JP2003105368A - 摩擦改良潤滑剤 - Google Patents

摩擦改良潤滑剤

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた高温及び低温レオロジーを示し、自動
車及び工業用ギヤ用途に使用するのに適しており、増加
したアクスル効率及びより低いサンプ温度のような改良
された性能特性を示す潤滑剤を提供する。 【解決手段】 (A)潤滑剤組成物の全重量を基準とし
て約40〜約85重量%の潤滑粘度の油、(B)潤滑剤
組成物の全重量を基準として約0.01〜約5重量%
の、少なくとも1種のC5〜C60カルボン酸とグアニジ
ン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素及びそれらの塩
よりなる群から選ばれる少なくとも1種のアミンとの反
応生成物、(C)リン含有分散剤約0.5〜約17.5
重量%及び(D)潤滑剤組成物の全重量を基準として2
〜25重量%のギヤ添加剤パッケージを含んでなる自動
車又は工業用ギヤ潤滑剤である潤滑剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、(i)少なくとも
1種のC5〜C60カルボン酸とグアニジン、アミノグア
ニジン、尿素、チオ尿素及びそれらの塩よりなる群から
選ばれる少なくとも1種のアミンとの反応生成物、及び
(ii)リン含有分散剤の混合物を含有する潤滑剤配合
物に関する。本発明の潤滑剤配合物は優れた低温及び高
温レオロジーを示しそして自動車及び工業的ギヤ用途に
おける使用に特に適している。本発明の潤滑剤は、該混
合物を含有しない潤滑剤配合物と比較して改良された性
能特性、例えば、増加したアクスル(axle)効率及
びより低いアクスル温度を示す。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ギヤ潤
滑剤の第1の機能は、ギヤ装置の寿命における高度の信
頼性及び耐久性を与えることである。ギヤ潤滑剤はアク
スル効率を改良することにより車両の燃料経済性の改良
に貢献することもできる。例えば、O’Connor
et al.,The Relationship B
etween Laboratory Axle Ef
ficiency and Vehicle Fuel
Consumption(SAE Paper No.
811206)参照。
【0003】Axle Efficiency−Res
ponse to Synthetic Lublic
ant Components(SAE Paper
No.821181)と題する、O’Connor e
t al.,による論文において、著者は「[i]部分
的及び完全合成ベース配合物に関する研究は、慣用の石
油ベースのギヤ油と比較して改良を示した。最大の利点
は全合成ベース型配合物により得られる。」と述べてい
る。
【0004】リミテッド・スリップ・ディファレンシャ
ル(limited slip differetia
ls)は、良く滑る表面で運転している車両におけるデ
ィファレンシェーションを制限するように設計される。
リミテッド・スリップ性能はクラッチを加えて標準ディ
ファレンシャルを調整することにより得られる。このク
ラッチは、車両が良く滑る表面で運転されるとき、両方
のアクスル・シャフトをリングギヤで回転させる性質を
有する。リミテッド・スリップ・ディファレンシャルは
スロームービングクラッチを含む。低い滑り速度では、
このクラッチは、適性な摩擦特性を有する潤滑剤が使用
されないかぎり、反復して粘着し、次いで滑る傾向があ
る。この粘着−滑り効果は非常に好ましくない。何故な
らば、それは騒々しいチャタリングノイズとひどい振動
を生じうるからである。Lubricants for
Limited Slip Differentia
ls(SAE Paper No.660779)と題
するJohn W.Allenによる論文は、リミテッ
ド・スリップ・ディファレンシャルに関連した問題に対
するいくらかのバックグニウンド及びいくらかの提唱さ
れた潤滑剤溶液を与える。Allen論文は本発明の添
加剤又は潤滑剤配合物におけるそれらの使用を教示又は
示唆していない。
【0005】パワーディバイダー(power div
iders)は、エンジントルクをスリッピングホイー
ルよりむしろグリッピングホイールに向ける駆動トレイ
ンにおけるリンケージである。パワーディバイダーの用
途は軽量アクスルにおけるリミテッドスリップクラッチ
に類似している。多くのタイプのパワーディバイダーが
あり、それらの全体の目的は、両方の組のホイールに又
はフロントアクスルとレアーアクスルとの間にトルクを
伝達することである。1つの特定のデザインにおいて
は、これは2つの円筒形カムの間にウエッジの組を使用
することにより達成され、円筒形カムのウエッジとかみ
合う表面は突出部を有する(lobed)。これらは伝
達のためにロックするが、トルクの蓄積を回避するため
に滑る。あまりにも多くのトルクが滑ることなく蓄積さ
れると、ウエッジは形成される瞬間のウエルドを破壊す
る。これはトラックを側方に推進することができるラウ
ドスナップ(loud snap)により達成される。
機能不全のパワーディバイダーはアクスルを破断させる
ことがある。
【0006】Hutchison等は米国特許第4,9
48,523号において、銀保護剤を含有する潤滑組成
物を開示している。銀保護剤は、C5〜C60カルボン酸
と、1)グアニジン、尿素及びチオ尿素化合物;2)C
1〜C20ヒドロカルビル−又はヒドロキシ−置換ヒドロ
カルビルモノアミン、アルキレンジアミン;及び3)ポ
リアルキレンポリアミン及びN−アルキルグリシンより
なる群から選ばれる少なくとも1種のアミンとの反応生
成物を含んでなる。この特許は、エンジンにおいて銀部
品を有する機関車エンジンの如き中位速度のディーゼル
エンジンのための潤滑油添加剤を指向する。大きな、中
位速度ディーゼルエンジンはしばしば銀保護された部
品、例えば、ベアリングを含み、そしてそのようなもの
として、潤滑油は銀被覆部品を攻撃する典型的な亜鉛含
有摩耗防止剤を含まないことがある。この特許はギヤ油
配合物における本発明の反応生成物の使用又は本発明の
組成物により達成される、例えばアクスル効率、リミテ
ッドスリップ性能又はパワーディバイダー性能の改良を
教示していない。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)潤滑粘
度の油と、(B)少なくとも1種のC5〜C60カルボン
酸とグアニジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素及
びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種の
アミンとの反応生成物、(C)リン含有分散剤及び
(D)ギヤ添加剤パッケージ、を含んでなる潤滑剤組成
物を指向する。
【0008】本発明の潤滑剤配合物は優れた低温及び高
温レオロジーを示しそして特に自動車及び工業用ギヤ用
途で使用するのに適している。本発明の潤滑剤配合物は
該反応生成物を含有しない潤滑剤配合物と比較して増加
したアクスル効率及びより低いアクスル温度の如き改良
された性能特性を示す。更に、本発明は、自動車及び工
業用ギヤ用途においてアクスル効率を増加させそしてア
クスル温度を低下させるための反応生成物(B)及びリ
ン含有分散剤(C)の混合物の使用を指向する。
【0009】本発明の1つの態様は、(A)潤滑剤組成
物の全重量を基準として約40〜約85重量%の潤滑粘
度の油、(B)潤滑剤組成物の全重量を基準として約
0.01〜約5重量%の、少なくとも1種のC5〜C60
カルボン酸とグアニジン、アミノグアニジン、尿素、チ
オ尿素及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくと
も1種のアミンとの反応生成物、(C)潤滑剤組成物の
全重量を基準として約0.5〜約7.5重量%のリン含
有分散剤、及び(D)潤滑剤組成物の全重量を基準とし
て2〜25重量%のギヤ添加剤パッケージ、を含んでな
る潤滑剤組成物を指向する。
【0010】本発明における成分)A)として使用する
ことを意図する潤滑粘度の油は、天然潤滑油、合成潤滑
油及びそれらの混合物を包含する。適当な潤滑油は合成
ワックス及び粗ろうの異性化により得られるベーススト
ック及び原油の芳香族及び極性成分を水素化分解するこ
とにより製造されるベースストックも包含する。一般
に、天然及び合成潤滑油は各々100℃で約1〜約40
mm2/s(cSt)の範囲の動粘度を有するであろう
が、しかし典型的な用途はベース油の各々が100℃で
約1〜約12、好ましくは2〜8mm2/s(cSt)
の範囲の粘度を有することを必要とするであろう。
【0011】天然潤滑油は、動物油、植物油(例えば、
ひまし油及びラード油)石油、鉱油及び石炭又は頁岩か
ら誘導された油を包含する。好ましい天然潤滑油は鉱油
である。
【0012】本発明において有用な鉱油はすべての普通
の鉱油ベースストックを包含する。これは、化学構造に
おいてナフテン系又はパラフイン系である油を包含す
る。酸、アルカリ及びクレー又は他の試薬、例えば塩化
アンモニウムを使用して慣用の方法により精製される油
又は、例えば、フェノール、二酸化硫黄、フルフラー
ル、ジクロロジエチルエーテル等の如き溶媒による溶媒
抽出により製造される抽出油である。それらは、水素化
処理するか(hydrotreated)又は水素化精
製し(hydrorefined)、冷却(chill
ing)又は触媒による脱ろうプロセスにより脱ろうす
るか又は水素化分解することができる。鉱油は、天然の
原油ソースから製造することができ、又は異性化された
ろう材料又は他の精製プロセスの残留物からなることが
できる。好ましい態様において、潤滑粘度の油は、80
より大きい、好ましくは90より大きい粘度指数(V
I);90容量%より高い飽和化合物(saturat
es)及び0.03重量%より少ない硫黄を有する、水
素化処理、水素化分解及び/又は異性化−脱ろうされた
(iso−dewaxed)鉱油である。
【0013】グループII及びグループIIIのベース
ストックは本発明において使用するのに特に好適であ
り、そして典型的には、芳香族、硫黄及び窒素含有率を
減少させるための厳しい水素化段階、その後の最終ベー
ス油を製造するための脱ろう、水素化仕上げ(hydr
ofinishing)、抽出及び/又は蒸留段階を使
用して慣用のフィードストックから製造される。グルー
プII及びグループIIIのベースストックは慣用の溶
媒精製されたグループIとは、それらの硫黄、窒素及び
芳香族含有率が非常に低いという点で異なる。結果とし
て、ベース油は組成的には慣用の溶媒精製されたベース
ストックとは非常に異なる。アメリカ石油協会は、これ
らの異なるベースストック型を下記のように分類した:
グループI、>0.03重量%硫黄、及び/又は<90
容量%飽和化合物、80〜120の粘度指数;グループ
II、≦0.03重量%硫黄、及び≧90容量%飽和化
合物、80〜120の粘度指数;グループIII、≦
0.03重量%硫黄、及び≧90容量%飽和化合物、粘
度指数>120;グループIV、ポリ−α−オレフィ
ン。水素化処理されたベースストック及び触媒により脱
ろうされたベースストックは、それらの低い硫黄及び芳
香族化合物含有率の故に、一般にグループII及びグル
ープIIIの区分に入る。
【0014】使用される種々のベースストックの化学的
組成に関する制限はない。例えば、種々のグループI、
グループII及びグループIIIの油における芳香族化
合物、パラフィン及びナフテン系化合物の割合は実質的
に変わることができる。精製の程度及び油を製造するの
に使用される原油のソースが一般にこの組成を決定す
る。
【0015】好ましい態様では、ベース油は少なくとも
110のVIを有する鉱油を含んでなる。
【0016】潤滑油は精製された油、再精製された油又
はそれらの混合物から誘導することができる。未精製油
は天然ソース又は合成ソース(例えば、石炭、頁岩又は
タールサンドアスファルト)から更なる精製又は処理な
しで直接得られる。未精製油の例は、レトルトで熱して
分離する操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得
られる石油又はエステル化プロセスから直接得られるエ
ステル油を包含し、それらの各々は次いで更なる処理な
しに使用される。精製油は、精製油が1つ以上の性質を
改良するために1つ以上の精製段階で処理されているこ
とを除いては未精製油と同様である。適当な精製技術
は、蒸留、水素化処理、脱ろう、溶媒抽出、酸又は塩基
抽出、ろ過及びパーコレーションを包含し、そのすべて
は当業者に知られている。再精製油は、使用済みの油を
精製油を得るのに使用されたプロセスと同様なプロセス
において処理することにより得られる。これらの再精製
油は再生油(reclaimed oils)又は再加
工油(reprocessed oils)としても知
られており、そして使い尽くした添加剤(spenta
dditives)及び油分解生成物の除去のための技
術によりしばしば更に処理される。
【0017】合成潤滑油は炭化水素油、及びハロ置換炭
化水素油、例えば、オリゴマー化されたオレフィン、重
合されたオレフィン及び共重合されたオレフィン;アル
キルベンゼン;ポリフェニル;及びアルキル化ジフェニ
ルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド及びそれ
らの誘導体、類似体及びそれらの同族体等を包含する。
好ましい合成油はα−オレフィンのオリゴマー、特に1
00℃で約1〜約12、好ましくは2〜8mm2/s
(cSt)の範囲の粘度を有する1−デセンのオリゴマ
ーである。これらのオリゴマーはポリ−α−オレフィン
又はPAOsとして知られている。
【0018】合成潤滑剤はアルキレンオキシドポリマ
ー、インターポリマー、コポリマー及び末端ヒドロキシ
ル基がエステル化、エーテル化等により変性されている
それらの誘導体も包含する。この種の合成油はエチレン
オキシド又はプロピレンオキシドの重合により製造され
るポリオキシアルキレンポリマー;これらのポリオキシ
アルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル
(例えば、1000の平均分子量を有するメチル−ポリ
イソプレングリコールエーテル、100〜1500の分
子量を有するポリプロピレングリコールのジフェニルエ
ーテル);及びそれらのモノ−及びポリ−カルボン酸エ
ステル(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エス
テル、混合C3〜C8脂肪酸エステル及びC12オキソ酸ジ
エステル)により例示される。
【0019】他の適当な種類の合成潤滑油は、ジカルボ
ン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸
及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、
スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノ
ール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニ
ルマロン酸、等)の種々のアルコール(例えば、ブチル
アルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレング
リコール等)とのエステルを含んでなる。これらのエス
テルの特定の例は、ジブチルアジペート、ジ(2−エチ
ルヘキシル)セバケート、ジ−n−ヘキシルフマレー
ト、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレー
ト、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルイソフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リ
ノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエステル、及び
1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコー
ル及び2モルの2−エチルヘキサン酸とを反応させるこ
とにより生成される複合エステル等を包含する。この種
の合成油からの好ましいタイプの油はC4〜C12アルコ
ールのアジペートである。
【0020】合成潤滑油として有用なエステルは、C5
〜C12モノカルボン酸とポリオール及びポリオールエー
テル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパンペンタエリトリトール、ジペンタエリトリト
ール、トリペンタエリトリトール等から製造されたエス
テルも包含する。
【0021】シリコーンをベースとする油(例えば、ポ
リアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、又
はポリアリールオキシシロキサン油及びシリケート油)
は、他の有用な種類の合成潤滑油を含んでなる。これら
の油は、テトラエチルシリケート、テトライソプロピル
シリケート、テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケー
ト、テトラ−(4−メチル−2−エチルヘキシル)シリ
ケート、テトラ−(p−tert−ブチルフェニル)シ
リケート、ヘキサ−(4−メチル−2−ペントキシ)−
ジシロキサン、ポリ(メチル)−シロキサン及びポリ
(メチルフェニル)シロキサン等を包含する。他の合成
潤滑油は、リン含有酸の液体エステル(例えば、トリク
レジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、及び
デシルホスホン酸のジエチルエステル)、ポリマーテト
ラヒドロフラン、ポリ−α−オレフィン等を包含する。
【0022】本発明の成分(B)は、米国特許第4,9
48,523号に教示された如き少なくとも1種のC5
〜C60カルボン酸とグアニジン、アミノグアニジン、尿
素、チオ尿素及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少
なくとも1種のアミンとの反応生成物を含んでなる。こ
の特許はその中に含まれた関連する開示については参照
により本明細書に加入される。
【0023】本発明の潤滑剤組成物における成分(B)
として有用な反応生成物(1種又は複数種)は、少なく
とも1種のアミン化合物を少なくとも1種のC5〜C60
カルボン酸と反応させることにより得られる油溶性反応
生成物である。アミン化合物(1種又は複数種)は、グ
アニジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素及びそれ
らの塩よりなる群から選ばれる。反応生成物(1種又は
複数種)を製造するのに有用なアミンは、一般式、
【0024】
【化1】
【0025】式中、Xは−NR1、O又はSであり、こ
こで、R1はH又はC1〜C15ヒドロカルビルであり、;
2はH、−NR′R′′又はC1〜C20ヒドロカルビル
又はヒドロキシ置換ヒドロカルビルであり、ここで、
R′及びR′′(同じであるか又は異なっている)ハH
又はC1〜C20ヒドロカルビル又はヒドロキシ置換ヒド
ロカルビルである、を有し、又は該化合物の塩である。
【0026】一般的に言えば、本発明に従う組成物にお
ける成分(B)として使用するために記載された添加剤
反応生成物は、少なくとも1種のC5〜C60脂肪族カル
ボン酸をグアニジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿
素及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1
種のアミンと反応させることにより得ることができる。
本発明において使用するのに好ましいものは、アニオン
がハロゲン化物イオン、炭酸イオン、硝酸イオン、リン
酸イオン、オルトリン酸イオン等であるアミノグアニジ
ン化合物の無機塩である。本発明で使用される添加剤の
製造のための特に好ましいアミノグアニジン誘導体は炭
酸水素アミノグアニジンである。ここで使用されるグア
ニジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素は商業的ソ
ースから入手可能であるか又は周知の技術を使用して容
易に製造することができる。
【0027】アミンとカルボン酸との反応のための反応
温度は、好ましくは約50℃〜190℃の範囲にある。
本発明の添加剤反応生成物を製造するための適当なカル
ボン酸の例は、飽和脂肪族モノカルボン酸、例えば、吉
草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸等を包含する。飽和脂肪族ジカルボ
ン酸、例えば、グルタル酸、アジピン酸等も有用であ
る。環状脂肪族酸、不飽和脂肪族モノカルボン酸、例え
ば、オレイン酸、リノール酸及びそれらの混合物、及び
不飽和カルボン酸も使用することができる。ジカルボン
酸が使用されるならば、カルボン酸1モル当たり2モル
のアミンを反応させることができる。二量体化された脂
肪酸、好ましくは共役不飽和を含むこれらも反応生成物
(B)を製造するのに有用である。
【0028】本発明において有用なカルボン酸の代表的
なものは、とうもろこし油、大豆油、パーム油、きり
油、ひまわり油、綿実油、パーム核油、オリーブ油等の
如きソースから誘導される商業的に入手可能な脂肪酸又
はそれらの混合物を包含する。特に好ましいものはオレ
イン酸、リノール酸及びそれらの混合物の如きモノカル
ボキシル不飽和脂肪酸である。本明細書及び特許請求の
範囲で使用された「カルボン酸」という用語は、カルボ
ン酸無水物の如きそれらの反応性誘導体を包含する。
【0029】アミンとカルボン酸との反応は縮合反応で
ある。この反応を実施する際には、アミン対カルボン酸
のモル比は典型的には約0.6:1〜約1.3:1、好
ましくは0.9:1〜約1:1の範囲にある。約50°
〜約190℃の反応温度は許容でき、そして約90〜約
150℃の範囲が好ましい。反応時間は変えることがで
きるが、典型的には約1時間〜約10時間、好ましくは
約1.5〜約4時間の範囲にある。反応はいかなる適当
な溶媒中でも行うことができ、好ましい溶媒はトルエン
である。
【0030】カルボン酸をアミンと反応させることによ
り得られる反応生成物の特徴付けは正確には知られてい
ない。好ましい態様では、本発明の反応生成物(B)
は、オレイン酸を炭酸水素アミノグアニジンと反応させ
ることにより得られる。アミノグアニジンとオレイン酸
との反応生成物の主な生成物はアミノグアニジンオレア
ミドである。しかしながら、反応生成物は典型的には少
ない割合の他の種を含有するであろう。
【0031】成分(C)として有用なリン含有分散剤
は、分子中に塩基性窒素及び/又は少なくとも1個のヒ
ドロキシル基を有する少なくとも1種の油溶性の灰分を
含まない分散剤を含んでなる。適当な分散剤はアルケニ
ルスクシンイミド、アルケニルコハク酸エステル、アル
ケニルコハク酸エステルアミド、マンニッヒ塩基、ヒド
ロカルビルポリアミン又はポリマーポリアミンを包含す
る。
【0032】スクシニック基が少なくとも30個の炭素
原子を含有するヒドロカルビル置換基を含有するアルケ
ニルスクシンイミドは、例えば、米国特許番号3,17
2,892号、3,202,678号、3,216,936
号、3,219,666号、3,254,025号、3,2
72,746号及び4,234,435号ニ記載されてい
る。アルケニルスクシンイミドは、慣用の方法により、
例えば、アルケニルコハク酸無水物、酸、酸エステル、
酸ハロゲン化物、又は低級アルキルエステルを少なくと
も1個の第一級アミノ基を含有するポリアミンと加熱す
ることにより生成させることができる。アルケニルコハ
ク酸無水物は、オレフィンと無水マレイン酸の混合物を
例えば約180〜220℃に加熱することにより容易に
製造することができる。オレフィンは好ましくは、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等及びそれ
らの混合物の如き低級モノオレフィンのポリマー又はコ
ポリマーである。アルケニル基のより好ましいソース
は、10,000以上まで、好ましくは約500〜約
2,500の範囲、更に好ましくは約800〜約1,5
00の範囲のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(GPC)数平均分子量を有するポリイソブテンからの
ものである。
【0033】本明細書で使用された「スクシンイミド」
という用語は、1種以上のポリアミン反応体と炭化水素
置換コハク酸又は無水物(又は同様なスクシニックアシ
ル化剤)との反応からの完成された反応生成物を包含す
ることを意味し、そして生成物が第一級アミノ基と無水
物部分との反応から生じるタイプのイミド結合に加えて
アミド、アミジン及び/又は塩結合を有することができ
る化合物を包含することを意図する。
【0034】分散剤は、例えば、米国特許第3,184,
411号、3,342,735号、3,403,102号、
3,502,607号、3,511,780号、3,513,
093号、3,513,093号、4,615,826号、
4,648,980号、4,857,214号及び5,19
8,133号に記載の方法によりリン酸化することがで
きる。
【0035】本発明のリン含有分散剤は、ホウ素化させ
る(boronated)こともできる。上記した種々
のタイプの灰分を含まない分散剤をホウ素化する(ボレ
ート化する(borating))ための方法は、米国
特許第3,087,936号、3,254,025号、3,
281,428号、3,282,955号、2,284,4
09号、2,284,410号、3,338,832号、
3,344,069号、3,533,945号、3,658,
836号、3,703,536号、3,718,663号、
4,455,243号及び4,652,387号に記載され
ている。
【0036】上記した如き配分のない分散剤をリン酸化
及びホウ素化するための好ましい方法は米国特許第4,
857,214及び5,198,133号に記載されて
いる。
【0037】存在する場合には、活性成分基準で(即
ち、それと関連した不純物、希釈剤及び溶媒を排除す
る)灰分を含まないリン含有分散剤の量は、仕上げられ
た油を基準として、一般に約0.5〜約7.5%(重量
%)の範囲内、典型的には約0.5〜5.0重量%の範
囲内、好ましくは約0.5〜約3.0重量%の範囲内、
最も好ましくは約2.0〜約3.0重量%の範囲内あ
る。
【0038】本発明における成分(D)として有用なギ
ヤ添加剤パッケージは、典型的には成分(C)の外に分
散剤、腐食防止剤、極圧添加剤、耐摩耗性添加剤、防錆
剤、酸化防止剤、脱臭剤、脱泡剤、解乳化剤、染料、成
分(B)以外の摩擦改良剤及び蛍光着色剤よりなる群か
ら選ばれるから選ばれる1種以上の添加剤を含有する。
ギヤ添加剤パッケージは完全に配合されたギヤ添加剤パ
ッケージ、例えば、API GL−5及び/又はAPI
MT−1及び/又はMIL−PRF−2105E及び
/又はAGMA 9005−D94の要求を満足させる
パッケージであることができるが、それでなければなら
ないということではない。ギヤ添加剤パッケージ中に存
在する成分は生成物の意図する最終使用に依存するであ
ろう。
【0039】ギヤ添加剤パッケージは、典型的には潤滑
油組成物の全重量を基準として約2〜約25重量%の量
で存在する。
【0040】本発明において有用な追加の分散剤は、分
子中に塩基性窒素及び/又は少なくとも1個のヒドロキ
シル基を有する少なくとも1種の油溶性の灰分を含まな
い分散剤を含んでなる。適当な分散剤は、アルケニルス
クシンイミド、アルケニルコハク酸エステル、アルケニ
ルコハク酸エステル−アミド、マンニッヒ塩基、ヒドロ
カルビルポリアミン、又はポリマーポリアミンを包含す
る。
【0041】スクシニック基が少なくとも30個の炭素
原子を含有するヒドロカルビル置換基を含有するアルケ
ニルスクシンイミドは、例えば、米国特許第3,172,
892号、3,202,678号、3,216,936号、
3,219,666号、3,254,025号、3,272,
746号及び4,234,435号に記載されている。ア
ルケニルスクシンイミドはアルケニルコハク酸無水物、
酸、酸−エステル、酸ハロゲン化物又は低級アルキルエ
ステルを少なくとも1つの第一級アミノ基を含有するポ
リアミンと共に加熱することによるなどの慣用の方法に
より生成させることができる。アルケニルコハク酸無水
物は、オレフィンと無水マレイン酸の混合物を例えば約
180〜220℃に加熱することにより容易に製造する
ことができる。オレフィンは好ましくは、エチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、イソブテン等及びそれらの混合
物の如き低級モノオレフィンのポリマー又はコポリマー
である。アルケニル基のより好ましいソースは、1,0
00以上まで、好ましくは約500〜約2,500の範
囲、更に好ましくは約800〜約1,500の範囲のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー(GPO)数平
均分子量を有するポリイソブテンからのものである。
【0042】本明細書で使用した「スクシンイミド」と
いう用語は、1種以上のポリアミン反応体と炭化水素置
換コハク酸又は無水物(又は同様なスクシニックアシル
化剤)との反応からの完成された反応生成物を包含する
ことを意味し、そして生成物が第一級アミノ基と無水物
部分との反応から生じるタイプのイミド結合に加えて、
アミド、アミジン及び/又は塩結合を有していてもよい
化合物を包含することを意図する。
【0043】上記した灰分を含まない種々のタイプの分
散剤は米国特許第3,184,411号、3,342,73
5号、3,403,102号、3,502,607号、3,
511,780号、3,513,093号、3,513,0
93号、4,615,826号、4,648,980号、
4,857,214号及び5,198,133号に記載の方
法によりリン酸化することができる。
【0044】本発明の分散剤はホウ素化することができ
る。ホウ素含有分散剤及びそれらをホウ素化する(ボレ
ート化する)ための方法は米国特許第3,087,936
号、3,254,025号、3,281,428号、3,2
82,955号、2,284,409号、2,284,41
0号、3,338,832号、3,344,069号、3,
533,945号、3,658,836号、3,703,5
36号、3,718,663号、4,455,243号及び
4,652,387号に記載されている。
【0045】好ましい灰分を含まないリン及びホウ素含
有分散剤及びそれらを製造するための方法は米国特許第
4,857,214号、5,198,133号及び5,
612,295号に記載されている。
【0046】存在する場合には、活性成分基準での(即
ち、それと関連した不純物、希釈剤及び溶媒を排除す
る)追加の灰分を含まない分散剤の量は、一般に仕上げ
られた油を基準として、約0.5〜約7.5%(重量
%)の範囲、典型的には約0.5〜5.0重量%の範
囲、好ましくは約0.5〜約3.0重量%の範囲、最も
好ましくは約2.0〜約3.0重量%の範囲内にある。
【0047】本発明の潤滑剤組成物は典型的にはいくら
かの抑制剤(inhibitors)を含有するであろ
う。抑制剤成分はさび止め、腐食抑制及び泡止めを包含
する種々の機能に役立つ。抑制剤は本発明の組成物にお
いて使用される1種以上の他の成分を更に含有すること
ができる予備成形された添加剤パッケージ中に導入する
ことができる。別法として、これらの抑制剤成分は個々
に又は種々の下位組み合わせ(sub−combina
tion)において導入することができる。量は合理的
な限界の範囲内で変えることができるが、本発明の仕上
げられた流体は、典型的には、活性成分基準で、即ち、
通常それと関連した溶媒又は希釈剤の如き不活性材料の
重量を排除して、約0〜約10重量%の範囲内の全抑制
剤含有率を有するであろう。
【0048】泡止め剤は本発明の組成物における抑制剤
成分として使用するのに適当な抑制剤の1つのタイプを
形成する。これらはシリコーン、ポリアクリレート、界
面活性剤等を包含する。
【0049】銅腐食抑制剤は本発明の組成物に含ませる
のに適当な添加剤の他の種類を構成する。このような化
合物はチアゾール、トリアゾール及びチアジアゾールを
包含する。このような化合物の例はベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシ
ルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、2−メルカプ
トベンゾチアゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,
4−チアジアゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカル
ビルチオ−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプ
ト−5−ヒドロカルビルジチオ−1,3,4−チアジア
ゾール、2,5−ビス(ヒドロカルビルチオ)−1,
3,4−チアジアゾール及び2,5−ビス(ヒドロカル
ビルチオ)−1,3,4−チアジアゾールを包含する。
好ましい化合物はその多数が市販品として入手可能な
1,3,4−チアジアゾール類及びトリルトリアゾール
の如きトリアゾールと2,5−ビス(アルキルジチオ)
−1,3,4−チアジアゾールの如き1,3,5−チア
ジアゾールとの組み合わせである。公開市場で入手可能
なこれらのタイプの材料は、CobratecTMTT−
100及びHiTECR314添加剤及びHiTECR
313添加剤(EthylPetroleum Add
itives,Inc.)を包含する。1,3,4−チ
アジアゾール類は一般にヒドラジンと二硫化炭素から既
知の方法により合成される。例えば、米国特許第2,7
65,289号、2,749,311号、2,760,93
3号、2,850,453号、2,910,439号、3,
663,561号、3,862,798号及び3,840,
549号参照。
【0050】さび止め剤又は腐食抑制剤は本発明におい
て使用するための他のタイプの添加剤を含んでなる。こ
のような材料は、モノカルボン酸及びポリカルボン酸を
包含する。適当なモノカルボン酸の例はオクタン酸、デ
カン酸及びドデカン酸である。適当なポリカルボン酸
は、トール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等の如き
酸から製造されるような二量体及び三量体酸を包含す
る。このタイプの製品は、例えば、Humko Che
mical Division of WitcoCh
emical Corporationにより商標名H
YSTRENEの下に及びHenkel Corpor
ationにより商標名EMPOLの下に販売される二
量体及び三量体酸の如き種々の商業的ソースから現在入
手可能である。本発明の実施において使用するのに有用
な他のタイプのさび止め剤は、例えば、テトラプロペニ
ルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸無水物、テトラ
デセニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸無水物、ヘ
キサデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸無水物
等の如きアルケニルコハク酸及びアルケニルコハク酸無
水物腐食抑制からなる。アルケニル基中に8〜24個の
炭素原子を有するアルケニルコハク酸とポリグリコール
の如きアルコールとの半エステルも有用である。他の適
当なさび止め剤又は腐食抑制剤は、エーテルアミン;酸
ホスフェート:アミン;ポリエトキシル化化合物、例え
ば、エトキシル化アミン、エトキシル化フェノール及び
エトキシル化アルコール;イミダゾリン類;アミノコハ
ク酸類又はその誘導体等を包含する。これらのタイプの
材料は市販品として入手可能である。このようなさび止
め剤又は腐食抑制剤を使用することができる。
【0051】酸化防止剤も本発明の潤滑剤配合物中に存
在させることができる。適当な酸化防止剤は、中でも、
フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、硫
黄化フェノール系酸化防止剤、及び有機ホスファイトを
包含する。フェノール系酸化防止剤の例は、2,6−ジ
−tert−ブチルフェノール、第三級ブチレート化フ
ェノールの液体混合物、2,6−ジ−tert−ブチル
−4−メチルフェノール、4,4′−メチレンビス
(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)、混合メチレン橋かけポリアルキルフェ
ノール及び4,4′−チオビス(2−メチル−6−te
rt−ブチルフェノール)を包含する。N,N′−ジ−
sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、4−イソプ
ロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−ナフチルア
ミン、フェニル−−ナフチルアミン及び環アルキル化ジ
フェニルアミンは芳香族アミン酸化防止剤の例として役
立つ。立体障害された第三級ブチレート化フェノール、
環アルキル化ジフェニルアミン及びそれらの組み合わせ
が好ましい。
【0052】使用される抑制剤成分の量は成分の組成及
び仕上げられた組成物において使用されるときのその有
効性にある程度依存するであろう。しかしながら、一般
的に言えば、仕上げられた流体は典型的には下記の濃度
(重量%)の抑制剤成分(活性成分基準)を含有するで
あろう。
【0053】
【表1】
【0054】本発明の実施において、種々のタイプの硫
黄含有摩耗防止剤及び/又は極圧剤を使用することがで
きる。例は、ジヒドロカルビルポリスルフィド;硫黄化
オレフィン;天然及び合成起源の硫黄化脂肪酸エステ
ル;トリチオン;硫黄化チエニル誘導体;硫黄化テルペ
ン;C2〜C8モノオレフィンの硫黄化オリゴマー;及び
硫黄化ディールスアルダーアダクト、例えば米国再発行
特許第27,331号に開示されたそれらを包含する。
特定の例は、硫黄化ポリイソブテン、硫黄化イソブチレ
ン、硫黄化ジイソブチレン、硫黄化トリイソブチレン、
ジシクロヘキシルポリスルフィド、ジフェニルポリスル
フィド、ジベンジルポリスルフィド、ジノニルポリスル
フィド、及びジ−tert−ブチルポリスルフィドの混
合物、中でも、例えば、ジ−tert−ブチルトリスル
フィド、ジ−tert−ブチルテトラスルフィド及びジ
−tert−ブチルペンタスルフィドの混合物を包含す
る。このような区分の硫黄含有摩耗防止剤及び/又は極
圧剤の組み合わせ、例えば、硫黄化イソブチレンとジ−
tert−ブチルトリスルフィドの組み合わせ、硫黄化
イソブチレンとジノニルトリスルフィドの組み合わせ、
硫黄化トール油とジベンジルポリスルフィドの組み合わ
せを使用することもできる。
【0055】本発明の目的には、その化学構造中にリン
と硫黄の両方を含有する成分は、硫黄含有摩耗防止剤及
び/又は極圧剤よりはむしろリン含有摩耗防止剤及び/
又は極圧剤とみなされる。
【0056】広範な種類のリン含有油溶性摩耗防止及び
/又は極圧添加剤、例えば、油溶性有機ホスフェート、
有機ホスファイト、有機ホスホネート、有機ホスホナイ
ト等及びそれらの硫黄類似体を使用することができる。
本発明において使用することができるリン含有摩耗防止
及び/又は極圧添加剤として有用なものは、リンと窒素
の両方を含有するこれらの化合物を包含する。本発明に
おいて有用なリン含有油溶性摩耗防止及び/又は極圧添
加剤は米国特許第5,464,549号、5,500,
140号及び5,573,696号に教示されたこれら
の化合物を包含し、これらの特許の開示は引照にり本明
細書に加入される。
【0057】本発明の実施において使用することができ
る1つのこのようなタイプのリン−及び窒素−含有摩耗
防止及び/又は極圧添加剤は、英国特許第1,009,
913号、英国特許第1,009,914号、米国特許
第3,197,405号及び米国特許第3,197,4
96号に記載のタイプのリン及び窒素含有組成物であ
る。一般に、これらの組成物は、ホスホロチオ酸のヒド
ロキシ置換トリエステルと無機のリンの酸(inorg
anic phosphorus acid)、リン酸
化物又はリンハロゲン化物との反応により酸性中間体を
生成させ、そして該酸性中間体の実質的な部分をアミン
又はヒドロキシ置換アミンで中和することにより製造さ
れる。本発明の組成物において使用することができる他
のタイプのリン−及び窒素−含有摩耗防止及び/又は極
圧添加剤はヒドロキシ置換ホスフェタンのアミン塩又は
ヒドロキシ置換チオホスフェタンのアミン塩及びリン酸
及びチオリン酸の部分エステルのアミン塩を包含する。
【0058】いくらかの添加剤成分は、希釈剤油の如き
不活性希釈剤又は溶媒中の活性成分(1種又は複数種)
の溶液の形態で供給される。そうでないと明白に述べら
れない限り、各添加剤成分の量及び濃度は活性添加剤と
して表される、即ち、このような成分と関連し得る溶媒
又は希釈剤の量は排除される。
【0059】本発明の組成物において使用することがで
きる商業的に入手可能なギヤ添加剤パッケージは、Et
hyl Corporationから商業的に入手可能
な、HiTECR 381 Performance
Additive、HiTECR 385 Perfo
rmance Additive及びHiTECR
88 Performance Additiveを包
含する。添加剤の選択及びレベルを決定する場合に考慮
すべきファクターは、アクスル効率、トレーラートウ耐
久性(trailer tow durabilit
y)、GL 5テスト(GL 5 tests)、デポ
ジットコントロール(deposit contro
l)、シールコンパティビリティー(seal com
patibility)、ベアリング寿命及びリミテッ
ドスリップ性能における必要を包含する。
【0060】本発明の潤滑油組成物は、更にシール膨潤
剤(seal swell agent)0〜20重量
%を含有することができる。適当なシール膨潤剤は、ヒ
ンダードポリオールエステル及び油溶性ジエステルを包
含する。好ましいジエステルは、C8〜C13アルカノー
ルのアジペート、アゼレート及びセバケート(又はそれ
らの混合物)及びC4〜C13アルカノールのフタレート
(又はそれらの混合物)を包含する。2種以上の異なる
タイプのエステル(例えば、ジアルキルアジペート及び
ジアルキルアゼレート等)の混合物も使用することがで
きる。このような材料の例は、アジピン酸、アゼライン
酸及びセバシン酸のn−オクチル、2−エチルヘキシ
ル、イソデシル及びトリデシルエステル並びにフタル酸
のn−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル及びトリデシルジエステルを包含する。特定の例はジ
−2−エチルヘキシルアジペート、ジ−イソオクチルア
ジペート、(2−エチルヘキシル)(イソデシル)アジ
ペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート及びジ−イ
ソデシルアジペートを包含する。
【0061】或る用途については、流動点降下剤を潤滑
剤配合物に加えることができる。もし存在するならば、
潤滑剤配合物は典型的には流動点降下剤5重量%までを
含有することができる。
【0062】本発明の組成物は少なくとも1種の粘度指
数改良剤を含有することができる。本発明において使用
するのに適当な粘度指数改良剤はオレフィン(コ)ポリ
マー(1種又は複数種)、ポリアルキル(メト)アクリ
レート(1種又は複数種)、ビニル芳香族−ジエンコポ
リマー及びそれらの混合物を包含する。使用される粘度
指数改良ポリマーの分子量及び量は、配合された油が2
0時間のテーパーベアリング剪断試験(CEC−L45
−T−93)に付されるときSAE J306JUL9
8に従うグレードから外れるように剪断されない様に選
ばれるべきである。典型的には、粘度指数改良剤は、使
用される場合には、0.1〜30重量%の量で存在する
であろう。
【0063】本発明において有用なオレフィン(コ)ポ
リマー粘度指数改良剤は、C2〜C1 4オレフィンの重合
から生じそしてゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー(GPC)により決定して250〜50,000、好
ましくは1,000〜25,000の数平均分子量を有
する少なくとも1種のホモポリマー又はコポリマーを含
んでなる。C2〜C14オレフィンは、エチレン、プロピ
レン、1−ブテン、イソブテン、2−ブテン、1−オク
テン、1−デセン、1−ドデセン及び1−テトラデセン
を包含する。好ましい(コ)ポリマーは、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、エチレン/プロピレンコポリマ
ー、エチレン/ブテンコポリマー、及び1−ブテン/イ
ソブチレンコポリマーを包含する。約800〜500
0、好ましくは1000〜3000の数平均分子量を有
するポリイソブチレンは特に好ましいオレフィンポリマ
ーである。本発明において使用するのに適当なオレフィ
ンホモポリマーは、ASTM D−445に従って10
0℃で測定して少なくとも40cSt、好ましくは40
〜3000cStの動粘度(HV)を有する高粘度ポリ
−α−オレフィンも包含する。
【0064】高粘度ポリ−α−オレフィンは、文献に記
載の一連の方法のいずれかにより製造することができ
る。使用される触媒は普通はフリーデルクラフト触媒と
呼ばれる触媒を包含する。このような触媒は、α−オレ
フィン、例えば1−オクテン及び1−デセンの、使用さ
れる触媒及び重合条件に依存して数千までの範囲の分子
量へのカチオンオリゴマー化を引き起こす。Sun O
il Comanyに対する米国特許第3,179,7
11号に記載のチーグラー触媒の如きチーグラー触媒を
使用して本発明において有用な分子量範囲内のオリゴマ
ーを製造することもできる。同様にポリ−α−オレフィ
ンは、過酸化物触媒、BF3をベースとする触媒及び熱
重合により製造することができる。しかしながら、これ
らの方法は一般に低分子量オリゴマーのみを生成する。
【0065】本発明において使用するのに適当な高粘度
ポリ−α−オレフィンは、好ましくは水素化されてそれ
らの不飽和のレベルを下げ、それによりそれらの酸化に
対する安定性を増加させる。
【0066】本発明の高粘度オリゴマーを製造するのに
利用されるα−オレフィンはC3〜C14の範囲にあるこ
とができ、又はそれらの混合物であることができるが、
オクテン−1、デセン−1及びドデセン−1のオリゴマ
ーは、それらの高い粘度指数及び低い流動点の故に好ま
しい。
【0067】本発明のために特に好適なオレフィンコポ
リマーは、エチレンと、式H2C=CHR 式中、Rは
1〜10個の炭素原子の炭化水素基である、の1種以上
のα−オレフィンを含んでなるエチレン−α−オレフィ
ンコポリマーである。コポリマー形成性モノマーは場合
により非共役ポリエンを包含することができる。好まし
いα−オレフィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン、3−メチルペンテン、1−ヘプ
テン、1−オクテン及び1−デセンを包含する。場合に
より含まれる非共役ポリエンは、脂肪族ジエン、例え
ば、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、
1,4−ペンタジエン、2−メチル−1,4−ペンタジ
エン、3−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−メチル
−1,3−ヘキサジエン、1,9−デカジエン及びエキ
ソ−及びエンド−ジシクロペンタジエン;エキソ−及び
エンド−アルケニルノルボルネン、例えば、5−プロペ
ニル−、5−(ブテン−2−イル)−及び5(2−メチ
ルブテン−[2′]−イル)ノルボルネン;アルキルア
ルケニルノルボルネン、例えば、5−メチル−6−プロ
ペニルノルボルネン;アルキリデンノルボルネン、例え
ば、5−メチレン、5−エチリデン及び5−イソプロピ
リデン−2−ノルボルネン、ビニルノルボルネン及びシ
クロヘキシルノルボルネン;アルキルノルボルナジエ
ン、例えば、メチル−、エチル−及びプロピルノルボル
ナジエン;及びシクロジエン、例えば、1,5−シクロ
オクタジエン及び1,4−シクロオクタジエンを包含す
る。
【0068】オレフィンコポリマーのエチレン含有率は
一般に約35〜約65重量%、好ましくは約40〜60
重量%である。存在する場合には、非共役ポリエンは一
般に約1〜約25重量%、好ましくは約2〜約20重量
%、最も好ましくは約4〜約17重量%の範囲にある。
100重量%の総計に対して、コポリマーの残りはエチ
レン以外のα−オレフィンから構成される。
【0069】オレフィンコポリマーは、チーグラー・ナ
ッタ触媒又はメタロセン触媒を使用する既知の方法に従
って製造することができる。オレフィンコポリマーは一
般に約250〜約50,000、好ましくは約1,00
0〜約25,000の数平均分子量(Mn)を有する。
【0070】本発明において使用するのに適当なポリア
ルキル(メト)アクリレートは、C 1〜C30(メト)ア
クリレートの重合により製造される。これらのポリマー
の製造は更に、改良された分散性の如き追加の性質をポ
リアルキル(メト)アクリレートに与える窒素含有官能
基、ヒドロキシ基及び/又はアルコキシ基を有するアク
リルモノマーの使用を包含することができる。ポリアル
キル(メト)アクリレートは好ましくは10,000〜
250,000、好ましくは15,000〜100,0
00の数平均分子量を有する。ポリアルキル(メト)ア
クリレートは遊離基又はアニオン重合の慣用の方法によ
り製造することができる。
【0071】本発明に特に適当なビニル芳香族−ジエン
コポリマーは水素化ジエン/ビニル芳香族ジブロック及
びトリブロックコポリマーを包含する。これらのコポリ
マーは典型的には最初にビニル芳香族モノマーから製造
される。このモノマーの芳香族部分は単一芳香族環又は
縮合したもしくは多重芳香族環を含んでなることができ
る。縮合したもしくは多重芳香族環物質はビニル置換さ
れたナフタレン、アントラセン、フェナントレン及びビ
フェニルを包含する。芳香族コモノマーは芳香族環中に
1個以上のヘテロ原子を含有することもできる。但しコ
モノマーは実質的にその芳香族の性質を保持しておりそ
してその他にはポリマーの性質を妨害しないものとす
る。適当なヘテロ芳香族物質はビニル置換されたチオフ
ェン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、N−
ビニルカルバゾール及びN−ビニルオキサゾールを包含
する。好ましくは、モノマーがスチレン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、
メタ−メチルスチレン及びパラ−メチルスチレンであ
る。最も好ましくは、ビニル芳香族モノマーはスチレン
である。ビニル芳香族モノマー中のビニル基は、好まし
くは、ブロックに高度の芳香族含有率を付与する多数の
引き続く均一な繰り返し単位を有するポモポリマーの
「ブロック」としてポリマー鎖中への芳香族コモノマー
の導入の適当な手段を与える未置換ビニル(例えば、C
2=CH−)基又は、このような性質の均等な基であ
る。
【0072】本発明のブロックコポリマーを製造するの
に適当なジエンは普通は1,3関係において共役に位置
した2つの二重結合を含有する。ときにはポリエンと呼
ばれる2個より多くの二重結合を含むオレフィンも本明
細書で使用する「ジエン」の定義内にあるものとみなさ
れる。このようなジエンモノマーの例は、1,3−ブタ
ジエン、ヒドロカルビル置換ブタジエン、例えばイソプ
レン及び2,3−ジメチルブタジエンを包含する。この
ような共役ジエンの混合物も有用である。
【0073】コポリマーのビニル芳香族含有率は典型的
には約20重量%〜約70重量%、好ましくは約40重
量%〜約60重量%の範囲内にある。これらのコポリマ
ーの残りのコモノマー含有率は典型的には約30重量%
〜約80重量%、好ましくは約40重量%〜約60重量
%の範囲内にある。追加のモノマーが普通は相対的に少
量で(例えば、約5〜約20%)存在することもでき
る。これらの追加のモノマーはC2-10オレフィンオキシ
ド、カプララクトン及びブチロラクトンを包含する。
【0074】本発明において有用なジ−及びトリ−ブロ
ックコポリマーは、好ましくは、得られるコポリマーに
おいて所望の特徴を生じるように種々の技術を使用しそ
して反応条件を変えて、アニオン重合により製造され
る。不飽和ブロックポリマーの水素化は、酸化に対して
より安定で且つ熱的により安定なポリマーを生成する。
水素化は、典型的には、微細に分割された又は支持され
たニッケル触媒を使用して重合プロセスの一部として行
われる。この転換を達成するのに他の遷移金属も使用す
ることができる。水素化は、最初のポリマーのオレフィ
ン性不飽和の少なくとも約94%を減少させるように行
われる。一般に、これらのコポリマーは、酸化安定性の
理由で、水素化前にポリマー中に存在するオレフィン性
二重結合の全量を基準として約5%以下、更に好ましく
は約0.5%以下残留オレフィン性不飽和を含むことが
好ましい。このような不飽和は、赤外又は核磁気共鳴分
光光度法の如き当業者に周知の多数の手段により測定す
ることができる。これらのコポリマーは、前記した分析
技術により決定して識別できる不飽和を含まないことが
最も好ましい。
【0075】ポリマー及び特にスチレン−ジエンコポリ
マーは、好ましい態様では、ブロックの一部はビニル芳
香族モノマーのホモ−オリゴマーセグメント(homo
−oligomer segments)のホモポリマ
ーからなりそしてブロックの他の部分はジエンモノマー
のホモポリマー又はホモ−オリゴマーセグメントからな
るブロックコポリマーである。ポリマーは一般に、少な
くとも50,000、好ましくは少なくとも100,0
00の数平均分子量を有する。一般に、ポリマーは5
0,000好ましくは300,000の数平均分子量を
越えるべきではない。このようなポリマーの数平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)により決定される。
【0076】適当なスチレン/イソプレン水素化レギュ
ラージブロックコポリマーは、例えば、SHELLVI
Rの商品名の下に、Shell Chemical
Co.,から商業的に入手可能である。適当なスチレン
/1,3−ブタジエン水素化ランダムブロックコポリマ
ーはGLISSOVISCALの商品名の下にBASF
から入手可能である。
【0077】本発明に特に適当なビニル芳香族−ジエン
コポリマーはスターポリマーを包含する。スターポリマ
ーは核とポリマーアームを含んでなるポリマーである。
共通の核は、ポリアルケニル化合物、通常少なくとも非
共役アルケニル基、通常電子吸引性基、例えば芳香族核
に結合した基を有する化合物を包含する。ポリマーアー
ムは共役ジエン及びビニル芳香族化合物のコポリマーで
ある。
【0078】スターポリマーは、典型的には、共有炭素
−炭素二重結合の少なくとも80%、好ましくは少なく
とも95%が飽和するように水素化される。核を構成す
るポリビニル化合物は、ポリアルケニルアレーン、例え
ば、ジビニルベンゼン及びポリビニル脂肪族化合物によ
り例示される。これらのスターポリマーは、商業的に入
手可能な、例えば、Shell Chemical C
o.,により販売されたSHELLVISR 200で
ある。
【0079】補足摩擦改良剤(supplementa
l friction modifiers)を本発明
のギヤ油組成物中に含ませることができる。追加の摩擦
改良剤の使用は、弾性流体力学的、混合及び境界潤滑レ
ジームにおけるギヤ油の性能を高めることができる。本
発明のギヤ油組成物において使用される補足摩擦改良剤
の量は、好ましくは0〜10重量%、更に好ましくは0
〜5重量%、最も好ましくは0〜1.25重量%の範囲
内にある。本発明の組成物において使用するための適当
な補足摩擦改良剤は、脂肪アミン、アルコキシル化脂肪
アミン、ボレート化(borated)ホウ素化アルコ
キシル化脂肪アミン、ボレート化脂肪エポキシド、脂肪
族脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪族エーテルアミン、
脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルアミド、
脂肪族ホスホネート、脂肪族ホスフェート、脂肪族チオ
ホスホネート、脂肪族チオホスフェート、脂肪イミダゾ
リン、脂肪第三級アミン、脂肪ホスファイト等の如き化
合物を包含するが、それらに限定はされない。上記化合
物において脂肪族基は通常化合物を適当に油溶性とする
ように約8個以上の炭素原子を含有する。
【0080】米国特許第5,021,176号、5,1
90,680号及び再発行特許第34,459号に記載
の如き脂肪族置換スクシンイミドも適当であり、それら
の関連した開示は引照により本明細書に加入される。こ
れらのスクシンイミドは1種以上の脂肪族コハク酸又は
無水物をアンモニア又は他の第一級アミンと反応させる
ことにより生成される。グリセロールの脂肪酸エステ
ル、例えば、グリセロールモノオレエート及びグリセロ
ールタローエート(tallowate)は本発明の補
足摩擦改良剤として使用することができる。これらの脂
肪酸エステルは当該技術分野で周知の種々の方法により
製造することができる。グリセロールの脂肪酸エステル
は典型的にはモノエステル45重量%〜55重量%とジ
エステル55重量%〜45重量%の混合物である。
【0081】他の補足摩擦改良剤は、N−脂肪族ヒドロ
カルビル置換基がアセチレン系不飽和を含まずそして約
14〜約20個の範囲の炭素原子を有する少なくとも1
個の直鎖状脂肪族ヒドロカルビル基であるN−脂肪族ヒ
ドロカルビル置換ジエタノールアミン及びN−脂肪族ヒ
ドロカルビル置換トリメチレンジアミン;ヒドロキシア
ルキル基が、同じであるか又は相異なり、各々2〜約4
個の炭素原子を含有しそして脂肪族基が約10〜約25
個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビル基である
ジ(ヒドロキシアルキル)脂肪族第三級アミン;ヒドロ
キシアルキル基が2〜約4個の炭素原子を含有しそして
脂肪族基が約10〜約25個の炭素原子を含有する非環
式ヒドロカルビル基であるヒドロキシアルキル脂肪族イ
ミダゾリンを包含する。これらの摩擦改良剤に関する更
なる詳細は米国特許第5,344,579号、5,37
2,735号及び5,441,656号に記載されてい
る。これらの特許は引照により本明細書に加入される。
【0082】本発明の潤滑剤配合物は、軽量及び重量車
両又はにおけるファイナルドライブ、パワーディバイダ
ー又はアクスルあるいはトラック又は重量車両(hea
vyequipment)における手動トランスミッシ
ョンの如き自動車ギヤ用途及び工業用ギヤ用途での使用
に特に適当である。
【0083】自動車ギヤ用途のための好ましい仕上げら
れた潤滑剤配合物は、潤滑剤配合物が好ましくは、SA
E J306 JUL98に従う少なくともSAE 7
0W、好ましくは少なくとも75WのSAE粘度グレー
ドを有するような割合にされた成分を利用する。潤滑剤
配合物はSAE 75W−80、75W−90、80W
−140を包含する多重グレード等級を有することもで
きる。本発明の潤滑剤配合物を配合するために使用され
る成分は、配合された油が20時間テーパーベアリング
剪断試験(CEC−L45−T−93)に付されるとき
SAE J306要求に従うグレードから外れるように
剪断されないように選ばれることが重要である。好まし
くは、20時間テーパーベアリング剪断試験において1
00℃で約15%未満の粘度損失を有する。
【0084】工業用ギヤ用途のための好ましい仕上げら
れた潤滑剤配合物は、潤滑剤配合物がAGMA−900
5−D94に従うISO 32又はそれより高い粘度等
級別を有するような割合とされた成分を利用する。
【0085】他の態様では、本発明はアクスル効率を増
加させそしてアクスル温度を低下させるための添加剤と
して反応生成物(B)とリン含有分散剤の混合物の使用
を指向する。潤滑油配合物は成分(B)及び(C)をい
かなる方法においても、例えば濃厚物において、単独
で、又は前記した如き他の添加剤と組み合わせて加える
ことにより製造することができる。成分(B)及び
(C)はギヤ添加剤パッケージ中に存在させることがで
き又は完全に配合された潤滑油を製造するのに別々に加
えることができる。
【0086】本発明の添加剤混合物が有用な他の分野は
潤滑剤トップ処理剤(lublicant top t
reats)の分野である。これらのトップ処理剤は、
現存の潤滑剤の性能を高める(boost)ための車両
又は機械中に存在する現存のギヤ油に加えられる。トッ
プ処理剤は典型的には完全に配合されたギヤ潤滑剤と比
較してはるかに高い添加剤レベルを含む。本発明の態様
は、少なくとも1種のC5〜C60カルボン酸とグアニジ
ン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素及びそれらの塩
よりなる群から選ばれる少なくとも1種のアミンの反応
生成物(B)であって、濃厚物の推奨された処理率(t
reat rates)での仕上げられた潤滑剤に対し
て(B)約0.01〜約5重量%を与えるような量の
(B);リン含有分散剤(C)であって、仕上げられた
潤滑剤に対して(C)約0.5〜約7.5重量%を与え
るような量の(C);場合により(D)ギヤ添加剤パッ
ケージ及び(E)希釈剤を含んでなる、トップ処理添加
剤として有用な濃厚物を含んでなる。希釈剤は(B)、
(C)及び(D)が上記の量で可溶性であるいかなる流
体であってもよい。希釈剤は天然又は合成油又は成分
(B)、(C)及び(D)のためのいくらかの他の溶媒
であることができる。好ましい態様では、希釈剤は潤滑
粘度の鉱油である。
【0087】本発明は、アクスルのための潤滑剤として
反応生成物(B)及びリン含有分散剤(D)の混合物を
含有する潤滑剤配合物を使用することを含んでなり、該
潤滑剤配合物を使用して操作される該アクスルにおける
サンプ温度は、同じ方法において且つ油が該混合物を欠
いていることを除いては同じ潤滑剤を使用して操作され
る該アクスルのサンプ温度より低い、アクスルにおける
サンプ温度を減少させる方法を指向する。
【0088】本発明は、アクスルのための潤滑剤として
反応生成物(B)及びリン含有分散剤(C)の混合物を
含有する潤滑剤配合物を使用することを含んでなり、該
潤滑剤配合物を使用するアクスルの効率が、同じ方法に
おいて且つ潤滑剤が該混合物を欠いていることを除いて
は同じ潤滑剤配合物を使用して操作される該アクスルと
比較して増加する、アクスルの効率を増加させる方法を
指向する。
【0089】
【実施例】下記の実施例は本発明の潤滑剤組成物を使用
することにより得られたアクスル効率の改良及びアクス
ルサンプ温度の減少を証明する。API GL−5及び
MIL−PRF−2105Eの要求を満足する非リン酸
化分散剤を含有するギヤ添加剤パッケージ8.25重量
%、ジエステルシール膨潤剤15重量%、ポリイソブテ
ン粘度調整剤20重量%、100cSt PAO粘度調
整剤10重量%及び下記の表に記載の追加の成分を含ん
でなる、鉱油ベースのSAE 80Wギヤ油を製造し
た。ギヤ油配合物のすべては、すべての成分の総計を1
00重量%とする量において水素化処理された70N鉱
油を含有していた。実施例で使用されるリン含有分散剤
はリン及びホウ素含有ポリイソブテニル(PIB)スク
シンイミド分散剤であって、PIBが約900の数平均
分子量を有しそして実質的に米国特許第第4,857,
214号の実施例1Aに記載の如くして製造された分散
剤であった。
【0090】ギヤ油は、ギヤ油がさらされうる種々の条
件にシミュレートするようにサイクリング試験に付され
た。結果を表1に示す。シーケンスはアクスルに加えら
れた速度及び/又はトルクにより異なっていた。厳しい
運転条件は中位速度/高負荷を使用してシミュレートさ
れた。アクスルサンプ温度は苛酷なシーケンスについて
測定された。アクスル効率は、Bala et a
l.,Fuel Economy of Multig
rade Gear Lubircants,Indu
strial Lubricants and Tri
bology,Vol.52,Number 4,20
0,pp.165−173 and Bala et
al.,Rheological Propertie
s Affecting the Fuel Econ
omy of MultigradeAutomoti
ve Gear Lubricants,SAE Pa
per No.2000−01−2051,Inter
national Spring Fuels and
Lubricants Meeting & Exp
osition,Paris,France June
19−22,2000に記載の方法に従って決定され
た。低いアクスルサンプ温度及び高いアクスル効率を有
することが望ましい。
【0091】
【表2】
【0092】上記表1を審査すると、本発明の組成物
(実施例4)は、本発明の範囲外の潤滑剤組成物(比較
実施例1、2及び3)に比べて、改良された(低い)ア
クスル温度及びより高いアクスル効率を示していること
は明らかである。
【0093】この明細書全体にわたり多数の場所で、多
数の米国特許が引照されている。すべてのこのような文
献は本明細書で十分に説明されるかの如くこの開示に全
部明白に取り込まれる。
【0094】本発明はその実施に際しては相当な変更を
受けることができる。従って、本発明は前記した特定の
例示に限定されない。むしろ、包含されることを意図す
るのは、特許請求の範囲に記載のとおりのでありそして
法律上許容されたその均等物である。
【0095】特許権者は、いかなる開示された態様も公
共の用に供することを意図するものではなく、いかなる
開示された修正又は変更も特許請求の範囲内に入る字義
どうりに入らないことがある程度に、それらは均等物の
原則下に本発明の一部であるとみなされる。
【0096】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【0097】1.(A)潤滑剤組成物の全重量を基準と
して約40〜約85重量%の潤滑粘度の油と、(B)潤
滑剤組成物の全重量を基準として約0.01〜約5重量
%の、少なくとも1種のC5〜C60カルボン酸とグアニ
ジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素及びそれらの
塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種のアミンとの
反応生成物、(C)リン含有分散剤約0.5〜約7.5
重量%及び(D)潤滑剤組成物の全重量を基準として2
〜25重量%のギヤ添加剤パッケージ、を含んでなり、
自動車又は工業用ギヤ潤滑剤である潤滑剤組成物。
【0098】2.潤滑剤組成物がSAE J306 J
UL98に従う70W又はそれより高いSAE粘度グレ
ードを有する上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0099】3.潤滑剤組成物がAGMA 9005−
D94に従う32又はそれより高いISO粘度グレード
を有する上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0100】4.潤滑粘度の油が天然潤滑油、合成潤滑
油及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる少なくと
も1員を含んでなる上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0101】5.潤滑粘度の油が、80より大きい粘度
指数及び0.03重量%未満の硫黄を有する鉱油を含ん
でなる上記4に記載の潤滑剤組成物。
【0102】6.潤滑粘度の油が少なくとも110の粘
度指数を有する鉱油を含んでなる上記5に記載の潤滑剤
組成物。
【0103】7.潤滑粘度の油が100℃で1〜12c
Stの範囲の粘度を有する少なくとも1種のポリ−α−
オレフィンを含んでなる上記4に記載の潤滑剤組成物。
【0104】8.成分(B)の該カルボン酸がC10〜C
40カルボン酸である上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0105】9.成分(B)の該カルボン酸がC15〜C
25カルボン酸である上記8に記載の潤滑剤組成物。
【0106】10.該カルボン酸がオレイン酸を含んで
なる上記9に記載の潤滑剤組成物。
【0107】11.該反応生成物(B)が炭酸水素アミ
ノグアニジンとオレイン酸との反応生成物を含んでなる
上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0108】12.該リン含有分散剤(C)がアルケニ
ルスクシンイミド、アルケニルコハク酸エステル、アル
ケニルコハク酸エステル−アミド、マンニッヒ塩基、ヒ
ドロカルビルポリアミン又はポリマーポリアミンよりな
る群から選ばれる上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0109】13.該リン含有分散剤がリン−及びホウ
素−含有分散剤を含んでなる上記12に記載の潤滑剤組
成物。
【0110】14.ギヤ添加剤パッケージが成分(C)
の外の分散剤、腐食抑制剤、極圧添加剤、摩耗防止添加
剤、さび止め剤、酸化防止剤、脱臭剤、脱泡剤、解乳化
剤、染料、成分(B)以外の摩擦改良剤及び蛍光着色剤
よりなる群から選ばれる少なくとも1員を含んでなる上
記1に記載の潤滑剤組成物。
【0111】15.ギヤ添加剤パッケージが要求API
GL−5を満足するギヤ添加剤パッケージを含んでな
る上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0112】16.ギヤ添加剤パッケージが要求API
MT−1を満足するギヤ添加剤パッケージを含んでな
る上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0113】17.ギヤ添加剤パッケージが要求MIL
−PRF−2105Eを満足するギヤ添加剤パッケージ
を含んでなる上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0114】18.ギヤ添加剤パッケージが要求AGM
A 9005−D94を満足するギヤ添加剤パッケージ
を含んでなる上記1に記載の潤滑剤組成物。
【0115】19.オレフィン(コ)ポリマー(1種又
は複数種)、ポリアルキル(メト)アクリレート(1種
又は複数種)、ビニル芳香族−ジエンコポリマー及びそ
れらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の
粘度指数改良剤を更に含んでなる上記1に記載の潤滑剤
組成物。
【0116】20.粘度指数改良剤がC2〜C14オレフ
ィンの重合から生じそしてゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより決定して250〜50,000の数
平均分子量を有する少なくとも1種のポモポリマー又は
コポリマーを含んでなる上記19に記載の潤滑剤組成
物。
【0117】21.粘度指数改良剤がC2〜C14オレフ
ィンの重合から生じそしてゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより決定して1000〜15,000の
数平均分子量を有する少なくとも1種のポモポリマー又
はコポリマーを含んでなる上記20に記載の潤滑剤組成
物。
【0118】22.粘度指数改良剤が800〜5000
の数平均分子量を有するポリイソブチレンである上記2
1に記載の潤滑剤組成物。
【0119】23.粘度指数改良剤がエチレン−α−オ
レフィンコポリマーを含んでなる上記19に記載の潤滑
剤組成物。
【0120】24.エチレン−α−オレフィンコポリマ
ーが1000〜25,000の数平均分子量を有する上
記23に記載の潤滑剤組成物。
【0121】25.エチレン−α−オレフィンコポリマ
ーが7000〜15,000の数平均分子量を有する上
記24に記載の潤滑剤組成物。
【0122】26.粘度指数改良剤が、ASTM D4
45に従って100℃で測定された少なくとも40cS
tの動粘度を有するポリ−α−オレフィンを含んでなる
上記20に記載の潤滑剤組成物。
【0123】27.粘度指数改良剤がポリアルキル(メ
ト)アクリレートを含んでなる上記19に記載の潤滑剤
組成物。
【0124】28.粘度指数改良剤の分子量及び量は、
配合された油が20時間のテーパーベアリング剪断試験
(CEC−L45−T−93)に付されるときSAE
J306 JUL98の要求に従うグレードから外れる
ように剪断されないように選ばれる上記19に記載の潤
滑剤組成物。
【0125】29.上記1に記載の潤滑剤組成物をアク
スルのための潤滑剤として使用することを含んでなるア
クスルにおけるサンプ温度を減少させる方法であって、
該潤滑剤組成物を使用して操作される該アクスルのサン
プ温度を、同じ方法で且つ油が(B)及び(C)の混合
物を欠いていることを除いては同じ潤滑剤を使用する該
アクスルのサンプ温度に比較して減少させる方法。
【0126】30.上記1に記載の潤滑剤組成物をアク
スルのための潤滑剤として使用することを含んでなるア
クスルの効率を増加させる方法であって、該潤滑剤組成
物を使用する該アクスルの効率を、同じ方法で且つ油が
(B)及び(C)のの混合物を欠いていることを除いて
は同じ潤滑剤組成物を使用して操作される該アクスルと
比較して増加させる方法。
【0127】31.上記1に記載の潤滑剤をギヤボック
ス、ディファレンシャル又はトランスミッションに加え
ることを含んでなるギヤ又はトランスミッシヨョンを潤
滑する方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 107/34 C10M 107/34 129/28 129/28 133/16 133/16 133/20 133/20 133/22 133/22 135/16 135/16 137/02 137/02 139/00 139/00 A 159/12 159/12 // C10N 30:00 C10N 30:00 Z 40:04 40:04 Fターム(参考) 4H104 BB16R BB31A BB41A BE11C BE13C BE13R BE18R BF03C BG09C BG09R BJ01A CB14A DA02A DA06A JA17 JA18 LA20 PA02

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)潤滑剤組成物の全重量を基準として
    約40〜約85重量%の潤滑粘度の油と、 (B)潤滑剤組成物の全重量を基準として約0.01〜
    約5重量%の、少なくとも1種のC5〜C60カルボン酸
    とグアニジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素及び
    それらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種のア
    ミンとの反応生成物、 (C)リン含有分散剤約0.5〜約7.5重量%及び (D)潤滑剤組成物の全重量を基準として2〜25重量
    %のギヤ添加剤パッケージ、を含んでなり、自動車又は
    工業用ギヤ潤滑剤である潤滑剤組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の潤滑剤組成物をアクス
    ルのための潤滑剤として使用することを含んでなるアク
    スルにおけるサンプ温度を減少させる方法であって、該
    潤滑剤組成物を使用して操作される該アクスルのサンプ
    温度を、同じ方法で且つ油が(B)及び(C)の混合物
    を欠いていることを除いては同じ潤滑剤を使用する該ア
    クスルのサンプ温度に比較して減少させる方法。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の潤滑剤組成物をアクス
    ルのための潤滑剤として使用することを含んでなるアク
    スルの効率を増加させる方法であって、該潤滑剤組成物
    を使用する該アクスルの効率を、同じ方法で且つ油が
    (B)及び(C)の混合物を欠いていることを除いては
    同じ潤滑剤組成物を使用して操作される該アクスルと比
    較して増加させる方法。
  4. 【請求項4】 請求項1に記載の潤滑剤をギヤボック
    ス、ディファレンシャル又はトランスミッションに加え
    ることを含んでなるギヤ又はトランスミッシヨョンを潤
    滑する方法。
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