JP2003098700A - 画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真装置の小型化、メンテナンスフリー
化、低コスト化、高性能化を支える画像形成装置とこれ
を用いた電子写真装置を提供すること。 【解決手段】 少なくとも電子写真感光体を具備してな
る画像形成装置において、該電子写真感光体は導電性支
持体上に直接または下引き層を介して設けられる感光層
が少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質と結晶構造が
六方稠密格子である無機フィラーとを含有し、かつ、か
かる感光層の無機フィラーが導電性支持体側より最も離
れた表面側の含有率が多く、且つ二硫化炭素が含有され
る部材が該電子写真感光体と接触若しくは近接配置され
ていることを特徴とする画像形成装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光層中に無機フ
ィラーを含有させた有機系電子写真感光体と二硫化炭素
を含有する部材を用いた画像形成装置に関する。本発明
の画像形成装置および画像形成装置は、複写機、ファク
シミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機
等に応用される。

【０００２】

【従来の技術】複写機、レーザープリンタなどに応用さ
れる電子写真装置で使用される感光体は、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム等の無機感光体が主流であった時
代から、現在では、低公害性、低コスト化、および設計
自由度の高さで無機感光体よりも有利な有機感光体（Ｏ
ＰＣ）が広く利用されるようになっている。

【０００３】この有機感光体は層構成別に分類すること
ができ、例えば、（１）ポリビニルカルバゾール（ＰＶ
Ｋ）に代表される光導電性樹脂やＰＶＫ−ＴＮＦ（２，
４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移
動錯体を導電性支持体上に設ける均質単層型、（２）フ
タロシアニンやペリレンなどの顔料を樹脂中に分散させ
たものを導電性支持体上に設ける分散単層型、（３）導
電性支持体上に設ける感光層を、アゾ顔料などの電荷発
生物質を含有する電荷発生層（ＣＧＬ）と、トリフェニ
ルアミンなどの電荷輸送物質を含有する電荷輸送層（Ｃ
ＴＬ）に機能分離した積層型に分類することができる。
積層型の場合、電荷発生層の上に電荷輸送層を設ける構
造と、これと逆の構造があり、前者が一般的で、後者を
特に逆層と呼ぶ場合がある。特に積層型は高感度化に有
利であり、加えて、高感度化や高耐久化に対する設計上
の自由度が高いこともあって、現在、有機感光体の多く
がこの層構成を採っている。

【０００４】電子写真装置で静電潜像が形成される仕組
みを先の積層型有機感光体の場合について説明すると、
感光体を帯電した後に書き込み光を照射すると、光を吸
収した電荷発生物質は電荷キャリアを発生し、この電荷
キャリアが電荷輸送層に注入される。次に、帯電によっ
て生じた電界にしたがって、電荷キャリアは電荷輸送層
中を移動し、感光体表面まで到達した電荷キャリアが帯
電電荷と中和することにより静電潜像を形成する。

【０００５】電子写真装置による画像出力は、この静電
潜像にトナーを接触させることにより感光体表面にトナ
ー画像を形成し、これを紙に転写し、次いで、加熱など
でトナーと紙を定着することにより、画像形成を行なっ
ている。また、次工程に備えて、感光体表面上に残留す
るトナーはクリーニングされ、感光体の残留電荷も除電
される。電子写真プロセスの工夫により画像出力の方法
が説明と異なるケースもあるが、何れの場合も以上の工
程に則した画像形成が行なわれている。

【０００６】近年、電子写真装置は画像形成装置の中で
も高速記録性に優れていることから、オフィスユースだ
けでなくパーソナルユースにおいても幅広く用いられは
じめている。これに伴い、装置の小型化やメンテナンス
フリー化、とりわけ、低コスト化に対する具体化が市場
から強く要求されている。また、情報技術（ＩＴ）の著
しい発達により、電子写真装置もこれに応じた進化が要
求されている。すなわち、装置のデジタル化、カラー
化、写真印刷並の高画質化、一層の高速化が喫緊の課題
となっている。

【０００７】電子写真装置による画像形成では、帯電か
ら除電に至る複数のプロセス中に、多くの不安定要因が
内在し、一つでも安定性が欠如すると画像品質が確保で
きなくなる。このことは装置のカラー化を推進させた場
合、プロセスの安定性に対する画像品質の影響は一層厳
しいものとなる。現時点では装置のデジタル化が機械的
変動や材料の変動要因を制御し、安定化させているが、
装置の小型化や低コスト化を図る場合、この制御を付加
することが困難となる。このため、上記課題を解決する
には画像形成を担う装置と、この装置の中核的役割を果
たす電子写真感光体の高耐久化が必須となる。

【０００８】電子写真感光体の耐久性は、特開平８−２
７２１２６号公報、特開平８−２９２５８５号公報に記
載の如く、感光体表面の摩耗や創傷などの機械的負荷に
対する耐久性と繰り返し使用による残留電位の蓄積や帯
電性低下などの静電特性上の耐久性に左右される。ま
た、これらの耐久性以外に、温度や湿度変化等の画像形
成装置を使用する際に纏わる環境変動に対する安定性も
装置の高耐久化を左右する因子となる。

【０００９】従来、このような因子に対する感光体の高
耐久化技術として下記の手段が提案されてきた。 （１）感光体表面層の耐摩耗性向上化技術 例えば、特開平１０−２８８８４６号公報、特開平１０
−２３９８７０号公報には、バインダーとしてポリアリ
レートを用いることによる感光体の耐摩耗性向上化が提
案されている。また、特開平１０−２３９８７１号公
報、特開平９−１６０２６４号公報には、バインダーと
してポリカーボネート樹脂を用いることによる感光体の
耐摩耗性向上化が提案されている。更に、特開平１０−
１８６６８８号公報にはターフェニル骨格を有するポリ
エステル樹脂、特開平１０−１８６６８７号公報にはト
リフェニルメタン骨格を有するポリエステル樹脂、特開
平５−４０３５８号公報にはフルオレン骨格を有するポ
リエステル樹脂をバインダーとして用いることによる感
光体の耐摩耗性向上化が提案されている。また、特開平
９−１２６３７号公報、特開平９−２３５４４２号公報
にはスチレン系エラストマーを含有したポリマーブレン
ドを電荷輸送層のバインダーとして用いることによる感
光体の耐摩耗性向上化が提案されている。

【００１０】しかしながら、上記の手段では、光減衰の
感度の制約から感光層中に大量の低分子電荷輸送物質を
含有する必要がある。低分子電荷輸送物質は膜の脆化を
著しくもたらす材料であり、低分子電荷輸送物質の含有
量に比例して感光層の耐刷性は急激に劣化する。このた
め、低分子電荷輸送物質に起因する感光体表面のキズの
発生、および膜削れが激しく、電荷輸送層のバインダー
樹脂の種類を特定するのみでは大きな効果を得ることが
できなかった。

【００１１】これに対し、例えば、特開平７−３２５４
０９号公報には、低分子電荷輸送物質の代わりに高分子
型の電荷輸送物質を用いることが提案されている。かか
る技術は感光層中の樹脂成分比を極めて大きくすること
が可能になるため、上記の技術と比較して良好な耐摩耗
性が得られることが期待される。

【００１２】しかしながら、単に低分子電荷輸送物質を
高分子型の電荷輸送物質に変更するだけでは充分な耐刷
性を感光体に付与できないケースが多い。これは、電子
写真プロセスにおける感光体の摩耗が、単に機械的な負
荷によってのみ引き起こされるものではないことに起因
する。また、かかる材料は精製が困難であるケースが少
なくなく、不純物の除去が充分に施せない場合、残留電
位の蓄積が懸念される。

【００１３】これ以外のものとして、例えば、特開昭４
６−７８２号公報、特開昭５２−２５３１号公報には、
感光体表面に滑性フィラーを含有させることにより、感
光体表面の滑性を向上せしめ、結果、感光体の長寿命化
を図ることが提案されている。また、特開昭５４−４４
５２６号公報、特開昭６０−５７３４６号公報には、像
保持部材の絶縁層ないし光導電層中にフィラーを含ませ
ることにより、感光体の機械的強度を向上させることが
提案されている。また、特開平１−２０５１７１号公
報、特開平７−２６１４１７号公報には、積層型電子写
真感光体における感光体表面層または電荷輸送層中にフ
ィラーを含有させることにより、感光体表面硬度の強
化、または滑性を付与することが提案されている。ま
た、特開昭６１−２５１８６０号公報には、電荷輸送媒
質１００重量部に対し、疎水性酸化チタン微粉末を１重
量部から３０重量部含有させることにより、感光体の機
械的強度を向上させることが提案されている。

【００１４】しかしながら、これらの技術に従って、感
光層や電荷輸送層中に単にフィラーを添加した場合、感
度劣化や残留電位の蓄積が激しく、感光体としての機能
を失ってしまうケースが少なくない。このためかかる手
段も実用的な技術とは言えない。

【００１５】フィラーを利用するものとして、例えば特
開昭５７−３０８４６号公報、特開昭５８−１２１０４
４号公報、特開昭５９−２２３４４３号公報、特開昭５
９−２２３４４５号公報には、特定範囲の粒径および粒
径分布を有する酸化スズや酸化アンチモンなどの金属ま
たは金属酸化物を含有する保護層を設けることにより、
感光体の機械的強度を向上させることが提案されてい
る。かかる技術は、感光体表面の機械強度を比較的容易
に向上させることが可能であることから、感光体の高耐
久化に対して有用な手段であると言うことができる。し
かしながら、従来提案されてきた表面保護層を設けた場
合、解像度の低下や、感度劣化など、他の特性が犠牲に
なるケースが多く、実用的な技術としては不充分と言え
る。

【００１６】以上、記載した技術は感光体表面層の膜強
度を強化するものであるが、これとは別に特開昭４６−
７８２号公報、特開昭５２−２５３１号公報等に記載の
如く、感光体表面層の滑性を向上させることで感光体の
長寿命化を図ることが提案されている。

【００１７】しかしながら、これらの滑性材料はバイン
ダー樹脂に対する親和性が乏しいものが少なくない。こ
のため、使用間もなく滑性材料の殆どが表面に析出して
しまい、感光体表面の滑性が持続できないケースが非常
に多い。他方、バインダー樹脂との保持性が高い滑性材
料を用いた場合、効果の度合いが弱く、更には、かかる
材料を添加することによる膜の脆化が激しく、感光体の
耐摩耗性を劣化させてしまう方が多い技術と言える。

【００１８】（２）静電特性上の高耐久化技術 例えば、特開昭５７−１２２４４４号公報、特開昭６１
−１５６０５２号公報、特開平１０−９０９１９号公報
に見られるような感光層中へ酸化防止剤を添加すること
が提案されている。また、特開平８−２７２１２６号公
報、特開平８−９５２７８号公報に見られるような感光
層中へ可塑剤を添加することが提案されている。また、
先に挙げた特開平８−２７２１２６号公報に見られるよ
うな電荷輸送層の酸素透過係数を特定値以下とする設計
により、静電特性上の高耐久化が提案されている。ま
た、特開平９−３１１４７４号公報、特開平１０−２０
５２６号公報に見られるような感光層中へ紫外線吸収剤
を添加することが提案されている。

【００１９】上記の技術は長期使用による感光層の帯電
性劣化の抑制に有効な手段であると言える。しかしなが
ら、以上の安定剤は電荷キャリアのトラップとして作用
するものが少なくなく、残留電位の蓄積を助長させるケ
ースが多い。また、バインダー樹脂に対して剛性可塑剤
（ａｎｔｉｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）として作用するも
のが多く、感光層の脆化を伴うものが少なくない。加え
て、安定剤の添加は感光層のガラス転移温度の降下を伴
うことから、感光体表面に対するトナーの離型性を阻害
させてしまうことも懸念される。すなわち、安定剤添加
による感光体の高耐久化は、副作用として機械的強度の
劣化を伴う場合が多く、従来型の有機感光体に対して以
上の手段がトータルとしての高耐久化に寄与するかは疑
問視される。安定剤添加による機能発現を、高耐久化に
対する「効果」として享受するケースは、高耐摩耗性の
感光体やガラス転移温度が充分に高い感光体に限定され
ると言うことができる。

【００２０】（３）温湿度変化に対する安定性向上化技
術 画像形成装置を高温高湿環境下で使用することにより、
画像ボケや画像濃度低下等の異常画像が出力されるケー
スがある。このような環境変動に対する装置の安定化を
図る技術としては、特開平５−６６６４１号公報に例示
される装置のデジタル化によるプロセス制御が広く用い
られている。

【００２１】しかしながら、電子写真感光体の性質が大
きく変動してしまう場合には制御不能となるケースもあ
り、必ずしも万能とは言えない。電子写真感光体が使用
環境の変化を受けても性質の変化を少なくする手段が望
まれる。

【００２２】これに対して、例えば特開２０００−１４
７９８２号公報に例示される感光体内部にヒーターを用
いることも公知の技術とされている。この場合、装置の
小型化やコスト面で不利となる。

【００２３】この他、電子写真感光体の材料として、か
かる変動に強い材料を用いることが、例えば、特開平５
−６６５８７号公報、特開平６−４３６７４号公報、特
開平６−１４８９１８号公報、特開平１０−７３９３６
号公報、特開平１１−３８６５７号公報等に開示されて
いる。しかしながら、環境変動に必ずしも有効と言えな
いケースがあり、また、感度特性上良好とは言えないケ
ースもあり、かかる手段は一層の検討が望まれる。

【００２４】以上に記載した如く、感光体の高耐久化に
ついて提案されてきた従来の技術は、耐摩耗性、静電特
性上の耐久性、あるいは感光体表面の汚染防止に関わる
一面を向上しようとするものであり、これらの耐久性を
同時に向上させる技術とは言い難い。加えて、一方の耐
久性向上化を試みた場合、他方の耐久性が劣化するよう
な、両者の耐久性がトレードオフの関係になるケースが
少なくない。従来提案されてきた技術は感光体の特定性
能の向上には有用であると言えるものの、直接、感光体
の長寿命化（高耐久化）を果たす技術とは言いきれな
い。電子写真感光体が画像形成装置における中核的役割
を果たしていることから、画像形成装置の高耐久化につ
いても同じことが言及される。実際、画像形成装置は複
写機やプリンター等の電子写真装置のうち、使い捨ての
消耗品（交換品）としての性格が強く、これをプロセス
ユニットとして頻繁に交換され続けてきたのが現状であ
る。

【００２５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたものであり、電子写真装置の小型化、
メンテナンスフリー化、低コスト化、高性能化を支える
画像形成装置とこれを用いた電子写真装置の提供を目的
とする。

【００２６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
対して鋭意検討を行なった。その概略は次のとおりであ
る。電子写真プロセスで生じる感光体の摩耗は、主に以
下に記す過程において発生または加速されていると考え
ることができる。 （１）クリーニング過程による摩耗 電子写真プロセスにおいて、感光体表面に残留するトナ
ーを除去する方法として、クリーニングブラシ方式やク
リーニングブレード方式が一般に用いられている。例え
ば、クリーニングブレード方式の場合、クリーニングブ
レードの先端部を、回転する感光体表面に所定の押圧力
で物理的に食い込ませることによって、残留トナーを感
光体表面から除去している。このときのブレードの摺擦
により、感光体表面は、摩耗やキズが生じる。この摩耗
は機械的な摩耗が支配的であると考えられる。

【００２７】（２）帯電過程による影響 特開平１０−１０７６７号公報に記載の如く、感光体は
帯電過程において、感光体内部の僅かな欠陥部位におい
て放電絶縁破壊が生じてしまうことがある。特に感光体
が絶縁耐圧の低い有機系電子写真感光体の場合は、この
絶縁破壊が著しい。更には、放電により感光体表面層を
構成する樹脂等が変性し、耐摩耗性の低下を引き起こ
す。これにより繰り返し使用した際に表面層の摩耗量が
増加し、感光体の寿命を縮めてしまう。また、放電は、
表面層膜厚の薄いところにより強くなることから、繰り
返し使用において生じた摩耗傷等の部分は、帯電劣化
（変性）が生じ易くなり、表面層の凹凸をより大きくし
てしまう。結果、凝着摩耗（疲労摩耗）を促進してしま
うことが考えられる。

【００２８】（３）現像過程による摩耗 ２成分現像法の場合、電子写真感光体はキャリアによる
表面研磨を受け、アブレシブ摩耗を引き起こす。また、
トナーに含まれる流動化剤等の添加剤には、シリカ等の
硬い材料が多く、これらの添加剤が感光体に対して研磨
剤として作用することが充分に考えられる。現像過程に
伴う感光体の摩耗は微小な粒子によって連続的に行なわ
れていると考えることができ、この状況は、感光体が絶
えずヤスリあるいはクレンザーで磨かれている状況に喩
えられる。また、１成分現像法の場合も含め、現像に用
いるトナーは、一度、感光体表面に付着し、次いで、転
写またはクリーニング手段によって感光体表面から離れ
る過程を繰り返す。このときのトナー−感光体間の付着
力が無視できず、トナーが感光体表面から離れる際に感
光体表面が凝着摩耗を引き起こしてしまうことが考えら
れる。

【００２９】電子写真感光体の耐摩耗性を向上させるた
めには、少なくとも上記の（１）〜（３）について対策
を講じる必要がある。そこで、本発明者はこれらの摩耗
因子に対する感光体の耐久性を向上させることについて
検討したところ、従来技術に挙げた数々の手段のなかで
も、感光体表層中に無機フィラーを含有させることが有
効であることを見い出した。現時点では、この原因の詳
細は不明であるが、感光体表面層について、例えば、引
張強度とひずみの積で表わされる機械強度を向上させる
だけでは、一定の静電特性を維持しつつ電子写真プロセ
スにおける感光体の耐摩耗性を向上させるには限度があ
ること、また、感光体表面層を有機材料のみで作製した
場合、絶縁耐圧を向上させることにも限界があること、
更には、電子写真プロセスで生じる感光体の摩耗は、現
像過程における摩耗が極めて激しいと言うことができ
る。これは、感光体表面層の硬度が現像剤に含まれる材
料と比較して桁違いに低いことに起因すると考えられ
る。

【００３０】本発明者は、電子写真装置内での感光体の
摩耗速度が帯電の強弱によって、大きく左右される知見
を得ている。これより、電子写真装置内での感光体の摩
耗は、帯電による感光体表面の変質（帯電劣化）が、機
械的なストレスによってもたらされる膜削れを加速して
いるものと推測している。

【００３１】これに基づいて無機フィラーの添加効果を
解釈すると、無機フィラーの添加により感光体表面に露
出する高分子膜の面積が、無機フィラーが専有する面積
分、減少することになる。これに伴い、帯電劣化によっ
て生じる高分子膜の変質量が少なくなると考えられる。
結果、摩耗速度が抑制されると解釈される。また、添加
した無機フィラーも摩耗や、膜から脱離することが充分
に考えられるため、無機フィラー自身の耐摩耗性や、高
分子膜との親和性・パッキング性も感光体の耐摩耗性を
左右する因子になると考えられる。

【００３２】感光体表層中に無機フィラーを含有し、感
光体の耐摩耗性を向上させる手段は、従来、種々の試み
がされてきた。しかしながら、これらの試みは何れも露
光部電位の上昇による出力画像のコントラスト低下や画
像流れ等の弊害を伴い、解決すべき課題が山積してい
た。本発明者はこのような弊害を改善する手段について
検討した結果、次の知見を見い出した。

【００３３】（１）感光体表面層に含有させるフィラー
のうち、結晶構造が六方稠密格子をとる無機フィラーが
耐摩耗性向上に有利である。 （２）感光体の耐摩耗性はフィラーの含有量が多いもの
ほど優れた耐久性を示し、フィラーが含有される層の全
重量に対して１０ｗｔ％以上のフィラーが含有される場
合、実使用上の耐久性向上が効果として享受される。 （３）フィラーを結着するバインダー樹脂の分子量は
４．０×１０^４以上（重量平均分子量）の場合、耐摩耗
性向上に有効に寄与する。 （４）フィラーが含有される保護層は膜厚を厚くするほ
ど、感光体の高耐久化に有利である。

【００３４】従来、保護層に含有するフィラー種は極め
て多種多彩な材料が提案されてきたが、このうち、フィ
ラーが容易に削れるものは感光体の耐久性を向上させる
効果が小さい。これに対して、結晶構造が六方稠密格子
をとる無機フィラーは耐摩耗性に優れるものが多く、高
耐久化に対して有効に利用することができる。また、保
護層の耐摩耗性はフィラー量が多いほど耐摩耗性が優れ
ることから、保護層の膜厚とフィラー含有量の調整によ
り、感光体の摩耗速度を所望の速度に調節することがで
きる。これにより、例えば、画像ボケの発生を摩耗速度
のコントロールによって防止することが可能となる。

【００３５】また、フィラーを結着するバインダー樹脂
は重量平均分子量が４．０×１０^４以上の場合、フィラ
ーを膜中に固定することが可能であり、フィラーの物性
に応じた耐久性が発現される。以上の知見を適用するこ
とにより、極めて高い耐摩耗性を感光体に付与すること
が可能となる。

【００３６】次に、本発明における電子写真感光体の静
電特性の高性能化手段について説明する。感光体の表面
にフィラーを含有することで耐摩耗性の向上を図る手段
は、従来、種々の試みがされてきた。しかしながら、こ
れらの試みは露光部電位上昇による出力画像のコントラ
スト低下を伴い充分な効果は得られていなかった。

【００３７】本発明者は、このような感光体の露光部電
位低減化について検討し、以下の知見を得るに至った。 （１）感光体表面層に含有させるフィラーのうち、透光
性を示す無機フィラーは、添加による露光部電位の上昇
が小さい。特に、α−アルミナは透光性に加え、高い耐
摩耗性を示す無機フィラーとして、本発明において、有
効に用いることができる。 （２）感光層にフィラーを含有した電子写真感光体にお
いて、フィラーが含有される層に電荷輸送物質ないし電
荷発生物質を高濃度に含有させることにより、露光部電
位の上昇を抑制することが可能となる。 （３）フィラーは感光層に均一に添加するよりも、感光
体表面に保護層を設け、この保護層にのみフィラーを含
有した方が露光部電位を低くできるケースが多い。 （４）感光体の表面層にフィラーを含有した電子写真感
光体において、フィラーを含まない感光層ないし電荷輸
送層の上に、フィラーが含有される感光層または電荷輸
送層を設けることにより、露光部電位の上昇を抑えるこ
とができる。このような感光層または電荷輸送層の機能
分離化を施すことにより、フィラーが含有される層の厚
膜化とフィラーの含有量増加が可能となる。 （５）フィラーが含有される層に、電気抵抗を低下させ
る添加剤（以下、固有抵抗低下剤と称す。）を含有させ
ることにより露光部電位の上昇を抑えることができる。 （６）フィラーを疎水化処理することで露光部電位を低
下させることが可能となる。 （７）２種以上の電荷輸送物質を組み合わせて使用する
ことにより、露光部電位を低下させることが可能となる
ケースがある。また、これにより、静電特性に加えて耐
ガス性、機械強度の向上、クラック防止など２つ以上の
要求特性を同時に解決できるケースがある。 （８）フィラーが含有される電荷輸送層またはフィラー
が含有されない電荷輸送層に２種以上の電荷輸送物質を
含有させる場合、これらのイオン化ポテンシャル差は
０．１５ｅＶ以下を満たす材料を選択することで、露光
部電位の上昇を抑制することが可能となる。これと逆の
場合、露光部電位が高くなるケースが多い。 （９）フィラーが含有される層と電荷輸送層に含有され
る電荷輸送物質が各層で異なる場合、電荷輸送物質のイ
オン化ポテンシャル差が０．１５ｅＶ以下を満たす材料
選択により、露光部電位を低下させることが可能とな
る。これと逆の場合、露光部電位が高くなるケースが多
い。

【００３８】フィラーに透光性が無いと、電子写真装置
における書き込み光を保護層が遮蔽してしまうため、電
荷発生が不充分となる結果、機内電位の上昇をもたらす
ケースが多い。この場合、保護層の厚膜化が困難とな
る。これに対して、α−アルミナは耐摩耗性と透光性を
兼ね備えたフィラーとして、本発明では有効に利用する
ことができる。

【００３９】表面保護層に電荷輸送物質や電荷発生物質
を大量添加することで、表面保護層を光導電性を示す機
能層へと転化し、これにより露光部電位を低下させるこ
とが可能となる。加えて、表面保護層に固有抵抗低下剤
を添加することで電荷キャリアの脱トラップを促す設計
や、フィラーの表面を改質することでトラップ形成を阻
止する設計により、露光部電位の低減化が可能となる。
表面保護層に含有する電荷輸送物質は高い電荷移動度を
示す材料が望ましく、特に低電界領域でも高移動度を示
す材料が望ましい。また、電荷輸送層とフィラーが含有
する電荷輸送層の中に含まれる電荷輸送物質が異なる化
合物である場合、イオン化ポテンシャル差は小さい方が
好ましい。

【００４０】イオン化ポテンシャル差が大きい場合、露
光部電位の上昇をもたらすケースが多く、実用性に欠け
る。これは、電荷輸送層とフィラーが含有する電荷輸送
層に含有される電荷輸送物質が相互に相手の層へ拡散
し、他層から混入する電荷輸送物質が電荷トラップとし
て作用してしまうことに因るものと考えられる。同じ理
由により、フィラーが含有する電荷輸送層または電荷輸
送層に２種以上の電荷輸送物質を含有させる場合、これ
らのイオン化ポテンシャル差は小さい方が好ましい。以
上の本発明における技術の適用により、機械的な耐久性
と静電特性に極めて優れた電子写真感光体の提供が可能
となる。

【００４１】次に、本発明における温湿度変化に対する
感光体特性の安定化手段について説明する。以上、記載
した手段によって作製した電子写真感光体は、感光体表
面層に無機フィラーが含有される所謂コンポジット型の
形態となる。このような電子写真感光体は高湿環境下の
使用に対して残留電位の蓄積が大きいことが新たな問題
として顕在化してきた。このため、これを解決すること
が必要となった。この問題に対する従来技術の適用は、
感光体表面抵抗の低下を抑制することに対しては、一部
効果が認められるものの残留電位の蓄積を解決するには
至らなかった。これは、本発明で特定される感光体の層
構成が従来型の感光体と比較して特異な構成であること
に起因すると思われる。

【００４２】これに対し、本発明者は、上記の電子写真
感光体が二硫化炭素で極めて穏やかに曝されることによ
り、かかる残留電位の蓄積を防止することが可能である
ことを見い出した。

【００４３】この機構の詳細は不明であるが、本発明の
電子写真感光体は現在上市されている有機感光体と比較
してバルク抵抗が高く、これが残留電荷のリリースを阻
害する因子となっていると考えられる。これに対し、感
光体の二硫化炭素への曝露は、残留電荷の蓄積を防止す
る程度に感光体のバルク抵抗低減化を促し、結果、不具
合が解消されたものと思われるが詳細は不明である。

【００４４】二硫化炭素への曝露は、感光体の静電特性
上、曝露による副作用をきたさず、更には電子写真装置
に対しても悪影響を及ぼさないことが必須となる。曝露
条件は温湿度の変化に応じ、且つ穏やかであることが必
要であり、これを満たす条件として、ガス透過度の極め
て低い材料に二硫化炭素を保持することが好ましい。こ
の具体的な方法を検討した結果、発明者は、例えば、二
硫化炭素を保持する部材としてブチルゴムを選び、その
配合量を１０〜１０００ｐｐｍと特定することにより、
効果を享受できることを見い出した。以上の本発明にお
ける技術の適用により、高耐久で安定性の高い画像形成
装置の提供が可能となる。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下、図面に沿って本発明で用い
られる有機系電子写真感光体を詳細に説明する。始め
に、図面に沿って本発明で用いられる画像形成装置を説
明する。図１は、本発明の画像形成装置を説明するため
の概略図であり、後述するような変形例も本発明の範疇
に属するものである。

【００４６】図１において、感光体（１１）は、導電性
支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質と
結晶構造が六方最密構造である無機フィラーを含有し、
該無機フィラーの含有率が導電性支持体側よりも表面側
で高い感光層が設けられている。感光体（１１）はドラ
ム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベル
ト状のものであっても良い。また、二硫化炭素が含有さ
れる部材が感光体（１１）と接触若しくは近接配置され
ている（図示せず）。保持部材の形状はロール状、ステ
ィック状等、多用な形状が適用される。感光体がドラム
状の場合、この保持部材はドラム内部に挿入、内張する
こともでき、シート状、エンドレスベルト状の場合はこ
の保持部材が感光体に対して裏打ちして使用することも
可能である。

【００４７】帯電手段（１２）は、コロトロン、スコロ
トロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ
ー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられ
る。帯電手段は、消費電力の低減の観点から、感光体に
対し接触もしくは近接配置したものが良好に用いられ
る。中でも、帯電手段への汚染を防止するため、感光体
と帯電手段表面の間に適度な空隙を有する感光体近傍に
近接配置された帯電機構が望ましい。転写手段には、一
般に上記の帯電器が使用できるが、転写チャージャーと
分離チャージャーを併用したものが効果的である。

【００４８】転写手段（１６）には、一般に上記の帯電
器を使用できるが、転写チャージャーと分離チャージャ
ーを併用したものが効果的である。また、露光手段（１
３）、除電手段（１Ａ）等に用いられる光源には、蛍光
灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナ
トリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザ
ー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの
発光物全般を挙げることができる。そして、所望の波長
域の光のみを照射するために、シャープカットフィルタ
ー、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、
ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変
換フィルターなどの各種フィルターを用いることもでき
る。

【００４９】現像手段（１４）により感光体上に現像さ
れたトナー（１５）は、受像媒体（１８）に転写される
が、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存す
るトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング
手段（１７）により、感光体より除去される。クリーニ
ング手段は、ゴム製のクリーニングブレードやファーブ
ラシ、マグファーブラシ等のブラシ等を用いることがで
きる。

【００５０】電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画
像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜
像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微
粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正
（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られ
る。かかる現像手段には、公知の方法が適用され、ま
た、除電手段にも公知の方法が用いられる。

【００５１】図２には、本発明による電子写真プロセス
の別の例を示す。感光体（１１）は、導電性支持体上
に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質と結晶構造
が六方最密構造である無機フィラーを含有し、該無機フ
ィラーの含有率が導電性支持体側よりも表面側で高い感
光層が設けられている。また、二硫化炭素が含有される
部材が感光体（１１）と接触若しくは近接配置されてい
る（図示せず）。保持部材の形状はロール状、スティッ
ク状等、多用な形状が適用される。この保持部材は内張
して使用することも可能である。

【００５２】駆動手段（１Ｃ）により駆動され、帯電手
段（１２）による帯電、露光手段（１３）による像露
光、現像（図示せず）、転写手段（１６）による転写、
クリーニング前露光手段によるクリーニング前露光、ク
リーニング手段（１７）によるクリーニング、除電手段
（１Ａ）による除電が繰返し行なわれる。図２において
は、感光体(この場合は支持体が透光性である)の支持体
側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。

【００５３】以上の電子写真プロセスは、本発明におけ
る実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施
形態も可能である。例えば、図２において支持体側より
クリーニング前露光を行なっているが、これは感光層側
から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を
支持体側から行なってもよい。一方、光照射工程は、像
露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されている
が、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他
公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこ
ともできる。

【００５４】また、以上に示すような画像形成手段は、
複写機、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込
まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれ
ら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジ
とは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像
手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ
１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形
状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示
すものが挙げられる。この場合も、感光体（１１）は、
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送
物質と結晶構造が六方最密構造である無機フィラーを含
有し、該無機フィラーの含有率が導電性支持体側よりも
表面側で高い感光層が設けられている。また、二硫化炭
素が含有される部材が感光体（１１）と接触若しくは近
接配置されている（図示せず）。保持部材の形状はロー
ル状、スティック状等、多用な形状が適用される。感光
体がドラム状の場合、この保持部材はドラム内部に挿
入、内張して使用することも可能である。

【００５５】以下、図面を参照しつつ、本発明の有機系
電子写真感光体について詳細に説明する。図４は本発明
の層構成を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す
断面図であり、導電性支持体（２１）上に混合型感光層
（２４）が設けられている。混合型感光層（２４）は表
面側ほど、フィラー濃度が高い特徴を有する。

【００５６】図５は本発明の別の層構成を有する電子写
真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導電性支
持体（２１）と混合型感光層（２４）の間に下引き層
（２５）が設けられている。混合型感光層（２４）は表
面側ほど、フィラー濃度が高い特徴を有する。

【００５７】図６は本発明の更に別の層構成を有する電
子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導電
性支持体（２１）上にフィラーを含まない混合型感光層
（２７’）とフィラー補強混合型感光層（２７）とから
なる混合型感光層（２４）が設けられている。

【００５８】図７は本発明の更に別の層構成を有する電
子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導電
性支持体（２１）と混合型感光層（２４）の間に下引き
層（２５）が設けられており、混合型感光層（２４）は
フィラーを含まない混合型感光層（２７’）とフィラー
補強混合型感光層（２７）からなっている。

【００５９】図８は本発明の更に別の層構成を有する電
子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導電
性支持体（２１）上に電荷発生層（２２）と電荷輸送層
（２３）との積層からなる積層型感光層（２４）が設け
られている。電荷輸送層（２３）は表面側ほど、フィラ
ー濃度が高い特徴を有する。

【００６０】図９は本発明の更に別の層構成を有する電
子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導電
性支持体（２１）と積層型感光層（２４）の間に下引き
層（２５）が設けられている。積層型感光層（２４）の
うち、上層の電荷輸送層（２３）は表面側ほど、フィラ
ー濃度が高い特徴を有する。

【００６１】図１０は本発明の更に別の層構成を有する
電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、無
機フィラーを含まない電荷輸送層（２６’）とフィラー
補強電荷輸送層（２６）とからなる電荷輸送層（２３）
が設けられている。

【００６２】図１１は本発明の更に別の層構成を有する
電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導
電性支持体（２１）と電荷発生層（２２）の間に下引き
層（２５）が設けられ、電荷発生層（２２）の上に無機
フィラーを含まない電荷輸送層（２６’）とフィラー補
強電荷輸送層（２６）とからなる電荷輸送層（２３）が
設けられている。

【００６３】導電性支持体（２１）としては、体積抵抗
１０^１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、
白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの
酸化物を、蒸着又はスパッタリングによりフィルム状又
は円筒状のプラスチック、紙などに被覆したもの、或い
はアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステン
レスなどの板、及び、それらを、Ｄｒａｗｉｎｇ Ｉｒ
ｏｎｉｎｇ法、Ｉｍｐａｃｔ Ｉｒｏｎｉｎｇ法、Ｅｘ
ｔｒｕｄｅｄ Ｉｒｏｎｉｎｇ法、Ｅｘｔｒｕｄｅｄ
Ｄｒａｗｉｎｇ法、切削法等の工法により素管化後、切
削、超仕上げ、研磨などにより表面処理した管などを使
用することができる。

【００６４】本発明における感光層（２４）は、前述し
たように、電荷発生物質及び電荷輸送物質を一緒に分散
させた「混合型感光層」と、電荷発生物質を含有する電
荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とをこの
順に積層させた「積層型感光層」の何れでもよいが、ま
ず始めに積層型感光体について説明する。

【００６５】積層型感光体における各層のうち、まず電
荷発生層（２２）について説明すると、電荷発生層は電
荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダ
ー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無
機系材料と有機系材料の何れも用いることができる。

【００６６】無機系材料としては、結晶セレン、アモル
ファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハ
ロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコ
ンなどが挙げられる。アモルファス・シリコンにおいて
は、ダングリングボンドを水素原子又はハロゲン原子で
ターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子などを
ドープしたものが好ましく用いられる。

【００６７】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることができ、例えば、金属フタロシアニン、無金
属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレ
ニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を
有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔
料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオ
レノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生物質は、単独でも２種以上の混合
物として用いてもよい。

【００６８】電荷発生層に必要に応じて用いられるバイ
ンダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドなどが挙げられる。これらのバインダー樹脂
は、単独でも２種以上の混合物として用いてもよい。

【００６９】また、電荷発生層のバインダー樹脂とし
て、高分子電荷輸送物質を用いることができる。更に、
必要に応じて低分子電荷輸送物質を添加してもよい。電
荷発生層に併用できる電荷輸送物質には電子輸送物質と
正孔輸送物質とがあり、これらは更に低分子型の電荷輸
送物質と高分子型の電荷輸送物質がある。以下、本発明
では高分子型の電荷輸送物質を高分子電荷輸送物質と称
する。

【００７０】電子輸送物質としては、例えばクロルアニ
ル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリ
ニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４
−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−
５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。これらの電子輸送物質は、単独でも２種以上の混合
物として用いてもよい。

【００７１】正孔輸送物質としては、電子供与性物質が
好ましく用いられる。その例としては、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベン
ジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセ
ン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−
フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオ
フェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質
は、単独でも２種以上の混合物として用いてもよい。

【００７２】高分子電荷輸送物質としては、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等のカルバゾール環を有する重合
体、特開昭５７−７８４０２号公報等に記載されるヒド
ラゾン構造を有する重合体、特開昭６３−２８５５５２
号公報等に記載されるポリシリレン重合体、特開平８−
２６９１８３号公報、特開平９−１５１２４８号公報、
特開平９−７１６４２号公報、特開平９−１０４７４６
号公報、特開平９−３２８５３９号公報、特開平９−２
７２７３５号公報、特開平９−２４１３６９号公報、特
開平１１−２９６３４号公報、特開平１１−５８３６号
公報、特開平１１−７１４５３号公報、特開平９−２２
１５４４号公報、特開平９−２２７６６９号公報、特開
平９−１５７３７８号公報、特開平９−３０２０８４号
公報、特開平９−３０２０８５号公報、特開平９−２６
８２２６号公報、特開平９−２３５３６７号公報、特開
平９−８７３７６号公報、特開平９−１１０９７６号公
報、特開２０００−３８４４２号公報に記載される芳香
族ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの高分子
電荷輸送物質は、単独でも２種以上の混合物として用い
てもよい。

【００７３】電荷発生層を形成する方法としては、大き
く分けて真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティ
ング法がある。前者の方法には、真空蒸着法、グロー放
電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング
法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ（化学気相成長）
法などがあり、上述した無機系材料や有機系材料からな
る層が良好に形成できる。

【００７４】また、キャスティング法によって電荷発生
層を設けるには、上述した無機系又は有機系電荷発生物
質を、必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフ
ラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタ
ン、ブタノンなどの溶媒を用いてボールミル、アトライ
ター、サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希
釈して塗布すればよい。塗布は、浸漬塗工法、スプレー
コート法、ビードコート法などにより行なうことができ
る。以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、
０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０
５〜２μｍである。

【００７５】次に、電荷輸送層（２３）について説明す
ると、電荷輸送層が感光体の最表面層になる場合、後述
のフィラー補強電荷輸送層（２６）を設ける場合も設け
ない場合も、地汚れの発生防止などの点から少なくとも
水蒸気透過度を５０ｇ・ｍ^{− ２}・２４ｈ^−１以下とする
必要がある。

【００７６】まず、フィラー補強電荷輸送層（２６）を
設けない場合について説明すると、電荷輸送層塗工液は
無機フィラーをバインダー樹脂、低分子型の電荷輸送物
質、又は高分子電荷輸送物質と共に粉砕（塊砕）及び分
散することにより調製する。電荷輸送層は、電荷輸送成
分とバインダー成分を主成分とする混合物又は共重合体
を適当な溶剤に溶解又は分散し、これを塗布、乾燥する
ことにより形成する。

【００７７】塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工
法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工
法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が採用され
る。電荷輸送層の膜厚は、５〜５０μｍ程度が適当であ
り、好ましくは５〜３５μｍ程度、解像力が要求される
場合には５〜２８μｍ程度が適当である。

【００７８】本発明において、バインダー成分として用
いることのできる高分子化合物としては、例えば、ポリ
スチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチ
レン／ブタジエン共重合体、スチレン／無水マレイン酸
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート、酢酸
セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエ
ン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキド樹脂などの熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
の高分子化合物は、単独又は２種以上の混合物として、
或いはそれらの原料モノマー２種以上からなる共重合体
として、更には、電荷輸送物質と共重合化して用いるこ
とができる。

【００７９】特に、電荷輸送層の水蒸気透過度の低減を
目的として電気的に不活性な高分子化合物を用いる場合
には、例えばポリエステル、ポリカーボネート、アクリ
ル樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、
ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン／
ブタジエン共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等がガスバリアー
性の高いものが多いので有効である。本発明において、
電気的に不活性な高分子化合物とは、トリアリールアミ
ン構造のような光導電性を示す化学構造を含まない高分
子化合物を指す。

【００８０】また、電気的に不活性な構造を有する繰り
返し単位は、トリアリールアミン構造のような光導電性
を示さない化学構造をもつ単量体から形成されるもので
あり、その代表的なものとしては、次の一般式（Ａ）に
示す単量体化合物を挙げることができる。

【００８１】

【化１】ＨＯ−Ｘ−ＯＨ （Ａ）

【００８２】上記一般式（Ａ）のジオール化合物の具体
例としては次のものが挙げられる。環状脂肪族ジオール
として、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどの脂肪
族ジオールや１，４−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノールなど。

【００８３】芳香環を有するジオールとして、４，４′
−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、
エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエー
ト）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒ
ドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール
変性シリコーンオイルなど。

【００８４】これらの樹脂を添加剤としてバインダー樹
脂と併用する場合、光減衰感度の制約から、その添加量
は５０ｗｔ％以下とすることが好ましい。同様の理由に
より、高分子電荷輸送物質とガスバリアー性の高い繰り
返し単位を与えるモノマーを共重合させる場合、その共
重合成分の割合は電荷輸送物質全体の６０ｗｔ％以下で
あることが好ましい。

【００８５】また、２種類以上の高分子化合物の組み合
わせからなる電荷輸送層の水蒸気透過度は、個々の樹脂
における水蒸気透過度の平均値に近い値を示す場合が多
いため、電荷輸送層の水蒸気透過度を低減化する目的で
使用する高分子化合物の水蒸気透過度は、全体の水蒸気
透過度をあまり高くしないような、その高分子膜単独の
水蒸気透過度が１４０ｇ・ｍ^−２・２４ｈ^−１（膜厚は
電荷輸送層の膜厚と同じ）未満の材料を選択すると、極
めて多種類の材料と組み合わせて使用することが可能と
なる。ここで、１４０ｇ・ｍ^−２・２４ｈ^−１の水蒸気
透過度は、電子写真感光体のバインダー樹脂として一般
に用いられているビスフェノールＡポリカーボネートの
水蒸気透過度である。

【００８６】電荷輸送物質に用いることのできる材料と
しては、上述の低分子型の電子輸送物質、正孔輸送物質
及び高分子電荷輸送物質が挙げられる。低分子型の電荷
輸送物質を用いる場合、その使用量は樹脂成分１００重
量部に対して４０〜２００重量部、好ましくは６０〜１
００重量部程度が適当である。また、高分子電荷輸送物
質を用いる場合、電荷輸送成分１００重量部に対して樹
脂成分が０〜５００重量部、好ましくは０〜１５０重量
部程度の割合で共重合された材料が好ましく用いられ
る。

【００８７】また、電荷輸送層に２種以上の電荷輸送物
質を含有させる場合、これらのイオン化ポテンシャル差
は小さい方が好ましく、具体的にはイオン化ポテンシャ
ル差を０．１５ｅＶ以下とすることにより、一方の電荷
輸送物質が他方の電荷輸送物質の電荷トラップとなるこ
とを防止することができる。特に、高感度化が要求され
る場合、電荷輸送層の電荷移動度が高く、低電界領域に
おける電荷移動度も充分に高くすることが好ましい。具
体的には無機フィラーを含まない電荷輸送層、フィラー
補強電荷輸送層、フィラー補強電荷輸送層と無機フィラ
ーを含まない電荷輸送層が積層された電荷輸送層のいず
れか１層の電荷移動度が、電界強度４×１０^５Ｖ／ｃｍ
の場合に１．２×１０^−５ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅｃ以上で、
且つ電荷移動度に対する電界強度依存性が以下に定義す
る値として、β≦１．６×１０^−３を満たすことが好ま
しい。

【００８８】ここで、電荷移動度の電界強度依存性は次
のようにして大小を判断することができる。即ち、電界
強度を低い値から高い値へ変えた場合の電荷移動度の変
化を、縦軸に電荷移動度（単位：ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅ
ｃ）、横軸に電界強度の平方根（単位：Ｖ^１／２／ｃｍ
^１／２）として片対数グラフにプロットする。次に、プ
ロットを結ぶ近似直線を引く。この具体例を図１３に記
す。この直線の傾きが大きくなるほど、電荷移動度の電
界強度依存性が大きいと解釈される。この大きさを定量
的に取り扱う数式として、本発明では次の式〔１〕を用
いる。

【００８９】

【数２】β＝ｌｏｇμ／Ｅ^１／２ 〔１〕 上記式〔１〕におけるβが大きい電荷輸送層ほど、電荷
移動度の電界強度依存性が高いと解釈される。多くの場
合、βが大きい電荷輸送層は低電界領域での電荷移動度
が低くなる。このときの感光体の静電特性面への影響と
して、残留電位の上昇や帯電電位を下げて感光体を使用
する場合に、応答性が劣ってしまうケースが挙げられ
る。高感度化を満足させるには、電荷輸送成分の配合量
を、樹脂成分１００重量部に対して７０重量部以上とす
ることが好ましい。

【００９０】本発明に用いられる無機フィラーとしては
酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、
酸化マグネシウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化カル
シウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられ
る。その中でも、六方最密構造である無機フィラーは、
静電特性面の安定性が高く、耐久性向上効果が大きい材
料が多い。

【００９１】特に、電子写真感光体の高耐久化を図る手
段として、無機フィラーにα−アルミナを選択すること
が極めて有利となる。これはα−アルミナがダイヤモン
ドに次いで優れたモース硬度を示すこと及び透光性を有
することに起因する。前者の特性は感光体の耐摩耗性向
上化に対して極めて有利に作用する。後者は静電特性の
パフォーマンス維持に有利であり、これにより、フィラ
ーの含有量を増加させることが可能となる。その結果、
感光体の耐摩耗性向上化に結び付けることができる。

【００９２】とりわけ、以下の特徴を有するα−アルミ
ナは、膜中のフィラー充填性に優れるため、フィラーの
含有量を高くしても表面平滑な膜形成が可能となる。即
ち、フィラーとして用いるα−アルミナは、実質的に破
砕面を有さず、且つ、多面体粒子であり、且つ、α−ア
ルミナの六方格子面に平行な最大粒子径をＤ、六方稠密
格子面に垂直な粒子径をＨとした場合に、Ｄ／Ｈ比が
０．５以上５．０以下であるα−アルミナ粒子からなる
ものが望ましい。更に、この条件を満たすα−アルミナ
について、粒子の平均粒径が０．１μｍ以上０．７μｍ
未満であり、且つ、累積粒度分布の微粒側からの累積１
０％、累積９０％の粒径をそれぞれＤａ、Ｄｂとしたと
きにＤｂ／Ｄａの値が５以下の粒度分布を示すα−アル
ミナが感光体の高耐久化に対して特に有用である。ここ
で、ＤａとＤｂは例えば、図１２に示す粒径として例示
することができる。α−アルミナの破砕面は電荷トラッ
プとして作用することが多く、破砕面の面積が大きいα
−アルミナを用いることは静電特性上余り好ましくな
い。また、ここで定義するＤ／Ｈ比が大きなα−アルミ
ナは、形状がいびつであり、所定濃度以上のα−アルミ
ナを含有させると、α−アルミナがバインダー樹脂から
頭出し、感光体表面の平滑性を損ねてしまうことが多
い。Ｄ／Ｈ比が０．５以上５．０以下ではこのような事
態を回避できるケースが多く、表面平滑な膜形成に対し
て有利となる。

【００９３】また、α−アルミナの粒度分布はシャープ
であることが好ましい。具体的には、セディグラフＸ線
透過式粒度分布測定を行なったときの粒度分布が、先に
定義したＤｂ／Ｄａの値として５以下とすることによ
り、α−アルミナの粒径を均質化でき、感光体の表面平
滑化が容易となる。

【００９４】これらのフィラーは、塗工液及び塗工膜中
の分散性向上を目的として、表面処理剤によるフィラー
表面の改質が施されてもよい。一般的な表面処理剤とし
ては、シランカップリング剤、シラザン、チタネート系
カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジル
コアルミネートカップリング剤、ジルコニウム有機化合
物、脂肪酸化合物等が挙げられる。

【００９５】また、無機物による表面処理として、アル
ミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリカ処理が知られてお
り、本発明において、これらの表面処理を適用してもよ
い。このうち脂肪酸化合物とシランカップリング剤は、
分散性向上のみならず感光体の静電特性の向上に対して
も寄与することが多いので有用である。

【００９６】フィラーの表面処理方法としては、コーテ
ィングによる改質、メカノケミカル法を利用した改質、
トポケミカル法を利用した改質、カプセル化法を利用し
た改質、高エネルギー利用の改質、沈殿反応を利用した
改質など公知の方法が用いられる。

【００９７】また、感光体の残留電位や露光部電位の一
層の低減化を図る目的で、固有抵抗低下剤を電荷輸送層
中に含有させることができる。固有抵抗低下剤として
は、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル（ソルビタ
ンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリトール
等）、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂
肪酸のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノール
のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分脂
肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、カルボン酸
誘導体などを挙げることができる。これらの化合物は単
独でも２種以上の混合物としても用いることができる。
固有抵抗低下剤の使用量は、フィラー１００重量部に対
して０．５〜１０重量部程度が適当である。使用量が
０．５重量部よりも少ないと、添加による効果が小さく
実用的とは言えない。

【００９８】無機フィラーの粉砕（塊砕）及び分散は、
ボールミル、振動ミル、サンドミル、ＫＤミル、３本ロ
ールミル、圧力式ホモジナイザー、超音波分散などによ
り行なうことができる。大粒径の無機フィラーが多数存
在すると、該無機フィラーが表面に頭を出し、結果的に
クリーニングブレードを傷付けてクリーニング不良を招
いてしまうので、上記の方法により、無機フィラーの平
均粒径を０．０５〜３．０μｍ、好ましくは０．０５〜
１．０μｍに粉砕（塊砕）し、分散することが好まし
い。

【００９９】電荷輸送層のフィラー含有率は５〜５０ｗ
ｔ（重量）％が好ましい。５ｗｔ％未満であると、充分
な耐摩耗性向上効果が得られない。一方、フィラー含有
率が５０ｗｔ％を上回ると表面平滑な膜形成が困難とな
るため、これを越さないことが好ましい。従来提案され
てきた手段では、感光層中の無機フィラーを５ｗｔ％以
上まで高濃度化させると激しい感度劣化や残留電位上昇
を招き、感光体としての機能を失ってしまうケースが多
かったが、本発明のように感光層中の無機フィラーの含
有率を導電性支持体側よりも表面側で高くすることによ
り、静電特性上の不具合を解消することが可能となり、
同時に充分な高耐久化が可能となる。

【０１００】電荷輸送層の表面側の無機フィラーを含む
部分の膜厚（表面からの深さ）は、０．５〜１０μｍで
あることが好ましい。無機フィラーを含む部分の膜厚を
０．５μｍ未満にすると、耐久性向上効果が小さくなり
有用性がなくなる。他方、この部分の膜厚を２μｍ以上
にすれば、概ねプロセスの寿命に匹敵する耐久性が得ら
れるので、極めて有用な手段となる。但し、必要以上の
厚膜化は製造コストが上がるのみで、耐久性向上の寄与
も小さくなるため、厚膜化の最大値は概ね１０μｍ程度
が適当と判断される。このような無機フィラーを含む部
分の厚膜化は、従来技術では激しい感度劣化や残留電位
上昇を招くことが多かったが、本発明によれば容易に静
電特性上の不具合を回避することが可能となる。

【０１０１】上記の特徴を有する電荷輸送層の塗工は、
フィラーを含まないか又はフィラー含有量の少ない感光
層塗工液を予め塗布し、必要な場合には乾燥し、次いで
フィラー含有量の多い感光層塗工液を塗布、乾燥するこ
とにより容易に行なうことができる。その具体例として
は、例えば、上利泰幸、島田雅之、古賀智裕、川崎吉
包、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａ
ｎ，４６，Ｎｏ．１１，２６８９，１９９７に記載の溶
液拡散法を用い、予め、無機フィラーを含まない電荷輸
送層塗工液を塗布し、次いで、感光体を塗工溶媒の沸点
より高い温度に加熱した状態にて無機フィラーを有する
電荷輸送層塗工液を塗布することにより感光体表面層に
無機フィラーの含有率が高い電荷輸送層を形成すること
ができる。このような塗工方法は、２回以上に分けて塗
工液を塗布しても塗布後形成される電荷輸送層の界面が
不明瞭であると共に、無機フィラーの含有率に濃度傾斜
を生じる場合が多いので、本構成の電荷輸送層は、後述
の無機フィラーを含まない電荷輸送層の塗布と乾燥工程
を経た後にフィラー補強電荷輸送層を設ける場合とは区
別される。

【０１０２】また、必要に応じて、電荷輸送層中に適当
な酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤などの低分
子化合物及びレベリング剤を添加することもできる。更
に、これらの化合物は単独でも２種以上の混合物として
用いてもよい。低分子化合物の使用量は、高分子化合物
１００重量部に対して０．１〜１５０重量部、好ましく
は、０．１〜３０重量部、レベリング剤の使用量は、高
分子化合物１００重量部に対して０．００１〜５重量部
程度が適当である。

【０１０３】次に、フィラー補強電荷輸送層（２６）を
設ける場合の無機フィラーを含まない電荷輸送層（２
６’）について説明する。本発明における無機フィラー
を含まない電荷輸送層（２６’）は積層型感光体におけ
る電荷輸送層（２３）を２層に以上に機能分離したもの
のうち、後述するフィラー補強電荷輸送層（２６）の下
層に当たる部分の電荷輸送層を表わす。この無機フィラ
ーを含まない電荷輸送層（２６’）は静電特性上悪影響
を及ぼさない範囲で無機フィラーが含まれていてもよい
が、その含有量は５ｗｔ％未満とすることが好ましい。

【０１０４】無機フィラーを含まない電荷輸送層は、前
記フィラー補強電荷輸送層（２６）を設けない場合の電
荷輸送層（２３）と同様のバインダー成分を用い、同様
の方法で塗布、乾燥することにより形成できる。無機フ
ィラーを含まない電荷輸送層とフィラー補強電荷輸送層
（２６）を合わせた電荷輸送層の膜厚は、前記フィラー
補強電荷輸送層（２６）を設けない場合の電荷輸送層
（２３）と同様５〜５０μｍ程度が適当であり、好まし
くは５〜３５μｍ程度、解像力が要求される場合には５
〜２８μｍ程度が適当である。電荷輸送物質として用い
ることのできる材料も前述の低分子型の電子輸送物質及
び正孔輸送物質並びに高分子電荷輸送物質が挙げられ
る。

【０１０５】また、必要に応じて、適当な酸化防止剤、
可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物及びレ
ベリング剤を添加することもできる。これらの化合物は
単独で用いても２種以上の混合物として用いてもよい。
低分子化合物の使用量は、高分子化合物１００重量部に
対して０．１〜１５０重量部、好ましくは、０．１〜１
００重量部、レベリング剤の使用量は、高分子化合物１
００重量部に対して０．００１〜５重量部程度が適当で
ある。

【０１０６】次に、フィラー補強電荷輸送層（２６）に
ついて説明する。本発明におけるフィラー補強電荷輸送
層とは、少なくとも電荷輸送成分とバインダー樹脂成分
と無機フィラーが含まれ、電荷輸送性と機械的耐性を併
せ持つ機能層を指す。フィラー補強電荷輸送層は、従来
型の電荷輸送層に匹敵する高い電荷移動度を示す特徴を
有し、表面保護層とは区別される。

【０１０７】また、フィラー補強電荷輸送層は、電荷輸
送層を２層以上に機能分離した積層型感光体における表
面層として用いられる。即ち、この層は無機フィラーを
含まない電荷輸送層（２６’）との積層で用いられ、単
独で用いられることはないので、無機フィラーが添加剤
として電荷輸送層中に分散された場合の電荷輸送層の単
一層とは区別される。

【０１０８】フィラー補強電荷輸送層に用いられる無機
フィラーとしては先の電荷輸送層の説明で挙げた無機フ
ィラーを用いることができる。特に、結晶構造が六方最
密構造である無機フィラーに優れた耐久性を示すものが
多く、とりわけ、α−アルミナが有用である。

【０１０９】また、先の電荷輸送層と同様、これらの無
機フィラーは塗工液及び塗工膜中の分散性向上を目的と
して、表面処理剤による表面の改質が施されてもよい。
フィラー補強電荷輸送層塗工液は、無機フィラーをバイ
ンダー樹脂、低分子型の電荷輸送物質又は高分子電荷輸
送物質と共に粉砕（塊砕）及び分散を行なって調製す
る。

【０１１０】無機フィラー含有感光層塗工液を調製する
際に使用できるバインダー樹脂、低分子型の電荷輸送物
質又は高分子電荷輸送物質及びこれらの使用量は、先の
電荷輸送層の説明で挙げた材料及び使用量と全く同様で
ある。特に、本発明において、フィラー補強電荷輸送層
中に電荷輸送物質を含有することが極めて重要であり、
これにより感度劣化及び残留電位の蓄積を防止すること
が可能になる。

【０１１１】フィラー補強電荷輸送層塗工液を調製する
際に使用できる分散溶媒は、例えば、先の電荷輸送層の
説明で挙げたケトン類、エーテル類、芳香族化合物類、
ハロゲン化合物類、エステル類等である。無機フィラー
の粉砕（塊砕）及び分散は、ボールミル、振動ミル、サ
ンドミル、ＫＤミル、３本ロールミル、圧力式ホモジナ
イザー、超音波分散等により行なうことができる。フィ
ラー補強電荷輸送層に用いられる無機フィラーの平均粒
径及び粒径分布は先の電荷輸送層の説明で挙げた条件と
全く同様とすることが好ましい。フィラー補強電荷輸送
層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル樹
脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、エポキ
シ樹脂等が挙げられ、これらの樹脂は単独でも２種以上
混合して用いてもよい。

【０１１２】フィラー補強電荷輸送層の無機フィラーの
含有量は５〜５０ｗｔ％が好ましく、より好ましくは１
０ｗｔ％以上である。５ｗｔ％未満であると充分な耐摩
耗性が得られない。一方、フィラー含有率が５０ｗｔ％
を上回ると、表面平滑な膜形成が困難となるため、これ
を超えないことが好ましい。

【０１１３】従来提案されてきた手段では、感光層中の
無機フィラーを５ｗｔ％以上まで高濃度化させてしまう
と激しい感度劣化や残留電位上昇を招き、感光体として
の機能を失ってしまうケースが多かったが、フィラー補
強電荷輸送層を設けることにより、静電特性上の不具合
を解消することが可能となる。フィラー補強電荷輸送層
の塗工方法は、電荷輸送層（２３）の説明で挙げた方法
が用いられる。

【０１１４】フィラー補強電荷輸送層の膜厚は０．５〜
１０μｍであることが好ましく、より好ましくは２μｍ
以上である。この膜厚を０．５μｍ未満にすると耐久性
向上効果が小さくなり有用性がなくなる。一方、この層
の膜厚を２μｍ以上にすれば、概ねプロセスの寿命に匹
敵する耐久性が得られるので極めて有用である。但し、
必要以上の厚膜化は製造コストが上がるのみで、耐久性
向上の寄与も小さくなるため、厚膜化の最大値は概ね１
０μｍ程度が適当と判断される。このようなフィラー補
強電荷輸送層の厚膜化は、従来技術では激しい感度劣化
や残留電位上昇を招くことが多かったが、本発明によれ
ば電荷輸送層の機能分離化により、容易に静電特性上の
不具合を回避することが可能となる。

【０１１５】フィラー補強電荷輸送層は電荷輸送層と全
く同様の手段によって形成することが可能であるが、特
にスプレー塗工法とリングコート法は、生産上、品質の
安定性を確保し易い方法であり、好適である。また、フ
ィラー補強電荷輸送層とその下の層に当たる電荷輸送層
との境界面が、フィラーの存在の有無以外に明確な区別
ができない連続的な層構造となるように膜形成を行なう
ことが望ましい。このような層構成をとることにより、
フィラー補強電荷輸送層の膜剥離を防止することがで
き、加えて、電気的な界面障壁の形成も防止できる。

【０１１６】なお、このときのフィラー補強電荷輸送層
の膜厚は、表面から支持体方向へのフィラー含有層の深
さ（ＴＦ）として計測される。フィラー含有層の深さ
（ＴＦ）は、画像品質上、感光体位置に対して余りばら
つかないことが好ましい。具体的にはＳＥＭによって撮
影した２０００倍程度の感光層の断面写真について、５
μｍ間隔に２０カ所のフィラー含有層の深さ（ＴＦ）を
測定した際、ＴＦの標準偏差を１／５以下に抑えること
が望ましく、特に画質が問われる場合には、１／７以下
とすることが好ましい。

【０１１７】このような層構造は、フィラー補強電荷輸
送層用塗工液として、次の（ａ）、（ｂ）の条件を満た
すものを用いることにより作製可能である。 （ａ）塗工溶媒が電荷輸送層に用いる樹脂に対して充分
な溶解能を持つもの。 （ｂ）塗工終了１時間後と加熱乾燥後のフィラー補強電
荷輸送層の重量比として１．２＜（塗工終了１時間後／
加熱乾燥後）＜２．０の関係を持つもの。上記（ａ）、
（ｂ）の条件を満たすことにより、感光体の高耐久化に
有利なフィラー補強電荷輸送層の形成が可能となる。

【０１１８】次に、感光層（２４）が混合型の場合につ
いて説明する。混合型感光層は、感光層材料を適当な溶
剤に溶解又は分散し、これを塗布、乾燥することにより
形成できる。塗工方法は先の電荷輸送層（２３）の説明
で挙げた方法が用いられる。また、混合型感光層中の無
機フィラーの含有率が導電性支持体側よりも表面側で高
くなるようにする塗工方法は、先の電荷輸送層における
方法と同様である。混合型感光層に用いるバインダー樹
脂、電荷発生物質、電荷輸送物質及び無機フィラーは、
前述の材料を用いることができる。また、必要により酸
化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤やレベリング剤
を添加することもでき、これらの化合物は単独でも２種
以上の混合物として用いてもよい。

【０１１９】低分子化合物の使用量は、高分子化合物１
００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましく
は、０．１〜３０重量部、レベリング剤の使用量は、高
分子化合物１００重量部に対して０．００１〜５重量部
程度が適当である。混合型感光層の膜厚は、５〜５０μ
ｍ程度が適当であり、好ましくは、１０〜３５μｍ程
度、解像力が要求される場合には１０〜２８μｍ程度が
適当である。混合型感光層中、導電性支持体から最も離
れた表面側の無機フィラー含有部分の膜厚（表面からの
深さ）は前述したのと同様の理由から、０．５〜１０μ
ｍであることが好ましく、更に好ましくは２〜１０μｍ
である。

【０１２０】次に、フィラー補強混合型感光層（２７）
を設ける場合の無機フィラーを含まない混合型感光層
（２７’）について説明する。本発明における無機フィ
ラーを含まない混合型感光層（２７’）は、感光層（２
４）が混合型感光層の場合において、この混合型感光層
を２層以上に機能分離したもののうち、後述するフィラ
ー補強混合型感光層（２７）の下層に当たる部分の混合
型感光層を表わす。この無機フィラーを含まない混合型
感光層（２６’）は静電特性上悪影響を及ぼさない範囲
で無機フィラーが含まれていてもよいが、その含有量は
５ｗｔ％未満とすることが好ましい。無機フィラーを含
まない混合型感光層は、感光層材料を適当な溶剤に溶解
又は分散し、これを塗布、乾燥することにより形成でき
る。塗工方法は先の電荷輸送層（２３）の説明で挙げた
方法が用いられる。無機フィラーを含まない混合型感光
層に用いるバインダー樹脂、電荷発生物質、電荷輸送物
質は、前述の材料を用いることができる。また、必要に
より酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤やレベリ
ング剤を添加することもでき、これらの化合物は単独で
も２種以上の混合物として用いてもよい。低分子化合物
の使用量は、高分子化合物１００重量部に対して０．１
〜２００重量部、好ましくは、０．１〜１５０重量部、
レベリング剤の使用量は、高分子化合物１００重量部に
対して０．００１〜５重量部程度が適当である。無機フ
ィラーを含まない混合型感光層の膜厚は、５〜５０μｍ
程度が適当であり、好ましくは、１０〜３５μｍ程度、
解像力が要求される場合には１０〜２８μｍ程度が適当
である。

【０１２１】次に、フィラー補強混合型感光層（２７）
について説明する。本発明におけるフィラー補強混合型
感光層とは、少なくともバインダー樹脂成分と無機フィ
ラーと電荷発生物質及び電荷輸送物質を含み、電荷輸送
性、電荷発生機能及び機械的耐性を併せ持つ機能層を指
し、従来型の感光層に匹敵する電荷移動度及び電荷発生
効率を示す特徴を有するもので、表面保護層とは区別さ
れる。

【０１２２】また、フィラー補強混合型感光層は、混合
型感光層を２層以上に機能分離した表面層として用いら
れる。即ち、この層は無機フィラーを含まない混合型感
光層との積層で用いられ、単独で用いられることは無い
ため、無機フィラーが添加剤として混合型感光層中に分
散された場合の単一の混合型感光層とは区別される。フ
ィラー補強混合型感光層は、必要により電荷発生物質を
用いる点以外は前述のフィラー補強電荷輸送層と全く同
様の手段によって形成することができる。なお、電荷発
生物質を使用する場合は、電荷発生層で挙げた前述の材
料を用いることができる。フィラー補強混合型感光層の
膜厚は０．５〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは２〜１０μｍである。

【０１２３】本発明に用いられる電子写真感光体には、
導電性支持体と混合型感光層又は電荷発生層との間に下
引き層（２５）を設けることができる。下引き層は、接
着性の向上、モワレの防止、上層の塗工性の改良、残留
電位の低減、導電性支持体からの電荷注入の防止などの
目的で設けられる。

【０１２４】下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、
これらの樹脂はその上に溶剤を用いて感光層を塗布する
ことを考慮すると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の
高い樹脂であることが望ましく、このような樹脂として
は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸
ナトリウムなどの水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキ
シメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性樹脂、ポリ
ウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、
エポキシ樹脂など三次元網目構造を形成する硬化型樹脂
などが挙げられる。

【０１２５】また、下引き層には、酸化チタン、シリ
カ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウムなどの金属酸化物、或いは金属硫化物、金属窒化
物などの微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、
前述の感光層と同様、適当な溶媒及び塗工法を用いて形
成することができる。更に下引き層としては、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリ
ング剤などを使用して、例えばゾル−ゲル法などにより
形成した金属酸化物層も有用である。この他に、アルミ
ナを陽極酸化により設けたもの、ポリパラキシリレン
（パリレン）などの有機物、酸化ケイ素、酸化スズ、酸
化チタン、ＩＴＯ、セリアなどの無機物を真空薄膜作製
法にて設けたものも下引き層として良好に使用できる。
下引き層の膜厚は０．１〜５μｍが適当である。

【０１２６】また、本発明においては、感光体表面層の
ガスバリアー性向上、及び耐環境性改善のため、各層に
酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷
輸送物質及びレベリング剤を添加することができる。

【０１２７】これらの化合物の代表的な材料を以下に記
す。各層に添加できる酸化防止剤として、例えば次の
（ａ）〜（ｄ）のものが挙げられるがこれらに限定され
るものではない。

【０１２８】（ａ）フェノール系酸化防止剤 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６
−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３
−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）プロピオネート、スチレン化フェノール、４
−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、シクロヘ
キシルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，
２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４′−ｉ−プロピリデンビスフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、２，６−ビス（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルベンジル）−４−メ
チルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
３，５−トリスメチル−２，４，６−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
テトラキス[メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）イソシアネート、トリス[β−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オ
キシエチル]イソシアネート、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チ
オビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）

【０１２９】（ｂ）アミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−フェニレン−Ｎ′−ｉ−プロピ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、アルドール−α−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジハイドロキノリン

【０１３０】（ｃ）硫黄系酸化防止剤 チオビス（β−ナフトール）、チオビス（Ｎ−フェニル
−β−ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、ドデシルメ
ルカプタン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチ
ルチオカルバメート、イソプロピルキサンテート、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート

【０１３１】（ｄ）リン系酸化防止剤 トリフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルイソデシルホスファイト、トリ（ノニル
フェニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル
ホスファイト）、ジステアリル−ペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト

【０１３２】各層に添加できる可塑剤として、例えば次
の（ａ）〜（ｍ）のものが挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。 （ａ）リン酸エステル系可塑剤 リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
オクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロ
ルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェ
ニルなど。

【０１３３】（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤 フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソ
ブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシク
ロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチル
ラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチル
デシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。

【０１３４】（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤 トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ
−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。

【０１３５】（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤 アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−
オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、ア
ジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼラ
イン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、
セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオ
クチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸
ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルな
ど。

【０１３６】（ｅ）脂肪酸エステル誘導体 オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステ
ル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトー
ルエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、
トリアセチン、トリブチリンなど。

【０１３７】（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤 アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブ
チル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルク
エン酸トリブチルなど。

【０１３８】（ｇ）エポキシ可塑剤 エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステ
アリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキ
システアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジ
ル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキ
シヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。

【０１３９】（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤 ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレング
リコールジ−２−エチルブチラートなど。

【０１４０】（ｉ）含塩素可塑剤 塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メ
チル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。

【０１４１】（ｊ）ポリエステル系可塑剤 ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケー
ト、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。

【０１４２】（ｋ）スルホン酸誘導体 ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエ
ンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチ
ルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシル
アミドなど。

【０１４３】（ｌ）クエン酸誘導体 クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、ク
エン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセ
チルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエ
ン酸−ｎ−オクチルデシルなど。

【０１４４】（ｍ）その他 ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２
−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン
酸メチルなど。

【０１４５】各層に添加できる滑剤としては、例えば次
の（ａ）〜（ｈ）のものが挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。 （ａ）炭化水素系化合物 流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワック
ス、低重合ポリエチレンなど。 （ｂ）脂肪酸系化合物 ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。 （ｃ）脂肪酸アミド系化合物 ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステア
ロアミドなど。 （ｄ）エステル系化合物 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。 （ｅ）アルコール系化合物 セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロール
など。 （ｆ）金属石けん ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。 （ｇ）天然ワックス カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボ
タロウ、モンタンロウなど。 （ｈ）その他 シリコーン化合物、フッ素化合物など。

【０１４６】各層に添加できる紫外線吸収剤として、例
えば次の（ａ）〜（ｆ）のものが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。 （ａ）ベンゾフェノン系 ２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノンなど。 （ｂ）サルシレート系 フェニルサルシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ートなど。 （ｃ）ベンゾトリアゾール系 （２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ルなど。 （ｄ）シアノアクリレート系 エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレー
ト、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキ
シ）アクリレートなど。 （ｅ）クエンチャー（金属錯塩系） ニッケル〔２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチル）フ
ェノレート〕ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオ
ホスフェートなど。 （ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン） ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、
８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オ
クチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデ
カン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。

【０１４７】各層に添加できる低分子電荷輸送物質は、
電荷発生層（２２）の説明に記載したものと同じものを
用いることができる。

【０１４８】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。始めに、本発明に関わる評価方法について述べ
る。

【０１４９】（膜厚測定）渦電流方式膜厚測定器ＦＩＳ
ＣＨＥＲ ＳＣＯＰＥ ｍｍｓ（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製）
により、感光体ドラム長手方向１ｃｍ間隔に膜厚を測定
し、それらの平均値を感光層膜厚とした。

【０１５０】（イオン化ポテンシャル測定）表面平滑な
Ａｌ板上に後述する処方により作製した電荷輸送層の塗
工液を塗布し、イオン化ポテンシャル測定用のサンプル
を作製した。イオン化ポテンシャルは大気雰囲気型紫外
線光電子分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）により測定
した。

【０１５１】（電荷移動度測定）アルミ蒸着されたＰＥ
Ｔフィルム上に後述する処方により作製した電荷輸送層
の塗工液を塗布し、１０μｍの塗工膜を設けた。塗工膜
の上に厚さ２００Åの金電極を蒸着し、電荷移動度測定
用の試料セルを作製した。電荷移動度の測定はタイムオ
ブフライト測定に基づいて行なった。タイムオブフライ
ト測定は、次のようにして行なった。予め金電極側に正
の電圧を印加し、窒素ガスレーザー光を金電極側から試
料に照射した。その際、アルミニウム電極とアース間に
入れた挿入抵抗を光電流が流れることによって生じる電
位の時間変化をデジタルメモリで記録した。デジタルメ
モリに出力された波形について前後から接線を引き、こ
の交点からトランジットタイムｔが求められる。波形が
分散型になる場合を想定し、出力波形について両対数プ
ロットをとり、この接線の交点からトランジットタイム
ｔを求めた。電荷移動度μの算出は、膜厚をＬ、印加電
圧をＶとして下式から決定した。

【数３】μ＝Ｌ²／（Ｖ・ｔ） なお、測定環境は４５℃／４５％ＲＨの状態で行なっ
た。

【０１５２】（重量累積粒度分布の測定）セディグラフ
５０００−ＥＴ（島津−マイクロメリテックス社製）を
使用してフィラーの粒度分布を測定した。

【０１５３】（Ｄ／Ｈ比の測定）走査電子顕微鏡Ｔ−３
００（ＳＥＭ、日本電子社製）を使用して粉末粒子の写
真を撮影し、その写真から５個ないし１０個の粒子を選
択して画像解析を行ない、その平均値として求めた。

【０１５４】（実施例１）φ３０ｍｍアルミニウムドラ
ム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗
工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥することに
より、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生
層、２８μｍの電荷輸送層を形成した。その上に下記組
成のフィラー補強電荷輸送層用塗工液をジルコニアビー
ズを用いてペイントシェーカーで２時間粉砕（塊砕）し
て塗工液とした。この液をスプレーで塗工して１．５μ
ｍのフィラー補強電荷輸送層を設け、電子写真感光体を
得た。

【０１５５】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂溶液 １０重量部 （ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業製） メラミン樹脂溶液 ７重量部 （スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業製） 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０１５６】 〔電荷発生層用塗工液〕 オキソチタニウムフタロシアニン顔料（リコー社製） ２重量部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） ０．２重量部 テトラヒドロフラン ５０重量部

【０１５７】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １２重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 １０重量部

【０１５８】

【化２】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０１５９】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ４重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ３重量部

【０１６０】

【化３】 α−アルミナ ０．７重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０１６１】以上のように作製した電子写真感光体をリ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００に同梱されるプ
ロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリ
ッジには帯電手段、現像手段、クリーニング手段、およ
び感光体が一体化されたもので、帯電手段として接触型
の帯電ローラが装備されている。更にプロセスカートリ
ッジに設けられるクリーニングブレード上に、二硫化炭
素が２５０ｐｐｍの割合で配合されたブチルゴム製ステ
ィック（幅３１０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を
張り合わせ、本発明における画像形成装置を作製した。

【０１６２】（比較例１）実施例１におけるブチルゴム
スティックを設けなかった以外は、実施例１と全く同様
にして画像形成装置を作製した。

【０１６３】（実施例２）実施例１におけるブチルゴム
をビスフェノールＡポリカーボネートに変えた以外は実
施例１と全く同様にして画像形成装置を作製した。

【０１６４】（実施例３）実施例１におけるブチルゴム
スティックに含有する二硫化炭素の含有用が１１００ｐ
ｐｍとした以外は、実施例１と全く同様にして画像形成
装置を作製した。

【０１６５】以上のように作製した実施例１〜３と比較
例１に記載の画像形成装置を一部改造した複写機（リコ
ー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、５万
枚の通紙試験を行なった。試験環境は、４５℃／４５％
ＲＨであった。評価方法としては試験開始と終了時の露
光部電位と暗部電位を測定した。加えて、試験終了時の
画像評価を行なった。結果を表１に記す。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】表１の結果から明らかなように、二硫化炭
素が含有されたブチルゴムスティックを取り付けた実施
例１の画像形成装置は高温高湿環境下における通紙試験
においても安定した静電特性が確保され、出力画像も良
好であることが確かめられた。これに対し、比較例１の
画像形成装置は露光部電位の上昇が観測され、画像評価
においても画像濃度低下が観察されている。実施例１と
の比較から、二硫化炭素が含有されたブチルゴムスティ
ックが高温高湿環境下における画像形成装置に際して、
安定化に寄与していることが理解される。実施例２の評
価結果では試験終了時における露光部電位が多少、高め
の値が得られている。実施例２ではガスバリア性の低い
ポリカーボネートに二硫化炭素を含有させており、充分
に保持されなかったことが考えられる。実施例３の評価
結果では、試験終了時の画像評価においてごく僅かな濃
度ムラが観察された。このケースも比較例１と比較する
と安定性が得られているが、実施例１と比較した場合、
ブチルゴムスティックに含有する二硫化炭素は１１００
ｐｐｍ未満とした方が好ましいと判断される。

【０１６８】（比較例２）実施例１における感光体につ
いてフィラー補強電荷輸送層を設けなかった以外は、実
施例１と全く同様にして比較の画像形成装置を作製し
た。

【０１６９】（比較例３）実施例１における感光体につ
いてフィラー補強電荷輸送層用塗工液を以下の表面保護
層用塗工液に変更した以外は、実施例１と全く同様にし
て比較の画像形成装置を作製した。

【０１７０】 〔表面保護層塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ７重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） α−アルミナ ０．７重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８６重量部 テトラヒドロフラン ３００重量部

【０１７１】（比較例４）実施例１における感光体につ
いてフィラー補強電荷輸送層を設けず、かつ、実施例１
における電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更した以
外は、実施例１と全く同様にして比較の画像形成装置を
作製した。

【０１７２】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １１重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 １０重量部

【０１７３】

【化４】 α−アルミナ ２重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０１７４】（比較例５）実施例１における感光体につ
いてフィラー補強電荷輸送層用塗工液を以下のものに変
更した以外は、実施例１と全く同様にして比較の画像形
成装置を作製した。

【０１７５】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ４重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ３重量部

【０１７６】

【化５】 酸化マグネシウム ０．７重量部 （マグネシア５００Ａ、宇部マテリアルズ社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０１７７】以上のように作製した比較例２〜５、およ
び先に記載の実施例１の画像形成装置を一部改造した複
写機（リコー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭
載し、５万枚の通紙試験を行なった。試験環境は、４５
℃／４５％ＲＨであった。評価方法としては試験終了時
の感光層の摩耗量測定、試験開始時と試験終了時の画像
評価を行なった。結果を表２に記す。

【０１７８】

【表２】

【０１７９】表２の結果から明らかなように、感光層中
に結晶構造が六方稠密格子であるα−アルミナを含有
し、更に、このフィラーの含有率が導電性支持体側より
最も離れた表面側に多く含有する実施例１の感光体は、
５万枚通紙試験後においても、出力画像のコントラスト
が明瞭でかつ、カブリも認められず、耐久性に優れた画
像形成装置であると言うことができる。他方、従来技術
に基づいて作製した比較例３（感光体表面層として表面
保護層を設けたもの）は、試験後の出力画像に画像流れ
が見られたことから、実施例１と比較して耐久性に劣る
と判断される。同様に、比較例４（電荷輸送層中に均一
にフィラーが含有されたもの）の評価では、初期画像評
価の時点から画像濃度の低下が見られており、実用性に
乏しい手段であると判断される。この結果から、本発明
の画像形成装置に用いられる感光体は、フィラーの含有
率が導電性支持体側より最も離れた表面側に多くする手
段が極めて重要であると考えられる。また、実施例１と
比較例５の比較から、本発明の層構成と同様の特徴を有
する感光体が具備される画像形成装置においても、感光
層に含有するフィラーの種類によっては耐久性向上効果
が小さいケースがあることが分かる。比較例５に含まれ
る無機フィラーは結晶構造が立方晶系のマグネシアのみ
であり、本発明において、少なくともα−アルミナのよ
うな結晶構造が六方稠密格子であるフィラーが含まれる
ことが重要であると判断される。

【０１８０】（実施例４）実施例１おける感光体につい
てフィラー補強電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更
した以外は、実施例１と全く同様にして本発明の画像形
成装置を作製した。

【０１８１】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ４重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ３重量部

【０１８２】

【化６】 α−アルミナ ２重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０１８３】（実施例５）実施例１における感光体につ
いてフィラー補強電荷輸送層用塗工液を以下のものに変
更した以外は、実施例１と全く同様にして本発明の画像
形成装置を作製した。

【０１８４】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ４重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ３重量部

【０１８５】

【化７】 α−アルミナ ３重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０１８６】以上のように作製した実施例１、実施例４
および実施例５の画像形成装置を一部改造した複写機
（リコー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載
し、１０万枚の通紙試験を行なった。試験環境は、４５
℃／４５％ＲＨであった。評価方法としては、試験開始
時と試験終了時の画像評価を行なった。結果を表３に記
す。

【０１８７】

【表３】

【０１８８】表３の結果から明らかなように、１０万枚
もの通紙試験を行なった後においても、実施例４におい
ては、出力画像のコントラストが明瞭でかつカブリも認
められないことから、極めて耐久性に優れた感光体であ
ると言うことができる。更に、実施例５においては、１
０万枚通紙試験後の出力画像が良好であったことに加
え、感光体表面の摩耗が極めて少なく、極めて耐久性に
優れた画像形成装置であると言える。また、実施例１、
実施例４、実施例５の順にフィラー補強電荷輸送層に含
まれる結晶構造が六方稠密格子であるα−アルミナの含
有量が多く、本発明においてフィラーの含有量を増加さ
せることによって更なる高耐久化が実現できることが理
解される。

【０１８９】（実施例６）実施例１における感光体につ
いて、フィラー補強電荷輸送層の膜厚を２μｍとした以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の画像形成装置
を作製した。

【０１９０】以上のように作製した実施例１および実施
例６の画像形成装置を一部改造した複写機（リコー社
製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、１０万枚
の通紙試験を行なった。試験環境は、４５℃／４５％Ｒ
Ｈであった。評価方法としては試験終了時の感光層の摩
耗量測定、試験開始時と試験終了時の画像評価を行なっ
た。結果を表４に記す。

【０１９１】

【表４】

【０１９２】表４の結果から明らかなように、１０万枚
もの通紙試験を行なった後においても、実施例６におい
ては、出力画像のコントラストが明瞭でかつカブリも認
められないことから、極めて耐久性に優れた画像形成装
置であると言うことができる。これは、本発明における
フィラー補強電荷輸送層の耐摩耗性が、従来感光体のそ
れと比較して格段に優れていることに起因する。

【０１９３】（実施例７）実施例５における感光体につ
いて、フィラー補強電荷輸送層の膜厚を２μｍとした以
外は、実施例５と全く同様にして画像形成装置を作製し
た。

【０１９４】以上のように作製した実施例５および実施
例７の画像形成装置を一部改造した複写機（リコー社
製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、１５万枚
の通紙試験を行なった。試験環境は、４５℃／４５％Ｒ
Ｈであった。評価方法としては試験開始時と試験終了時
の画像評価を行なった。結果を表５に記す。

【０１９５】

【表５】

【０１９６】表５の結果から明らかなように、１５万枚
もの通紙試験を行なった後においても、実施例７におい
ては、出力画像のコントラストが明瞭でかつカブリも認
められず、更に、従来感光体とは比較できない程の耐摩
耗性を示す感光体が具備されており、極めて耐久性に優
れた画像形成装置であると言うことができる。

【０１９７】（実施例８）φ３０ｍｍアルミニウムドラ
ム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗
工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥することに
より、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生
層、２８μｍの電荷輸送層を形成した。その上に下記の
フィラー補強電荷輸送層用塗工液をジルコニアビーズを
用いてペイントシェーカーで２時間粉砕（塊砕）して塗
工液とした。この液をスプレーで塗工して１．５μｍの
フィラー補強電荷輸送層を設け電子写真感光体を得た。

【０１９８】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂溶液 １０重量部 （ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業製） メラミン樹脂溶液 ７重量部 （スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業製） 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０１９９】 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のビスアゾ顔料 ２．５重量部

【０２００】

【化８】 ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製） ０．２５重量部 シクロヘキサノン ２００重量部 メチルエチルケトン ８０重量部

【０２０１】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １２重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 １０重量部

【０２０２】

【化９】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２０３】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ３．７重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．８重量部

【０２０４】

【化１０】 α−アルミナ ２．５重量部 （スミコランダムＡＡ−０４、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０２０５】以上のように作製した電子写真感光体をリ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００に同梱されるプ
ロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリ
ッジには帯電手段、現像手段、クリーニング手段、およ
び感光体が一体化されたもので、帯電手段として接触型
の帯電ローラが装備されている。更にプロセスカートリ
ッジに設けられるクリーニングブレード上に、二硫化炭
素が２５０ｐｐｍの割合で配合されたブチルゴム製ステ
ィック（幅３１０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を
張り合わせ、本発明における画像形成装置を作製した。

【０２０６】（実施例９）実施例８における感光体につ
いて、フィラー補強電荷輸送層用塗工液を以下のものに
変更した以外は、実施例８と全く同様にして画像形成装
置を作製した。

【０２０７】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ３．７重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．８重量部

【０２０８】

【化１１】 α−アルミナ（ＡＫＰ−３０、住友化学工業社製） ２．５重量部 シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０２０９】（実施例１０）実施例８における感光体に
ついて、フィラー補強電荷輸送層用塗工液を以下のもの
に変更した以外は、実施例８と全く同様にして画像形成
装置を作製した。

【０２１０】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ３．７重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．８重量部

【０２１１】

【化１２】 α−アルミナ（ＡＡ−０７、住友化学工業社製） ２．５重量部 シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０２１２】以上のように作製した実施例８、実施例
９、および実施例１０の画像形成装置を一部改造した複
写機（リコー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭
載し、１５万枚の通紙試験を行なった。試験環境は、４
５℃／４５％ＲＨであった。評価方法としては試験開始
時と試験終了時の画像評価を行なった。結果を表６に記
す。表６に、α−アルミナの平均粒径、Ｄ／Ｈ、Ｄｂ／
Ｄａ、および試験終了時の画像評価結果を示す。

【０２１３】

【表６】

【０２１４】実施例８、実施例９及び実施例１０画像形
成装置に具備される感光体は１５万枚もの通紙試験を経
ても画像コントラストが高く、シャープな画像が得られ
ていた。これより、実施例８〜１０の画像形成装置は高
耐久であると判断される。また、これらの画像形成装置
に具備される感光体のうち、実施例８の感光体は表面が
平滑であるのに対して、実施例９と実施例１０の感光体
表面は、多少、ざらつき感を呈していた。これは、実施
例９で用いたα−アルミナが実施例８と比較してフィラ
ーの充填性に劣ることや、実施例１０のα−アルミナの
平均粒径が実施例８よりも大きく、フィラーの一部が表
面へ頭出していることが原因として考えられる。このよ
うな感光体表面の平滑性は、出力画像に対して、多少、
影響を及ぼす結果が得られていることが、表６に示す結
果から理解することができる。

【０２１５】（実施例１１）φ３０ｍｍアルミニウムド
ラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、感光層用塗工
液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍの下引
き層、３０μｍの感光層を形成した。その上に、アルミ
ナボールを用いて２４時間ボールミル分散した下記処方
のフィラー補強感光層用塗工液をスプレー塗工し、厚さ
１．５μｍのフィラー補強感光層を設けて電子写真感光
体を得た。

【０２１６】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂溶液 １０重量部 （ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業製） メラミン樹脂溶液 ７重量部 （スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業製） 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０２１７】 〔感光層用塗工液〕 ポリカーボネート １０重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量５万、帝人化成社製） 無金属フタロシアニン（リコー社製） ０．２重量部 下記構造の低分子電荷輸送物質 ６重量部

【０２１８】

【化１３】 下記構造の低分子電荷輸送物質（リコー社製） ４重量部

【０２１９】

【化１４】 テトラヒドロフラン １００重量部 シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ信越化学工業社製）の １％テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２２０】 〔フィラー補強感光層用塗工液〕 ポリカーボネート ９重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量５万、帝人化成社製） 無金属フタロシアニン（リコー社製） ０．２重量部 下記構造の低分子電荷輸送物質 ５．４重量部

【０２２１】

【化１５】 下記構造の低分子電荷輸送物質（リコー社製） ３．６重量部

【０２２２】

【化１６】 α−アルミナ ２重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０２２３】以上のように作製した電子写真感光体をリ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００に同梱されるプ
ロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリ
ッジには帯電手段、現像手段、クリーニング手段、およ
び感光体が一体化されたもので、帯電手段として接触型
の帯電ローラが装備されている。更にプロセスカートリ
ッジに設けられるクリーニングブレード上に、二硫化炭
素が２５０ｐｐｍの割合で配合されたブチルゴム製ステ
ィック（幅３１０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を
張り合わせ、本発明における画像形成装置を作製した。

【０２２４】（比較例６）実施例１１における感光体に
ついて、フィラー補強感光層を設けない点以外は、実施
例１１と全く同様にして画像形成装置を作製した。

【０２２５】（比較例７）実施例１１における感光体に
ついて、フィラー補強感光層用塗工液を以下の表面保護
層用塗工液に変更した以外は、実施例１１と全く同様に
して画像形成装置を作製した。

【０２２６】 〔表面保護層用塗工液〕 ポリカーボネート １８．２重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量５万、帝人化成社製） α−アルミナ ２重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） シクロヘキサノン ８０重量部 テトラヒドロフラン ２８０重量部

【０２２７】（比較例８）実施例１１における感光体に
ついて、フィラー補強感光層を設けず、かつ、実施例１
１における感光層用塗工液を以下のものに変更した以外
は、実施例１１と全く同様にして画像形成装置を作製し
た。

【０２２８】 〔感光層用塗工液〕 ポリカーボネート １０重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量５万、帝人化成社製） 無金属フタロシアニン（リコー社製） ０．２重量部 下記構造の低分子電荷輸送物質 ５．４重量部

【０２２９】

【化１７】 下記構造の低分子電荷輸送物質（リコー社製） ３．６重量部

【０２３０】

【化１８】 α−アルミナ ２重量部 （スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製） テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２３１】以上のようにして作製した実施例１１及び
比較例６〜８の画像形成装置を一部改造した複写機（リ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、５
万枚の通紙試験を行なった。試験環境は４５℃／４５％
ＲＨであった。評価方法としては、試験終了時の感光層
の摩耗量測定、及び試験開始時と試験終了時の画像評価
を行った。また、前述の方法により、感光体最表面層の
水蒸気透過度を測定した。結果を表７に示す。

【０２３２】

【表７】

【０２３３】表７の結果から明らかなように、感光層中
にα−アルミナを含有し、更に、このフィラーの含有率
が導電性支持体側より最も離れた表面側に多く含有する
感光体を具備する実施例１１の画像形成装置は、５万枚
通紙試験後においても、出力画像のコントラストが明瞭
でかつ、カブリも認められず、耐久性に優れた画像形成
装置であると言うことができる。他方、従来技術に基づ
いて作製した比較例６（感光体表面層として表面保護層
を設けたもの）の感光体は、試験後の出力画像に画像流
れが見られたことから、実施例１１の感光体と比較して
耐久性に劣ると判断される。同様に、比較例８（感光層
中に均一にフィラーが含有されたもの）の評価では、初
期画像評価の時点から画像濃度の低下が見られており、
実用性に乏しい手段であると判断される。この結果か
ら、本発明における画像形成装置に使用する感光体の処
方設計として、フィラーの含有率が導電性支持体側より
最も離れた表面側に多くする手段が極めて重要であると
判断される。

【０２３４】（実施例１２）φ３０ｍｍアルミニウムド
ラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用
塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥すること
により、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生
層、３０μｍの電荷輸送層を形成した。その上に下記の
無機フィラー塗工液をアルミナボールを用いて２４時間
のボールミル分散を施して塗工液とした。この液をスプ
レーで塗工し、１．５μｍのフィラー補強電荷輸送層を
設け電子写真感光体を得た。

【０２３５】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂溶液 １０重量部 （ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業製） メラミン樹脂溶液 ７重量部 （スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、日本インキ化学工業製） 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０２３６】 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のビスアゾ顔料 ２．５重量部

【０２３７】

【化１９】 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） ０．２５重量部 シクロヘキサノン ２００重量部 メチルエチルケトン ８０重量部

【０２３８】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １２重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 １０重量部

【０２３９】

【化２０】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２４０】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート ３．５重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．４５重量部

【０２４１】

【化２１】 α−アルミナ １．５重量部 （スミコランダムＡＡ−０４、住友化学工業社製） テトラヒドロフラン ２８０重量部 シクロヘキサノン ８０重量部

【０２４２】以上のように作製した電子写真感光体をリ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００に同梱されるプ
ロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリ
ッジには帯電手段、現像手段、クリーニング手段、およ
び感光体が一体化されたもので、帯電手段として接触型
の帯電ローラが装備されている。更にプロセスカートリ
ッジに設けられるクリーニングブレード上に、二硫化炭
素が２５０ｐｐｍの割合で配合されたブチルゴム製ステ
ィック（幅３１０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を
張り合わせ、本発明における画像形成装置を作製した。

【０２４３】（実施例１３）実施例１２における感光体
について、フィラー補強電荷輸送層用塗工液に含有され
る低分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は、
実施例１２と同様に画像形成装置を作製した。 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．４５重量部

【０２４４】

【化２２】

【０２４５】（実施例１４）実施例１２における感光体
について、フィラー補強電荷輸送層用塗工液に含有され
る低分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は、
実施例１２と同様に画像形成装置を作製した。 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．４５重量部

【０２４６】

【化２３】

【０２４７】以上のように作製した実施例１２〜１４の
画像形成装置を、一部改造した複写機（リコー社製：ｉ
ｍａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、５万枚の通紙試
験を行った。試験環境は、４５℃／４５％ＲＨであっ
た。評価方法としては試験終了時の画像評価および露光
部電位の測定を行なった。また、フィラー補強電荷輸送
層に含有される電荷輸送物質のイオン化ポテンシャルを
測定した。結果を表８に記す。

【０２４８】

【表８】

【０２４９】電荷輸送層に含有される電荷輸送物質のイ
オン化ポテンシャルは５．４８ｅＶと測定され、フィラ
ー補強電荷輸送層中に含有される電荷輸送物質との差は
実施例１２が０．０３ｅＶ、実施例１３が０．１７ｅ
Ｖ、実施例１４が０．０８ｅＶと算出される。イオン化
ポテンシャル差の大きい実施例１３の感光体は試験終了
時の露光部電位が高めであり、その差が小さい実施例１
３と実施例１５は極めて低い露光部電位が計測されてい
る。これから、フィラー補強電荷輸送層中に含有する電
荷輸送物質としてイオン化ポテンシャル差の小さい材料
を選択することにより優れた静電特性を感光体に付与す
ることが可能であることが理解される。

【０２５０】（実施例１５）実施例１２における感光体
について、電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更した
以外は、実施例１２と同様に画像形成装置を作製した。

【０２５１】 〔電荷輸送層用塗工液〕 下記構造の高分子電荷輸送物質 １２重量部

【０２５２】

【化２４】 （重量平均分子量： ９．８×１０⁴） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ３重量部

【０２５３】

【化２５】 テトラヒドロフラン １８０重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２５４】（実施例１６）実施例１２における感光体
について、電荷輸送層用塗工液に含有される低分子電荷
輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例１２と同
様に画像形成装置を作製した。 下記構造の低分子電荷輸送物質 ３重量部

【０２５５】

【化２６】

【０２５６】（実施例１７）実施例１２における感光体
について、電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更した
以外は、実施例１２と同様に画像形成装置を作製した。

【０２５７】 〔電荷輸送層用塗工液〕 下記構造の高分子電荷輸送物質 １５重量部

【０２５８】

【化２７】 （重量平均分子量： ９．８×１０⁴） テトラヒドロフラン １８０重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２５９】以上のように作製した実施例１５〜１７の
画像形成装置を一部改造した複写機（リコー社製：ｉｍ
ａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、５万枚の通紙試験
を行った。試験環境は、４５℃／４５％ＲＨであった。
評価方法としては試験終了時の画像評価および露光部電
位の測定を行なった。また、電荷輸送層に含有される電
荷輸送物質のイオン化ポテンシャルを測定した。結果を
表９に記す。

【０２６０】

【表９】

【０２６１】電荷輸送層に含有される２種の電荷輸送物
質のイオン化ポテンシャル差が０．８ｅＶの実施例１５
の感光体は電荷輸送物質が単独である実施例１７よりも
試験後の露光部電位が低い結果が得られている。一方、
実施例１６は２種の電荷輸送物質のイオン化ポテンシャ
ル差が１．７ｅＶあった。これは実施例１５よりも露光
部電位が高い結果が得られた。２種以上の電荷輸送物質
を電荷輸送層に用いる場合、それらのイオン化ポテンシ
ャル差は小さい方が有利であることが理解される。

【０２６２】（実施例１８）φ３０ｍｍアルミニウムド
ラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用
塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥すること
により、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生
層、２２μｍの電荷輸送層を形成した。フィラー補強電
荷輸送層の塗工液は下記のフィラー補強電荷輸送層用塗
工液をアルミナボールを用いて２４時間のボールミル分
散を施して調製した。なお、電荷輸送物質と樹脂材料は
ボールミル分散終了時に添加した。この液を電荷輸送層
の上にスプレーで塗工し、２．５μｍのフィラー補強電
荷輸送層を設け電子写真感光体を得た。

【０２６３】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂溶液 １０重量部 （ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業製） メラミン樹脂溶液 ７重量部 （スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業製） 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０２６４】 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のビスアゾ顔料 ２．５重量部

【０２６５】

【化２８】 ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製） ０．２５重量部 シクロヘキサノン ２００重量部 メチルエチルケトン ８０重量部

【０２６６】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １０重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ７重量部

【０２６７】

【化２９】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２６８】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 ３．５重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．４５重量部

【０２６９】

【化３０】 α−アルミナ １．５重量部 （スミコランダムＡＡ−０５、住友化学工業社製） テトラヒドロフラン ２８０重量部 シクロヘキサノン ８０重量部

【０２７０】以上のように作製した電子写真感光体をリ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００に同梱されるプ
ロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリ
ッジには帯電手段、現像手段、クリーニング手段、およ
び感光体が一体化されたもので、帯電手段として接触型
の帯電ローラが装備されている。更にプロセスカートリ
ッジに設けられるクリーニングブレード上に、二硫化炭
素が２５０ｐｐｍの割合で配合されたブチルゴム製ステ
ィック（幅３１０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を
張り合わせ、本発明における画像形成装置を作製した。

【０２７１】（実施例１９）実施例１８における感光体
について、電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更した
以外は、実施例１８と同様に画像形成装置を作製した。

【０２７２】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １０重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ９重量部

【０２７３】

【化３１】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２７４】（実施例２０）実施例１８における感光体
について、電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更した
以外は、実施例１８と同様に画像形成装置を作製した。

【０２７５】 〔電荷輸送層用塗工液〕 下記構造の高分子電荷輸送物質 １５重量部

【０２７６】

【化３２】 （重量平均分子量：９．８×１０⁴） テトラヒドロフラン １８０重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２７７】（実施例２１）実施例１８における感光体
について、電荷輸送層用塗工液を以下のものに変更した
以外は、実施例１８と同様に画像形成装置を作製した。

【０２７８】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂 １０重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量；５万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ７重量部

【０２７９】

【化３３】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２８０】以上のように作製した実施例１８〜２１の
画像形成装置を一部改造した複写機（リコー社製：ｉｍ
ａｇｉｏ ＭＦ２２００）に搭載し、５万枚の通紙試験
を行なった。試験環境は、４５℃／４３％ＲＨであっ
た。評価方法としては試験終了時の解像度評価を行なっ
た。また、それぞれの電荷輸送層の電荷移動度μ（電界
強度４×１０⁵Ｖ／ｃｍ）および電荷移動度の電界強度
依存性の大きさβ（＝ｌｏｇμ／Ｅ^1/2）を測定した。
結果を表１０に記す。

【０２８１】

【表１０】

【０２８２】実施例１８〜２０は実施例２１と比較して
電荷輸送層の電荷移動度が極めて高い感光体を具備する
画像形成装置である測定結果が得られている。これに応
じて、画像品質について解像度も向上される結果が得ら
れている。これらの高い電荷移動度を示す電荷輸送層を
設けた感光体は、電子写真装置におけるプロセススピー
ドの向上や、感光体ドラムの小径化に役立つことが容易
に類推される。さらに電荷移動度の電界強度依存性が小
さい感光体は、残留電位の低減化に寄与するだけでな
く、感光体の帯電電位を低く設定しても、応答性に対す
る影響が小さいという利点を持つ。これは装置の小電力
化に対応できる感光体であると期待される。

【０２８３】（実施例２２）φ３０ｍｍアルミニウムド
ラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用
塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥すること
により、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生
層、２０μｍの電荷輸送層を形成した。フィラー補強電
荷輸送層の塗工液は下記のフィラー補強電荷輸送層用塗
工液をアルミナボールを用いて２４時間のボールミル分
散を施して調製した。尚、電荷輸送物質と樹脂材料はボ
ールミル分散終了時に添加した。この液を電荷輸送層の
上にスプレーで塗工し、４．５μｍのフィラー補強電荷
輸送層を設け電子写真感光体を得た。

【０２８４】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂溶液 １０重量部 （ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業製） メラミン樹脂溶液 ７重量部 （スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業製） 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０２８５】 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のビスアゾ顔料 ２．５重量部

【０２８６】

【化３４】 ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製） ０．２５重量部 シクロヘキサノン ２００重量部 メチルエチルケトン ８０重量部

【０２８７】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート １０重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量４万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ７重量部

【０２８８】

【化３５】 テトラヒドロフラン １００重量部 １％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製） テトラヒドロフラン溶液 １重量部

【０２８９】 〔フィラー補強電荷輸送層用塗工液〕 ポリカーボネート ３．５重量部 （Ｚポリカ、粘度平均分子量４万、帝人化成社製） 下記構造の低分子電荷輸送物質 ２．４５重量部

【０２９０】

【化３６】 α−アルミナ １．５重量部 （スミコランダムＡＡ−０５、住友化学工業社製） 固有抵抗低下剤 ０．０１５重量部 （ＢＹＫ−Ｐ１０５、ビックケミー社製） テトラヒドロフラン ２８０重量部 シクロヘキサノン ８０重量部

【０２９１】以上のように作製した電子写真感光体をリ
コー社製：ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００に同梱されるプ
ロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリ
ッジには帯電手段、現像手段、クリーニング手段、およ
び感光体が一体化されたもので、帯電手段として接触型
の帯電ローラが装備されている。更にプロセスカートリ
ッジに設けられるクリーニングブレード上に、二硫化炭
素が２５０ｐｐｍの割合で配合されたブチルゴム製ステ
ィック（幅３１０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を
張り合わせ、本発明における画像形成装置を作製した。
また、帯電手段は同梱品が帯電ローラ方式であったもの
を、スコロトロン方式チャージャーに変更した。この画
像形成装置を一部改造した電子写真装置（リコー社製：
ｉｍａｇｉｏＭＦ２２００）に搭載し、１０万枚の通紙
試験を行なった。評価方法としては試験終了時の画像評
価を行なった。試験環境は４５℃／４５％ＲＨであっ
た。通紙試験終了後画像評価を行なった結果、実施例２
２は極僅かな地汚れが認められたものの、実用上問題の
無い画像が得られた。

【０２９２】（実施例２３）実施例２２で使用した画像
形成装置の帯電手段をスコロトロンチャージャーから帯
電ローラに変更し、帯電ローラが感光体に接触するよう
に配置した。この装置に実施例２２で作製した感光体を
搭載し、下記の帯電条件で、実施例２２と同様の評価を
行なった。

【０２９３】帯電条件：ＤＣ電圧：−１５００Ｖ その結果、初期及び５万枚目の画像はいずれも良好であ
ったが、５万枚後の画像には帯電ローラ汚れ（トナーフ
ィルミング）に基づく、ごく僅かな異常画像（地汚れ）
が認められた。しかしながら、連続プリント時のオゾン
臭は実施例２２の場合に比べて、格段に少なかった。

【０２９４】（実施例２４）実施例２３で使用した帯電
ローラの両端部に厚さ５０μｍ、幅５ｍｍの絶縁テープ
を張り付け、帯電ローラ表面と感光体表面との間に空間
的なギャップ（５０μｍ）を有するように配置した。そ
の他の条件は実施例２３と全く同様に評価を行なった。
その結果、実施例２３で認められた帯電ローラ汚れは、
全く認められず、初期及び３万枚目の画像はいずれも良
好であった。しかしながら、５万枚後にハーフトーン画
像を出力した際、ごく僅かではあるが、帯電ムラに基づ
く画像ムラが認められた。

【０２９５】（実施例２５）実施例２４の評価におい
て、帯電条件を以下のように変更した以外は実施例２４
と同様の評価を行なった。 帯電条件： ＤＣ電圧：−８５０Ｖ ＡＣ電圧：１．７ｋＶ(ピーク間電圧)、周波数：２ｋＨ
ｚ

【０２９６】その結果、初期及び５万枚後の画像は良好
であった。実施例２３で認められた帯電ローラ汚れ、実
施例２４で認められたハーフトーン画像ムラは、全く認
められなかった。

【０２９７】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明の画像形成装置は、大量印刷を行なっ
ても、画像流れやカブリの発生が見られない、常に高品
質画像が得られる実用的価値に極めて優れたものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真装置の一例を示す模式断面図
である。

【図２】本発明の電子写真装置の他の例を示す模式断面
図である。

【図３】本発明の電子写真装置の他の例を示す模式断面
図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す
断面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を示
す断面図である。

【図６】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を示
す断面図である。

【図７】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を示
す断面図である。

【図８】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を示
す断面図である。

【図９】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を示
す断面図である。

【図１０】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を
示す断面図である。

【図１１】本発明の電子写真感光体の層構成の他の例を
示す断面図である。

【図１２】フィラーの粒度分布と累積粒度分布との関係
を表わした図である。

【図１３】電荷輸送層の電荷移動度に対する電界強度依
存性を表わす図である。

【符号の説明】

１１ 電子写真感光体 １２ 帯電手段 １３ 露光手段 １４ 現像手段 １５ トナー １６ 転写手段 １７ クリーニング手段 １８ 受像媒体 １９ 定着手段 １Ａ 除電手段 １Ｂ クリーニング前露光手段 １Ｃ 駆動手段 ２１ 導電性支持体 ２２ 電荷発生層 ２３ 電荷輸送層 ２４ 感光層 ２５ 下引き層 ２６ フィラー補強電荷輸送層 ２６’ フィラーを含まない電荷輸送層 ２７ フィラー補強感光層 ２７’ フィラーを含まない感光層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｆターム(参考） 2H068 AA04 AA14 AA28 AA31 AA37 AA39 CA33 FA03 2H200 FA01 FA02 FA03 GA16 GA23 GA24 GB03 GB12 GB25 HA03 HA13 HA18 HA28 HB12 HB22 HB48 JA02 NA06

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも電子写真感光体を具備してな
   る画像形成装置において、該電子写真感光体は、導電性
   支持体上に直接または下引き層を介して設けられる感光
   層が少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質と結晶構造
   が六方稠密格子である無機フィラーとを含有し、かつ、
   かかる感光層の無機フィラーが導電性支持体側より最も
   離れた表面側の含有率が多く、且つ二硫化炭素が含有さ
   れる部材が該電子写真感光体と接触若しくは近接配置さ
   れていることを特徴とする画像形成装置。
2. 【請求項２】 前記二硫化炭素を保持する部材の材料と
   して、ブチルゴムが用いられることを特徴とする請求項
   １に記載の画像形成装置。
3. 【請求項３】 前記二硫化炭素を保持する部材は、二硫
   化炭素が１０〜１０００ｐｐｍの割合で配合される部材
   であることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形
   成装置。
4. 【請求項４】 前記電子写真感光体は、無機フィラーを
   含まない層と、少なくとも結晶構造が六方稠密格子であ
   る無機フィラーが含まれるフィラー補強感光層との積層
   で構成されることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
   かに記載の画像形成装置。
5. 【請求項５】 前記無機フィラーの含有率が感光層全重
   量の１０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項４
   に記載の画像形成装置。
6. 【請求項６】 前記感光層の膜厚が０．５〜１０μｍで
   あることを特徴とする請求項４又は５に記載の画像形成
   装置。
7. 【請求項７】 前記感光層の膜厚が２〜１０μｍである
   ことを特徴とする請求項４乃至６のいずれかに記載の画
   像形成装置。
8. 【請求項８】 前記感光層が、電荷発生層、電荷輸送層
   と順次積層されていることを特徴とする請求項１乃至３
   のいずれかに記載の画像形成装置。
9. 【請求項９】 前記電荷輸送層がフィラー非補強電荷輸
   送層とフィラー補強電荷輸送層との積層で構成されてい
   ることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
10. 【請求項１０】 前記フィラー補強電荷輸送層に含有さ
    れる電荷輸送物質とフィラー非補強電荷輸送層に含有さ
    れる電荷輸送物質のイオン化ポテンシャル差が０．１５
    ｅＶ以下であることを特徴とする請求項９に記載の画像
    形成装置。
11. 【請求項１１】 前記フィラー非補強電荷輸送層ないし
    フィラー補強電荷輸送層が２種以上の電荷輸送物質を含
    有し、且つ含有される電荷輸送物質のイオン化ポテンシ
    ャル差が０．１５ｅＶ以下であることを特徴とする請求
    項９又は１０に記載の画像形成装置。
12. 【請求項１２】 前記電荷輸送層、フィラー非補強電荷
    輸送層、フィラー補強電荷輸送層のうち、何れか一層の
    電荷移動度が電界強度４×１０⁵Ｖ／ｃｍの場合に１．
    ２×１０^-5ｃｍ²／Ｖ・ｓｅｃ以上で、且つ下記式に示
    す電荷移動度に対する電界強度依存性βが１．６×１０
    ^-３以下であることを特徴とする請求項８乃至１１のい
    ずれかに記載の画像形成装置。 【数１】β＝ｌｏｇμ／Ｅ^1/2 （ここで、ｌｏｇは常用対数、μは電荷移動度（単位：
    ｃｍ²／Ｖ・ｓｅｃ）、Ｅは電界強度（単位：Ｖ／ｃ
    ｍ）を表わす。）
13. 【請求項１３】 前記フィラー補強電荷輸送層中に含ま
    れる無機フィラーの含有率がフィラー補強電荷輸送層全
    重量の１０〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項
    ９乃至１２のいずれかに記載の画像形成装置。
14. 【請求項１４】 前記フィラー補強電荷輸送層の膜厚が
    ２〜１０μｍであることを特徴とする請求項９乃至１３
    のいずれかに記載の画像形成装置。
15. 【請求項１５】 平均粒径が０．１μｍ以上０．７μｍ
    未満の無機フィラーが感光層もしくは電荷輸送層に含有
    されていることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれ
    かに記載の画像形成装置。
16. 【請求項１６】 感光層または電荷輸送層にフィラーと
    してα−アルミナが含有されることを特徴とする請求項
    １乃至１５のいずれかに記載の画像形成装置。
17. 【請求項１７】 実質的に破砕面を有さず、しかも、多
    面体粒子であり、且つ、六方格子面に平行な最大粒子径
    をＤ、六方稠密格子面に垂直な粒子径をＨとした場合
    に、Ｄ／Ｈ比が０．５以上５．０以下であるα−アルミ
    ナが感光層もしくは電荷輸送層に含有される電子写真感
    光体を用いることを特徴とする請求項１６に記載の画像
    形成装置。
18. 【請求項１８】 粒子の平均粒径が０．１μｍ以上０．
    ７μｍ未満であり、且つ、累積粒度分布の微粒側からの
    累積１０％、累積９０％の粒径をそれぞれＤａ、Ｄｂと
    したときに、Ｄｂ／Ｄａの値が５以下の粒度分布を示す
    α−アルミナが感光層もしくは電荷輸送層に含有される
    電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項１６又
    は１７に記載の画像形成装置。
19. 【請求項１９】 帯電手段として帯電ローラを用いるこ
    とを特徴とする請求項１乃至１８のいずれかに記載の画
    像形成装置。
20. 【請求項２０】 帯電手段として感光体と非接触の帯電
    ローラを用いることを特徴とする請求項１９に記載の画
    像形成装置。
21. 【請求項２１】 ＤＣ電圧にＡＣ電圧を重畳した電圧を
    電子写真感光体に印加することにより、電子写真感光体
    を帯電させる手段を有することを特徴とする請求項１９
    又は２０に記載の画像形成装置。