JP2003096263A - 軟質チューブ - Google Patents
軟質チューブInfo
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐キンク性を有し、オートクレーブによる滅
菌を行ってもシール袋に密着しない、取り扱いやすい適
度な硬さを有する軟質チューブを提供する 【解決手段】 次のＡ、Ｂ及びＣ全てを必須成分として
有する軟質チューブ。 （Ａ）プロピレンと炭素数２〜１０の他のα−オレフィ
ンとがメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなり、
該他のα−オレフィンの含有量が０．５〜８．０モル％
であって、以下の（１）、（２）、及び（３）の特性を
満足するプロピレン系ランダム共重合体、（１）温度２
３０℃、荷重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが
０．１〜３０ｇ／１０分、（２）最高融解ピーク温度が
１２０℃以上、（３）曲げこわさが６８６ＭＰａ以下、
（Ｂ）スチレン系共重合体エラストマー、（Ｃ）パラフ
ィン系オイル
菌を行ってもシール袋に密着しない、取り扱いやすい適
度な硬さを有する軟質チューブを提供する 【解決手段】 次のＡ、Ｂ及びＣ全てを必須成分として
有する軟質チューブ。 （Ａ）プロピレンと炭素数２〜１０の他のα−オレフィ
ンとがメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなり、
該他のα−オレフィンの含有量が０．５〜８．０モル％
であって、以下の（１）、（２）、及び（３）の特性を
満足するプロピレン系ランダム共重合体、（１）温度２
３０℃、荷重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが
０．１〜３０ｇ／１０分、（２）最高融解ピーク温度が
１２０℃以上、（３）曲げこわさが６８６ＭＰａ以下、
（Ｂ）スチレン系共重合体エラストマー、（Ｃ）パラフ
ィン系オイル
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医療や生物、生化
学及びそれらの応用分野で、例えば輸液チューブなどと
して用いられる軟質チューブに関する。
学及びそれらの応用分野で、例えば輸液チューブなどと
して用いられる軟質チューブに関する。
【０００２】
【従来の技術】輸液チューブは医療、生物その他の分野
において、例えば輸液チューブとして輸血、麻酔、透析
をはじめ広い分野で用いられ、独立してあるいは輸液バ
ックに付属し、あるいは輸液パックと一体となって供給
されている。
において、例えば輸液チューブとして輸血、麻酔、透析
をはじめ広い分野で用いられ、独立してあるいは輸液バ
ックに付属し、あるいは輸液パックと一体となって供給
されている。
【０００３】このような輸液チューブは、注射針などが
取り付けられて、例えば患者への輸血時に取り扱われる
が、その際の医療事故防止のため、耐キンク性や、液の
視認容易性、取り扱いやすいしなやかさ及び硬さが求め
られる。
取り付けられて、例えば患者への輸血時に取り扱われる
が、その際の医療事故防止のため、耐キンク性や、液の
視認容易性、取り扱いやすいしなやかさ及び硬さが求め
られる。
【０００４】この点で従来より輸液チューブとして用い
られてきた塩ビチューブはその可塑剤の配合量により、
所望の取り扱い性に設定できるため、１００％近いシェ
アを有していた。
られてきた塩ビチューブはその可塑剤の配合量により、
所望の取り扱い性に設定できるため、１００％近いシェ
アを有していた。
【０００５】しかしながら、これら塩ビチューブは医療
・生物関連消耗品として必要とされる焼却処理により有
害なダイオキシンを発生するため、現在忌避されつつあ
る。このため、ポリプロピレンをベースとして、耐キン
ク性や、液の視認容易性、取り扱いやすいしなやかさ及
び硬さを有する軟質チューブの開発が進められつつあ
る。
・生物関連消耗品として必要とされる焼却処理により有
害なダイオキシンを発生するため、現在忌避されつつあ
る。このため、ポリプロピレンをベースとして、耐キン
ク性や、液の視認容易性、取り扱いやすいしなやかさ及
び硬さを有する軟質チューブの開発が進められつつあ
る。
【０００６】これらは、その用途からオートクレーブに
よる滅菌処理が施されることが多いが、チューブの構造
上、内部に水蒸気由来の水滴が残留する場合があるた
め、その殆どがポリプロピレンからなるシール袋などに
収納された上でオートクレーブ処理が施される。
よる滅菌処理が施されることが多いが、チューブの構造
上、内部に水蒸気由来の水滴が残留する場合があるた
め、その殆どがポリプロピレンからなるシール袋などに
収納された上でオートクレーブ処理が施される。
【０００７】ここで、現在検討が進められているポリプ
ロピレン系の輸液チューブはオートクレーブ処理を行う
とシール袋に密着し、そのため操作者は軟質チューブを
取り出すために、かなりの力を込めてシール袋から剥が
し取る必要がある。
ロピレン系の輸液チューブはオートクレーブ処理を行う
とシール袋に密着し、そのため操作者は軟質チューブを
取り出すために、かなりの力を込めてシール袋から剥が
し取る必要がある。
【０００８】このため、迅速さが求められる緊急医療分
野に対応しにくいのはもちろんであるが、注射針その他
の鋭器や、各種薬液が充填されたガラス容器、あるいは
精密で高価な電子機器などの多い医療現場や生物実験室
などで思いもかけない事故や災害を引き起こす可能性が
あり、その解決が求められていた。
野に対応しにくいのはもちろんであるが、注射針その他
の鋭器や、各種薬液が充填されたガラス容器、あるいは
精密で高価な電子機器などの多い医療現場や生物実験室
などで思いもかけない事故や災害を引き起こす可能性が
あり、その解決が求められていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の問題点を改善する、すなわち、耐キンク性を有し、
オートクレーブによる滅菌を行ってもシール袋に密着し
ない、液の視認容易性に優れ、取り扱いやすい、適度な
硬さを有する軟質チューブを提供することを目的とす
る。
来の問題点を改善する、すなわち、耐キンク性を有し、
オートクレーブによる滅菌を行ってもシール袋に密着し
ない、液の視認容易性に優れ、取り扱いやすい、適度な
硬さを有する軟質チューブを提供することを目的とす
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の軟質チューブは
上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、下記
の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）全てを必須成分として有し、
成分（Ａ）が５重量％超過３０重量％未満、成分（Ｂ）
が２０重量％超過６０重量％未満、成分（Ｃ）が１０重
量％超過７５重量％未満の配合量で構成されていること
を特徴とする軟質チューブである。。 （Ａ）プロピレンと炭素数２〜１０の他のα−オレフィ
ンとがメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなり、
該他のα−オレフィンの含有量が０．５〜８．０モル％
であって、以下の（１）、（２）及び（３）の特性を満
足するプロピレン系ランダム共重合体 （１）ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが０．１〜３０
ｇ／１０分、（２）示差走査熱量計による最高融解ピー
ク温度が１２０℃以上１６０℃以下（３）ＪＩＳ Ｋ７
１０６に準拠した曲げこわさが１８０ＭＰａ以上６８６
ＭＰａ以下 （Ｂ）スチレン系共重合体エラストマー （Ｃ）パラフィン系オイル このような構成により、最適な耐キンク性、柔軟性及び
硬さ、液の視認が容易で、優れた取り扱い性を得ること
ができる。
上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、下記
の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）全てを必須成分として有し、
成分（Ａ）が５重量％超過３０重量％未満、成分（Ｂ）
が２０重量％超過６０重量％未満、成分（Ｃ）が１０重
量％超過７５重量％未満の配合量で構成されていること
を特徴とする軟質チューブである。。 （Ａ）プロピレンと炭素数２〜１０の他のα−オレフィ
ンとがメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなり、
該他のα−オレフィンの含有量が０．５〜８．０モル％
であって、以下の（１）、（２）及び（３）の特性を満
足するプロピレン系ランダム共重合体 （１）ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが０．１〜３０
ｇ／１０分、（２）示差走査熱量計による最高融解ピー
ク温度が１２０℃以上１６０℃以下（３）ＪＩＳ Ｋ７
１０６に準拠した曲げこわさが１８０ＭＰａ以上６８６
ＭＰａ以下 （Ｂ）スチレン系共重合体エラストマー （Ｃ）パラフィン系オイル このような構成により、最適な耐キンク性、柔軟性及び
硬さ、液の視認が容易で、優れた取り扱い性を得ること
ができる。
【００１１】さらに、本発明の軟質チューブは請求項１
に記載の軟質チューブにおいて、請求項２に記載のよう
に、請求項１記載の軟質チューブを構成するベース樹脂
が上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）からな
り、このベース樹脂１００重量部に対して、酸化防止
剤、シリコーンオイル及び滑剤がそれぞれ５重量部以下
ずつ配合されている軟質チューブであることが好まし
い。この構成により、さらに取扱性が向上し、同時に耐
久性が特に優れたものとなる。なお、より好ましい配合
はそれぞれ２重量部以下である。
に記載の軟質チューブにおいて、請求項２に記載のよう
に、請求項１記載の軟質チューブを構成するベース樹脂
が上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）からな
り、このベース樹脂１００重量部に対して、酸化防止
剤、シリコーンオイル及び滑剤がそれぞれ５重量部以下
ずつ配合されている軟質チューブであることが好まし
い。この構成により、さらに取扱性が向上し、同時に耐
久性が特に優れたものとなる。なお、より好ましい配合
はそれぞれ２重量部以下である。
【００１２】また、本発明の軟質チューブは、請求項１
または請求項２に記載の軟質チューブにおいて、軟質チ
ューブとポリプロピレン製の袋との剥離強度が３．９２
Ｎ未満であることが好ましい。ここで、軟質チューブと
ポリプロピレン製の袋との剥離強度とは、１５ｃｍの長
さの軟質チューブ（外径７．５ｍｍ、内径５ｍｍ）をポ
リプロピレンフィルム製の袋に入れ、脱気した後、ヒー
トシールにより密閉し、これをオートクレーブを用いて
１１５℃で３０分間の滅菌処理行い、その後、８時間以
上かけて室温（２３℃）になるまで冷却し、チューブの
端から５ｃｍの部分が露出するまでポリプロピレンフィ
ルムを剥離して、その剥離したフィルム端部とチューブ
端部をそれぞれロードセルに固定し、残りのチューブに
密着したフィルムを剥がす際の荷重を測定する（測定条
件：２３℃、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）という
ものである。
または請求項２に記載の軟質チューブにおいて、軟質チ
ューブとポリプロピレン製の袋との剥離強度が３．９２
Ｎ未満であることが好ましい。ここで、軟質チューブと
ポリプロピレン製の袋との剥離強度とは、１５ｃｍの長
さの軟質チューブ（外径７．５ｍｍ、内径５ｍｍ）をポ
リプロピレンフィルム製の袋に入れ、脱気した後、ヒー
トシールにより密閉し、これをオートクレーブを用いて
１１５℃で３０分間の滅菌処理行い、その後、８時間以
上かけて室温（２３℃）になるまで冷却し、チューブの
端から５ｃｍの部分が露出するまでポリプロピレンフィ
ルムを剥離して、その剥離したフィルム端部とチューブ
端部をそれぞれロードセルに固定し、残りのチューブに
密着したフィルムを剥がす際の荷重を測定する（測定条
件：２３℃、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）という
ものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の軟質チューブにおいて、
用いるプロピレン系ランダム共重合体は、プロピレン
と、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−デセン等の炭素数２〜１０の他のα−オレ
フィンとの共重合体であって、他のα−オレフィンの含
有量が０．５〜８．０モル％の範囲のものであり、この
他のα−オレフィンとしては１−ヘキセンが好ましく、
また、他のα−オレフィンの含有量としては１．０〜
６．０モル％の範囲であるものが好ましい。
用いるプロピレン系ランダム共重合体は、プロピレン
と、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−デセン等の炭素数２〜１０の他のα−オレ
フィンとの共重合体であって、他のα−オレフィンの含
有量が０．５〜８．０モル％の範囲のものであり、この
他のα−オレフィンとしては１−ヘキセンが好ましく、
また、他のα−オレフィンの含有量としては１．０〜
６．０モル％の範囲であるものが好ましい。
【００１４】上記プロピレン系ランダム共重合体におけ
る他のα−オレフィンの含有量が前記範囲未満では、透
明性、柔軟性、耐衝撃性が劣ることとなり、一方、前記
範囲超過では、耐熱性が劣ると共に、溶出物試験におけ
る溶出量、及び、微粒子試験における微粒子数が増大す
ることとなる。
る他のα−オレフィンの含有量が前記範囲未満では、透
明性、柔軟性、耐衝撃性が劣ることとなり、一方、前記
範囲超過では、耐熱性が劣ると共に、溶出物試験におけ
る溶出量、及び、微粒子試験における微粒子数が増大す
ることとなる。
【００１５】また、本発明で用いるプロピレン系ランダ
ム共重合体は、プロピレンと前記他のα−オレフィンと
がメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなるもので
あり、例えばチーグラー系等のメタロセン系触媒以外の
触媒では、微粒子試験における微粒子数が増大し、本発
明の目的を達成できない。
ム共重合体は、プロピレンと前記他のα−オレフィンと
がメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなるもので
あり、例えばチーグラー系等のメタロセン系触媒以外の
触媒では、微粒子試験における微粒子数が増大し、本発
明の目的を達成できない。
【００１６】このメタロセン系触媒の存在下でのプロピ
レンと他のα−オレフィンとの共重合は、従来公知であ
って、例えば、成分（ａ）チタン、ジルコニウム、また
はハフニウム等の遷移金属のシクロペンタジエニル基含
有化合物と、成分（ｂ）アルミニウムオキシ化合物、ル
イス酸、成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカチオンに
変換することが可能なイオン性化合物、または粘土・粘
土鉱物・イオン交換性層状化合物と、必要に応じて成分
（ｃ）有機アルミニウム化合物とからなるメタロセン系
触媒の存在下に、プロピレンと他のα−オレフィンと
が、スラリー法、気相法、バルク法、溶液法等の従来公
知の重合法によって共重合されたものである。
レンと他のα−オレフィンとの共重合は、従来公知であ
って、例えば、成分（ａ）チタン、ジルコニウム、また
はハフニウム等の遷移金属のシクロペンタジエニル基含
有化合物と、成分（ｂ）アルミニウムオキシ化合物、ル
イス酸、成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカチオンに
変換することが可能なイオン性化合物、または粘土・粘
土鉱物・イオン交換性層状化合物と、必要に応じて成分
（ｃ）有機アルミニウム化合物とからなるメタロセン系
触媒の存在下に、プロピレンと他のα−オレフィンと
が、スラリー法、気相法、バルク法、溶液法等の従来公
知の重合法によって共重合されたものである。
【００１７】メタロセン系触媒の存在下に共重合されて
なる本発明で用いるプロピレン系ランダム共重合体は、
数平均分子量に対する重量平均分子量の比で表されるＱ
値が３．５以下であって、分子量分布が極めてシャープ
なものである。
なる本発明で用いるプロピレン系ランダム共重合体は、
数平均分子量に対する重量平均分子量の比で表されるＱ
値が３．５以下であって、分子量分布が極めてシャープ
なものである。
【００１８】本発明で成分（Ａ）として用いるプロピレ
ン系ランダム共重合体は、更に、以下の（１）、（２）
及び（３）の特性を満足するものであることが必須であ
る。 （１）ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが０．１〜３０
ｇ／１０分 （２）示差走査熱量計による最高誘拐ピーク温度が１２
０℃以上１６０℃以下 （３）ＪＩＳ Ｋ７１０６に準拠した曲げこわさが１８
０ＭＰａ以上６８６ＭＰａ以下
ン系ランダム共重合体は、更に、以下の（１）、（２）
及び（３）の特性を満足するものであることが必須であ
る。 （１）ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが０．１〜３０
ｇ／１０分 （２）示差走査熱量計による最高誘拐ピーク温度が１２
０℃以上１６０℃以下 （３）ＪＩＳ Ｋ７１０６に準拠した曲げこわさが１８
０ＭＰａ以上６８６ＭＰａ以下
【００１９】メルトフローレートは１〜１０ｇ／１０分
であるのが、また最高融解ピーク温度は１２５℃〜１５
０℃であるのが、また、曲げこわさは１９６〜５８８Ｍ
Ｐａであるのが好ましい。
であるのが、また最高融解ピーク温度は１２５℃〜１５
０℃であるのが、また、曲げこわさは１９６〜５８８Ｍ
Ｐａであるのが好ましい。
【００２０】メルトフローレートが前記範囲未満では、
液の視認性、成形外観等が劣ることなり、一方、前記範
囲超過では、溶融張力の低下により成形加工性が悪化す
る。また、最高融解ピーク温度が前記範囲未満では、耐
熱性が劣ることとなり、前記範囲超過では成形加工性が
劣ることとなる。さらに曲げこわさが前記範囲未満では
チューブ自体の強度が劣ることとなり、チューブとして
のコシがなくなる。前記範囲超過では、強度が大きくな
りすぎて柔軟性が不足することとなる。
液の視認性、成形外観等が劣ることなり、一方、前記範
囲超過では、溶融張力の低下により成形加工性が悪化す
る。また、最高融解ピーク温度が前記範囲未満では、耐
熱性が劣ることとなり、前記範囲超過では成形加工性が
劣ることとなる。さらに曲げこわさが前記範囲未満では
チューブ自体の強度が劣ることとなり、チューブとして
のコシがなくなる。前記範囲超過では、強度が大きくな
りすぎて柔軟性が不足することとなる。
【００２１】また、本発明で成分（Ａ）として用いるプ
ロピレン系ランダム共重合体は、更に、以下の（４）の
特性を満足するものであるのが好ましい。 （４）メルトインデクサーまたはメルトテンションテス
ターを用いて、温度１９０℃で、直径１．０ｍｍ、長さ
８．０ｍｍのオリフィスにて０．１ｇ／分の押出量を得
るときの、オリフィス径に対する押出物の径の比として
のメモリーエフェクトが、１．０〜１．５の範囲である
のが好ましい。
ロピレン系ランダム共重合体は、更に、以下の（４）の
特性を満足するものであるのが好ましい。 （４）メルトインデクサーまたはメルトテンションテス
ターを用いて、温度１９０℃で、直径１．０ｍｍ、長さ
８．０ｍｍのオリフィスにて０．１ｇ／分の押出量を得
るときの、オリフィス径に対する押出物の径の比として
のメモリーエフェクトが、１．０〜１．５の範囲である
のが好ましい。
【００２２】本発明で成分（Ｂ）として用いるスチレン
系共重合体エラストマーとしては、芳香族ビニルの重合
体ブロックと共役ジエンの重合体ブロックとからなり、
その芳香族ビニルの重合体ブロックがハードセグメント
を、共役ジエンの重合体ブロックがソフトセグメントを
それぞれ構成し、後者重合体ブロックの二重結合が水素
添加された水素添加、芳香族ビニル−共役ジエンブロッ
ク共重合体であって、スチレン系熱可塑性エラストマー
として知られているものが挙げられる。
系共重合体エラストマーとしては、芳香族ビニルの重合
体ブロックと共役ジエンの重合体ブロックとからなり、
その芳香族ビニルの重合体ブロックがハードセグメント
を、共役ジエンの重合体ブロックがソフトセグメントを
それぞれ構成し、後者重合体ブロックの二重結合が水素
添加された水素添加、芳香族ビニル−共役ジエンブロッ
ク共重合体であって、スチレン系熱可塑性エラストマー
として知られているものが挙げられる。
【００２３】この水素添加ブロック共重合体における芳
香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられ、
中で、スチレンが好ましく、また、共役ジエンとして
は、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、
中で、ブタジエン、イソプレン、または、ブタジエンと
イソプレンの混合物であるものが好ましい。
香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられ、
中で、スチレンが好ましく、また、共役ジエンとして
は、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、
中で、ブタジエン、イソプレン、または、ブタジエンと
イソプレンの混合物であるものが好ましい。
【００２４】上記水素添加ブロック共重合体としては、
芳香族ビニルの含有量が５〜５０重量％、更には８〜４
５重量％、特には１０〜４０重量％であるものが好まし
く、また、共役ジエンの重合体ブロックの二重結合の水
素添加率は、８０％以上、更には９０％以上、特には９
５％以上であるものが好ましい。
芳香族ビニルの含有量が５〜５０重量％、更には８〜４
５重量％、特には１０〜４０重量％であるものが好まし
く、また、共役ジエンの重合体ブロックの二重結合の水
素添加率は、８０％以上、更には９０％以上、特には９
５％以上であるものが好ましい。
【００２５】また、水素添加ブロック共重合体の重量平
均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定したポリスチレン換算の値として、５０００
０〜５０００００、更には６００００〜４０００００、
特には７００００〜３０００００であるものが好まし
い。
均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定したポリスチレン換算の値として、５０００
０〜５０００００、更には６００００〜４０００００、
特には７００００〜３０００００であるものが好まし
い。
【００２６】本発明で成分（Ｃ）として用いるパラフィ
ン系オイルは一般に、芳香族系炭化水素、ナフテン系炭
化水素、及びパラフィン系炭化水素の混合物で、パラフ
ィン系炭化水素の炭素数が全炭素数中の５０％以上を占
めるものがパラフィン系オイル、ナフテン系炭化水素の
炭素数が全炭素数中の３０〜４５％のものがナフテン系
オイル、芳香族系炭化水素の炭素数が全炭素数中の３０
％以上のものが芳香族系オイルと、それぞれ呼ばれてい
る。本発明においては、パラフィン系オイルを用いるこ
とが好ましく、また、重量平均分子量が３００〜２００
０、特には５００〜１５００の分子量を有するものが好
ましい。
ン系オイルは一般に、芳香族系炭化水素、ナフテン系炭
化水素、及びパラフィン系炭化水素の混合物で、パラフ
ィン系炭化水素の炭素数が全炭素数中の５０％以上を占
めるものがパラフィン系オイル、ナフテン系炭化水素の
炭素数が全炭素数中の３０〜４５％のものがナフテン系
オイル、芳香族系炭化水素の炭素数が全炭素数中の３０
％以上のものが芳香族系オイルと、それぞれ呼ばれてい
る。本発明においては、パラフィン系オイルを用いるこ
とが好ましく、また、重量平均分子量が３００〜２００
０、特には５００〜１５００の分子量を有するものが好
ましい。
【００２７】また、成分（Ｃ）であるパラフィン系オイ
ルは、４０℃の動粘度が２０〜８００ｃＳｔ、特には５
０〜６００ｃＳｔであるもの、流動点が−４０〜０℃、
特には−３０〜０℃であるもの、引火点が２００〜４０
０℃、特には２５０〜３５０℃であるもの、がそれぞれ
好ましい。
ルは、４０℃の動粘度が２０〜８００ｃＳｔ、特には５
０〜６００ｃＳｔであるもの、流動点が−４０〜０℃、
特には−３０〜０℃であるもの、引火点が２００〜４０
０℃、特には２５０〜３５０℃であるもの、がそれぞれ
好ましい。
【００２８】本発明の軟質チューブを構成するベース樹
脂は、上記成分（Ａ）が５重量％超過３０重量％未満、
成分（Ｂ）が２０重量％超過６０重量％未満、成分
（Ｃ）が１０重量％超過７５重量％未満の配合量となる
よう、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブ
レンダー等により均一に混合され、一軸または多軸押出
機、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリ
ーミキサー、ロール等により、１２０〜３００℃程度の
温度で溶融混練されて得られる。
脂は、上記成分（Ａ）が５重量％超過３０重量％未満、
成分（Ｂ）が２０重量％超過６０重量％未満、成分
（Ｃ）が１０重量％超過７５重量％未満の配合量となる
よう、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブ
レンダー等により均一に混合され、一軸または多軸押出
機、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリ
ーミキサー、ロール等により、１２０〜３００℃程度の
温度で溶融混練されて得られる。
【００２９】ここで成分（Ａ）であるプロピレン系ラン
ダム共重合体の配合量が３０重量％を超えるとチューブ
として求められる柔軟性及び耐キンク性が乏しくなり、
また、チューブつぶれの原因となる。一方５重量％未満
であると充分な耐熱性が得られず、また、包装材とのブ
ロッキングの原因となる。また成分（Ｂ）であるスチレ
ン系共重合体エラストマーの配合量が６０重量％を超え
ると成形が困難となるとともに、寸法精度が低下し、一
方２０重量％未満であると充分な柔軟性と表面の滑らか
さが得られない。
ダム共重合体の配合量が３０重量％を超えるとチューブ
として求められる柔軟性及び耐キンク性が乏しくなり、
また、チューブつぶれの原因となる。一方５重量％未満
であると充分な耐熱性が得られず、また、包装材とのブ
ロッキングの原因となる。また成分（Ｂ）であるスチレ
ン系共重合体エラストマーの配合量が６０重量％を超え
ると成形が困難となるとともに、寸法精度が低下し、一
方２０重量％未満であると充分な柔軟性と表面の滑らか
さが得られない。
【００３０】さらにパラフィン系オイルの含有量が１０
重量％未満であると生産効率が著しく劣るとともに、表
面の滑らかさが得られず、一方７５重量％を超えると強
度が著しく低下し、また表面にべたつきが生じる。
重量％未満であると生産効率が著しく劣るとともに、表
面の滑らかさが得られず、一方７５重量％を超えると強
度が著しく低下し、また表面にべたつきが生じる。
【００３１】この混練の際、本発明の効果を著しく損な
わない範囲で、更に、前記プロピレン系ランダム共重合
体以外の各種樹脂、前記スチレン系共重合体エラストマ
ー以外の各種熱可塑性エラストマーやゴム、パラフィン
系以外のオイル、並びに、これら組成物に通常用いられ
る添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、滑剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、分散
剤、帯電防止剤、軟化剤、難燃剤、着色剤、発泡剤、架
橋剤、架橋助剤等を添加してよい。
わない範囲で、更に、前記プロピレン系ランダム共重合
体以外の各種樹脂、前記スチレン系共重合体エラストマ
ー以外の各種熱可塑性エラストマーやゴム、パラフィン
系以外のオイル、並びに、これら組成物に通常用いられ
る添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、滑剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、分散
剤、帯電防止剤、軟化剤、難燃剤、着色剤、発泡剤、架
橋剤、架橋助剤等を添加してよい。
【００３２】例えば、上記プロピレン系ランダム共重合
体、スチレン系共重合体エラストマー、及びパラフィン
系オイルからなるベース樹脂１００重量部に対して、酸
化防止剤、シリコーンオイル及び滑剤がそれぞれ５重量
部以下ずつ配合されていることが望ましい。さらに好ま
しい配合量は２重量部以下である。
体、スチレン系共重合体エラストマー、及びパラフィン
系オイルからなるベース樹脂１００重量部に対して、酸
化防止剤、シリコーンオイル及び滑剤がそれぞれ５重量
部以下ずつ配合されていることが望ましい。さらに好ま
しい配合量は２重量部以下である。
【００３３】滑剤としては、オレイン酸アミド、ステア
リン酸アミドなどの脂肪酸アミド系が挙げられる。この
オレイン酸アミドの添加によりオートクレーブ後のシー
ル袋からの剥離性がさらに向上する。本発明の軟質チュ
ーブはこのような配合の組成物から常法により、すなわ
ちインジェクションブロー、異形押し出し成形、通常の
押出成形、射出成形等によって製造することができる。
リン酸アミドなどの脂肪酸アミド系が挙げられる。この
オレイン酸アミドの添加によりオートクレーブ後のシー
ル袋からの剥離性がさらに向上する。本発明の軟質チュ
ーブはこのような配合の組成物から常法により、すなわ
ちインジェクションブロー、異形押し出し成形、通常の
押出成形、射出成形等によって製造することができる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
【００３５】使用した原料について以下に説明する。プロピレン系ランダム共重合体
成分（イ）として（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−
メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、成
分（ロ）としてのアルミニウムオキシ化合物としてメチ
ルアルミノキサン、成分（ハ）としてトリエチルアルミ
ニウムを用いたメタロセン系触媒の存在下に共重合さ
れ、エチレン（α−オレフィンとして）含有量：２．６
モル％、メルトフローレート：３．１ｇ／１０分、メモ
リーエフェクト：１．１、最高融解ピーク温度：１３４
℃、及び曲げこわさ：６７１ＭＰａを有するプロピレン
−エチレンランダム共重合体。
メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、成
分（ロ）としてのアルミニウムオキシ化合物としてメチ
ルアルミノキサン、成分（ハ）としてトリエチルアルミ
ニウムを用いたメタロセン系触媒の存在下に共重合さ
れ、エチレン（α−オレフィンとして）含有量：２．６
モル％、メルトフローレート：３．１ｇ／１０分、メモ
リーエフェクト：１．１、最高融解ピーク温度：１３４
℃、及び曲げこわさ：６７１ＭＰａを有するプロピレン
−エチレンランダム共重合体。
【００３６】なお、メルトフローレート、メモリーエフ
ェクト、最高融解ピーク温度、及び曲げこわさは以下に
示す方法により測定したものである。メルトフローレー
ト：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎで測定した。メモリーエフェクト：ＪＩ
Ｓ Ｋ７２１０に準拠したメルトインデクサーを用い
て、温度１９０℃で、直径１．０ｍｍ、長さ８．０ｍｍ
のオリフィスにて０．１ｇ／分の押出量を得るときの押
出物の径を測定し、そのオリフィス径に対する比として
算出した。
ェクト、最高融解ピーク温度、及び曲げこわさは以下に
示す方法により測定したものである。メルトフローレー
ト：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎで測定した。メモリーエフェクト：ＪＩ
Ｓ Ｋ７２１０に準拠したメルトインデクサーを用い
て、温度１９０℃で、直径１．０ｍｍ、長さ８．０ｍｍ
のオリフィスにて０．１ｇ／分の押出量を得るときの押
出物の径を測定し、そのオリフィス径に対する比として
算出した。
【００３７】最高融解ピーク温度：示差走査熱量計を用
い、５ｍｇのサンプルで、０〜２００℃間を昇降温速度
１０℃／分で昇降温させたときの融解ピークの最高温度
を測定した。曲げこわさ：ＪＩＳ Ｋ７１０６に準拠し
て測定した。
い、５ｍｇのサンプルで、０〜２００℃間を昇降温速度
１０℃／分で昇降温させたときの融解ピークの最高温度
を測定した。曲げこわさ：ＪＩＳ Ｋ７１０６に準拠し
て測定した。
【００３８】スチレン系共重合体エラストマー
スチレン含有量１０重量％、水素添加率９９％、重量平
均分子量２４５０００の、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物（日本合成ゴム社製「ダイナロ
ン２３２０Ｐ」）。
均分子量２４５０００の、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物（日本合成ゴム社製「ダイナロ
ン２３２０Ｐ」）。
【００３９】パラフィン系オイル
重量平均分子量７４６、４０℃の動粘度３８２ｃＳｔ、
流動点−１５℃、引火点３００℃、出光興産社製「ＰＷ
３８０」。
流動点−１５℃、引火点３００℃、出光興産社製「ＰＷ
３８０」。
【００４０】ポリプロピレン
プロピレン単独重合体からなる結晶性プロピレン系重合
体ブロック７５重量％と、プロピレン含有量が４０重量
％のプロピレン−エチレン共重合体からなる非晶性プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体ブロック２５重量％と
からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＤＳ
Ｃ（示差走査熱量）の主吸熱ピーク温度１６３℃、２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート０．９ｇ
／１０分）
体ブロック７５重量％と、プロピレン含有量が４０重量
％のプロピレン−エチレン共重合体からなる非晶性プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体ブロック２５重量％と
からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＤＳ
Ｃ（示差走査熱量）の主吸熱ピーク温度１６３℃、２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート０．９ｇ
／１０分）
【００４１】オレフィン系共重合体エラストマー
ムーニー粘度ＭＬ１＋４、プロピレン含量が７０重量
％、エチレン含量が３０重量％であるオレフィン系エラ
ストマー
％、エチレン含量が３０重量％であるオレフィン系エラ
ストマー
【００４２】酸化防止剤
テトラキス〔メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチ
ル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン（チバスペシャリティーケミカル製「イルガノックス
１０１０」）
ル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン（チバスペシャリティーケミカル製「イルガノックス
１０１０」）
【００４３】シリコーンオイル
ジメチルポリシロキサン：２５℃の動粘度１００ｃＳ
ｔ、比重０．９７、引火点３１５℃以上（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン株式会社製）
ｔ、比重０．９７、引火点３１５℃以上（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン株式会社製）
【００４４】滑剤
オレイン酸アミド
【００４５】これら原料を表１に示す重量比になるよう
に配合・混練して９種類の組成物を得、これらを成形ダ
イより押し出し、外径７．５ｍｍ、内径５ｍｍのチュー
ブを成形した。このとき、成形加工性を調べ、所定の形
状の良品が確実に得られるものを○、不良品となるもの
を×とした。なお、成形加工性が悪く良品が得られなか
った組成物の場合には以下の検討を行わなかった。
に配合・混練して９種類の組成物を得、これらを成形ダ
イより押し出し、外径７．５ｍｍ、内径５ｍｍのチュー
ブを成形した。このとき、成形加工性を調べ、所定の形
状の良品が確実に得られるものを○、不良品となるもの
を×とした。なお、成形加工性が悪く良品が得られなか
った組成物の場合には以下の検討を行わなかった。
【００４６】
【表１】
【００４７】良品が得られた組成物からなる軟質チュー
ブについて、以下のように評価を行い、これら評価結果
を表１に併せて記載する。なお、検討を行わなかった項
目には「−」と表記してある。
ブについて、以下のように評価を行い、これら評価結果
を表１に併せて記載する。なお、検討を行わなかった項
目には「−」と表記してある。
【００４８】取扱性
医療用輸液チューブとして使用されている、従来の塩化
ビニル樹脂製の軟質チューブα（外径７．５ｍｍ、内径
５ｍｍのチューブ）との取扱性との違いについて、柔軟
性、折れ・つぶれ、折れ・つぶれからの復元性及び硬さ
について、病院で常時患者と接している医療関係者（看
護婦、医者）からなるモニタ１０人によりモニタテスト
を行い、７人以上のモニタが大きな違和感を感じると回
答した場合を×、６人〜４人の場合を△、３人以下の場
合を○として評価した。
ビニル樹脂製の軟質チューブα（外径７．５ｍｍ、内径
５ｍｍのチューブ）との取扱性との違いについて、柔軟
性、折れ・つぶれ、折れ・つぶれからの復元性及び硬さ
について、病院で常時患者と接している医療関係者（看
護婦、医者）からなるモニタ１０人によりモニタテスト
を行い、７人以上のモニタが大きな違和感を感じると回
答した場合を×、６人〜４人の場合を△、３人以下の場
合を○として評価した。
【００４９】耐キンク性
長さ５ｃｍの輸液チューブを、ロードセルに接続された
圧子（直径：１５ｍｍの円板）に立てて置き、１０ｍｍ
／分の速度で潰したときの、圧縮完了寸前の加重を調
べ、その値が従来の塩化ビニル樹脂製の軟質チューブα
の値の９０〜１１０％である場合を○、それ以外の場合
を×として評価した。
圧子（直径：１５ｍｍの円板）に立てて置き、１０ｍｍ
／分の速度で潰したときの、圧縮完了寸前の加重を調
べ、その値が従来の塩化ビニル樹脂製の軟質チューブα
の値の９０〜１１０％である場合を○、それ以外の場合
を×として評価した。
【００５０】シール袋からの剥離性
１５ｃｍの長さの軟質チューブ（外径７．５ｍｍ、内径
５ｍｍ）をポリプロピレンフィルム製の袋に入れ、脱気
した後、ヒートシールにより密閉し、これをオートクレ
ーブを用いて１１５℃で３０分間の滅菌処理行った。そ
の後、８時間かけて室温（２３℃）になるまで冷却さ
せ、チューブ長の端から５ｃｍの部分が露出するまでポ
リプロピレンフィルムを剥離して、その剥離したフィル
ム端部とチューブ端部をそれぞれロードセルに固定し、
残りのチューブに密着したフィルムを剥がす際（測定条
件：２３℃、引っ張り速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）に必
要な荷重を調べた。荷重が３．９２Ｎ以上であると、手
で剥がしたときに抵抗があるというモニタテストでの知
見がある。３．９２Ｎ未満であると剥離性が良いと言え
る。
５ｍｍ）をポリプロピレンフィルム製の袋に入れ、脱気
した後、ヒートシールにより密閉し、これをオートクレ
ーブを用いて１１５℃で３０分間の滅菌処理行った。そ
の後、８時間かけて室温（２３℃）になるまで冷却さ
せ、チューブ長の端から５ｃｍの部分が露出するまでポ
リプロピレンフィルムを剥離して、その剥離したフィル
ム端部とチューブ端部をそれぞれロードセルに固定し、
残りのチューブに密着したフィルムを剥がす際（測定条
件：２３℃、引っ張り速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）に必
要な荷重を調べた。荷重が３．９２Ｎ以上であると、手
で剥がしたときに抵抗があるというモニタテストでの知
見がある。３．９２Ｎ未満であると剥離性が良いと言え
る。
【００５１】表１より、本発明に係る軟質チューブは、
燃焼時にダイオキシン等の有害ガスを発生する塩素を有
しないにもかかわらず、成形加工性、取扱性、耐キンク
性が従来の塩ビ製チューブと同等で、かつ、オートクレ
ーブ滅菌処理を行ってもシール袋に密着せず、あるい
は、極めて容易に剥離することができる優れた軟質チュ
ーブであることが判る。なおこれら本発明に係る軟質チ
ューブは液の視認性についても優れていた。
燃焼時にダイオキシン等の有害ガスを発生する塩素を有
しないにもかかわらず、成形加工性、取扱性、耐キンク
性が従来の塩ビ製チューブと同等で、かつ、オートクレ
ーブ滅菌処理を行ってもシール袋に密着せず、あるい
は、極めて容易に剥離することができる優れた軟質チュ
ーブであることが判る。なおこれら本発明に係る軟質チ
ューブは液の視認性についても優れていた。
【００５２】なお、上記実施例１〜４に係る軟質チュー
ブについて、第十三改正日本薬局方「プラスチック製医
薬品容器試験法」に基づいて、重金属、過マンガン酸カ
リウム還元性物質の有無、蒸発残留物を調べたが、いず
れの項目も規格を満足しており、医療用輸液チューブと
しても用い得ることが確認された。
ブについて、第十三改正日本薬局方「プラスチック製医
薬品容器試験法」に基づいて、重金属、過マンガン酸カ
リウム還元性物質の有無、蒸発残留物を調べたが、いず
れの項目も規格を満足しており、医療用輸液チューブと
しても用い得ることが確認された。
【００５３】
【発明の効果】本発明の軟質チューブは、燃焼時にダイ
オキシン等の有害ガスを発生する塩素を有しないにもか
かわらず、成形加工性、取扱性、液の視認性、耐キンク
性が従来の塩ビ製チューブと同等で、かつ、オートクレ
ーブ滅菌処理を行ってもシール袋に密着せず、あるい
は、極めて容易に剥離することができ、例えば輸液チュ
ーブとして医療用途、理化学分野にも用い得る優れた軟
質チューブであり、また、空気、ガスなどの気体の輸送
にも好適に用いることができる。
オキシン等の有害ガスを発生する塩素を有しないにもか
かわらず、成形加工性、取扱性、液の視認性、耐キンク
性が従来の塩ビ製チューブと同等で、かつ、オートクレ
ーブ滅菌処理を行ってもシール袋に密着せず、あるい
は、極めて容易に剥離することができ、例えば輸液チュ
ーブとして医療用途、理化学分野にも用い得る優れた軟
質チューブであり、また、空気、ガスなどの気体の輸送
にも好適に用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
//(Ｃ０８Ｌ 91/00 Ｃ０８Ｌ 23:14
23:14 83:04
83:04）
(72)発明者 松川 孝史
東京都中央区新川１−23−５ 三谷産業株
式会社内
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 BA34 CB14 DB21
4C066 AA07 CC01 JJ10
4F071 AA12X AA14X AA20X AA21X
AA22X AA71 AA75 AA84
AA88 AE05 AE11 AF20 AF26
AH02 AH19 BB05 BB06 BB13
BC05
4J002 AE05W BB143 BB153 BP01X
CP034 EP018 FD076 FD178
GB01
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）全てを必
須成分として有し、成分（Ａ）が５重量％超過３０重量
％未満、成分（Ｂ）が２０重量％超過６０重量％未満、
成分（Ｃ）が１０重量％超過７５重量％未満の配合量で
構成されていることを特徴とする軟質チューブ。 （Ａ）プロピレンと炭素数２〜１０の他のα−オレフィ
ンとがメタロセン系触媒の存在下に共重合されてなり、
該他のα−オレフィンの含有量が０．５〜８．０モル％
であって、以下の（１）、（２）及び（３）の特性を満
足するプロピレン系ランダム共重合体 （１）ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した温度２３０℃、荷
重２１．１７Ｎでのメルトフローレートが０．１〜３０
ｇ／１０分、（２）示差走査熱量計による最高融解ピー
ク温度が１２０℃以上１６０℃以下（３）ＪＩＳ Ｋ７
１０６に準拠した曲げこわさが１８０ＭＰａ以上６８６
ＭＰａ以下 （Ｂ）スチレン系共重合体エラストマー （Ｃ）パラフィン系オイル - 【請求項２】 請求項１記載の軟質チューブを構成する
ベース樹脂が上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分
（Ｃ）からなり、このベース樹脂１００重量部に対し
て、酸化防止剤、シリコーンオイル及び滑剤がそれぞれ
５重量部以下ずつ配合されていることを特徴とする請求
項１に記載の軟質チューブ。 - 【請求項３】 軟質チューブとポリプロピレン製の袋と
の剥離強度が３．９２Ｎ未満であることを特徴とする請
求項１または２に記載の軟質チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002148190A JP2003096263A (ja) | 2001-05-22 | 2002-05-22 | 軟質チューブ |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-152226 | 2001-05-22 | ||
| JP2001152226 | 2001-05-22 | ||
| JP2002148190A JP2003096263A (ja) | 2001-05-22 | 2002-05-22 | 軟質チューブ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003096263A true JP2003096263A (ja) | 2003-04-03 |
Family
ID=26615473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002148190A Pending JP2003096263A (ja) | 2001-05-22 | 2002-05-22 | 軟質チューブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003096263A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007063392A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Daiwa Can Co Ltd | 金属ｐｐキャップの射出成形に用いるライナー材用樹脂組成物およびライナー付金属ｐｐキャップ |
| JP2008063431A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Aron Kasei Co Ltd | クッション性組成物 |
| WO2011141592A1 (es) * | 2010-05-10 | 2011-11-17 | Ctl-Th Packaging, S.L. Unipersonal | Tubo de material flexible, procedimiento de fabricación de tubos de material flexible, y formulación utilizada |
| WO2013145837A1 (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | 東海ゴム工業株式会社 | 樹脂製フューエルチューブ |
| JP2013208166A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Japan Polypropylene Corp | 医療用チューブ |
| JP2015124350A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | オリンパス株式会社 | 樹脂組成物、医療用チューブ形成材料、および医療用チューブ |
-
2002
- 2002-05-22 JP JP2002148190A patent/JP2003096263A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007063392A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Daiwa Can Co Ltd | 金属ｐｐキャップの射出成形に用いるライナー材用樹脂組成物およびライナー付金属ｐｐキャップ |
| JP2008063431A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Aron Kasei Co Ltd | クッション性組成物 |
| WO2011141592A1 (es) * | 2010-05-10 | 2011-11-17 | Ctl-Th Packaging, S.L. Unipersonal | Tubo de material flexible, procedimiento de fabricación de tubos de material flexible, y formulación utilizada |
| US8568843B2 (en) | 2010-05-10 | 2013-10-29 | Ctl-Th Packaging, S.L. Unipersonal | Tube made of flexible material, procedure for the manufacture of tubes made of flexible material, and the formulation used |
| WO2013145837A1 (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | 東海ゴム工業株式会社 | 樹脂製フューエルチューブ |
| JP2013200021A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Tokai Rubber Ind Ltd | 樹脂製フューエルチューブ |
| CN103890473A (zh) * | 2012-03-26 | 2014-06-25 | 东海橡塑工业株式会社 | 树脂制燃料管 |
| CN103890473B (zh) * | 2012-03-26 | 2015-11-25 | 住友理工株式会社 | 树脂制燃料管 |
| JP2013208166A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Japan Polypropylene Corp | 医療用チューブ |
| JP2015124350A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | オリンパス株式会社 | 樹脂組成物、医療用チューブ形成材料、および医療用チューブ |
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