JP2003041103A - ポリエステル組成物及びポリエステル成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】香味保持性に優れ、また耐熱寸法安定性にも優
れ、さらには成形時における金型汚れを発生させにく
い、即ち中空成形体を成形する際の熱処理金型からの離
型性が良好で、金型汚れが少ないポリエステル組成物、
香味保持性及び成形後の寸法安定性に優れた中空成形
体、並びに成形後の寸法安定性に優れたシート状物及び
延伸フイルム等のポリエステル成形体を提供する。 【解決手段】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートであるポリエステル（Ａ）１００重量部と、脂肪族
ポリアミド樹脂（Ｂ）０．０１〜２０重量部とからな
り、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）を熱水により抽出した
際の抽出量が、１．５重量％以下であるポリエステル組
成物及び該ポリエステル組成物を使用したポリエステル
成形体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形容器、フィルム、シートなどの成形
体の素材として好適に用いられるポリエステル組成物、
及び該ポリエステル組成物からなる香味保持性（フレー
バー性）に優れたポリエステル成形体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴと略称することがある。）などのポリエステルは、
機械的性質及び化学的性質が共に優れているため、工業
的価値が高く、繊維、フイルム、シート、ボトルなどに
広く使用されている。

【０００３】一方、調味料、油、飲料、化粧品、洗剤な
どの容器であるプラスチックボトルの分野においては、
その素材としては、充填内容物の種類及びその使用目的
に応じて種々の樹脂が採用されている。

【０００４】これらのボトルの素材中、ポリエステルは
機械的強度、耐熱性、透明性及びガスバリヤー性に優れ
ているので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの
飲料充填用容器等の成形体の素材として最適である。

【０００５】このようなポリエステル製容器は、例え
ば、射出成形機などの成形機にポリエステル素材を供給
して中空成形体用プリフォームを成形し、このプリフォ
ームを所定形状の金型に挿入し延伸ブロー成形した後に
ボトルの胴部を熱処理（ヒートセット）することによ
り、中空成形容器に成形される。さらに、該中空成形容
器は、必要に応じてボトルの口栓部を熱処理（口栓部結
晶化）して製品とされるのが一般的である。

【０００６】しかしながら、ＰＥＴは、溶融重縮合時の
副生物としてアセトアルデヒド（以下、ＡＡと略称する
ことがある）を含有する。また、ＰＥＴは、中空成形体
等の成形体を熱成形する際に熱分解によりアセトアルデ
ヒドを生成し、得られた成形体の材質中のアセトアルデ
ヒド含有量が多くなり、中空成形体に充填された飲料等
の風味や臭いに影響を及ぼす。

【０００７】かかる問題を解決するために、従来よりポ
リエステル成形体中のアセトアルデヒド含有量を低減さ
せるために種々の方策が採られてきた。一般的には、溶
融重縮合したポリエステルをさらに固相重合することに
よってＡＡ含有量を低下させる方法、融点がより低い共
重合ポリエステルを使用して成形時のＡＡ生成を低下さ
せる方法、熱成形時における成形温度を可及的に低くす
る方法及び熱成形時におけるせん断応力を可及的に小さ
くする方法等が公知である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】近年、ポリエチレンテ
レフタレートを中心とするポリエステル製容器は、ミネ
ラルウオーターやウーロン茶等の低フレーバー飲料用の
容器として使用されるようになってきた。このような低
フレーバー飲料の場合は、一般にこれらの飲料を熱充填
したり又は充填後加熱して殺菌されるが、前記の従来技
術によるポリエステル成形体を構成する材質中のＡＡ含
有量低減だけでは、これらの容器内容物の風味や臭いが
改善されないことが判明し、改善が求められている。か
かる問題を解決する技術として、ポリエステル樹脂に対
して、脂肪族系ナイロン樹脂を添加したポリエステル組
成物を用いる方法（特公平６−４５７４５号公報）、並
びに熱可塑性ポリエステルに、末端アミノ基濃度をある
範囲に規制した特定のポリアミドを含有させたポリエス
テル組成物からなるポリエステル製容器（特公平４−７
１４２５号公報）が提案されているが、ミネラルウオー
タ等の低フレーバー飲料用の容器の材料としては、なお
飲料の風味、臭いの点で不十分な場合があることも判っ
てきた。

【０００９】また、上記のポリエステル組成物を用いて
耐熱性中空成形体を製造する際に前記の中空成形体の胴
部を熱処理すると、その熱処理によって金型内面や金型
のガスの排気口、排気管に異物が付着する金型汚れが、
ポリエステル樹脂のみを用いて成形する場合に比べて非
常に発生しやすいと言う問題があり、この点についても
改善が求められている。

【００１０】本発明は、前記の従来技術の問題点を解決
することにあり、香味保持性に優れ、また耐熱寸法安定
性にも優れ、さらには成形時における金型汚れを発生さ
せにくい、即ち中空成形体を成形する際の熱処理金型か
らの離型性が良好で、金型汚れが少ないポリエステル組
成物を提供することを目的とする。

【００１１】本発明の別の目的は、成形後の寸法安定性
に優れた中空成形体、シート状物及び延伸フイルム等の
ポリエステル成形体を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、主たる繰
り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステ
ルと脂肪族ポリアミド樹脂とからなるポリエステル組成
物を用いて、香味保持性に優れた成形体の製造について
検討した結果、脂肪族ポリアミド樹脂を熱水により抽出
した際の抽出量の値が香味保持性に関係あること、並び
に耐熱性成形体についても検討を加えた結果、このよう
な抽出量と成形金型の汚れも関係することを見出し、本
発明を完成した。

【００１３】即ち本発明は、主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレートであるポリエステル（Ａ）１００重
量部と、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）０．０１〜２０重
量部とからなるポリエステル組成物であって、前記脂肪
族ポリアミド樹脂（Ｂ）を熱水により抽出した際の抽出
量が、１．５重量％以下であることを特徴とする。

【００１４】前記の脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）を熱水
により抽出した際の抽出量は、１．５重量％以下、好ま
しくは１．３重量％以下、さらに好ましくは１．０重量
％以下、最も好ましくは０．８重量％以下であることが
好ましい。

【００１５】脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）を熱水により
抽出した際の抽出量が１．５重量％を超える脂肪族ポリ
アミド樹脂（Ｂ）を用いると、成形体内容物の香味保持
性が悪くなり、また特に耐熱性成形体成形時の加熱金型
内面や金型のガスの排気口、排気管に異物が付着するた
めに生じる金型汚れが問題となる。

【００１６】また脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）の混合量
が、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して０．０１
重量部未満の場合は、得られた成形体のＡＡ含有量が低
減されず、成形体内容物の香味保持性が悪くなる。また
ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して脂肪族ポリア
ミド樹脂（Ｂ）の混合量が２０重量部を超える場合は、
得られた成形体の透明性が低下し、またポリエステル成
形体の機械的特性も低下する。

【００１７】かかる構成を有するポリエステル組成物
は、香味保持性に優れ、また耐熱寸法安定性にも優れ、
さらには成形時における金型汚れを発生させにくい、即
ち中空成形体を成形する際の熱処理金型からの離型性が
良好で、金型汚れが少ないポリエステル組成物である。

【００１８】上述のポリエステル組成物においては、前
記ポリエステル（Ａ）が含有する環状エステル３量体の
含有量が、０．５重量％以下であることが好ましい。

【００１９】また前記ポリエステル（Ａ）を２９０℃の
温度で６０分間溶融した時の環状エステル３量体の増加
量が、０．３０重量％以下であることが好ましい。

【００２０】また、前記ポリエステル（Ａ）は、ポリオ
レフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、
ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の熱可塑性樹脂０．１ｐｐｂ〜１００
０ｐｐｍを含有するポリエステルであることが好まし
い。

【００２１】本発明のポリエステル成形体は、請求項１
〜４のいずれかに記載のポリエステル組成物を成形して
なることを特徴とする。

【００２２】上述の本発明のポリエステル成形体は、中
空成形体、シート状物、前記シート状物を少なくとも１
方向に延伸してなる延伸フイルムのいずれかであること
が好ましい。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル組成
物及びそれからなる成形体の実施の形態を具体的に説明
する。

【００２４】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）
は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであ
るポリエステルであって、好ましくはエチレンテレフタ
レート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであ
り、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは
９５％以上含む線状ポリエステルである。ポリエステル
（Ａ）は、エチレングリコール以外の多価アルコール、
テレフタル酸以外のポリカルボン酸成分を共重合成分と
して含有していてもよい。

【００２５】上記共重合成分としてのジカルボン酸とし
ては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニール−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びそ
の機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン
酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セ
バシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン
酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙
げられる。

【００２６】上記共重合成分としてのグリコールとして
は、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の
脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ａのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール
などが挙げられる。

【００２７】さらに、上記共重合成分としての多官能化
合物としては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等を挙げることができ、グリコール成分として
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等を挙げることができる。以上の共重合成分の使
用量は、ポリエステルが実質的に線状を維持する程度で
なければならない。また、単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００２８】共重合成分としてジエチレングリコールを
使用する場合、ポリエステル（Ａ）中に共重合されたジ
エチレングリコール量は前記ポリエステル（Ａ）を構成
するグリコール成分の好ましくは１．０〜５．０モル
％、より好ましくは１．３〜４．５モル％、さらに好ま
しくは１．５〜４．０モル％である。ジエチレングリコ
ール量が５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪く
なり、成型時に分子量低下が大きくなったり、またアセ
トアルデヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加量
が大となり好ましくない。またジエチレングリコール含
有量が１．０モル％未満の場合は、得られた成形体の透
明性が悪くなる。

【００２９】前記のポリエステルは、テレフタル酸とエ
チレングリコール及び必要により上記共重合成分を直接
反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触媒と
してＳｂ化合物、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化合物又はＡｌ化合
物から選ばれた１種又はそれ以上の化合物を用いて減圧
下に重縮合を行う直接エステル化法、又はテレフタル酸
ジメチルとエチレングリコール及び必要により上記共重
合成分をエステル交換触媒の存在下で反応させてメチル
アルコールを留去しエステル交換させた後、重縮合触媒
としてＳｂ化合物、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化合物又はＡｌ化
合物から選ばれた１種又はそれ以上の化合物を用いて主
として減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造
される。

【００３０】さらにポリエステルの極限粘度を増大さ
せ、アセトアルデヒド含有量を低下させるために固相重
合を行うことは好適な態様である。

【００３１】前記のエステル化反応、エステル交換反
応、溶融重縮合反応及び固相重合反応は、回分式反応装
置で行ってもよいしまた連続式反応装置で行ってもよ
い。これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は
１段階で行ってもよいし、また多段階に分けて行っても
よい。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式
装置や連続式装置で行うことができる。溶融重縮合と固
相重合は連続で行ってもよいし、分割して行ってもよ
い。

【００３２】本発明のポリエステル（Ａ）の製造に使用
可能な重縮合触媒であるＳｂ化合物としては、三酸化ア
ンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸
アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモング
リコレート、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモ
ン等が例示される。Ｓｂ化合物は、生成ポリマー中のＳ
ｂ残存量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように
添加する。

【００３３】ポリエステル（Ａ）の重縮合触媒として使
用可能であるＧｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウ
ム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウム等が挙げら
れる。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエ
ステル中のＧｅ残存量として５〜１５０ｐｐｍ、好まし
くは１０〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐ
ｐｍである。

【００３４】ポリエステル（Ａ）の重縮合触媒として使
用可能であるＴｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の
テトラアルキルチタネート及びそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマー
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００３５】ポリエステル（Ａ）の重縮合触媒として使
用可能であるＡｌ化合物としては、蟻酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸ア
ルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水酸化アルミニ
ウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、炭
酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウムメトキサイ
ド、アルミニウムエトキサイド等のアルミニウムアルコ
キサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミ
ニウムアセチルアセテート等とのアルミニウムキレート
化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム等の有機アルミニウム化合物及びこれらの部分加水
分解物等があげられる。これらのうち酢酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩
化アルミニウム、及びアルミニウムアセチルアセトネー
トが特に好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマー中のＡ
ｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように添
加する。

【００３６】また、Ａｌ化合物を触媒として使用する場
合には、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合
物を併用してもよい。アルカリ金属化合物又はアルカリ
土類金属化合物は、これら元素の酢酸塩等のカルボン酸
塩、アルコキサイド等が例示され、粉体、水溶液、エチ
レングリコール溶液等として反応系に添加される。アル
カリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物は、生成ポ
リマー中のこれらの元素の残存量として１〜５０ｐｐｍ
の範囲になるように添加する。

【００３７】前記の触媒化合物は、前記のポリエステル
生成反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００３８】また、安定剤ないし触媒成分として種々の
リン化合物を使用することができる。本発明で使用され
るリン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸
及びそれらの誘導体等が挙げられる。具体例としてはリ
ン酸、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリエチルエ
ステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸トリフェニ
ールエステル、リン酸モノメチルエステル、リン酸ジメ
チルエステル、リン酸モノブチルエステル、リン酸ジブ
チルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリメチルエステ
ル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リン酸トリブチル
エステル、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチ
ルエステル、エチルホスホン酸ジメチルエステル、フェ
ニールホスホン酸ジメチルエステル、フェニールホスホ
ン酸ジエチルエステル、フェニールホスホン酸ジフェニ
ールエステル等であり、これらは単独で使用してもよ
く、また２種以上を併用してもよい。リン化合物は、生
成ポリマー中のリン残存量として５〜１００ｐｐｍの範
囲になるように前記のポリエステル生成反応工程の任意
の段階で添加する。

【００３９】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
極限粘度は、好ましくは０．５５〜１．３０デシリット
ル／グラム（ｄｌ／ｇ）、より好ましくは０．５８〜
１．１０デシリットル／グラム、さらに好ましくは０．
６０〜０．９０デシリットル／グラムの範囲である。極
限粘度が０．５５デシリットル／グラム未満では、得ら
れた成形体等の機械的特性が悪い。また１．３０デシリ
ットル／グラムを越える場合は、成型機等による溶融時
に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性に
影響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、成形
体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【００４０】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
チップの形状は、シリンダー型、角型、球状又は扁平な
板状等の何れでもよい。チップの平均粒径は通常１．３
〜５ｍｍ、好ましくは１．５〜４．５ｍｍ、さらに好ま
しくは１．６〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリ
ンダー型の場合は、長さは１．３〜４ｍｍ、直径は１．
３〜４ｍｍ程度であるのが実用的である。また球状粒子
の場合は、最大粒子径が平均粒子径の１．１〜２．０
倍、最小粒子径が平均粒子径の０．７倍以上であるのが
実用的である。また、チップの重量は１０〜３０ｍｇ／
個の範囲が実用的である。

【００４１】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
密度は、１．３３〜１．４３ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
１．３７〜１．４２ｇ／ｃｍ³ の範囲である。

【００４２】一般にポリエステルは、製造工程中で発生
する、重合体のモノマー組成がポリエステルのチップと
同一のファイン、すなわち細粒ないし粉末をかなりの量
含んでいる。このようなファインは、ポリエステルの結
晶化を促進させる性質を持っており、多量に存在する場
合には、このようなポリエステルから構成されるポリエ
ステル組成物を成形した成形体の透明性が悪くなった
り、またボトルの場合には、ボトル口栓部結晶化時の収
縮量が規定値の範囲内に収まらずキャップで密栓できな
くなるという問題が生じる。

【００４３】従って、本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）中のファインの含有量は５００ｐｐｍ以下、好ま
しくは３００ｐｐｍ以下であることが望ましい。含有量
が５００ｐｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くな
り、例えば、中空成形容器の口栓部の結晶化が過大とな
り、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内に収まら
ず、口栓部のキャッピング不良となり、内容物の漏れが
生じたり、また中空成形用予備成形体が白化し、正常な
延伸が困難となる場合がある。

【００４４】また、本発明のポリエステル組成物の構成
成分である脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、公知の脂肪
族ポリアミド樹脂から１種以上が選択して使用される。
かかる脂肪族ポリアミド樹脂としては、具体的にはブチ
ロラクタム、δ−バレロラクタム、エナントラクタム、
ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタム
の開環重合体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボ
ン酸の重合体、ジアミンとジカルボン酸の縮合重合体な
いしこれらの共重合体が例示される。ジアミンとして
は、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン等の脂肪族ジアミン類、１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ル）メタン等の脂環式ジアミン類が例示され、ジカルボ
ン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スべリン酸、アゼラ
イン酸、ウンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカンジ
オン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が
例示される。

【００４５】脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）としては、具
体的には、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイ
ロン８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナ
イロン６，１１、ナイロン６，１２、ナイロン６Ｔ、ナ
イロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６，６、
ナイロン６／６，１０、ナイロン６／１２、ナイロン６
／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が例示される。

【００４６】上記脂肪族ポリアミドの中でも、ナイロン
６の使用がより好ましい。かかるナイロン６樹脂は、ε
−カプロラクタムからの構成単位を分子鎖中に少なくと
も８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、
特に好ましくは９５モル％以上を含有するポリアミドで
ある。

【００４７】前記のナイロン６樹脂は、例えば、ε−カ
プロラクタムと水、あるいは必要に応じて酢酸等の重合
度調節剤、あるいはε−カプロラクタムと共重合成分で
ある前記のジカルボン酸又はジアミンと水等を常圧重縮
合装置で反応させて製造する。

【００４８】前記の脂肪族ポリアミドの重縮合反応は、
回分式反応装置で行ってもよいしまた連続式反応装置で
行ってもよい。

【００４９】なお、脂肪族ポリアミドには必要に応じ
て、次亜リン酸、次亜リン酸ソーダ、フェニル亜ホスホ
ン酸、亜リン酸などのリン化合物を安定剤として加える
ことも可能である。これらの添加剤の添加量は、残存量
として脂肪族ポリアミド樹脂１グラム当り約０．５×１
０^-6〜約５０×１０^-6モルの範囲であることが好まし
い。

【００５０】本発明に用いられる脂肪族ポリアミド樹脂
（Ｂ）の相対粘度は、１．３〜４．０、好ましくは１．
５〜３．７、より好ましくは２．０〜３．５、さらに好
ましくは２．３〜３．０の範囲である。相対粘度が１．
３以下では分子量が小さすぎて、本発明のポリエステル
組成物からなる成形体の機械的性質に劣る。逆に相対粘
度が４．０以上では、前記ポリアミドの重合に長時間を
要し、ポリマーの劣化や好ましくない着色の原因となる
だけでなく、生産性が低下しコストアップ要因となる。

【００５１】本発明に用いられる脂肪族ポリアミド樹脂
（Ｂ）のチップの形状は、シリンダー型、角型、球状又
は扁平な板状等の何れでもよい。チップの平均粒径は通
常１．０〜５ｍｍ、好ましくは１．２〜４．５ｍｍ、さ
らに好ましくは１．５〜４．０ｍｍの範囲である。例え
ば、シリンダー型の場合は、長さは１．０〜４．０ｍ
ｍ、径は１．０〜４．０ｍｍ程度であるのが実用的であ
る。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子径の１．
１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．７倍以上
であるのが実用的である。また、チップの重量は１０〜
３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００５２】本発明に用いられる脂肪族ポリアミド樹脂
（Ｂ）の密度は、１．１１〜１．１６ｇ／ｃｍ³ の範囲
である。

【００５３】熱水により抽出した際の抽出量が、１．５
重量％以下の脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、例えば下
記のようにして製造することができる。すなわち、ε−
カプロラクタムの重縮合反応を出来るだけ低温度で実施
し、さらに、このようにして得られた脂肪族ポリアミド
樹脂のチップを熱水、あるいはメタノールやエタノール
等のアルコール類又はメタノール水溶液あるいはエタノ
ール水溶液により加熱処理あるいは抽出処理することに
よって得ることができる。例えば、加熱処理槽に前記の
脂肪族ポリアミド樹脂のチップを入れ、熱水を加えて、
約６０〜９９℃で処理して得られたチップを成形に供す
る。また、前記のようにして重縮合した脂肪族ポリアミ
ド樹脂の溶融体を減圧下に加熱処理する方法も採用でき
る。

【００５４】このような抽出処理や加熱処理等は、回分
式処理装置で行ってもよいしまた連続式処理装置で行っ
てもよい。

【００５５】一般に脂肪族ポリアミド樹脂は、製造工程
中で発生する、重合体のモノマー組成が脂肪族ポリアミ
ド樹脂のチップと同一のファイン、すなわち細粒ないし
粉末をかなりの量含んでいる。このようなファインは、
ポリエステル（Ａ）に含まれるファインと同様にポリエ
ステルの結晶化を促進させる性質を持っており、多量に
存在する場合には、このような脂肪族ポリアミド樹脂と
前記のポリエステルからなるポリエステル組成物から成
形した成形体の透明性が悪くなったり、またボトルの場
合には、ボトル口栓部結晶化時の収縮量が規定値の範囲
内に収まらずキャップで密栓できなくなるという問題が
生じる。

【００５６】したがって、本発明に用いられる脂肪族ポ
リアミド樹脂（Ｂ）中のファインの含有量は２０００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは５００ｐｐｍ以下であることが望ましい。ファイ
ンの含有量が２０００ｐｐｍを超える場合は、結晶化速
度が早くなり、例えば、このような脂肪族ポリアミド樹
脂を用いたポリエステル組成物から得られた中空成形容
器の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収
縮量が規定値の範囲内に収まらず、口栓部のキャッピン
グ不良となり、内容物の漏れが生じたり、また中空成形
用予備成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能と
なる場合がある。

【００５７】また本発明に用いられる、主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
（Ａ）の環状エステル３量体の含有量は好ましくは０．
５０重量％以下、より好ましくは０．４５重量％以下、
さらに好ましくは０．４０重量％以下である。本発明の
ポリエステル組成物から耐熱性の中空成形体等を成形す
る場合、環状エステル３量体の含有量が０．５０重量％
を超える含有量のポリエステルを使用する場合には、請
求項１記載のような、熱水により抽出した際の抽出量
が、１．５重量％以下の脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）を
用いたとしても、加熱処理条件によっては加熱金型表面
へのオリゴマー付着が激しくなり、得られた中空成形体
等の透明性が悪化する。

【００５８】また、本発明に用いられる、主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
（Ａ）は、２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環状
エステル３量体の増加量が０．３０重量％以下であるこ
とが望ましい。環状エステル３量体の増加量は好ましく
は０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下
であることが望ましい。２９０℃の温度で６０分間溶融
した時の環状エステル３量体の増加量が０．３０重量％
を越えるポリエステルを用いると、ポリエステル組成物
を成形する際の樹脂溶融時に環状エステル３量体量が増
加し、加熱処理条件によっては加熱金型表面へのオリゴ
マー付着が急激に増加し、得られた中空成形体等の透明
性低下する。

【００５９】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状エステル３量体の増加量が０．３０重量％以下であ
る、本発明に用いられるポリエステル（Ａ）は、溶融重
縮合後や固相重合後に得られたポリエステルに残存する
重縮合触媒を失活処理することにより製造することがで
きる。ポリエステル中の重縮合触媒を失活処理する方法
としては、例えば、溶融重縮合後や固相重合後にポリエ
ステルチップを水、水蒸気又は水蒸気含有気体と接触処
理する方法が挙げられる。

【００６０】前記の目的を達成するためにポリエステル
チップを水、水蒸気又は水蒸気含有気体と接触処理する
方法を次に述べる。

【００６１】水との接触処理方法としては、水中に浸け
る方法やシャワーでチップ上に水をかける方法等が挙げ
られる。使用する水の温度としては２０〜１８０℃、好
ましくは４０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１２
０℃である。接触処理する処理時間としては５分〜２日
間、好ましくは１０分〜１日間、さらに好ましくは３０
分〜１０時間である。

【００６２】接触処理方法は連続方式、バッチ方式のい
ずれであっても差し支えないが、工業的には連続方式の
使用が好ましい。

【００６３】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽を使用する方法が
挙げられる。この場合、バッチ方式でポリエステルのチ
ップをサイロへ受け入れて水との接触処理を行う。ポリ
エステルのチップを連続方式で水処理する場合は、例え
ば塔型の処理槽を使用し、この処理槽に継続的又は間欠
的にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水と接
触処理させることができる。

【００６４】ポリエステルのチップと水蒸気又は水蒸気
含有気体とを接触させて処理する場合は、温度５０〜１
５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の水蒸気又は水蒸気
含有ガスあるいは水蒸気含有空気を、好ましくは粒状ポ
リエチレンテレフタレート１ｋｇ当り、水蒸気として
０．５ｇ以上の量で供給するか、又は存在させて粒状ポ
リエチレンテレフタレートと水蒸気とを接触処理する。

【００６５】この、ポリエステルのチップと水蒸気ない
し水蒸気含有気体との接触は、通常１０分間〜２日間、
好ましくは２０分間〜１０時間行われる。

【００６６】水蒸気又は水蒸気含有気体との接触処理方
法も、上記水との接触処理と同様に連続方式、バッチ方
式のいずれであっても差し支えない。

【００６７】ポリエステルのチップをバッチ方式で接触
処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が挙げられ
る。この場合はポリエステルのチップをサイロへ受け入
れ、バッチ方式で、水蒸気又は水蒸気含有気体を供給し
接触処理を行なう。

【００６８】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続して粒状ポリ
エチレンテレフタレートを上部より受け入れ、並流ある
いは向流で水蒸気ないし水蒸気含有気体を連続供給して
接触処理させつつ排出する方法が例示できる。

【００６９】上記の如く、水、水蒸気又は水蒸気含有気
体で処理した場合は、粒状ポリエチレンテレフタレート
を必要に応じて振動篩機、シモンカーターなどの水切り
装置で水切りし、コンベヤーによって次の乾燥工程へ移
送する。

【００７０】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥には、通常用いられるポリエステルの乾
燥処理方法を用いることができる。連続的に乾燥する方
法としては、上部よりポリエステルのチップを供給し、
下部より乾燥ガスを通気するホッパー型の通気乾燥機が
通常使用される。バッチ方式で乾燥する乾燥機としては
大気圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥する方法が例示
できる。

【００７１】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する観点から、乾燥窒素ないし除湿空気の
使用が好ましい。

【００７２】本発明に用いられる、主たる繰り返し単位
がエチレンテレフタレートであるポリエステル（Ａ）
は、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる群
から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂０．１ｐｐ
ｂ〜１０００ｐｐｍを含有していることが好ましい。

【００７３】ポリエステル（Ａ）中での前記の熱可塑性
樹脂の含有割合は、好ましくは０．３ｐｐｂ〜１００ｐ
ｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、さらに
好ましくは０．５ｐｐｂ〜４５ｐｂｂである。

【００７４】ポリエステル（Ａ）に対する前記の熱可塑
性樹脂配合量が０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶化速度
が遅くなり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分とな
るため、サイクルタイムを短くすると口栓部の収縮量が
規定値範囲内におさまらなくなり、キャッピング不良と
なる。また、耐熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金
型の汚れが増加し、透明な中空成形体を得ようとすると
頻繁に金型掃除をしなければならなくなる。

【００７５】ポリエステル（Ａ）に対する前記の熱可塑
性樹脂配合量が１０００ｐｐｍを超える場合は、ポリエ
ステル組成物の結晶化速度が早くなり、中空成形体の口
栓部の結晶化が過大となる。このため口栓部の収縮収縮
量が規定値範囲内におさまらなくなってキャッピング不
良となり、内容物の漏れが生じたりする問題が発生し、
また中空成形体用予備成形体が白化して正常な延伸が困
難となる。また、シート状物を成形する場合には、透明
性が悪くなり、また延伸性も低下して正常な延伸が困難
となり、厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸フイルムし
か得られなくなる。

【００７６】上記の熱可塑性樹脂として使用可能な樹脂
について以下に説明する。

【００７７】＜ポリオレフィン系樹脂＞ポリオレフィン
系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン
系樹脂、又はα−オレフィン系樹脂が挙げられる。

【００７８】ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エ
チレンの単独重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン
−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン
−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン
等のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的
には、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状
又は直鎖状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレ
ン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキ
セン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げ
られる。

【００７９】ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、
プロピレンの単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブ
テン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−
メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デ
セン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィン
や、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン等のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具
体的には、例えば、ブロピレン単独重合体、プロピレン
−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−
１共重合体等のプロピレン系樹脂が挙げられる。

【００８０】α−オレフィン系樹脂としては、４−メチ
ルペンテン−１等の炭素数２〜８程度のα−オレフィン
の単独重合体、それらのα−オレフィンと、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等
の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンとの共重合
体等が挙げられる。具体的には、例えば、ブテン−１単
独重合体、４−メチルペンテン−１単独重合体、ブテン
−１−エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重
合体等のブテン−１系樹脂や４−メチルペンテン−１と
Ｃ２〜Ｃ１８のα−オレフィンとの共重合体、等が挙げ
られる。

【００８１】＜ポリアミド樹脂＞ポリアミド樹脂として
は、脂肪族ポリアミド樹脂以外のポリアミド樹脂が例示
される。例えば、前述の脂肪族ポリアミド樹脂構成成分
に加えてｍ−又はｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジ
アミン等のジアミン、テレフタル酸、イソフタル酸等の
芳香族ジカルボン酸を構成成分として含む重縮合体、及
びこれらの共重合体等が挙げられる。

【００８２】＜ポリアセタール樹脂＞ポリアセタール樹
脂としては、例えばポリアセタール単独重合体や共重合
体が挙げられる。ポリアセタール単独重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
４０〜１．４２ｇ／ｃｍ³ 、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロー比（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタールが好ましい。

【００８３】ポリアセタール共重合体としては、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．３８〜
１．４３ｇ／ｃｍ³ 、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定法に
より、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが
０．４〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセタール共重合
体が好ましい。これらの共重合成分としては、エチレン
オキサイドや環状エーテルが挙げられる。

【００８４】＜ポリブチレンテレフタレート樹脂＞ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂としては、例えばテレフタ
ル酸と１，４−ブタンジオールからなるポリブチレンテ
レフタレート単独重合体やこれにナフタレンジカルボン
酸、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等を共重合した共重合体が挙げられる。

【００８５】本発明において用いられる前記のポリオレ
フィン樹脂等の熱可塑性樹脂の少なくとも１種を含有す
るポリエステル（Ａ）は、前記ポリエステルに前記の熱
可塑性樹脂を、その含有量が前記範囲となるように、直
接に添加し溶融混練する方法、マスターバッチとして添
加し溶融混練する方法等の慣用の方法によるほか、前記
のポリオレフィン等の樹脂を、前記ポリエステルの製造
段階、例えば、溶融重縮合時、溶融重縮合直後、予備結
晶化直後、固相重合時、固相重合直後等のいずれかの段
階、又は製造段階を終えてから成形段階に到るまでの間
に粉粒体として直接に添加するか、或いは、ポリエステ
ルチップの流動条件下に前記のポリオレフィン等の樹脂
製の部材に接触させる等の方法で混入させた後、溶融混
練する方法等により製造される。

【００８６】ここで、ポリエステルチップを流動条件下
に前記のポリオレフィン等の樹脂製の部材に接触させる
方法としては、前記のポリオレフィン等の樹脂製の部材
が存在する空問内で、ポリエステルチップを該部材に衝
突接触させることが好ましく、具体的には、例えば、ポ
リエステルの溶融重縮合直後、予備結晶化直後、固相重
合直後等の製造工程時、また、ポリエステルチップの製
品としての輸送段階等での輸送容器充填・排出時、ま
た、ポリエステルチップの成形段階での成形機投入時等
における気力輸送配管、重力輸送配管、サイロ、マグネ
ットキャッチャーのマグネット部等の一部を前記のポリ
オレフィン等の樹脂製とするか、又は、前記のポリオレ
フィン等の樹脂をライニングするとか、或いは前記移送
経路内に棒状又は網状体等の前記のポリオレフィン等の
樹脂製部材を設置する等して、ポリエステルチップを移
送する方法が挙げられる。ポリエステルチップの前記部
材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数分程度の極短
時間であるが、ポリエステルに前記のポリオレフィン等
の樹脂を微量混入させることができる。

【００８７】本発明に用いられる、主たる繰り返し単位
がエチレンテレフタレートであるポリエステル（Ａ）の
アセトアルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは
８ｐｐｍ以下、より好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは４ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド含有量は６ｐ
ｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましくは４
ｐｐｍ以下であることが望ましい。アセトアルデヒド含
有量が１０ｐｐｍを超え、及びホルムアルデヒド含有量
が６ｐｐｍを超える場合は、このポリエステルから成形
された成形体等の内容物の香味保持性の効果が悪くな
る。

【００８８】本発明のポリエステル組成物は、従来公知
の方法により前記のポリエステル（Ａ）と前記の脂肪族
ポリアミド樹脂（Ｂ）を混合して得ることができる。例
えば、前記の脂肪族ポリアミド樹脂のチップと前記のポ
リエステルチップとをタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー等でドライブレンドしたもの、さらに
ドライブレンドした混合物を一軸押出機、二軸押出機、
ニーダー等で１回以上溶融混合したもの、さらには必要
に応じて溶融混合物を高真空下又は不活性ガス雰囲気下
で固相重合したものなどが挙げられる。

【００８９】本発明のポリエステル組成物に飽和脂肪酸
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を添加することも好
適である。

【００９０】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノール酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０⁵ ｐｐｍの範囲である。

【００９１】また本発明のポリエステル組成物に炭素数
８〜３３の脂肪族モノカルボン酸の金属塩化合物、例え
ばナフテン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、モンタン酸、メリシン酸、オレイン酸、リノール酸
等の飽和及び不飽和脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、及び
コバルト塩等を添加することも好適である。これらの化
合物の配合量は、１０ｐｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲であ
る。

【００９２】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、酸化
防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑
剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定
剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合しても
よい。また、紫外線遮断性樹脂、耐熱性樹脂、使用済み
ポリエチレンテレフタレートボトルからの回収品等を適
当な割合で混合することも可能である。

【００９３】本発明のポリエステル組成物をフイルム用
途に使用する場合には、滑り性、巻き性、耐ブロッキン
グ性などのハンドリング性を改善するために、ポリエス
テル組成物中に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リ
チウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の無
機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜
鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等の有
機塩粒子やジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のビニル系
モノマーの単独又は共重合体等の架橋高分子粒子などの
不活性粒子を含有させることが好ましい。

【００９４】本発明のポリエステル成形体である延伸フ
ィルム、シート状物、容器等の中空成形体、その他の包
装材料は、本発明のポリエステル組成物を一般的に用い
られる溶融成形法を用いて成形することにより得られ
る。本発明のポリエステル組成物からなる延伸フィルム
は射出成形もしくは押出成形して得られたシート状物
を、通常ＰＥＴの延伸に用いられる一軸延伸、逐次二軸
延伸、同時二軸延伸のうちの任意の延伸方法を用いて成
形される。また圧空成形、真空成形によリカップ状やト
レイ状に成形することもできる。

【００９５】延伸フィルムを製造する際の延伸温度は、
通常８０〜１３０℃である。延伸は一軸延伸でも二軸延
伸でもよいが、好ましくはフィルム実用物性の点から二
軸延伸である。延伸倍率は一軸の場合であれば通常１．
１〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍の範囲で行い、二
軸延伸であれば縦方向及び横方向ともそれぞれ通常１．
１〜８倍、好ましくは１．５〜５倍の範囲で行えばよ
い。また、縦方向倍率／横方向倍率は通常０．５〜２、
好ましくは０．７〜１．３である。得られた延伸フィル
ムは、さらに熱固定して、耐熱性、機械的強度を改善す
ることもできる。熱固定は通常緊張下、１２０℃〜２４
０、好ましくは１５０〜２３０℃で、通常数秒〜数時
間、好ましくは数十秒〜数分間行われる。

【００９６】中空成形体は本発明のポリエステル組成物
を成形したプリフォームを延伸ブロー成形してなるもの
で、従来のＰＥＴのブロー成形で用いられている成形装
置を用いることができる。具体的には例えば、射出成形
又は押出成形で一旦プリフォームを成形し、そのままあ
るいは口栓部、底部を加工後、それを再加熱し、ホット
パリソン法あるいはコールドパリソン法などの二軸延伸
ブロー成形法を適用して成形される。この場合の成形温
度、具体的には成形機のシリンダー各部及びノズルの温
度は、通常２６０〜２９０℃の範囲である。延伸温度は
通常７０〜１２０℃、好ましくは９０〜１１０℃であ
り、延伸倍率は通常縦方向に１．５〜３．５倍、円周方
向に２〜５倍の範囲で行われる。得られた中空成形体
は、そのまま使用できるが、特に果汁飲料、ウーロン茶
などのように熱充填を必要とする飲料の場合には一般的
に、さらにブロー金型内で熱固定処理を行い、耐熱性を
付与して使用される。熱固定は通常、圧空などによる緊
張下、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃
で、数秒〜数時間、好ましくは数秒〜数分間行われる。

【００９７】中空成形体の口栓部に耐熱性を付与する場
合には、射出成形又は押出成形により得られたプリフォ
ームの口栓部を遠赤外線や近赤外線ヒータ設置オーブン
内で結晶化させたり、あるいはボトル成形後に口栓部を
前記のヒータで結晶化させる処理が行われる。

【００９８】本発明のポリエステル組成物は、積層成形
体や積層フイルム等の一構成層としても用いることが出
来る。特に、ＰＥＴとの積層体の形で容器等の製造に使
用される。積層成形体の例としては、本発明のポリエス
テル組成物からなる外層とＰＥＴ内層との二層から構成
される二層構造あるいは本発明のポリエステル組成物か
らなる内層とＰＥＴ外層との二層から構成される二層構
造の成形体、本発明のポリエステル組成物を含む中間層
とＰＥＴの外層及び最内層から構成される三層構造ある
いは本発明のポリエステル組成物を含む外層及び最内層
とＰＥＴの中間層から構成される三層構造の成形体、本
発明のポリエステル組成物を含む中間層とＰＥＴの最内
層、中心層及び最内層から構成される五層構造の成形体
等が挙げられる。ＰＥＴ層には、他のガスバリアー性樹
脂、紫外線遮断性樹脂、耐熱性樹脂、使用済みポリエチ
レンテレフタレートボトルからの回収品等を適当な割合
で混合使用することができる。

【００９９】その他の積層成形体の例としては、ポリオ
レフィン等のポリエステル以外の樹脂との積層成形体、
紙や金属板等の異種の基材との積層成形体が挙げられ
る。

【０１００】前記の積層成形体の厚み及び各層の厚みに
は特に制限は無い。また前記の積層成形体は、シート状
物、フイルム状物、板状物、中空体、容器等、種々の形
状で使用可能である。

【０１０１】前記の積層体の製造は、樹脂層の種類に対
応した数の押出機と多層多種ダイスを使用して共押出し
により行うこともできるし、また樹脂層の種類に対応し
た数の射出機と共射出ランナー及び射出型を使用して共
射出により行うこともできる。

【０１０２】本発明のポリエステル組成物は、中空成形
体、トレー、二軸延伸フイルム等の包装材、金属缶被覆
用フイルム等として好ましく用いることが出来る。

【０１０３】また、本発明の組成物は、電子レンジ及び
／又はオーブンレンジ等で食品を調理したり、あるいは
冷凍食品を加熱するためのトレイ状容器の用途にも用い
ることができる。この場合は、ポリエステル組成物から
のシート状物をトレイ形状に成形後、熱結晶化させて耐
熱性を向上させる。

【０１０４】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定させるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。以下に示す実施例においては、脂肪族ポ
リアミド樹脂としてナイロン６樹脂を使用した。

【０１０５】〔評価方法〕 （１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１０６】（２）ポリエステル中に共重合されたジエ
チレングリコール含有量（ＤＥＧ含有量） メタノールにより分解し、ガスクロマトグラフィーによ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。 （３）ポリエステルの環状エステル３量体の含有量（Ｃ
Ｔ含有量） 試料３００ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール／ク
ロロフォルム混合液（容量比＝２／３）３ｍｌに溶解
し、さらにクロロフォルム３０ｍｌを加えて希釈する。
これにメタノール１５ｍｌを加えてポリマーを沈殿させ
た後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルム
アミド１０ｍｌで定容とし、高速液体クロマトグラフ法
により環状エステル３量体を定量した。

【０１０７】（４）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（ＡＡ含有量） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィーで測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１０８】（５）ポリエステルの溶融時の環状エステ
ル３量体増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状エステル３量体増加量
は、次式により求める。

【０１０９】［溶融時の環状エステル３量体増加量］
（重量％）＝［溶融後の環状エステル３量体含有量］
（重量％）−［溶融前の環状エステル３量体含有量］
（重量％） （６）ナイロン６樹脂の相対粘度（Ｒｖ） 試料０．２０ｇを９６％硫酸２０ｍｌに溶解し、オスト
ワルド粘度管にて２０℃で落下時間を測定し、下式より
求めた。

【０１１０】Ｒｖ＝ｔ／ｔ₀ ｔ₀ ：溶媒の落下秒数 ｔ ：試料溶液の落下秒数 （７）ナイロン６樹脂の熱水による抽出量（重量％） チップを粉砕し、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法４
２５μｍの金網を通過した細粒１０ｇを沸騰水で１０時
間抽出を行う。抽出液を冷却後、２５℃で１００ｃｃと
し、エルマ３１１型屈折率計で屈折率を測定し、検量線
よりナイロン６試料重量当りの抽出量を計算する。

【０１１１】（８）ファインの含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇをＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法
１．７ｍｍの金網をはった篩い（直径３０ｃｍ）の上に
乗せ、上から０．１％のカチオン系界面活性剤（アルキ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）水溶液水を２リ
ットル／分の流量でシャワー状にかけながら、全振幅幅
約７ｃｍ、６０往復／１分で１分間篩った。この操作を
繰り返し、樹脂を合計１０〜３０ｋｇ篩った。

【０１１２】ふるい落とされたファインは界面活性剤水
溶液と共に岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過
して集め、イオン交換水で洗った。これをガラスフィル
ターごと乾燥器内で１００℃で２時間乾燥後、冷却して
秤量した。再度、イオン交換水で洗浄、乾燥の同一操作
を繰り返し、恒量になったことを確認し、この重量から
ガラスフィルターの重量を引き、ファイン重量を求め
た。ファイン含有量は、ファイン量／篩いにかけた全樹
脂重量、である。

【０１１３】（９）金型汚れの評価 窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥したポリエステルの所定
量及び窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥したナイロン６の
所定量を用いて、各機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射
出成型機により樹脂温度２８５℃でプリフォームを成形
した。このプリフォームの口栓部を自家製の口栓部結晶
化装置で加熱結晶化させた後、コーポプラスト社製ＬＢ
−０１Ｅ延伸ブロー成型機を用いて二軸延伸ブロー成形
し、引き続き約１４５℃に設定した金型内で約７秒間熱
固定し、１０００ｃｃの中空成形体を得た。同様の条件
で２０００本の中空成形体を連続的に延伸ブロー成形
し、その前後における金型表面の状態を目視で観察し、
下記のように評価した。 ○：連続成形試験の前後において変化なし。 △：連続成形試験後にかなり付着物あり。 ×：連続成形試験後に付着物が非常に多い。

【０１１４】（１０）中空成形体の透明性 上記（９）の２０００本成形後に得られた中空成形体の
外観を目視で観察し、下記のように評価した。 ◎：透明である。 ○：実用的な範囲で透明である。 ×：透明性に劣る。

【０１１５】（１１）官能試験 上記の中空成形体に沸騰した蒸留水を入れ密栓後３０分
保持し、室温へ冷却し室温で１ヶ月間放置し、開栓後風
味、臭いなどの試験を行った。比較用のブランクとし
て、蒸留水を使用。官能試験は１０人のパネラーにより
次の基準により実施し、平均値で比較した。 ＜評価基準＞ ０：異味、臭いを感じない。 １：ブランクとの差をわずかに感じる。 ２：ブランクとの差を感じる。 ３：ブランクとのかなりの差を感じる。 ４：ブランクとの非常に大きな差を感じる。

【０１１６】（実施例及び比較例に使用したポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ））試験に用いたＰＥＴの特
性を表１（１）に示す。これらのＰＥＴは、すべて連続
溶融重縮合−固相重合装置で重合したものである。ＰＥ
Ｔ（ａ）は、固相重合後イオン交換水中で約９０℃で３
時間、熱水処理したものである。ＰＥＴ（ａ）、ＰＥＴ
（ｂ）及びＰＥＴ（ｃ）のＤＥＧ含有量は、すべて約
２．７モル％、またファイン含有量は、すべて約３０ｐ
ｐｍ以下であった。

【０１１７】（実施例及び比較例に使用したナイロン６
樹脂（Ｎｙ６））試験に使用したＮｙ６（ｄ）、Ｎｙ６
（ｅ）、Ｎｙ６（ｆ）の特性を表１（２）に示す。Ｎｙ
６（ｄ）は、重合釜中でε−カプロラクタムと常圧下に
加熱して重縮合する回分式方法により得たものである。
また、Ｎｙ６（ｅ）は、Ｎｙ６（ｄ）チップを加熱槽中
で約９５℃の熱水で１０時間加熱処理後、イオン交換水
で洗浄して得たものである。Ｎｙ６（ｆ）は、Ｎｙ６
（ｄ）よりも低温度で重縮合反応を行って得たものを、
前記と同様にして熱水で加熱処理後、イオン交換水で洗
浄して得たものである。また、前記のＮｙ６（ｄ）、Ｎ
ｙ６（ｅ）、Ｎｙ６（ｆ）のファイン含有量は、すべて
約２３０ｐｐｍである。

【０１１８】上述のＰＥＴ，Ｎｙ６の特性は、表１
（１）、（２）にまとめて示した。

【０１１９】

【表１】 （実施例１）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に対してＮｙ６
（ｅ）２重量部を用いて、評価方法（９）の方法により
中空成形体を成形し、また金型汚れ評価も行った。得ら
れた中空成形体の特性及び金型汚れ評価結果を表２に示
す。中空成形体のＡＡ含有量は９ｐｐｍ、官能試験評価
は０．６、外観は実用的な範囲で透明であり、また金型
汚れは認められなかった。

【０１２０】（実施例２）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＮｙ６（ｆ）２重量部を用いて、評価方法（９）
の方法により中空成形体を成形し、また金型汚れ評価も
行った。

【０１２１】得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表２に示す。中空成形体のＡＡ含有量は９ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．６、外観は実用的な範囲で透明
であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１２２】（実施例３）ＰＥＴ（ｂ）１００重量部に
対してＮｙ６（ｅ）２重量部を用いて、評価方法（９）
の方法により中空成形体を成形し、また金型汚れ評価も
行った。

【０１２３】得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表２に示す。中空成形体のＡＡ含有量は８ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．６、外観は実用的な範囲で透明
であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１２４】（実施例４）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＮｙ６（ｅ）１５重量部を用いて、評価方法
（９）の方法により中空成形体を成形し、また金型汚れ
評価も行った。

【０１２５】得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表２に示す。中空成形体のＡＡ含有量は７ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．９、外観は実用的な範囲で透明
であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１２６】（比較例１）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＮｙ６（ｄ）２重量部を用いて、評価方法（９）
の方法により中空成形体を成形し、また金型汚れ評価も
行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評価結
果を表２に示す。中空成形体のＡＡ含有量は１０ｐｐｍ
と低かったが、透明性に劣り、また官能試験評価は２．
５とブランクの蒸留水と差があり、さらに金型汚れもか
なり付着物が認められた。

【０１２７】（比較例２）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＮｙ６（ｄ）３０重量部を用いて、評価方法
（９）の方法により中空成形体を成形し、また金型汚れ
評価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ
評価結果を表２に示す。中空成形体のＡＡ含有量は６ｐ
ｐｍと低かったが、透明性に劣り、また官能試験評価は
３．８と悪く、さらに金型汚れもかなり付着物が認めら
れた。

【０１２８】（比較例３）ＰＥＴ（ｃ）のみを用いて、
評価方法（９）の方法により中空成形体を成形し、また
金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及び
金型汚れ評価結果を表２に示す。

【０１２９】

【表２】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物によれば、
透明性、香味保持性に優れており、また耐熱寸法安定性
に優れた中空成形体や成形後の寸法安定性に優れたシー
ト状物及び延伸フイルムが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｂ２９Ｋ 67:00 101:00） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 松井 義直 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA40 AA44 AA54 BB07 BC01 BC04 4F210 AA24 AA29 AG01 AG07 QC05 4J002 BB033 BB123 CB003 CF061 CF073 CL012 CL032 CL033 GG01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
   レ−トであるポリエステル（Ａ）１００重量部と、脂肪
   族ポリアミド樹脂（Ｂ）０．０１〜２０重量部とからな
   るポリエステル組成物であって、 前記脂肪族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、熱水により抽出し
   た際の抽出量が１．５重量％以下であることを特徴とす
   るポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル（Ａ）は、含有する環
   状エステル３量体の含有量が０．５重量％以下であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリエステル組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル（Ａ）は、２９０℃の
   温度で６０分間溶融した時の環状エステル３量体の増加
   量が０．３０重量％以下であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリエステル（Ａ）が、ポリオレフ
   ィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂、ポリ
   ブチレンテレフタレ−ト樹脂からなる群から選ばれた少
   なくとも一種の熱可塑性樹脂０．１ｐｐｂ〜１０００ｐ
   ｐｍを含有するポリエステルであることを特徴とする請
   求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物を成形してなることを特徴とするポリエス
   テル成形体。
6. 【請求項６】 前記成形体が、中空成形体であることを
   特徴とする請求項５に記載のポリエステル成形体。
7. 【請求項７】 前記成形体が、シート状物であることを
   特徴とする請求項５に記載のポリエステル成形体。
8. 【請求項８】 前記成形体が、請求項７に記載のシート
   状物を少なくとも１方向に延伸してなる延伸フイルムで
   あることを特徴とする請求項５に記載のポリエステル成
   形体。