JP2003082205A - ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 - Google Patents

ポリエステル組成物及びそれからなる成形体

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JP2003082205A
JP2003082205A JP2001277011A JP2001277011A JP2003082205A JP 2003082205 A JP2003082205 A JP 2003082205A JP 2001277011 A JP2001277011 A JP 2001277011A JP 2001277011 A JP2001277011 A JP 2001277011A JP 2003082205 A JP2003082205 A JP 2003082205A
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polyester
general formula
hydrocarbon group
carbon atoms
acid
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Application number
JP2001277011A
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Seiji Nakayama
誠治 中山
Atsushi Hara
厚 原
Hiroshi Hashimoto
博 橋本
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、香味保持性および/またはガスバリ
ヤ−性に優れ、さらには成形時での金型汚れを発生させ
にくいポリエステル組成物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステル(A)100重量部に、共重
合ポリアミド(B)0.01〜100重量部を添加して
なるポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形容器、フィルム、シ−トなどの成形
体の素材として好適に用いられるポリエステル組成物お
よびそれからなる香味保持性(フレバ−性)、透明性に
優れた成形体に関するものである。また、中空成形体を
成形する際の金型汚れが少ないポリエステル組成物を与
える。特に本発明のポリエステル組成物から得られた成
形体は、香味保持性および/またはガスバリヤ−性に優
れており、また透明性に優れた中空成形体やシ−ト状物
および延伸フィルムを与える。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−ト(以下、P
ETと略称することがある)などのポリエステルは、機
械的性質及び化学的性質が共に優れているため、工業的
価値が高く、繊維、フィルム、シ−ト、ボトルなどとし
て広く使用されている。
【0003】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容
器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目
的に応じて種々の樹脂が採用されている。
【0004】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ−性に優れている
ので、特にジュ−ス、清涼飲料、炭酸飲料など飲料充填
用容器等の成形体の素材として最適である。
【0005】このようなポリエステルは、例えば、射出
成形機械などの成形機に供給して中空成形体用プリフォ
−ムを成形し、このプリフォ−ムを所定形状の金型に挿
入し延伸ブロ−成形した後ボトルの胴部を熱処理(ヒ−
トセット)して中空成形容器に成形され、さらには必要
に応じてボトルの口栓部を熱処理(口栓部結晶化)させ
るのが一般的である。
【0006】しかしながら、PETは、溶融重縮合時の
副生物としてアセトアルデヒド(以下、AAと略称する
ことがある)を含有する。また、PETは、中空成形体
等の成形体を熱成形する際に熱分解によりアセトアルデ
ヒドを生成し、得られた成形体の材質中のアセトアルデ
ヒド含有量が多くなり、中空成形体等に充填された飲料
等の風味や臭いに影響を及ぼす。
【0007】したがって、従来よりポリエステル成形体
中のアセトアルデヒド含有量を低減させるために種々の
方策が採られてきた。一般的には、溶融重縮合したポリ
エステルを固相重合することによってAA含有量を低下
させる方法、融点がより低い共重合ポリエステルを使用
して成形時のAA生成を低下させる方法、熱成形時にお
ける成形温度を可及的に低くする方法および熱成形時に
おけるせん断応力を可及的に小さくする方法等がとられ
ている。
【0008】近年、ポリエチレンテレフタレ−トを中心
とするポリエステル製容器は、ミネラルウオ−タやウ−
ロン茶等の低フレ−バ−飲料用の容器として使用される
ようになってきた。このような飲料の場合は、一般にこ
れらの飲料を熱充填したりまたは充填後加熱して殺菌さ
れるが、前記の方法によるポリエステル成形体材質中の
AA含有量低減だけでは、これらの容器内容物の風味や
臭いが改善されないことがわかってきた。
【0009】また、例えば、ポリエステル樹脂100重
量部に対して、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂
0.05重量部以上、1重量部未満を添加したポリエス
テル組成物を用いる方法(特公平6−6662号公報)
や、熱可塑性ポリエステルに、末端アミノ基濃度をある
範囲に規制した特定のポリアミドを含有させたポリエス
テル組成物からなるポリエステル製容器(特公平4−7
1425号公報)が提案されているが、ミネラルウオ−
タ等の低フレ−バ−飲料用の容器の材料としては不十分
な場合があることが判ってきた。
【0010】一方、PETを主体とするポリエステル成
形体は前記のとおりガスバリヤ−性に優れているが、ビ
タミンC等のように酸素に非常に敏感な化合物を含有す
る内容物用の中空成形体等としては不満足である。
【0011】このような問題点を解決するために、例え
ば、我々は、ポリエステル樹脂100重量部に対して、
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂1〜100重量部
を含有させたポリエステル中空成形体(特公平4−54
702号公報)を提案した。しかしながら、このような
ポリエステル組成物を用いて耐熱性中空成形体を製造し
た際に、得られた中空成形体の透明性が不十分であると
いう問題があった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題点を解決することにあり、香味保持性および
/またはガスバリヤ−性に優れ、さらには成形時での金
型汚れを発生させにくいポリエステル組成物を提供する
ことを目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル組成物は、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル(A)
100重量部に、共重合ポリアミド(B)0.01〜1
00重量部を添加してなるポリエステル組成物であっ
て、共重合ポリアミド(B)が、一般式[I]で表され
る繰り返し単位:20〜80モル%と
【化10】 (一般式[I]中、Arは芳香族炭化水素基、R1は炭
素数2〜12の二価の脂肪族炭化水素基を表す) 一般式[II]で表される繰り返し単位:0〜80モル
%、および
【化11】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
ル%
【化12】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
脂肪族炭化水素基を表す) で構成され、なおかつポリエステル組成物のアセトアル
デヒド含有量が20ppm以下であることを特徴とする
ポリエステル組成物である。この場合において、前記の
共重合ポリアミド(B)が、一般式[IV]で表される
メタキシリレン基含有繰り返し単位:20〜80モル%
【化13】 (一般式[IV]中、R1は炭素数2〜12の二価の脂
肪族炭化水素基を表す)一般式[II]で表される繰り
返し単位:0〜80モル%、および
【化14】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
ル%
【化15】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
脂肪族炭化水素基を表す) で構成され、なおかつポリエステル組成物のアセトアル
デヒド含有量が20ppm以下であることができる。こ
の場合において、前記の共重合ポリアミド(B)が、一
般式[IV]で表されるメタキシリレン基含有繰り返し
単位:30〜70モル%と
【化16】 (一般式[IV]中、R1は炭素数2〜12の二価の脂
肪族炭化水素基を表す) 一般式[II]で表される繰り返し単位:0〜70モル
%、および
【化17】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
ル%
【化18】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
脂肪族炭化水素基を表す) で構成され、なおかつポリエステル組成物のアセトアル
デヒド含有量が20ppm以下であることができる。
【0014】この場合において、前記の主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)を290℃の温度で60分間溶融した時の環状エ
ステル3量体の増加量が、0.30重量%以下であるこ
とができる。この場合において、前記の主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)が、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
アセタ−ル樹脂、ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂から
なる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂0.1ppb
〜1000ppmを配合したポリエステルができる。
【0015】この場合において、上記記載のポリエステ
ル組成物を成形してなることを特徴とする成形体である
ことができる。この場合において、上記記載のポリエス
テル組成物を290℃で成形した5mm厚みの成形体の
ヘーズが20%以下であることができる。この場合にお
いて、上記成形体が、中空成形体であることができる。
この場合において、上記記載の成形体が、シ−ト状物で
あることができる。この場合において、上記記載の成形
体が、上記シ−ト状物を少なくとも1方向に延伸してな
る延伸フィルムであることができる。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル組成
物およびそれからなる成形体の実施の形態を具体的に説
明する。本発明に用いられるポリエステル(A)は、主
たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリ
エステルであって、好ましくはエチレンテレフタレ−ト
単位を85モル%以上含む線状ポリエステルであり、さ
らに好ましくは90モル%以上、特に好ましくは95%
以上含む線状ポリエステルである。
【0017】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのジカルボン酸としては、
イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニ−ル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、p−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオ
キシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ
る。
【0018】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラ
メチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族
グリコ−ル、ビスフェノ−ルA、ビスフェノ−ルAのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが
挙げられる。
【0019】さらに、前記ポリエステルが共重合体であ
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。
【0020】前記のポリエステルは、テレフタ−ル酸と
エチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分を
直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触
媒としてSb化合物、Ge化合物、Ti化合物またはA
l化合物から選ばれた1種またはそれ以上の化合物を用
いて減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、またはテ
レフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ルおよび必要に
より上記共重合成分をエステル交換触媒の存在下で反応
させてメチルアルコ−ルを留去しエステル交換させた
後、重縮合触媒としてSb化合物、Ge化合物、Ti化
合物またはAl化合物から選ばれた1種またはそれ以上
の化合物を用いて主として減圧下に重縮合を行うエステ
ル交換法により製造される。さらにポリエステルの極限
粘度を増大させ、アセトアルデヒド含有量を低下させる
ために固相重合を行ってもよい。
【0021】前記のエステル化反応、エステル交換反
応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反応
装置で行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良
い。これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は
1段階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても
良い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式
装置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固
相重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよ
い。
【0022】本発明に用いられるポリエステル(A)の
製造に使用されるSb化合物としては、三酸化アンチモ
ン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチ
モンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ
−ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が
挙げられる。Sb化合物は、生成ポリマ−中のSb残存
量として50〜250ppmの範囲になるように添加す
る。
【0023】本発明に用いられるポリエステル(A)の
製造に使用されるGe化合物としては、無定形二酸化ゲ
ルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニ
ウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテ
トラ−n−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウム等が挙げ
られる。Ge化合物を使用する場合、その使用量はポリ
エステル中のGe残存量として5〜150ppm、好ま
しくは10〜100ppm、更に好ましくは15〜70
ppmである。
【0024】本発明に用いられるポリエステル(A)の
製造に使用されるTi化合物としては、テトラエチルチ
タネ−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−n
−プロピルチタネ−ト、テトラ−n−ブチルチタネ−ト
等のテトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水
分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚
酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チ
タニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚
酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタ
ン、塩化チタン等が挙げられる。Ti化合物は、生成ポ
リマ−中のTi残存量として0.1〜10ppmの範囲
になるように添加する。
【0025】また、本発明に用いられるポリエステル
(A)の製造に使用されるAl化合物としては、蟻酸ア
ルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニ
ウム、蓚酸アルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水
酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アル
ミニウム、炭酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウ
ムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド等のアルミ
ニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネ
−ト、アルミニウムアセチルアセテ−ト等とのアルミニ
ウムキレ−ト化合物、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物およびこ
れらの部分加水分解物等があげられる。これらのうち酢
酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、およびアルミニウムアセ
チルアセトネ−トが特に好ましい。Al化合物は、生成
ポリマ−中のAl残存量として5〜200ppmの範囲
になるように添加する。
【0026】また、Al化合物の場合には、アルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物を併用してもよ
い。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、これら元素の酢酸塩等のカルボン酸塩、アルコキサ
イド等があげられ、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル
溶液等として反応系に添加される。アルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物は、生成ポリマ−中のこ
れらの元素の残存量として1〜50ppmの範囲になる
ように添加する。
【0027】前記の触媒化合物は、前記のポリエステル
生成反応工程の任意の段階で添加することができる。ま
た、安定剤として種々のリン化合物を使用することがで
きる。本発明で使用されるリン化合物としては、リン
酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が挙
げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエ
ステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチル
エステル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノ
メチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノ
ブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、
亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエス
テル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン
酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホ
ン酸ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチル
エステル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フ
ェニ−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、こ
れらは単独で使用してもよく、また2種以上を併用して
もよい。リン化合物は、生成ポリマ−中のリン残存量と
して5〜100ppmの範囲になるように前記のポリエ
ステル生成反応工程の任意の段階で添加する。
【0028】本発明に用いられるポリエステル(A)の
極限粘度は、好ましくは0.55〜1.30デシリット
ル/グラム、下限はより好ましくは0.58デシリット
ル/グラム、さらに好ましくは0.60デシリットル/
グラム、上限はより好ましくは1.10デシリットル/
グラム、さらに好ましくは0.90デシリットル/グラ
ムの範囲である。極限粘度が0.55デシリットル/グ
ラム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪いこ
とがある。また1.30デシリットル/グラムを越える
場合は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって
熱分解が激しくなることがあり、保香性に影響を及ぼす
遊離の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄色に着
色する等の問題が起こることがある。
【0029】本発明に用いられるポリエステル(A)の
チップの形状は、シリンダ−型、角型、球状または扁平
な板状等の何れでもよい。その平均粒径は通常1.3〜
5mm、好ましくは1.5〜4.5mm、さらに好まし
くは1.6〜4.0mmの範囲である。例えば、シリン
ダ−型の場合は、長さは1.3〜4mm、径は1.3〜
4mm程度であるのが実用的である。球状粒子の場合
は、最大粒子径が平均粒子径の1.1〜2.0倍、最小
粒子径が平均粒子径の0.7倍以上であるのが実用的で
ある。また、チップの重量は10〜30mg/個の範囲
が実用的である。
【0030】本発明に用いられるポリエステル(A)の
密度は、好ましくは1.33〜1.43mg/cm3
より好ましくは1.37〜1.42mg/cm3の範囲
である。
【0031】一般的にポリエステルは、製造工程中で発
生する、共重合成分及び該共重合成分含量がポリエステ
ルのチップと同一のファインをかなりの量含んでいる。
このようなファインはポリエステルの結晶化を促進させ
る性質を持っており、多量に存在する場合には、このよ
うなポリエステルから成形した成形体の透明性が非常に
悪くなったり、またボトルの場合には、ボトル口栓部結
晶化時の収縮量が規定値の範囲内に収まらずキャップで
密栓できなくなるという問題が生じる。
【0032】したがって、本発明に用いられるポリエス
テル(A)中のファインの含有量は500ppm以下、
好ましくは300ppm以下が望ましい。含有量が50
0ppmを超える場合は、結晶化速度が早くなり、例え
ば、中空成形容器の口栓部の結晶化が過大となり、この
ため口栓部の収縮量が規定値の範囲内に収まらず、口栓
部のキャッピング不良となり、内容物の漏れが生じた
り、また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となる場合がある。
【0033】また、本発明に用いられる共重合ポリアミ
ド(B)は、一般式[I]で表される繰り返し単位:2
0〜80モル%と
【化19】 (一般式[I]中、Arは芳香族炭化水素基、R1は炭
素数2〜12の二価の脂肪族炭化水素基を表す) 一般式[II]で表される繰り返し単位:0〜80モル
%、および
【化20】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
数1〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
ル%
【化21】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
脂肪族炭化水素基を表す) で構成されることが好ましい。
【0034】本発明に用いられる共重合ポリアミド
(B)を構成する一般式[I]で表される繰り返し単位
は20〜80モル%が好ましい。より好ましくは25〜
75モル%であり、更に好ましくは30〜70モル%で
ある。一般式[I]で表される繰り返し単位が20モル
%より少ないと、得られる中空成形体の透明性が悪くな
るだけでなく、共重合ポリアミド(B)の機械的強度が
弱くなり、得られる成形体が脆くなる場合がある。一
方、80モル%より多いと、共重合ポリアミド(B)が
結晶性を持つようになり、得られる成形体の透明性が悪
くなる場合がある。
【化22】 (一般式[I]中、Arは芳香族炭化水素基、R1は炭
素数2〜12の二価の脂肪族炭化水素基を表す)
【0035】前記の一般式[I]で表される繰り返し単
位を構成する芳香族環含有ジアミン成分としてメタキシ
リレンジアミンを用いることが好ましく、一般式[I
V]で表される。
【化23】 (一般式[IV]中、R1は炭素数2〜12の二価の脂
肪族炭化水素基を表す)
【0036】前記の一般式[I]および、一般式[I
V]で表される繰り返し単位を構成する脂肪族ジカルボ
ン酸成分としては、たとえば、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、2−メチルグ
ルタル酸、ピメリン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカ
ンジカルボン酸、および、ドデカンジカルボン酸および
ダイマー酸等が挙げられ、これらの中でもアジピン酸が
特に好ましい。
【0037】本発明に用いられる共重合ポリアミド
(B)を構成する一般式[II]で表される繰り返し単
位は0〜80モル%が好ましい。より好ましくは、10
〜70モル%であり、更に好ましくは20〜60モル%
である。一般式[II]で表される繰り返し単位が0モ
ル%、すなわち、全く含まないと得られる中空成形体の
香味保持性および/またはガスバリアー性に劣る場合が
ある。一方、80モル%より多いと、得られる中空成形
体の透明性が悪くなるだけでなく、共重合ポリアミド
(B)の機械的強度が弱くなり、得られる成形体が脆く
なる場合がある。
【化24】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
脂環式炭化水素基を表す)
【0038】前記の一般式[II]で表される繰り返し
単位を構成する脂肪族ジカルボン酸成分としては、たと
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、2−メチルグルタル酸、ピメリン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、およ
び、ドデカンジカルボン酸およびダイマー酸等が挙げら
れ、これらの中でもアジピン酸が特に好ましい。
【0039】前記の一般式[II]で表される繰り返し
単位を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、たと
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
キシリレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられ、これらの中でもテレフタル酸、イソ
フタル酸が好ましい。
【0040】前記の一般式[II]で表される繰り返し
単位を構成する脂肪族ジアミン成分としては、たとえ
ば、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン等の直鎖状アルキレンジアミンか
ら誘導される成分単位、および、1,4−ジアミノ−
1,1−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ−1−エチ
ルブタン、1,4−ジアミノ−1,2−ジメチルブタ
ン、1,4−ジアミノ−1,3−ジメチルブタン、1,
4−ジアミノ−1,4−ジメチルブタン、1,4−ジア
ミノ−2,3−ジメチルブタン、1,2−ジアミノ−1
−ブチルエタン、1,6−ジアミノ−2,5−ジメチル
ヘキサン、1,6−ジアミノ−2,4−ジメチルヘキサ
ン、1,6−ジアミノ−3,3−ジメチルヘキサン、
1,6−ジアミノ−2,2−ジメチルヘキサン、1,6
−ジアミノ−2,2,4−トリメチルヘキサン、1,6
−ジアミノ−2,4,4−トリメチルヘキサン、1,7
−ジアミノ−2,3−ジメチルヘプタン、1,7−ジア
ミノ−2,4−ジメチルヘプタン、1,7−ジアミノ−
2,5−ジメチルヘプタン、1,7−ジアミノ−2,2
−ジメチルヘプタン、1,8−ジアミノ−1,3−ジメ
チルオクタン、1,8−ジアミノ−1,4−ジメチルオ
クタン、1,8−ジアミノ−2,4−ジメチルオクタ
ン、1,8−ジアミノ−3,4−ジメチルオクタン、
1,8−ジアミノ−4,5−ジメチルオクタン、1,8
−ジアミノ−2,2−ジメチルオクタン、1,8−ジア
ミノ−3,3−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−
4,4−ジメチルオクタン、1,6−ジアミノ−2,4
−ジエチルヘキサン、1,9−ジアミノ−5−メチルノ
ナン等の分岐を有する鎖状のアルキレンジアミンから誘
導される成分単位を挙げることができる。このような直
鎖状あるいは分岐を有する鎖状のアルキレンジアミン成
分単位の内では、直鎖状のアルキレンジアミン成分単位
が好ましく、特に、ヘキサメチレンジアミン成分単位が
好ましい。
【0041】前記の一般式[II]で表される繰り返し
単位を構成する芳香族環含有ジアミン成分としては、た
とえば、パラキシリレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、オルトキシリレンジアミン等が挙げられ、これら
の中でもメタキシリレンジアミン、パラキシリレンジア
ミンが好ましい。
【0042】前記の一般式[II]で表される繰り返し
単位を構成する脂環式ジアミン成分としては、イソホロ
ンジアミンが挙げられ、脂環式ジカルボン酸成分として
はテトラシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。
【0043】前記の一般式[III]で表される繰り返
し単位は40モル%以下が好ましい。より好ましくは3
5モル%以下であり、更に好ましくは30モル%以下で
ある。一般式[III]で表される繰り返し単位が40
モル%より多いと、本発明の共重合ポリアミド(B)が
結晶性を持つようになり、得られる中空成形体の透明性
が悪くなる場合がある。
【化25】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
脂肪族炭化水素基を表す)
【0044】前記の一般式[III]で表される繰り返
し単位を構成するアミノカルボン酸またはラクタム成分
としては、ブチロラクタム、バレロラクタム、カプロラ
クタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロ
ラクタム、11−アミノウンデカン酸、12−アミノド
デカン酸あるいはラクタム環の炭素上に炭素数1〜6の
置換基を1個以上有するラクタム誘導体等が挙げられ、
これらの中でもカプロラクタムが好ましい。
【0045】前記の共重合ポリアミド(B)は、ジアミ
ンとジカルボン酸から生成するアミノカルボン酸塩、ラ
クタムまたはアミノカルボン酸の水溶液を加圧下および
常圧下に加熱して反応させる方法あるいは常圧下でジア
ミンとジカルボン酸を加熱して直接反応させる方法によ
り製造することができる。また、これらの溶融重縮合反
応により得られた前記ポリアミドのチップを固相重合す
ることによって、さらに高粘度の共重合ポリアミド
(B)を得ることができる。前記の共重合ポリアミド
(B)の重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良い
しまた連続式反応装置で行っても良い。
【0046】本発明で用いられる共重合ポリアミド
(B)には、従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐
候剤、艶消剤、滑剤、粘度安定剤などを中空成形体の香
味保持性、ガスバリアー性、透明性を損なわない程度で
添加してもよく、前記の共重合ポリアミド(B)の重合
前の原料、重合中に添加するかあるいは該重合体に溶融
混合してもよい。
【0047】本発明に用いられる共重合ポリアミド
(B)は、必要に応じて、重合途中または重合後に末端
封鎖剤を添加しても良い。末端封鎖剤としてはポリアミ
ドで一般的に使用されるものを添加することができる。
具体的には、例えば、モノカルボン酸、酸無水物等があ
り、モノカルボン酸としては酢酸、カプロン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、ステアリン酸、ラウ
リン酸、安息香酸などがあり、酸無水物としては無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などが挙げられる。
【0048】本発明に用いられる共重合ポリアミド
(B)の相対粘度は、1.3〜4.0が好ましく、下限
はより好ましくは1.6さらに好ましくは1.7、特に
好ましくは1.8であり、上限はより好ましくは3.
7、さらに好ましくは3.5、特に好ましくは3.0で
ある。相対粘度が1.3以下では分子量が小さすぎて、
本発明のポリエステル組成物からなる成形体の機械的性
質に劣ることがある。逆に相対粘度が4.0以上では、
前記ポリアミドの重合に長時間を要し、ポリマーの劣化
や好ましくない着色の原因となることがあるだけでな
く、生産性が低下しコストアップ要因となる場合があ
る。
【0049】本発明に用いられる共重合ポリアミド
(B)のチップの形状は、シリンダ−型、角型、球状ま
たは扁平な板状等の何れでもよい。その平均粒径は通常
1.0〜5mm、好ましくは1.2〜4.5mm、さら
に好ましくは1.5〜4.0mmの範囲である。例え
ば、シリンダ−型の場合は、長さは1.0〜4mm、径
は1.0〜4mm程度であるのが実用的である。球状粒
子の場合は、最大粒子径が平均粒子径の1.1〜2.0
倍、最小粒子径が平均粒子径の0.7倍以上であるのが
実用的である。また、チップの重量は10〜30mg/
個の範囲が実用的である。
【0050】本発明に用いられる共重合ポリアミド
(B)の密度は、1.02〜1.24mg/cm3が好
ましく、より好ましくは1.04mg/cm3以上であ
り、1.23mg/cm3以下である。
【0051】本発明のポリエステル組成物を構成するポ
リエステル(A)と共重合ポリアミド(B)との混合割
合は、前記ポリエステル(A)100重量部に対して前
記共重合ポリアミド(B)0.01重量部〜100重量
部であることが好ましい。前記のポリエステル組成物か
らAA含有量が非常に少ない成形体を得たい場合の共重
合ポリアミド(B)の添加量は、前記ポリエステル
(A)100重量部に対して0.01〜5重量部が好ま
しく、より好ましい下限は0.1重量部、さらに好まし
い下限は0.5重量部であり、より好ましい上限は4重
量部、さらに好ましい上限は3重量部である。
【0052】またガスバリヤ−性が非常に優れ、かつ実
用性を損なわない透明性を持つ成形体を得たい場合は、
前記ポリエステル(A)100重量部に対して前記共重
合ポリアミド(B)1〜100重量部が好ましく、より
好ましい下限は3重量部さらに好ましい下限は5重量部
であり、より好ましい上限は60重量部、さらに好まし
い上限は30重量部である。共重合ポリアミド(B)の
混合量が、ポリエステル(A)100重量部に対して
0.01重量部未満の場合は、得られた成形体のAA含
有量が低減されず、成形体内容物の香味保持性が非常に
悪くなることがある。また、共重合ポリアミド(B)の
混合量が、ポリエステル(A)100重量部に対して1
00重量部を超える場合は、得られた成形体の透明性が
非常に悪くなることがあり、また成形体の機械的特性も
低下することがある。
【0053】本発明のポリエステル組成物は、主たる繰
り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステ
ル(A)に共重合ポリアミド(B)を添加してなるが、
その添加方法としては (1)成形加工時に、共重合ポリアミド(B)を主たる
繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエス
テル(A)にドライブレンドする方法 (2)あらかじめ主たる繰り返し単位がエチレンテレフ
タレートであるポリエステル(A)と共重合ポリアミド
(B)を溶融混合したポリエステル/ポリアミド樹脂混
合組成物を作製しておき、成形加工時に主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
(A)にドライブレンドする方法などが挙げられる。
【0054】また本発明に用いられる、主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)の環状エステル3量体の含有量は好ましくは0.
50重量%以下、より好ましくは0.45重量%以下、
さらに好ましくは0.40重量%以下である。本発明の
ポリエステル組成物から耐熱性の中空成形体等を成形す
る場合、環状エステル3量体の含有量が0.50重量%
を超える含有量のポリエステルを使用する場合には、加
熱処理条件によっては加熱金型表面へのオリゴマ−付着
が急激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常
に悪化することがある。
【0055】また、本発明に用いられる、主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)を290℃の温度で60分間溶融した時の環状エ
ステル3量体の増加量が0.30重量%以下であること
が望ましい。環状エステル3量体の増加量は好ましくは
0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下で
あることが望ましい。290℃の温度で60分間溶融し
た時の環状エステル3量体の増加量が0.30重量%を
越えるポリエステルを用いると、ポリエステル組成物を
成形する際の樹脂溶融時に環状エステル3量体量が増加
し、加熱処理条件によっては加熱金型表面へのオリゴマ
−付着が急激に増加し、得られた中空成形体等の透明性
が非常に悪化することがある。
【0056】290℃の温度で60分間溶融した時の環
状エステル3量体の増加量が0.30重量%以下であ
る、本発明に用いられるポリエステル(A)は、溶融重
縮合後や固相重合後に得られたポリエステルに残存する
重縮合触媒を失活処理することにより製造することがで
きる。ポリエステル中の重縮合触媒を失活処理する方法
としては、溶融重縮合後や固相重合後にポリエステルチ
ップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理する
方法が挙げられる。
【0057】前記の目的を達成するためにポリエステル
チップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理す
る方法を次に述べる。熱水処理方法としては、水中に浸
ける方法やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙
げられる。処理時間としては5分〜2日間、好ましくは
10分〜1日間、さらに好ましくは30分〜10時間
で、水の温度としては20〜180℃、好ましくは40
〜150℃、さらに好ましくは50〜120℃である。
また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであって
も差し支えないが、工業的に行うためには連続方式の方
が好ましい。
【0058】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。
【0059】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、50〜
150℃、好ましくは50〜110℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト1kg当り、水蒸気と
して0.5g以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。この、ポリエステルのチップと水蒸気との接触
は、通常10分間〜2日間、好ましくは20分間〜10
時間行われる。
【0060】また処理方法は連続方式、バッチ方式のい
ずれであっても差し支えない。ポリエステルのチップを
バッチ方式で水蒸気と接触処理をする場合は、サイロタ
イプの処理装置が挙げられる。すなわちポリエステルの
チップをサイロへ受け入れ、バッチ方式で、水蒸気また
は水蒸気含有ガスを供給し接触処理を行なう。
【0061】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は、粒状ポリエチレンテレフタレ−トを必要に応じて振
動篩機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、
コンベヤ−によって次の乾燥工程へ移送する。
【0062】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は、通常用いられるポリエステルの乾燥
処理を用いることができる。連続的に乾燥する方法とし
ては、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部よ
り乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使
用される。
【0063】バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。乾燥ガ
スとしては大気空気でも差し支えないが、ポリエステル
の加水分解や熱酸化分解による分子量低下を防止する点
からは乾燥窒素、除湿空気が好ましい。
【0064】また、本発明に用いられる、主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)は、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
アセタ−ル樹脂、ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂から
なる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂0.1ppb
〜1000ppmを配合してなることを特徴とするポリ
エステルであることができる。本発明に用いられるポリ
エステル(A)中での前記のポリオレフィン樹脂等の配
合割合は、0.1ppb〜1000ppm、好ましくは
0.3ppb〜100ppm、より好ましくは0.5p
pb〜1ppm、さらに好ましくは0.5ppb〜45
pbbである。
【0065】配合量が0.1ppb未満の場合は、結晶
化速度が非常におそくなり、中空成形体の口栓部の結晶
化が不十分となるため、サイクルタイムを短くすると口
栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッ
ピング不良となることがあったり、また、耐熱性中空成
形体を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、透明な
中空成形体を得ようとすると頻繁に金型掃除をしなけれ
ばならないことがある。また1000ppmを超える場
合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部の結
晶化が過大となったり、このため口栓部の収縮収縮量が
規定値範囲内におさまらないためキャッピング不良とな
り内容物の漏れが生じたり、また中空成形体用予備成形
体が白化し、このため正常な延伸が不可能となることが
ある。また、シ−ト状物の場合、1000ppmを越え
ると透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるくなっ
て正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪
い延伸フイルムしか得られないことがある。
【0066】本発明に用いられるポリエステル(A)に
配合されるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはα−オレフィン
系樹脂が挙げられる。
【0067】本発明に用いられるポリエステル(A)に
配合されるポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチ
レンの単独重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−
1、3−メチルブテン−1、ペンテン−1、4−メチル
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−
1等の炭素数2〜20程度の他のα−オレフィンや、酢
酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等
のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的に
は、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等(分岐状又
は直鎖状)のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン
−4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン−ヘキセ
ン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げら
れる。
【0068】また本発明に用いられるポリエステル
(A)に配合されるポリプロピレン系樹脂としては、例
えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと、エチレ
ン、ブテン−1、3−メチルブテン−1、ペンテン−
1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン
−1、デセン−1等の炭素数2〜20程度の他のα−オ
レフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等が挙げら
れる。具体的には、例えば、ブロピレン単独重合体、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン−1共重合体等のプロピレン系樹脂が挙げられ
る。
【0069】また本発明に用いられるポリエステル
(A)に配合されるα−オレフィン系樹脂としては、4
−メチルペンテン−1等の炭素数2〜8程度のα−オレ
フィンの単独重合体、それらのα−オレフィンと、エチ
レン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−
1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセ
ン−1等の炭素数2〜20程度の他のα−オレフィンと
の共重合体等が挙げられる。具体的には、例えば、ブテ
ン−1単独重合体、4−メチルペンテン−1単独重合
体、ブテン−1−エチレン共重合体、ブテン−1−プロ
ピレン共重合体等のブテン−1系樹脂や4−メチルペン
テン−1とC2〜C18のα−オレフィンとの共重合
体、等が挙げられる。
【0070】また、本発明に用いられるポリエステル
(A)に配合されるポリアミド樹脂としては、例えば、
ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラク
タム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等のラク
タムの重合体、6−アミノカプロン酸、11−アミノウ
ンデカン酸、12−アミノドデカン酸等のアミノカルボ
ン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、2,2,4−又は
2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂
肪族ジアミン、1,3−又は1,4−ビス(アミノメチ
ル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘキシル
メタン)等の脂環式ジアミン、m−又はp−キシリレン
ジアミン等の芳香族環含有ジアミン等のジアミン単位
と、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮
合体、及びこれらの共重合体等が挙げられ、具体的に
は、例えば、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン7、ナ
イロン8、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、
ナイロン66、ナイロン69、ナイロン610、ナイロ
ン611、ナイロン612、ナイロン6T、ナイロン6
I、ナイロンMXD6、ナイロン6/66、ナイロン6
/610、ナイロン6/12、ナイロン6/6T、ナイ
ロン6I/6T等が挙げられる。
【0071】また、本発明に用いられるポリエステル
(A)に配合されるポリアセタ−ル樹脂としては、例え
ばポリアセタ−ル単独重合体や共重合体が挙げられる。
ポリアセタ−ル単独重合体としては、ASTM−D79
2の測定法により測定した密度が1.40〜1.42g
/cm3、ASTMD−1238の測定法により、19
0℃、荷重2160gで測定したメルトインデックス
(MI)が0.5〜50g/10分の範囲のポリアセタ
−ルが好ましい。
【0072】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ASTM−D792の測定法により測定した密度が1.
38〜1.43g/cm3、ASTMD−1238の測
定法により、190℃、荷重2160gで測定したメル
トインデックス(MI)が0.4〜50g/10分の範
囲のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重
合成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが
挙げられる。
【0073】また、本発明に用いられるポリエステル
(A)に配合されるでポリブチレンテレフタレ−ト樹脂
としては、例えばテレフタル酸と1,4−ブタンジオ−
ルからなるポリブチレンテレフタレ−ト単独重合体やこ
れにナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコ−ル、
1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル等を共重合した共
重合体が挙げられる。
【0074】また、本発明において用いられる前記のポ
リオレフィン樹脂等を配合したポリエステルは、前記ポ
リエステルに前記のポリオレフィン等の樹脂を、その含
有量が前記範囲となるように、直接に添加し溶融混練す
る方法、または、マスタ−バッチとして添加し溶融混練
する方法等の慣用の方法によるほか、前記のポリオレフ
ィン等の樹脂を、前記ポリエステルの製造段階、例え
ば、溶融重縮合時、溶融重縮合直後、予備結晶化直後、
固相重合時、固相重合直後等のいずれかの段階、また
は、製造段階を終えてから成形段階に到るまでの間に粉
粒体として直接に添加するか、或いは、ポリエステルチ
ップの流動条件下に前記のポリオレフィン等の樹脂製の
部材に接触させる等の方法で混入させた後、溶融混練す
る方法等によることもできる。
【0075】ここで、ポリエステルチップ状体を流動条
件下に前記のポリオレフィン等の樹脂製の部材に接触さ
せる方法としては、前記のポリオレフィン等の樹脂製の
部材が存在する空問内で、ポリエステルチップを該部材
に衝突接触させることが好ましく、具体的には、例え
ば、ポリエステルの溶融重縮合直後、予備結晶化直後、
固相重合直後等の製造工程時、また、ポリエステルチッ
プの製品としての輸送段階等での輸送容器充填・排出
時、また、ポリエステルチップの成形段階での成形機投
入時、等における気力輸送配管、重力輸送配管、サイ
ロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部等の一部を
前記のポリオレフィン等の樹脂製とするか、または、前
記のポリオレフィン等の樹脂をライニングするとか、或
いは前記移送経路内に棒状又は網状体等の前記のポリオ
レフィン等の樹脂製部材を設置する等して、ポリエステ
ルチップを移送する方法が挙げられる。ポリエステルチ
ップの前記部材との接触時間は、通常、0.01秒〜数
分程度の極短時間であるが、ポリエステルに前記のポリ
オレフィン等の樹脂を微量混入させることができる。
【0076】また、本発明に用いられる、主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)のアセトアルデヒド含有量は10ppm以下、好
ましくは8ppm以下、より好ましくは6ppm以下、
さらに好ましくは4ppm以下、ホルムアルデヒド含有
量は6ppm以下、好ましくは5ppm以下、より好ま
しくは4ppm以下であることが望ましい。アセトアル
デヒド含有量が10ppmを超え、およびホルムアルデ
ヒド含有量が6ppmを超える場合は、このポリエステ
ルから成形された成形体等の内容物の香味保持性の効果
が悪くなる。なお、アセトアルデヒド量、ホルムアルデ
ヒド量の下限は0.1ppbであることが好ましい。
【0077】また本発明に用いられる、主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
(A)中に共重合されたジエチレングリコ−ル量は前記
ポリエステル(A)を構成するグリコ−ル成分の下限は
好ましくは1.0モル%、より好ましくは1.3モル
%、さらに好ましくは1.5モル%であり、上限は好ま
しくは5.0モル%、より好ましくは4.5モル%、さ
らに好ましくは4.0モル%である。ジエチレングリコ
−ル量が5.0モル%を越える場合は、熱安定性が悪く
なり、成型時に分子量低下が大きくなったり、またアセ
トアルデヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加量
が大となることがあり好ましくない。またジエチレング
リコ−ル含有量が1.0モル%未満の場合は、得られた
成形体の透明性が悪くなることがある。
【0078】本発明のポリエステル組成物は、従来公知
の方法により前記のポリエステル(A)と前記のポリア
ミド(B)を混合して得ることができる。例えば、前記
のポリアミドチップと前記のポリエステルチップとをタ
ンブラー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等でド
ライブレンドしたもの、さらにドライブレンドした混合
物を一軸押出機、二軸押出機、ニーダー等で1回以上溶
融混合したもの、さらには必要に応じて溶融混合物を高
真空下または不活性ガス雰囲気下で固相重合したものな
どが挙げられる。
【0079】本発明のポリエステル組成物に飽和脂肪酸
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用するこ
とも可能である。
【0080】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、1
0ppb〜1×105ppmの範囲であることが好まし
い。
【0081】また炭素数8〜33の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、10p
pb〜300ppmの範囲であることが好ましい。
【0082】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、酸化
防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑
剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定
剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合しても
よい。また、紫外線遮断性樹脂、耐熱性樹脂、使用済み
ポリエチレンテレフタレ−トボトルからの回収品等を適
当な割合で混合することも可能である。
【0083】また、本発明のポリエステル組成物をフイ
ルム用途に使用する場合には、滑り性、巻き性、耐ブロ
ッキング性などのハンドリング性を改善するために、ポ
リエステル組成物中に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム
等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウ
ム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩
等の有機塩粒子やジビニルベンゼン、スチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸の
ビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子
粒子などの不活性粒子を含有させることが出来る。
【0084】本発明のポリエステル組成物は、一般的に
用いられる溶融成形法を用いてフィルム、シート、容
器、その他の包装材料を成形することができる。本発明
のポリエステル組成物からなる延伸フィルムは射出成形
もしくは押出成形して得られたシート状物を、通常PE
Tの延伸に用いられる一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二
軸延伸のうちの任意の延伸方法を用いて成形される。ま
た圧空成形、真空成形によリカップ状やトレイ状に成形
することもできる。
【0085】延伸フィルムを製造するに当たっては、延
伸温度は通常は80〜130℃である。延伸は一軸でも
二軸でもよいが、好ましくはフィルム実用物性の点から
二軸延伸である。延伸倍率は一軸の場合であれば通常
1.1〜10倍、好ましくは1.5〜8倍の範囲で行
い、二軸延伸であれば縦方向および横方向ともそれぞれ
通常1.1〜8倍、好ましくは1.5〜5倍の範囲で行
えばよい。また、縦方向倍率/横方向倍率は通常0.5
〜2、好ましくは0.7〜1.3である。得られた延伸
フィルムは、さらに熱固定して、耐熱性、機械的強度を
改善することもできる。熱固定は通常緊張下、120℃
〜240、好ましくは150〜230℃で、通常数秒〜
数時間、好ましくは数十秒〜数分間行われる。
【0086】中空成形体を製造するにあたっては、本発
明のPETから成形したブリフォームを延伸ブロー成形
してなるもので、従来PETのブロー成形で用いられて
いる装置を用いることができる。具体的には例えば、射
出成形または押出成形で一旦プリフォームを成形し、そ
のままあるいは口栓部、底部を加工後、それを再加熱
し、ホットパリソン法あるいはコールドパリソン法など
の二軸延伸ブロー成形法が適用される。この場合の成形
温度、具体的には成形機のシリンダー各部およびノズル
の温度は通常260〜290℃の範囲である。延伸温度
ば通常70〜120℃、好ましくは90〜110℃で、
延伸倍率は通常縦方向に1.5〜3.5倍、円周方向に
2〜5倍の範囲で行えばよい。得られた中空成形体は、
そのまま使用できるが、特に果汁飲料、ウーロン茶など
のように熱充填を必要とする飲料の場合には一般的に、
さらにブロー金型内で熱固定処理を行い、耐熱性を付与
して使用される。熱固定は通常、圧空などによる緊張
下、100〜200℃、好ましくは120〜180℃
で、数秒〜数時間、好ましくは数秒〜数分間行われる。
【0087】また、口栓部に耐熱性を付与するために、
射出成形または押出成形により得られたプリフォ−ムの
口栓部を遠赤外線や近赤外線ヒ−タ設置オ−ブン内で結
晶化させたり、あるいはボトル成形後に口栓部を前記の
ヒ−タで結晶化させる。
【0088】また、本発明のポリエステル組成物は、積
層成形体や積層フイルム等の一構成層としても用いるこ
とが出来る。特に、PETとの積層体の形で容器等の製
造に使用される。積層成形体の例としては、本発明のポ
リエステル組成物からなる外層とPET内層との二層か
ら構成される二層構造あるいは本発明のポリエステル組
成物からなる内層とPET外層との二層から構成される
二層構造の成形体、本発明のポリエステル組成物を含む
中間層とPETの外層および最内層から構成される三層
構造あるいは本発明のポリエステル組成物を含む外層お
よび最内層とPETの中間層から構成される三層構造の
成形体、本発明のポリエステル組成物を含む中間層とP
ETの最内層、中心層および最内層から構成される五層
構造の成形体等が挙げられる。PET層には、他のガス
バリア−性樹脂、紫外線遮断性樹脂、耐熱性樹脂、使用
済みポリエチレンテレフタレ−トボトルからの回収品等
を適当な割合で混合使用することができる。
【0089】また、その他の積層成形体の例としては、
ポリオレフィン等のポリエステル以外の樹脂との積層成
形体、紙や金属板等の異種の基材との積層成形体が挙げ
られる。前記の積層成形体の厚み及び各層の厚みには特
に制限は無い。また前記の積層成形体は、シ−ト状物、
フイルム状物、板状物、中空体、容器等、種々の形状で
使用可能である。
【0090】前記の積層体の製造は、樹脂層の種類に対
応した数の押出機と多層多種ダイスを使用して共押出し
により行うこともできるし、また樹脂層の種類に対応し
た数の射出機と共射出ランナ−および射出型を使用して
共射出により行うこともできる。本発明のポリエステル
組成物は、中空成形体、トレ−、二軸延伸フイルム等の
包装材、金属缶被覆用フイルム等として好ましく用いる
ことが出来る。また、本発明の組成物は、電子レンジお
よび/またはオ−ブンレンジ等で食品を調理したり、あ
るいは冷凍食品を加熱するためのトレイ状容器の用途に
も用いることができる。この場合は、ポリエステル組成
物からのシ−ト状物をトレイ形状に成形後、熱結晶化さ
せて耐熱性を向上させる。なお、本発明における、主な
特性値の測定法を以下に説明する。
【0091】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定させるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。
【0092】(評価方法) (1)ポリエステルの極限粘度(IV) 1,1,2,2−テトラクロルエタン/フェノ−ル
(2:3重量比)混合溶媒中30℃での溶液粘度から求
めた。
【0093】(2)ポリエステル中に共重合されたジエ
チレングリコ−ル含有量(以下[DEG含有量」とい
う) メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りDEG量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
(モル%)で表した。
【0094】(3)ポリエステルの環状エステル3量体
の含有量(以下「CT含有量」という) 試料300mgをヘキサフルオロイソプロパノ−ル/ク
ロロフォルム混合液(容量比=2/3)3mlに溶解
し、さらにクロロフォルム30mlを加えて希釈する。
これにメタノ−ル15mlを加えてポリマ−を沈殿させ
た後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルム
アミド10mlで定容とし、高速液体クロマトグラフ法
により環状エステル3量体を定量した。
【0095】(4)ポリエステルおよびポリエステル組
成物のアセトアルデヒド含有量(以下「AA含有量」と
いう) 試料/蒸留水=1グラム/2ccを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、160℃で2時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をppmで表
示した。
【0096】(5)ポリエステルの溶融時の環状エステ
ル3量体増加量(△CT量) 乾燥したポリエステルチップ3gをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で290℃のオイルバスに60分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状エステル3量体増加量
は、次式により求める。 溶融時の環状エステル3量体増加量(重量%)=溶融後
の環状エステル3量体含有量(重量%)−溶融前の環状
エステル3量体含有量(重量%)
【0097】(6)共重合ポリアミドの相対粘度(R
v) 試料0.25gを96%硫酸25mlに溶解し、この溶
液10mlをオストワルド粘度管にて20℃で測定、下
式より求めた。 Rv=t/t00:溶媒の落下秒数 t :試料溶液の落下秒数
【0098】(7)ファインの含有量の測定 芳香族ポリエステルのチップ0.5kgをJIS−Z8
801による目開き1.7mm、針径0.80mmのス
テンレス製平織の篩い(直径20cm)の上に乗せ、テ
ラオカ社製揺動型篩い振トウ機SNF−7で1800r
pmで1分間篩った。この操作を繰り返し、芳香族ポリ
エステルチップのチップを合計20kg篩った。ふるい
落とされたファインはイオン交換水で洗浄し岩城硝子社
製G1ガラスフィルターで濾過して集めた。これをガラ
スフィルターごと乾燥器で100℃で2時間乾燥後、冷
却して秤量した。再度、イオン交換水で洗浄、乾燥の同
一操作を繰り返し、恒量になったことを確認し、この重
量からガラスフィルターの重量を引き、ファイン重量を
求めた。 ファイン含量=ファイン重量/篩いにかけた芳香族系ポ
リエステルチップ重量
【0099】(8)金型汚れの評価 窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥したポリエステルの所定
量および窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥したメタキシリ
レン基含有ポリアミドチップの所定量を用いて、各機製
作所製M−150C(DM)射出成型機により樹脂温度
285℃でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ−ム
の口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させ
た後、コ−ポプラスト社製LB−01E延伸ブロ−成型
機を用いて二軸延伸ブロ−成形し、引き続き約145℃
に設定した金型内で約7秒間熱固定し、1000ccの
中空成形体を得た。同様の条件で2000本の中空成形
体を連続的に延伸ブロ−成形し、その前後における金型
表面の状態を目視で観察し、下記のように評価した。 ○ : 連続成形試験の前後において変化なし △ : 連続成形試験後にかなり付着物あり × : 連続成形試験後に付着物が非常に多い
【0100】(9)中空成形体の透明性 (8)の2000本成形後に得られた中空成形体の外観
を目視で観察し、下記のように評価した。 ◎ : 透明である ○ : 実用的な範囲で透明であり、未溶融物は見られ
ない × : 透明性に劣る、又は未溶融物が見られる
【0101】(10)官能試験 上記の中空成形体に沸騰した蒸留水を入れ密栓後30分
保持し、室温へ冷却し室温で1ヶ月間放置し、開栓後風
味、臭いなどの試験を行った。比較用のブランクとし
て、蒸留水を使用。官能試験は10人のパネラーにより
次の基準により実施し、平均値で比較した。 (評価基準) 0:異味、臭いを感じない 1:ブランクとの差をわずかに感じる 2:ブランクとの差を感じる 3:ブランクとのかなりの差を感じる 4:ブランクとの非常に大きな差を感じる
【0102】(11)酸素透過量(cc/容器1本・2
4hr・atm) Modern Controls社製酸素透過量測定器OX−TRAN
100により、1000ccのボトル1本当りの透過量
として20℃、0%RHで測定した。
【0103】(実施例および比較例に使用したポリエチ
レンテレフタレ−ト(PET))試験に用いたPET
(Ge残存量=約40〜50ppm、リン残存量=約3
0〜35ppm)の特性を表1に示す。これらは、すべ
て連続溶融重縮合−固相重合装置で重合したものであ
る。PET(a)は、固相重合後イオン交換水中で約9
0℃で3時間、熱水処理したものである。なお、PET
(a)〜PET(b)のDEG含有量はすべて約2.7
モル%、ファイン含有量はすべて約30ppm以下であ
った。
【0104】
【表1】
【0105】(実施例および比較例に使用した共重合ポ
リアミド)試験に用いた共重合ポリアミドの組成比を表
2に示す。なお、表2において、「AMXD」はアジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンから誘導される繰り返し
単位、「TH」はテレフタル酸とヘキサメチレンジアミ
ンから誘導される繰り返し単位、「IH」はイソフタル
酸とヘキサメチレンジアミンから誘導される繰り返し単
位、「AH」はアジピン酸とヘキサメチレンジアミンか
ら誘導される繰り返し単位、「ε6」はカプロラクタム
から誘導される繰り返し単位をそれぞれ表す。また、表
2において、組成比の単位はモル%であり、共重合ポリ
アミドの合計モル%は100モル%である。
【0106】
【表2】 (実施例1)PET(a)100重量部に対して共重合
ポリアミドPA(a)を2.0重量部用いて評価方法
(8)の方法により中空成形体を成形し、また金型汚れ
評価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ
評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含有量は8p
pm、官能試験評価は0.7、外観は実用的な範囲で透
明であり、また金型汚れは認められなかった。
【0107】(実施例2)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(b)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は7ppm、官能試験評価は0.6、外観は実用的
な範囲で透明であり、また金型汚れは認められなかっ
た。
【0108】(実施例3)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(c)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は8ppm、官能試験評価は0.7、外観は実用的
な範囲で透明であり、また金型汚れは認められなかっ
た。
【0109】(実施例4)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(d)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は7ppm、官能試験評価は0.6、外観は実用的
な範囲で透明であり、また金型汚れは認められなかっ
た。
【0110】(実施例5)PET(b)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(d)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は9ppmと低く、外観は実用的な範囲で透明であ
り問題ないが、官能試験評価は2.0とブランクの蒸留
水と差があった。また金型汚れもかなり付着物が認めら
れた。
【0111】(実施例6)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(b)を20.0重量部用
いて評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、
また金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性
及び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA
含有量は8ppm、官能試験評価は0.7、酸素透過量
は0.20cc/容器1本・24hr・atm、外観は実用
的な範囲で透明であり、また金型汚れは認められなかっ
た。
【0112】(比較例1)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(e)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は9ppmと低く、官能試験評価も0.8とブラン
クの蒸留水と差がないが、透明性が悪かった。また金型
汚れは認められなかった。
【0113】(比較例2)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(f)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は8ppmと低く、官能試験評価も0.7とブラン
クの蒸留水と差がないが、透明性が悪かった。また金型
汚れは認められなかった。
【0114】(比較例3)PET(b)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(e)を2.0重量部用い
て評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA含
有量は9ppmと低いが、官能試験評価は2.1とブラ
ンクの蒸留水と差があり、透明性も悪かった。また金型
汚れもかなり付着物が認められた。
【0115】(比較例4)PET(a)100重量部に
対して共重合ポリアミドPA(e)を20.0重量部用
いて評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、
また金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性
及び金型汚れ評価結果を表3に示す。中空成形体のAA
含有量は8ppmと低く、官能試験評価も0.8とブラ
ンクの蒸留水と差がないが、透明性が悪かった。また金
型汚れは認められなかった。
【0116】(比較例5)PET(b)のみを用いて、
評価方法(8)の方法により中空成形体を成形し、また
金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及び
金型汚れ評価結果を表3に示す。
【0117】
【表3】
【0118】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物によれば、
香味保持性および/またはガスバリヤ−性に優れてお
り、また透明性に優れた中空成形体やシ−ト状物および
延伸フイルムが得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 77/00 C08L 77/00 //(C08L 67/02 101:00 101:00) B29K 67:00 B29K 67:00 77:00 77:00 B29L 7:00 B29L 7:00 Fターム(参考) 4F071 AA46 AA54 AF30 BA01 BB03 BB05 BB06 BB07 BC01 BC04 4F210 AA24 AA29E AG01 4J001 DA01 DB02 DC14 EA04 EA05 EA06 EA16 EA17 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EC08 EC09 EC13 EC47 EC48 HA01 HA02 HA04 HA05 JA12 JA13 JB42 JC01 4J002 BB023 BB113 BB163 CB003 CF053 CF061 CL002 CL003 GG01

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
    レ−トであるポリエステル(A)100重量部に、共重
    合ポリアミド(B)0.01〜100重量部を添加して
    なるポリエステル組成物であって、共重合ポリアミド
    (B)が、一般式[I]で表される繰り返し単位:20
    〜80モル%と 【化1】 (一般式[I]中、Arは芳香族炭化水素基、R1は炭
    素数2〜12の二価の脂肪族炭化水素基を表す) 一般式[II]で表される繰り返し単位:0〜80モル
    %、および 【化2】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
    数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
    の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
    脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
    ル% 【化3】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
    脂肪族炭化水素基を表す) で構成され、なおかつポリエステル組成物のアセトアル
    デヒド含有量が20ppm以下であることを特徴とする
    ポリエステル組成物。
  2. 【請求項2】前記の共重合ポリアミド(B)が、一般式
    [IV]で表されるメタキシリレン基含有繰り返し単
    位:20〜80モル%と 【化4】 (一般式[IV]中、R1は炭素数2〜12の二価の脂
    肪族炭化水素基を表す)一般式[II]で表される繰り
    返し単位:0〜80モル%、および 【化5】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
    数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
    の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
    脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
    ル% 【化6】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
    脂肪族炭化水素基を表す) で構成され、なおかつポリエステル組成物のアセトアル
    デヒド含有量が20ppm以下であることを特徴とする
    請求項1に記載のポリエステル組成物。
  3. 【請求項3】前記の共重合ポリアミド(B)が、一般式
    [IV]で表されるメタキシリレン基含有繰り返し単
    位:30〜70モル%と 【化7】 (一般式[IV]中、R1は炭素数2〜12の二価の脂
    肪族炭化水素基を表す) 一般式[II]で表される繰り返し単位:0〜70モル
    %、および 【化8】 (一般式[II]中、R2及びR3 は、それぞれ炭素
    数2〜20の二価の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜20
    の二価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の二価の
    脂環式炭化水素基を表す) 一般式[III]で表される繰り返し単位:0〜40モ
    ル% 【化9】 (一般式[III]中、R4は炭素数2〜12の二価の
    脂肪族炭化水素基を表す) で構成され、なおかつポリエステル組成物のアセトアル
    デヒド含有量が20ppm以下であることを特徴とする
    請求項1または請求項2に記載のポリエステル組成物。
  4. 【請求項4】 前記の主たる繰り返し単位がエチレンテ
    レフタレ−トであるポリエステル(A)を290℃の温
    度で60分間溶融した時の環状エステル3量体の増加量
    が、0.30重量%以下であることを特徴とする請求項
    1〜3のいずれかに記載のポリエステル組成物。
  5. 【請求項5】 前記の主たる繰り返し単位がエチレンテ
    レフタレ−トであるポリエステル(A)が、ポリオレフ
    ィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂、ポリ
    ブチレンテレフタレ−ト樹脂からなる群から選ばれた少
    なくとも一種の樹脂0.1ppb〜1000ppmを配
    合したポリエステルであることを特徴とする請求項1〜
    4のいずれかに記載のポリエステル組成物。
  6. 【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載のポリエ
    ステル組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
  7. 【請求項7】 請求項1〜5のいずれかに記載のポリエ
    ステル組成物を290℃で成形した5mm厚みの成形体
    のヘーズが20%以下であることを特徴とするポリエス
    テル組成物。
  8. 【請求項8】 請求項6に記載の成形体が、中空成形体
    であることを特徴とする成形体。
  9. 【請求項9】 請求項6に記載の成形体が、シ−ト状物
    であることを特徴とする成形体。
  10. 【請求項10】 請求項6に記載の成形体が、請求項9
    に記載のシ−ト状物を少なくとも1方向に延伸してなる
    延伸フィルムであることを特徴とする成形体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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