱性については、１２０℃で２２日間で劣化
し、１５０℃で８０時間で劣化する。また、耐水性につ
いては、重量変化率が２０％程度である。
成物を用いたゴム引布は、初期物性を満足すると共に、
耐熱性及び耐水性に優れている。なお、現行のＣＲ引布
では、耐熱性については、１２０℃で２２日間で劣化
し、１５０℃で８０時間で劣化する。また、耐水性につ
いては、重量変化率が２０％程度である。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、耐水蒸気性及び耐オゾ
ン性が良好であると共に、特に耐熱性に優れ、溶鉱炉用
ガスホルダーシール材に好適に用いることのできるガス
ホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物を提供する
ことができる。
ン性が良好であると共に、特に耐熱性に優れ、溶鉱炉用
ガスホルダーシール材に好適に用いることのできるガス
ホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物を提供する
ことができる。
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ゴム７０重量％以上を含み、かつアクリロニトリル単
位の含有量が２５〜５０重量％の範囲にあるゴム成分
と、その１００重量部当たり、（Ｂ）加硫剤として、
（イ）硫黄０〜０.５重量部及び（ロ）硫黄以外の加硫
剤０.５〜３重量部と、（Ｃ）老化防止剤として、４,
４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
０.５〜５重量部を含むことを特徴とするガスホルダー
シール材用耐熱ニトリルゴム組成物。 - 【請求項２】溶鉱炉用ガスホルダーシール材に用いられ
る請求項１記載のガスホルダーシール材用耐熱ニトリル
ゴム組成物。 - 【請求項３】基布の両面に、請求項１記載の耐熱ニトリ
ルゴム組成物を用いて形成したコーティング層を有する
ゴム引布からなるガスホルダーシール材。 - 【請求項４】溶鉱炉用ガスホルダーシール材である請求
項３記載のガスホルダーシール材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001308236A JP3856679B2 (ja) | 2001-10-04 | 2001-10-04 | ガスホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホルダーシール材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001308236A JP3856679B2 (ja) | 2001-10-04 | 2001-10-04 | ガスホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホルダーシール材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113366A true JP2003113366A (ja) | 2003-04-18 |
| JP3856679B2 JP3856679B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=19127578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001308236A Expired - Fee Related JP3856679B2 (ja) | 2001-10-04 | 2001-10-04 | ガスホルダーシール材用耐熱ニトリルゴム組成物及びそれを用いたガスホルダーシール材 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3856679B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10156319B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-12-18 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Gasholder sealing member and gasholder sealing structure |
| WO2019102747A1 (ja) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | Nok株式会社 | ゴム積層金属用ｎｂｒ組成物 |
Citations (9)
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| JPH1060198A (ja) * | 1996-08-13 | 1998-03-03 | Kureha Elastomer Kk | 耐塩素性ゴム組成物 |
| JPH10219035A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Nok Corp | Ｎｂｒ組成物 |
| JP2001288303A (ja) * | 2000-04-10 | 2001-10-16 | Nok Corp | 過酸化物架橋性ゴム組成物 |
| JP2002020541A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Ｎｂｒ組成物 |
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| JP2003082161A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Nok Corp | Ｎｂｒ組成物 |
-
2001
- 2001-10-04 JP JP2001308236A patent/JP3856679B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "ノクラックＣＤについて(7)［ＮＢＲ過酸化物加硫］", 日本ゴム協会誌, vol. 60(4), JPN4006006710, 1987, pages 226 - 227, ISSN: 0000731600 * |
| "ノクラックＣＤについて(7)［ＮＢＲ過酸化物加硫］", 日本ゴム協会誌, vol. 60(4), JPNX006039204, 1987, pages 226 - 227, ISSN: 0000767170 * |
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| US10156319B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-12-18 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Gasholder sealing member and gasholder sealing structure |
| WO2019102747A1 (ja) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | Nok株式会社 | ゴム積層金属用ｎｂｒ組成物 |
| JPWO2019102747A1 (ja) * | 2017-11-24 | 2020-12-17 | Nok株式会社 | ゴム積層金属用ｎｂｒ組成物 |
| JP6990253B2 (ja) | 2017-11-24 | 2022-01-12 | Nok株式会社 | ゴム積層金属用ｎｂｒ組成物 |
| US11780993B2 (en) | 2017-11-24 | 2023-10-10 | Nok Corporation | NBR composition for rubber laminated metal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3856679B2 (ja) | 2006-12-13 |
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