JP2003075958A - 熱現像感光材料及びその画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、保存性に優れ、最高濃度が
高く、カブリが少なく、銀色調が良好で、かつ熱現像条
件の変動に対する許容度の大きい熱現像感光材料及びそ
の画像記録方法を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に有機銀塩、還元剤及び感光性
ハロゲン化銀と下記一般式（１）で表される化合物の少
なくとも１種とを含有することを特徴とする熱現像感光
材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又は置換基を表し、Ｘ₁
は−Ｓ−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ₃）−を表し、Ｒ₃は水
素原子又は置換基を表す。ｎは２〜６の整数を表し、ｍ
は１〜３の整数を表す。Ｘ₂は耐拡散性基、ハロゲン化
銀への吸着基又はシリル基を表し、ｑは１〜３の整数を
表す。Ｌは２〜６価の連結基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料及
びその画像記録方法に関する。さらに詳しくは、保存性
に優れ、最高濃度が高く、カブリが少なく、銀色調が良
好で、かつ熱現像条件の変動に対する許容度の大きい熱
現像感光材料及びその画像記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療や印刷の分野で環境保護や作
業性の面から現像処理廃液のない感光材料が強く望まれ
ている。この技術として、例えば、米国特許第３，１５
２，９０４号、同３，４８７，０７５号及びＤ．モーガ
ン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料
（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉ
ｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄ
ｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等に記載の
方法がよく知られている。これらの感光材料は通常、８
０℃以上の温度で現像が行われるため、熱現像感光材料
と呼ばれている。

【０００３】熱現像感光材料は、液処理される従来の感
光材料と比較して、内蔵される化学物質の種類及び添加
量が非常に多いため、それに連動して感光層や非感光性
層の膜厚が増大する傾向にある。この結果、感光材料製
造時の塗布工程あるいは乾燥工程で多大の時間を要し、
生産性が低下するという欠点を有していた。

【０００４】一般に、感光材料において、銀量を低減す
ることが膜厚低減に有効であることは広く知られてい
る。しかしながら、単なる銀量の低減では、画像濃度の
低下を招くため好ましくない。低銀量で、かつ画像濃度
を低下させないためには、単位面積当たりの現像点数を
増やし、カバーリングパワーを増大させることが有効で
ある。従来から、印刷用の感光材料では造核剤による
「伝染現像」を利用してカバーリングパワーを増大さ
せ、低銀量で高い画像濃度を得る技術が確立されてい
る。例えば、特表平１０−５１２０６１号公報及び特表
平１１−５１１５７１号公報等にその方法が記載されて
いる。しかしながら、従来公知の造核剤を用いた感光材
料の多くは保存性が悪く、また形成される画像銀の色調
が黄色みを帯びるため、特に、医療用途では診断性の低
下を引き起こし好ましくない。さらに、熱現像温度や処
理時間のわずかな変動に対して、画像濃度の有意な変動
を引き起こしやすい欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決することを課題とし、保存性に優れ、最高濃度が
高く、カブリが少なく、銀色調が良好で、かつ熱現像条
件の変動に対する許容度の大きい熱現像感光材料及びそ
の画像記録方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００７】１．支持体上に有機銀塩、還元剤及び感光
性ハロゲン化銀と前記一般式（１）で表される化合物の
少なくとも１種とを含有することを特徴とする熱現像感
光材料。

【０００８】２．前記還元剤が、前記一般式（２）で表
されることを特徴とする前記１項に記載の熱現像感光材
料。

【０００９】３．イソシアネート化合物を含有すること
を特徴とする前記１又は２項に記載の熱現像感光材料。

【００１０】４．チオールスルホナート化合物を含有す
ることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載
の熱現像感光材料。

【００１１】５．前記１〜４項のいずれか１項に記載の
熱現像感光材料に、発振波長が６００ｎｍ以上１２００
ｎｍ以下であるレーザーを用いて露光することを特徴と
する画像記録方法。

【００１２】本発明者らは、有機銀塩、還元剤及び感光
性ハロゲン化銀を含有する熱現像感光材料の保存性の向
上、高濃度化、低カブリ化、銀色調の改良及び熱現像条
件の変動に対する安定性向上手段に関して、鋭意検討を
行った結果、前記一般式（１）で表される特定の構造を
有する化合物を用いることにより達成できることを見い
だした。更に、この効果は、還元剤（以下、現像剤とも
いう）として一般式（２）で表される化合物を用いるこ
と、イソシアネート化合物を併用すること、チオールス
ルホナート化合物を併用すること、更に露光条件とし
て、発振波長が６００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下である
レーザーを用いて露光することにより、一層発揮される
ことを見いだし本発明に至った次第である。

【００１３】以下、本発明の詳細について説明する。は
じめに、本発明に係る一般式（１）で表される化合物に
ついて詳述する。

【００１４】一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ水素原子、又は置換基を表すが、置換基の例として
は、炭素数１〜２５のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
等）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフルオロメ
チル基、パーフルオロオクチル基等）、シクロアルキル
基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基
等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基）、グリ
シジル基、アクリレート基、メタクリレート基、アリー
ル基（例えば、フェニル基）、複素環基（例えば、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スリホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル
基）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド
基、ヘキサンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルファ
モイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノ
スルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルア
ミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シク
ロヘキシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホ
ニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレタ
ン基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、
ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、フェ
ニルウレイド基、２−ピリジルウレイド基等）、アシル
基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル
基、ヘキサノイル基、シクロヘキサノイル基、ベンゾイ
ル基、ピリジノイル基等）、カルバモイル基（例えば、
アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメ
チルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル
基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミ
ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、ア
セトアミド基、プロピオンアミド基、ブタンアミド基、
ヘキサンアミド基、ベンズアミド基等）、スルホニル基
（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、
アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ
基、アニリノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ
基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、オキザモイル基等を挙げることができる。また、
これらの基は更に上記で記載した各基で置換されていて
もよい。Ｒ₁、Ｒ₂として、好ましくは水素原子、炭素数
１〜３のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子で
ある。

【００１５】Ｒ₃は水素原子又は置換基を表すが、置換
基の例としては上述のＲ₁及びＲ₂と同じものを挙げるこ
とができる。好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアル
キル基であり特に好ましくは水素原子である。

【００１６】Ｘ₁は−Ｓ−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ₃）−
を表すが、好ましくは−Ｎ（Ｒ₃）−であり、特に好ま
しくは−ＮＨ−である。ｎは２〜６の整数を表すが、２
又は３であることが好ましい。ｍは１〜３の整数を表す
が、１又は２が好ましく、特に１であることが好まし
い。

【００１７】Ｘ₂は耐拡散性基、ハロゲン化銀への吸着
基又はシリル基を表すが、耐拡散性基としては、炭素数
が６以上の脂肪族基や炭素数が３以上のアルキル基が導
入されているアリール基等が好ましい。耐拡散性は、熱
現像感光材料中のバインダーや架橋剤の使用量によって
異なるが、耐拡散性の基を導入することにより、室温状
態で構成膜内での移動距離が抑制され、経時安定性が向
上できる。耐拡散性を評価する方法としては、例えば、
両端が開口しているキャピラリー内にバインダーを入れ
て架橋した後、キャピラリーの１開口面に被検化合物を
接触存在させて、一定温度、一定時間経過後、移動した
量を、例えば、赤外分光法、質量分析法、アイソトープ
法、ＮＭＲ法等により測定する。拡散の程度は、温度や
時間を変化させて測定することができ、拡散を１００倍
〜１億倍まで遅くすることが可能であるが、拡散性を過
度に抑えると本来の機能が損なわれるため、室温下での
拡散速度が１０倍〜１００万倍程度に遅くなるような基
の導入が適当である。

【００１８】吸着性基としては、芳香族基、硫黄や窒素
原子を少なくとも１つ含む基やアルキレンオキサイド基
やカルボキシル基が挙げられる。好ましい吸着性基とし
ては、例えば、メルカプト基、チオエーテル基、チオウ
レイド基、又は窒素原子を含む１級〜３級のアミノ基や
ピリジン基、キノリン基、イソキノリン基、イミダゾー
ル基、ピラゾール基、トリアゾール基、オキサゾール
基、チアゾール基、オキサジアゾール基、チアジアゾー
ル基、テトラゾール基等のヘテロ環基が挙げられる。吸
着性基もハロゲン化銀に対しての吸着量を調べることに
より評価できる。吸着量の測定は、被検物質をハロゲン
化銀を含む溶液に添加し、ハロゲン化銀を濾別したあと
の溶液の濃度を測定することにより、ハロゲン化銀に吸
着した量を算出することができる。吸着量は、ハロゲン
化銀溶液の銀イオン濃度、ハロゲン化銀の粒子形状、粒
子径によって異なるが、ここでは有機銀塩に添加するハ
ロゲン化銀の形状、粒子径、電位等の条件で測定するの
が望ましい。好ましい例は、沃素を０．１〜１０モル％
含む平均粒子径１０〜３００ｎｍの立方晶、八面体又は
平板粒子の沃臭化銀をｐＡｇが６〜８の条件で２５℃±
５℃、１〜４８時間放置した後のハロゲン化銀粒子の吸
着量を測定することである。沃素を含まない臭化銀粒子
や塩化銀粒子で測定してもよい。ハロゲン化銀粒子の表
面積の３〜１００％範囲で被覆すると算出された場合
に、吸着性であると判定することができる。吸着性の試
験は、色素、染料、安定化剤、カブリ抑制剤等を添加し
ないハロゲン化銀乳剤で調べることが好ましいが、実際
に使用する系に近い色素、安定化剤、カブリ抑制剤等の
添加されたハロゲン化銀乳剤で測定してもよい。

【００１９】シリル基としては、具体的には、水素原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、シロキシ基、アシルオキシ基、アル
コキシル基又はアリールオキシ基が置換したシリル基が
挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３のアルコキシル
基が置換したシリル基であり、より好ましくはトリエト
キシシリル基又はトリメトキシシリル基である。

【００２０】ｑは１〜３の整数を表すが、好ましくは１
又は２であり、より好ましくは１である。

【００２１】Ｌは２〜６価の連結基を表すが、好ましく
は２価の連結基である。連結基として、具体的にはアル
キレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、ヘテロ環基、
ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄原子等）又はこ
れら基を任意に組み合わせた基が挙げられる。好ましく
は炭素数が２〜４のアルキレン基である。

【００２２】以下、本発明に係る一般式（１）で表され
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに限定
されるものではない。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】本発明の熱現像感光材料においては、前記
一般式（１）で表される化合物を一種単独で含有するも
のであっても、２種以上を含有するものであってもよ
い。また、一般式（１）で表される化合物は、有機銀塩
を含有する画像形成層に含有させることが好ましいが、
隣接する非画像形成層に含有させてもよい。一般式
（１）で表される化合物の添加量は、好ましくは銀１モ
ル当たり１×１０^-8〜１×１０^-1モル、特に好ましくは
１×１０^-5〜１×１０^-2モルである。本発明において、
一般式（１）で表される化合物は溶液形態、乳化分散形
態、固体微粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液
に添加して、感光材料に含有させてもよい。溶液形態で
の添加方法としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン、トルエン、メタノール又はシクロヘキサノン
等の低沸点有機溶剤に溶解して塗布液に添加する方法が
挙げられる。乳化分散形態での添加としては、例えば、
ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グ
リセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレート等
の高沸点有機溶剤、酢酸エチル、メチルエチルケトン又
はシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機
械的に乳化分散物を調製して塗布液に添加する方法が挙
げられる。固体微粒子分散物形態としては、例えば、一
般式（１）で表される化合物の粉末を適当な溶媒中にボ
ールミル、コロイドミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、ジェットミル、ローラーミルあるいは超音波分散機
等の分散手段によって分散し、固体分散物を調製して塗
布液に添加する方法が挙げられる。尚、その際に保護コ
ロイド（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤
（例えば、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウムなどのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。
水分散物には防腐剤（例えば、ベンゾイソチアゾリノン
ナトリウム塩）を含有させることができる。本発明にお
いては、一般式（１）で表される化合物を溶液形態、又
は固体微粒子分散物形態として塗布液に用いることが好
ましい。

【００２７】本発明に係る有機銀塩は、還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸であ
る。本発明において用いられる有機酸としては、脂肪族
カルボン酸、炭素環式カルボン酸、複素環式カルボン
酸、複素環式化合物等があるが、特に長鎖（１０〜３
０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カル
ボン酸及び含窒素複素環を有する複素環式カルボン酸等
が好ましく用いられる。また、配位子が４．０〜１０．
０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機銀塩錯体
も有用である。

【００２８】このような有機酸銀塩の例としては、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以降、ＲＤと略
す）第１７０２９及び第２９９６３に記載されている。
中でも、脂肪酸の銀塩が好ましく用いられ、特に好まし
く用いられるのは、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀及びス
テアリン酸銀である。

【００２９】前述の有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物
と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られる
が、正混合法、逆混合法、同時混合法、等が好ましく用
いられる。また、特開平９−１２７６４３号に記載され
ている様なコントロールドダブルジェット法を用いるこ
とも可能である。

【００３０】本発明においては、有機銀塩は平均粒径が
１μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が、例えば、球
状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒
子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒
径は、好ましくは０．０１〜０．８μｍ、特に０．０５
〜０．５μｍが好ましい。また、単分散とは、後述のハ
ロゲン化銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が
１〜３０％である。本発明においては、有機銀塩が平均
粒径１μｍ以下の単分散粒子であることがより好まし
く、この範囲にすることで濃度の高い画像が得られる。
さらに、有機銀塩は、平板状粒子が全有機銀の６０個数
％以上であることが好ましい。本発明において、平板状
粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆる下記式で表され
るアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上のものをいう。

【００３１】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） このような有機銀粒子は、必要に応じてバインダーや界
面活性剤などと共に予備分散した後、メディア分散機又
は高圧ホモジナイザなどで分散粉砕することが好まし
い。上記予備分散で用いることのできる分散機として
は、例えば、アンカー型、プロペラ型等の一般的攪拌機
や高速回転遠心放射型攪拌機（ディゾルバ）、高速回転
剪断型撹拌機（ホモミキサ）を使用することができる。
また、上記メディア分散機としては、例えば、ボールミ
ル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどの転動ミル
や、媒体攪拌ミルであるビーズミル、アトライター、そ
の他バスケットミルなどを挙げることができ、また高圧
ホモジナイザとしては、例えば、壁、プラグなどに衝突
するタイプ、液を複数に分けてから高速で液同士を衝突
させるタイプ、細いオリフィスを通過させるタイプなど
様々なタイプを用いることができる。

【００３２】本発明に用いられる有機銀粒子を分散する
際に用いられる装置類において、該有機銀粒子が接触す
る部材の材質として、例えば、ジルコニア、アルミナ、
窒化珪素、窒化ホウ素などのセラミックス類又はダイヤ
モンドを用いることが好ましく、特にジルコニアを用い
ることが好ましい。

【００３３】本発明に用いられる有機銀粒子は、銀１ｇ
あたり０．０１〜０．５ｍｇのＺｒを含有することが好
ましく、特に好ましくは０．０１〜０．３ｍｇのＺｒを
含有する場合である。上記分散を行う際、バインダー濃
度、予備分散方法、分散機運転条件、分散回数などを最
適化することは、本発明に用いられる有機銀塩粒子を得
る方法として非常に好ましい。

【００３４】本発明に係る還元剤としては、当技術分野
で知られているものを用いることができ、例えば、フェ
ノール類、２個以上のフェノール基を有するポリフェノ
ール類、ナフトール類、ビスナフトール類、２個以上の
水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、２個以上の
水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン−５−オン
類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオ
キサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−
ヒドロキシ尿素類等等が挙げられる。

【００３５】上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族
カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤として
は、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基
のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つ
にアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフ
ェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベ
ンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメ
チルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号、英
国特許第１，４８６，１４８号、特開昭５１−５１９３
３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３
号、同５２−８４７２７号、特公昭５１−３５７２７号
等公報に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第
３，６７２，９０４号に記載されたビスナフトール類、
例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、ビス（２−ヒ
ドロキシ−１−ナフチル）メタン、４，４′−ジメトキ
シ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル
等、更に米国特許第３，８０１，３２１号に記載されて
いるようなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミ
ドナフトール類、例えば、４−ベンゼンスルホンアミド
フェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、
２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノ
ール、４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を挙げ
ることができる。

【００３６】請求項２に係る発明では、前記一般式
（１）で表される化合物と共に、還元剤として、前記一
般式（２）で表される化合物を用いることが特徴であ
り、この構成により、画像銀の色調として、良好な冷黒
調に再現することができる。

【００３７】以下、一般式（２）で表される還元剤につ
いて詳述する。前記一般式（２）において、Ｒ₁₁及びＲ
₂₂はそれぞれアルキル基を表し、同一でも異なっていて
もよいが、少なくとも一方は２級又は３級のアルキル基
である。アルキル基としては、置換又は無置換の炭素数
１〜２０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、１−メチル
シクロヘキシル基、１−メチルシクロプロピル基等が挙
げられる。アルキル基の置換基は、特に限定されること
はないが、例えばアリール基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル
基、ホスホリル基、アシル基、カルバモイル基、エステ
ル基、ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒ₁₁及びＲ₂₂は、
それぞれ好ましくはそれぞれ独立に２級又は３級のアル
キル基であり、より好ましくは３級アルキル基である。
さらに好ましくはｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１−メ
チルシクロヘキシル基であり、最も好ましくは１−メチ
ルシクロヘキシル基である。Ｒ₃₃及びＲ₄₄は、それぞれ
同一でも異なっていてもよく、水素原子又はベンゼン環
に置換可能な基を表す。ベンゼン環に置換可能な基とし
ては、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、
置換又は無置換の炭素数６〜２６のアリール基、ハロゲ
ン原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ
基、置換又は無置換の炭素数２〜２１のアシルアミノ基
等が挙げられる。Ｒ₃₃及びＲ₄₄は、好ましくはそれぞれ
独立にアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチルシ
クロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メト
キシエチル基等が挙げられる。より好ましくはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基である。

【００３８】Ｌ₁は−Ｓ−基又は−ＣＨＲ₅₅−基を表
し、Ｒ₅₅は水素原子又はアルキル基を表す。Ｌ₁は好ま
しくは−ＣＨＲ₅₅−基である。Ｒ₅₅のアルキル基として
は、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基が好
ましい。無置換のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ウ
ンデシル基、イソプロピル基、１−エチルペンチル基、
２，４，４−トリメチルペンチル基等が挙げられる。ア
ルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、置換又は無
置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換又は無置換
の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換又は無置換の
炭素数６〜２６のアリールオキシ基、置換又は無置換の
炭素数６〜２６のアリールチオ基、置換又は無置換の炭
素数２〜２１のアシルアミノ基、置換又は無置換の炭素
数１〜２０のスルホンアミド基、置換又は無置換の炭素
数１〜２０のスルホニル基、置換又は無置換の炭素数１
〜２０のホスホリル基、置換又は無置換の炭素数２〜２
１のオキシカルボニル基、置換又は無置換の炭素数１〜
２０のカルバモイル基、置換又は無置換の炭素数０〜２
０のスルファモイル基等が挙げられる。Ｒ₅₅は、好まし
くは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−オクチル基又は２，４，４−トリメ
チルペンチル基であり、中でも水素原子、メチル基又は
プロピル基が特に好ましい。

【００３９】以下、本発明に係る一般式（２）で表され
る還元剤の具体例を示すが、本発明においては、これら
例示化合物に限定されるものではない。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】本発明において、還元剤の添加量は、有機
銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤によって変化する
が、一般的には有機銀塩１モル当たり０．０５〜１０モ
ルであり、好ましくは０．１〜３モルである。又この量
の範囲内において、上述した還元剤は、２種以上併用さ
れてもよい。

【００４３】本発明に係る感光性ハロゲン化銀は、画像
形成後の白濁を低く抑えるため及び良好な画質を得るた
めに、平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒子
サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜
０．１μｍ、特に０．０２〜０．０８μｍが好ましい。
ここでいう粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個
々の粒子像と等しい面積を有する円の直径（円相当径）
を指す。又、ハロゲン化銀は、単分散であることが好ま
しい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分
散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３０％以下で
あり、特に好ましくは２０％以下となる粒子である。

【００４４】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（平均粒
径値）×１００ 感光性ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限は
ないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いこ
とが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以
上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数
〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における〔１１
１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔ
ａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５
（１９８５）により求めることができる。

【００４５】また、本発明において、もう一つの好まし
い感光性ハロゲン化銀の形状は、平板粒子である。ここ
でいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍと
し、垂直方向の厚みをｈμｍとした時のアスペクト比
（ｒ／ｈ）が３以上のものをいう。その中でも好ましく
は、アスペクト比が３〜５０である。また、平板粒子の
粒径は０．１μｍ以下であることが好ましく、さらに
０．０１μｍ〜０．０８μｍが好ましい。これらの平板
粒子は、米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３
１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載さ
れており、容易に目的の平板粒子を得ることができる。

【００４６】感光性ハロゲン組成としては、特に制限は
なく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられ
る乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅ
ｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法に基づいて調製することができる。

【００４７】本発明に係る感光性ハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。

【００４８】これらの金属イオンは、金属錯体又は金属
錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの
金属錯体又は金属錯体イオンとしては、下記一般式で表
される６配位金属錯体が好ましい。

【００４９】一般式〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−又は４−を
表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、例えば、
ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、
シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシア
ナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位
子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好まし
くはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。ア
コ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを
占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっ
ていてもよい。

【００５０】Ｍとしては、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウ
ム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及
びオスミウム（Ｏｓ）で好ましく、これらを含む遷移金
属錯体イオンの具体例としては、〔ＲｈＣｌ₆〕^3-、
〔ＲｕＣｌ₆〕^3-、〔ＲｅＣｌ₆〕^3-、〔ＲｕＢ
ｒ₆〕^3-、〔ＯｓＣｌ₆〕^3-、〔ＩｒＣｌ₆〕^4-、〔Ｒｕ
（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2-、〔Ｒ
ｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^-、〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ
₂Ｏ）〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）
（ＣＮ）₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕、〔Ｒ
ｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^-、〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃ
ｌ₄〕^-、〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2-、〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆〕^3-、〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｏｓ（ＮＯ）
Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）
Ｃｌ₅〕^-、〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2-、
〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（Ｓｅ
ＣＮ）〕^2-、〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2-、
〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-等
が挙げられる。

【００５１】前述した金属イオン、金属錯体又は金属錯
体イオンは、一種類でもよいし、同種の金属及び異種の
金属を二種以上併用してもよい。これらの金属イオン、
金属錯体又は金属錯体イオンの含有量としては、一般的
にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2
モルが適当であり、好ましくは１×１０^-8〜１×１０ ^-4
モルである。

【００５２】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、即
ち、核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後の任意の
段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成
の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の
段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の
段階で添加する。

【００５３】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に、粒子内に分布を持たせて含
有させることもできる。好ましくは、粒子内部に分布を
もたせることができる。これらの金属化合物は、水或い
は適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類）
に溶解して添加することができるが、例えば、金属化合
物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣ
ｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀
塩溶液又は水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、
或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき
第３の水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロ
ゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金
属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハ
ロゲン化銀調製時に予め金属のイオン又は錯体イオンを
ドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解さ
せる方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液も
しくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解し
た水溶液を、水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ま
しい。

【００５４】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
又は物理熟成時途中、もしくは終了時又は化学熟成時に
必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入すること
もできる。

【００５５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒
子は、粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩
を施す場合、例えば、ヌードル法、フロキュレーション
法等、当業界で知られている方法により、水洗、脱塩す
ることができる。

【００５６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては、当業界でよく知られている硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法等を用いることができる。ま
た、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等
の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。

【００５７】前述の硫黄増感法、セレン増感法、テルル
増感法に好ましく用いられる化合物としては、公知の化
合物を用いることができるが、例えば、特開平７−１２
８７６８号等に記載の化合物を使用することができる。
テルル増感剤としては、例えば、ジアシルテルリド類、
ビス（オキシカルボニル）テルリド類、ビス（カルバモ
イル）テルリド類、ジアシルテルリド類、ビス（オキシ
カルボニル）ジテルリド類、ビス（カルバモイル）ジテ
ルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボ
ン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エステル
類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド類、テルロール
類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、Ｐ−
Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカ
ルボニル化合物、無機テルル化合物、及びコロイド状テ
ルルなどを用いることができる。

【００５８】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては、例えば、塩化金酸、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナ
イド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国
特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００５９】還元増感法に用いられる化合物としては、
例えば、アスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例え
ば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、
ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリ
アミン化合物等を用いることができる。また、ハロゲン
化銀乳剤のｐＨを７以上又はｐＡｇを８．３以下に保持
して熟成することにより、還元増感することができる。
また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部
分を導入することにより、還元増感することができる。

【００６０】請求項３に係る発明では、イソシアネート
化合物を含有していることが特徴であり、イソシアネー
ト化合物を含有させることにより、熱現像感光材料の保
存性をより向上することができる。

【００６１】以下、本発明に係るイソシアネート化合物
について説明する。本発明に係るイソシアネート化合物
として、特に制限はないが、好ましくは下記一般式
（３）で表せるイソシアネート又はチオイソシアネート
化合物である。

【００６２】一般式（３） Ｘ＝Ｃ＝Ｎ−Ｌ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｘ）_v 式中、ｖは１又は２であり、Ｌはアルキレン、アルケニ
レン、アリーレン基又はアルキルアリーレン基でありう
る２価の連結基であり、Ｘは酸素又は硫黄原子である。

【００６３】なお、上記一般式（３）で表せる化合物に
おいて、アリーレン基のアリール環は置換基を有し得
る。好ましい置換基は、ハロゲン原子（例えば、臭素原
子又は塩素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキ
シル基、アルキル基及びアルコキシ基から選択される。

【００６４】上記イソシアネート化合物は、イソシアネ
ート基を少なくとも２個有しているイソシアネート類及
びその付加体（アダクト体）であり、更に、具体的に
は、脂肪族ジイソシアネート類、環状基を有する脂肪族
ジイソシアネート類、ベンゼンジイソシアネート類、ナ
フタレンジイソシアネート類、ビフェニルイソシアネー
ト類、ジフェニルメタンジイソシアネート類、トリフェ
ニルメタンジイソシアネート類、トリイソシアネート
類、テトライソシアネート類、これらのイソシアネート
類の付加体及びこれらのイソシアネート類と２価又は３
価のポリアルコール類との付加体が挙げられる。具体例
としては、特開昭５６−５５３５号の１０〜１２頁に記
載されているイソシアネート化合物を利用することがで
きる。

【００６５】即ち、エタンジイソシアネート、ブタンジ
イソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、２，２−
ジメチルぺンタンジイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルぺンタンジイソシアネート、デカンジイソシアネ
ート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチル
ベンゾール、ω，ω′−ジイソシアネート−１，２−ジ
メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ω，ω−ジイ
ソシアネート−１，４−ジエチルベンゾール、ω，ω′
−ジイソシアネート−１，５−ジメチルナフタレン、
ω，ω′−ジイソシアネート−ｎ−プロピルビフェニ
ル、１，３−フェニレンジイソシアネート、１−メチル
ベンゾール−２，４−ジイソシアネート、１，３−ジメ
チルベンゾール−２，６−ジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，４−ジイソシアネート、１，１′−ジナフチル
−２，２′−ジイソシアネート、ビフェニル−２，４′
−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−
４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジ
メトキシジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジエトキシジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，
６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベン
ゼン−２，４，６−トリイソシアネート、ジフェニルメ
タン−２，４，４′−トリイソシアネート、トリフェニ
ルメタン−４，４′，４′−トリイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート；これらのイソシアネートの２量体又は３量体の
アダクト体（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート
の２モルのアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネート
３モルのアダクト、２，４−トリレンジイソシアネート
２モルのアダクト、２，４−トリレンジイソシアネート
３モルのアダクトなど）；これらのイソシアネートの中
から選ばれる互いに異なる２種以上のイソシアネート同
志のアダクト体；及びこれらのイソシアネートと２価又
は３価のポリアルコール（好ましくは、炭素数２０まで
のポリアルコール。例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ピナコール、トリメチロールプロパ
ンなど）とのアダクト体（例えば、トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンのアダクト；ヘキサメ
チレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのア
ダクトなど）などが挙げられる。

【００６６】また、市販品から入手できる特定のイソシ
アネート化合物の例を以下に示すが、この例には、脂肪
族、芳香族及びポリマーイソシアネートが含まれる。

【００６７】ＩＣ−１：デスモデュー（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ）Ｎ１００、モーベイ社、脂肪族イソシアネート ＩＣ−２：デスモデューＮ３３００、モーベイ社、脂肪
族イソシアネート ＩＣ−３：モンデュー（Ｍｏｎｄｕｒ）ＴＤ−８０、モ
ーベイ社、芳香族イソシアネート ＩＣ−４：モンデューＭ、モーベイ社、芳香族イソシア
ネート ＩＣ−５：モンデューＭＲＳ、モーベイ社、ポリマーイ
ソシアネート ＩＣ−６：デスモデューＷ、モーベイ社、脂肪族イソシ
アネート ＩＣ−７：パピ（Ｐａｐｉ）２７、ダウ社、ポリマーイ
ソシアネート ＩＣ−８：イソシアネートＴ１８９０、ヒュルス（Ｈｕ
ｅｌｓ）、脂肪族イソシアネート ＩＣ−９：オクタデシルイソシアネート、アルドリッヒ
社、脂肪族イソシアネート 本発明に係るイソシアネート化合物は、熱現像感光材料
のいずれに添加しても良く、例えば、支持体中（特に、
支持体が紙である場合には、そのサイズ組成中に含ませ
ることができる）、感光層、表面保護層、中間層、アン
チハレーション層、下引き層等の任意の層に添加でき、
これらの層中の１層又は２層以上に添加することができ
る。

【００６８】本発明に係るイソシアネート化合物の添加
量は、銀１モルに対して０．００１〜２モル、好ましく
は０．００５〜０．５モルの範囲である。

【００６９】本発明に係るイソシアネート化合物は、適
当な有機溶媒、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、
メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセロソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォス
フェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチル
フタレートなどの高沸点有機溶剤、酢酸エチルやシクロ
ヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳
化分散物を調製して添加することができる。

【００７０】請求項４に係る発明では、チオールスルホ
ナート化合物を含有していることが特徴であり、これに
より熱現像感光材料の保存性をより良好なレベルに維持
することができる。

【００７１】次に、本発明に用いられるチオールスルホ
ナート化合物について詳述する。本発明で用いることの
できるチオールスルホナート化合物としては、特に制限
はないが、下記一般式（４）で表される化合物であるこ
とが好ましい。

【００７２】一般式（４） Ｚ₁−ＳＯ₂Ｓ−Ｚ₂ 一般式（４）において、Ｚ₁は脂肪族炭化水素基、アリ
ール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基又はヘテロ環基を表す。Ｚ₂は脂肪族炭化水素
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、ヘテロ環基又は陽イオンを表す。

【００７３】一般式（４）のＺ₁及びＺ₂で表わされる脂
肪族炭化水素基は、好ましくは直鎖、分岐又は環状のア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
１〜１６、更に好ましくは１〜１２）、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、更に好ましくは２〜１２）、アルキニル基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好
ましくは２〜１２）である。Ｚ₁及びＺ₂で表わされる脂
肪族炭化水素基として好ましくはアルキル基であり、よ
り好ましくは、鎖状アルキル基である。

【００７４】Ｚ₁及びＺ₂で表わされるアリール基として
は、好ましくは炭素数６〜３０の単環又は縮環のアリー
ル基であり、より好ましくは６〜２０の単環又は縮環の
アリール基であり、例えば、フェニル、ナフチル等が挙
げられ、特に好ましくはフェニル基である。

【００７５】Ｚ₁及ヒ゛_Z2で表わされるアルコキシカルボ
ニル基としては、好ましくは、炭素数２〜２０、より好
ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが
挙げられる。

【００７６】Ｚ₁及びＺ₂で表わされるアリールオキシカ
ルボニル基としては、好ましくは、炭素数７〜２０、よ
り好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であ
り、例えば、フェニルオキシカルボニルなどが挙げられ
る。

【００７７】Ｚ₁及びＺ₂で表わされるヘテロ環基は、好
ましくは、Ｎ、Ｏ又はＳの原子を少なくとも１つ含む３
ないし１０員の飽和又は不飽和のヘテロ環であり、これ
らは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成
していてもよい。ヘテロ環基としては、好ましくは窒素
原子を含む５ないし６員のヘテロ環であり、更に好まし
くは、１ないし４個を含む５ないし６員の芳香環であ
る。

【００７８】ヘテロ環基の具体例としては、例えば、エ
チニル、フリル、ピラニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソ
オキサゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、１，２，３
−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，３，
４−オキサジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、
ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、
インドリニジル、イソインドリニジル、３Ｈ−インドリ
ル、インドリル、１Ｈ−インダゾリル、プリニル、４Ｈ
−キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニ
ル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、
シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カル
ボニリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミ
ジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェナル
サジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェノキサ
ジニル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジニル、
ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラ
ゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペラジニ
ル、インドリニル、イソインドリニル、キヌクリジニ
ル、モリホリニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリ
ル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズト
リアゾリル、トリアジニル、ウラシル、トリアゾピリミ
ジニル等が挙げられる。

【００７９】Ｚ₂で表される陽イオンは、例えば、水素
イオン、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）のイオン、置換又
は無置換のアンモニウムイオン等を表す。

【００８０】Ｚ₁がアリール基又はヘテロ環基、Ｚ₂がア
リール基、ヘテロ環基又は陽イオンから選ばれる化合物
が好ましく、Ｚ₁がアリール基、及びヘテロ環基、Ｚ₂が
陽イオンから選ばれる化合物が、特に好ましい。

【００８１】次に、一般式（４）で表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００８２】

【化８】

【００８３】

【化９】

【００８４】

【化１０】

【００８５】

【化１１】

【００８６】本発明に係る一般式（４）で表される化合
物は、市販のものを用いても良く、あるいは既知の方法
で合成してもよい。例えば、ハロゲン化スルホニルと硫
化アルカリとの反応又はスルフィン酸塩と硫黄の反応等
により合成できる。本発明に係る一般式（４）で表され
る化合物は、水或いは適当な有機溶媒、例えば、アルコ
ール類(メタノール、エタノール、プロパノール、フッ
素化アルコール)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケ
トン)、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセロソルブなどに溶解して用いることができ
る。また、既によく知られている乳化分散法によって、
ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グ
リセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレートな
どの高沸点有機溶剤、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、粉末を水の中にボールミ
ル、コロイドミル、サンドグラインダーミル、マントン
ゴーリン、マイクロフルイダイザーあるいは超音波分散
機によって分散して用いることができる。本発明に係る
一般式（４）で表される化合物の添加量は、銀１モル当
たり０．２〜２００ミリモルの範囲であり、好ましくは
０．３〜１００ミリモル、更に好ましくは０．５〜３０
ミリモルである。

【００８７】次に、本発明の熱現像感光材料の上記説明
した項目を除いた構成要素について説明する。

【００８８】本発明の熱現像感光材料は、上述の有機銀
塩、還元剤、感光性ハロゲン化銀、一般式（１）で表さ
れる化合物、一般式（２）で表される化合物、イソシア
ナート化合物及びチオールスルホナート化合物などを含
有する画像形成層及び保護層をこの順に支持体上に積層
させたもので、さらに、必要に応じて支持体と上記画像
形成層との間に中間層を設置してなるものが好ましい。

【００８９】また、画像形成層とは反対の面には搬送性
確保や、保護層とのブロッキング防止のためにバッキン
グ層を設置した熱現像感光材料も好適に用いることがで
きる。なお、各層は単一層でも良いし、組成が同一ある
いは異なる２層以上の複数の層で構成されていても良
い。

【００９０】また、本発明では上述の各層を形成するた
めに、バインダー樹脂が好ましく用いられる。このよう
なバインダー樹脂としては、従来から用いられている透
明又は半透明なバインダー樹脂を適時選択して用いるこ
とができ、そのようなバインダー樹脂としては、例え
ば、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系
樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、酢酸酪酸セルロー等のセルロース系樹脂、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−アクリルゴム共重合体等のスチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリポロピレン等の
塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、エポキシ樹脂、アクリ
ル系樹脂等が挙げられ、これらは単独で用いても良い
し、２種以上の樹脂を併用して用いても良い。

【００９１】なお、前記バインダー樹脂は、本発明の目
的を損なわない限り、保護層、中間層、あるいは必要な
場合に設けられるバックコート層の各層に適時選択して
用いることができる。尚、中間層やバックコート層に
は、活性エネルギー線で硬化可能なエポキシ樹脂やアク
リルモノマーなどを層形成バインダー樹脂として使用し
ても良い。本発明では、以下に示す水系バインダー樹脂
も好ましく用いられる。

【００９２】好ましい樹脂としては、水溶解性ポリマー
又は水分散性疎水性ポリマー（ラテックス）を使用する
ことができる。例えば、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
リデン−アクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−イタコ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレ
ンオキシド、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸部ニ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸共重合
体等である。これらは、水性の塗布液を構成するが、塗
布後乾燥し、塗膜を形成する段階で均一な樹脂膜を形成
するものである。これらを使用する場合には、有機銀
塩、ハロゲン化銀、還元剤等を水性の分散液として、こ
れらのラテックスと混合して均一な分散液とした後、塗
布することで熱現像画像形成層を形成することができ
る。乾燥により、ラテックスは粒子が融合し均一な膜を
形成する。更に、ガラス転位点が−２０℃〜８０℃のポ
リマーが好ましく、特に−５℃〜６０℃が好ましい。ガ
ラス転位点が高いと、熱現像する温度が高くなり、低い
とカブリやすくなり、感度低下や軟調化を招くからであ
る。水分散ポリマーは、平均粒子径が１ｎｍから数μｍ
の範囲の微粒子にして分散されたものが好ましい。水分
散疎水性ポリマーはラテックスとよばれ、水系塗布のバ
インダーとして広く使用されている中で耐水性を向上さ
せるというラテックスが好ましい。バインダーとして耐
水性を得る目的のラテックス使用量は、塗布性を勘案し
て決められるが、耐湿性の観点からは多いほど好まし
い。全バインダー質量に対するラテックスの比率は５０
〜１００％が好ましく、特に８０％〜１００％が好まし
い。

【００９３】本発明において、これらのバインダー樹脂
としては、固形分量として、銀付量に対して０．２５〜
１０倍の量、例えば、銀付量が２．０ｇ／ｍ²の場合、
ポリマーの付き量は０．５〜２０ｇ／ｍ²であることが
好ましい。また、更に好ましくは銀付量の０．５〜７倍
量、例えば、銀付量が２．０ｇ／ｍ²なら、１．０〜１
４ｇ／ｍ²である。バインダー樹脂量が銀付量の０．２
５倍以下では、銀色調が大幅に劣化し、使用に耐えない
場合があるし、銀付量の１０倍以上では、軟調になり使
用に耐えなくなる場合がある。

【００９４】さらに、本発明に係る画像形成層には、上
述した必須成分、バインダー樹脂以外に、必要に応じて
カブリ防止剤、調色剤、増感色素、強色増感を示す物質
（強色増感剤ともいう）など各種添加剤を添加してもよ
い。

【００９５】本発明において、かぶり防止剤としては、
例えば、米国特許第３，８７４，９４６号及び同第４，
７５６，９９９号に開示されているような化合物、−Ｃ
（Ｘ ₁）（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂はハロゲン
原子を表し、Ｘ₃は水素又はハロゲン原子を表す）で表
される置換基を１以上備えたヘテロ環状化合物、特開平
９−２８８３２８号、同９−９０５５０号、米国特許第
５，０２８，５２３号及び欧州特許第６００，５８７
号、同第６０５，９８１号、同第６３１，１７６号等に
開示されている化合物等を適時選択して用いることがで
きる。

【００９６】現像後の銀色調を改良する目的で添加され
る色調剤としては、例えば、イミド類（例えば、フタル
イミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及
びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニ
ル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾー
ル、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナ
フタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−
ナフタールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルト
のヘキサミントリフルオロアセテート）、メルカプタン
類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイ
ミド）；ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウ
ム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の
光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチ
レン（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾー
ル）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イ
ソチウロニウムトリフルオロアセテート）、及び２−
（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾールの組
み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−エチル−
５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベ
ンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデン）−
２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン）；フタラジ
ノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩
（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−ク
ロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノ
ン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオ
ン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ
（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリ
スルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み
合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマ
レイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジ
カルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物
（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロ
フタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択さ
れる少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリ
ンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導
体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、
１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導
体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニ
ル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペン
タレン）を挙げることができ、好ましい色調剤として
は、フタラゾン、フタラジンである。なお、色調剤は、
本発明の目的を阻害しない範囲であれば、後述する保護
層に添加しても良い。

【００９７】また、増感色素としては、例えば、アルゴ
ンイオンレーザー光源に対しは、特開昭６０−１６２２
４７号、特開平２−４８６３５号、米国特許第２，１６
１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特開平５
−１１３８９号等に記載のシンプルメロシアニン類を、
ヘリウムネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−
６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２
２２９号に示された三核シアニン色素類、特開平７−２
８７３３８号に記載されたメロシアニン類を、ＬＥＤ光
源及び赤外半導体レーザー光源に対しては特公昭４８−
４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１
８号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５
１３５号に記載されたチアカルボシアニン類を、赤外半
導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２
号、同６０−８０８４１号に記載されたトリカルボシア
ニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７
２４２号の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載された４
−キノリン核を含有するジカルボシアニン類等が有利に
選択される。更に、赤外レーザー光源の波長が７５０ｎ
ｍ以上、更に好ましくは８００ｎｍ以上である場合この
ような波長域のレーザーに対応する為には、特開平４−
１８２６３９号、同５−３４１４３２号、特公平６−５
２３８７号、同３−１０９３１号、米国特許第５，４４
１，８６６号、特開平７−１３２９５号等に記載されて
いる増感色素が好ましく用いられる。

【００９８】また、強色増感剤としては、ＲＤ第１７６
４３、特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、
特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、
特開平５−３４１４３２号等に記載されている化合物を
適時選択して用いることができ、本発明では、下記一般
式（Ｍ）で表される複素芳香族メルカプト化合物、実質
的に前記のメルカプト化合物を生成する一般式（Ｍａ）
で表されるジスルフィド化合物を用いることができる。

【００９９】一般式（Ｍ） Ａｒ−ＳＭ 一般式（Ｍａ） Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ 一般式（Ｍ）において、Ｍは水素原子又はアルカリ金属
原子を表し、Ａｒは１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレ
ニウムもしくはテルリウム原子を有する複素芳香環又は
縮合複素芳香環を表す。複素芳香環は、好ましくは、ベ
ンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾ
ール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフト
オキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾー
ル、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリア
ゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジ
ン、ピリジン、プリン、キノリン又はキナゾリンであ
る。また、一般式（Ｍａ）において、Ａｒは上記一般式
（Ｍ）の場合と同義である。

【０１００】上記の複素芳香環は、例えば、ハロゲン原
子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の
炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するも
の）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）からな
る群から選ばれる置換基を有することができる。

【０１０１】本発明に用いられる強色増感剤は、有機銀
塩及びハロゲン化銀粒子を含む乳剤層中に銀１モル当た
り０．００１〜１．０モルの範囲で用いるのが好まし
く、特に銀１モル当たり０．０１〜０．５モルの範囲に
するのが好ましい。

【０１０２】本発明に係る画像記録層には、ヘテロ原子
を含む大環状化合物を含有させることができる。ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原
子の少なくとも１種を含む９員環以上の大環状化合物が
好ましく、１２〜２４員環がより好ましく、更に好まし
いのは１５〜２１員環である。

【０１０３】代表的な化合物としてはクラウンエーテル
で、下記のＰｅｄｅｒｓｏｎが１９６７年に合成し、そ
の特異な報告以来、数多く合成されているものである。
これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓｏｃｉｅｔｙ ｖｏｌ，８６（２４９５）、７０１
７〜７０３６（１９６７）、Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ、Ｓ．
Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ、“Ｍａｃｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｐｏｌｙｅｔｈｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”、Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ（１９８２）等に記載され
ている。

【０１０４】本発明に係る画像形成層には上述した添加
剤以外に、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良
い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤は、Ｒ
Ｄ Ｉｔｅｍ１７０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１
５）に記載されている化合物が好ましく用いられる。

【０１０５】本発明において、画像形成層は単層でも良
く、組成が同一あるいは異なる複数の層で構成しても良
い。なお、画像形成層の膜厚は通常１０〜３０μｍであ
る。

【０１０６】次に、本発明の熱現像感光材料の層構成と
して必須である支持体と保護層について詳述する。

【０１０７】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体としては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、芳
香族ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエー
テルイミド、トリアセチルセルロース等の各樹脂フィル
ム、更には前記樹脂を２層以上積層してなる樹脂フィル
ム等を挙げることができる。

【０１０８】本発明に係る支持体は、後述の画像記録方
法において、潜像形成後熱で現像して画像形成すること
から、フィルム状に延伸しヒートセットしたものが寸法
安定性の点で好ましい。なお、本発明の効果を阻害しな
い範囲で酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム等のフィラーを添加してもよい。なお、支持体
の厚みは、１０〜５００μｍ程度、好ましくは２５〜２
５０μｍである。

【０１０９】本発明の熱現像感光材料に用いられる保護
層としては、上述の画像形成層で記載したバインダー樹
脂を必要に応じて選択して用いることができる。

【０１１０】保護層に添加される添加剤としては、熱現
像後の画像の傷つき防止や搬送性を確保する目的でフィ
ラーを含有することが好ましく、フィラーを添加する場
合の含有量は、層形成組成物中０．０５〜３０質量％含
有することが好ましい。

【０１１１】さらに、滑り性や帯電性を改良するため、
保護層には潤滑剤、帯電防止剤を含有しても良い、この
ような潤滑剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレン、（変性）シリコーンオイル、（変性）シリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂、フッ化カーボン、ワックス等を
挙げることができ、また、帯電防止剤としては、カチオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、高分子帯電防止剤、金属酸化物又は導電性ポ
リマー等、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、
ｐ．８７５〜８７６等に記載の化合物、米国特許第５，
２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載された化合物
等を挙げることができる。さらに、本発明の目的を阻害
しない範囲で、画像形成層に添加される各種添加剤を保
護層に添加しても良く、これら添加剤の添加量は、保護
層層形成成分の０．０１〜２０質量％程度が好ましく、
更に好ましくは、０．０５〜１０質量％である。

【０１１２】本発明において、保護層は単層でも良く、
組成が同一あるいは異なるの複数層の層で構成しても良
い。なお、保護層の膜厚は通常１．０〜５．０μｍであ
る。

【０１１３】本発明では、上述の画像形成層、支持体及
び保護層以外に、支持体と画像形成層との膜付を改良す
るための中間層を、また搬送性や帯電防止を目的として
バックコート層を設置しても良く、設置する場合の中間
層の厚みは通常０．０５〜２．０μｍであり、バッキン
グ層の厚みは通常０．１〜１０μｍである。

【０１１４】本発明に係る画像形成層用塗布液、保護層
用塗布液及び必要に応じて設置される中間層及びバッキ
ング層用の各塗布液は、上述で述べた成分を、それぞれ
溶媒に溶解若しくは分散して調製することができる。

【０１１５】上記調製で用いることのできる溶媒として
は、有機合成化学協会編の「溶剤ポケットブック」等に
示されている溶解度パラメーターの値が６．０〜１５．
０の範囲のものであればよく、本発明に係る各層を形成
する塗布液に用いることのできる溶媒としては、ケトン
類として、例えば、アセトン、イソフォロン、エチルア
ミルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等が挙げられる。アルコール類として、例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール等が挙げられ
る。グリコール類として、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げ
られる。エーテルアルコール類として、例えば、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等が挙げられる。エーテル類とし
て、例えば、エチルエーテル、ジオキサン、イソプロピ
ルエーテル等が挙げられる。エステル類としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イソプ
ロピル等が挙げられる。炭化水素類としてｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。塩化物類
として、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホ
ルム、ジクロロベンゼン等が挙げられるが、但し、本発
明の効果を阻害しない範囲であればこれらに限定されな
い。

【０１１６】また、これらの溶媒は、単独又は数種類組
合わせて使用できる。尚、熱現像感光材料中の上記溶媒
の残留量は、塗布後の乾燥工程の温度条件等を適宜設定
することにより調整でき、残存溶媒量は合計量で５〜１
０００ｍｇ／ｍ²が好ましく、更に好ましくは、１０〜
３００ｍｇ／ｍ²である。

【０１１７】塗布液を調製する際に、分散が必要な場合
には、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボー
ルミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンド
ミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライ
ター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速
度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイ
ザ、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー
等、従来から公知の分散機を適時選択して用いることが
できる。

【０１１８】上述のようにして調製した塗布液を塗布す
るには、例えば、エクストルージョン方式の押し出しコ
ータ、リバースロールコータ、グラビアロールコータ、
エアドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコー
タ、スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トラン
スファロールコータ、キスコータ、キャストコータ、ス
プレーコータ等の、公知の各種コータステーションを適
時選択して用いることができる。これらのコータの中
で、形成層の厚みムラを無くすためには、エクストルー
ジョン方式の押し出しコータやリバースロールコータ等
のロールコータを用いることが好ましい。

【０１１９】又、保護層を塗布する場合、画像形成層が
ダメージを受けないものであれば特に制限はないが、保
護層形成塗布液に用いられる溶媒が、画像形成層を溶解
する可能性がある場合には、上述したコータステーショ
ンの中で、エクストルージョン方式の押し出しコータ、
グラビアロールコータ、バーコータ等を使用することが
できる。尚、これらの中でグラビアロールコータ、バー
コータ等接触する塗布方法を用いる場合には、搬送方向
に対して、グラビアロールやバーの回転方向は順転でも
リバースでも良く、また順転の場合には等速でも、周速
差を設けても良い。

【０１２０】更に、各構成層を積層する際には、各層毎
に塗布乾燥を繰り返してもよいが、ウェット−オン−ウ
ェット方式で同時重層塗布して乾燥させても良い。その
場合、例えば、リバースロールコータ、グラビアロール
コータ、エアドクターコータ、ブレードコータ、エアナ
イフコータ、スクイズコータ、含浸コータ、バーコー
タ、トランスファロールコータ、キスコータ、キャスト
コータ、スプレーコータ等とエクストルージョン方式の
押し出しコータとの組み合わせにより塗布することがで
き、この様なウェット−オン−ウェット方式における重
層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったままで
上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。

【０１２１】さらに、本発明では少なくとも画像形成層
用塗布液を塗布した後、本発明の目的を有効に引き出す
ために、塗膜を乾燥させる温度を６５〜１００℃の範囲
であることが好ましい。乾燥温度が６５℃よりも低い場
合は、反応が不十分であるため、経時による感度の変動
が起こる場合が有り、また、１００℃よりも高い場合に
は、製造直後の熱現像感光材料自身にかぶり（着色）を
生じる場合がある為好ましくない。また、乾燥時間は乾
燥時の風量により一概に規定できないが、通常２〜３０
分の範囲で乾燥させることが好ましい。

【０１２２】なお、上述の乾燥温度は、塗布後直ぐに前
述の温度範囲の乾燥温度で乾燥させても良いし、乾燥の
際に生じる塗布液のマランゴニーや、温風の乾燥風によ
って生じる表面近傍が初期に乾燥することにより生ずる
ムラ（ユズ肌）を防止する目的からは、初期の乾燥温度
を６５℃よりも低温で行い、その後前述の温度範囲の乾
燥温度で乾燥させても良い。

【０１２３】以上、本発明の熱現像感光材料及びその好
適な製造方法により、本発明の目的を達成することはで
きるが、さらに、画像記録方法を最適化することによ
り、干渉縞のない鮮明な画像を得ることができる。

【０１２４】次いで、本発明の熱現像感光材料に好適な
画像記録方法について詳述する。本発明で用いることの
できる画像記録方法としては、露光面とレーザ光のなす
角度、レーザの波長、使用するレーザの数により三つの
態様に大別され、それらを単独で行っても良いし、二種
以上の態様を組み合わせても良く、このような画像形成
方法にすることで干渉縞のない鮮明な画像を得ることが
できる。

【０１２５】本発明において、画像記録方法として好適
な態様としては、熱現像感光材料の露光面とレーザ光の
なす角が実質的に垂直になることがないレーザ光を用い
て、走査露光により画像を形成することｆが挙げられ
る。このように、入射角を垂直からずらすことにより、
仮に層間界面での反射光が発生した場合においても、画
像形成層に達する光路差が大きくなることから、レーザ
光の光路での散乱や減衰が生じて干渉縞が発生しにくく
なる。なお、ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザ走査中に最も垂直に近い角度として好ま
しくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以
上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下で
あることをいう。

【０１２６】また、本発明の画像記録方法における別の
好適な態様としては、露光波長が単一でない縦マルチレ
ーザを用いて、走査露光により画像を形成することが挙
げられる。このような、波長に幅を有する縦マルチレー
ザ光で走査すると縦単一モードの走査レーザ光に比べ、
干渉縞の発生が低減される。なお、ここで言う縦マルチ
とは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波
長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になる
とよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、
通常６０ｎｍ程度である。

【０１２７】さらに、本発明の画像記録方法における別
の態様としては、２本以上のレーザを用いて、走査露光
により画像を形成することが挙げられる。このような複
数本のレーザを利用した画像記録方法としては、高解像
度化、高速化の要求から１回の走査で複数ラインずつ画
像を書き込むレーザプリンタやデジタル複写機の画像書
込み手段で使用されている技術であり、例えば、特開昭
６０−１６６９１６号公報等により知られている。これ
は、光源ユニットから放射されたレーザ光をポリゴンミ
ラーで偏向走査し、ｆθレンズ等を介して感光体上に結
像する方法であり、これはレーザイメージャなどと原理
的に同じレーザ走査光学装置である。

【０１２８】さらに、上述した画像記録方法において、
走査露光に用いるレーザとしては、一般によく知られて
いる、ルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、ガラスレーザ等の
固体レーザ；Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ａｒイオンレーザ、Ｋ
ｒイオンレーザ、ＣＯ₂レーザ、ＣＯレーザ、Ｈｅ−Ｃ
ｄレーザ、Ｎ₂レーザ、エキシマーレーザ等の気体レー
ザ；ＩｎＧａＰレーザ、ＡｌＧａＡｓレーザ、ＧａＡｓ
Ｐレーザ、ＩｎＧａＡｓレーザ、ＩｎＡｓＰレーザ、Ｃ
ｄＳｎＰ２レーザ、ＧａＳｂレーザ等の半導体レーザ；
化学レーザ、色素レーザ等を用途に併せて適時選択して
使用できるが、請求項５に係る画像形成方法において
は、これらの中でもメンテナンスや光源の大きさの問題
から、波長が６００〜１２００ｎｍの半導体レーザを用
いることが特徴である。

【０１２９】なお、レーザ・イメージャやレーザ・イメ
ージセッタで使用されるレーザにおいて、熱現像感光材
料に走査されるときの熱現像感光材料露光面でのビーム
スポット径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸
径として５〜１００μｍの範囲であり、レーザ光走査速
度は熱現像感光材料固有のレーザ発振波長における感度
とレーザパワーによって、熱現像感光材料毎に最適な値
に設定することができる。

【０１３０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。尚、本文中の％
は特に断りのない限り質量％を表す。

【０１３１】《熱現像感光材料の作製》下記に示す方法
で、バッキング層塗布液を調製した。

【０１３２】〔バッキング層塗布液の調製〕メチルエチ
ルケトン８３ｇを攪拌しながら、酢酸酪酸セルロース
（イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ３８１−２０）
８．４２ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バ
イロン２８０）０．４５ｇを添加して溶解した。この溶
解した液に１．０３ｇの赤外染料１を添加した。

【０１３３】別途、メタノール４．３２ｇにフッ素系界
面活性剤（旭硝子（株）製、サーフロンＳ−３８１、有
効成分７０％）０．６４ｇとフッ素系界面活性剤（大日
本インキ工業（株）製、メガファッグＦ１２０Ｋ）０．
２３ｇとを溶解させ、赤外染料１の入った上記溶液に、
フッ素系界面活性剤溶液を添加して、赤外染料１が完全
に溶解するまで充分に攪拌を行った。次いで、メチルエ
チルケトンに１％の濃度でディゾルバ型ホモジナイザに
て分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．グレース社製、サイロイド
６４×６０００）を７．５ｇ添加、攪拌してバッキング
層塗布液を調製した。

【０１３４】〔バッキング層の塗布〕Ｖｉｓｕａｌの透
過濃度として０．１７０（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、カラー透
過濃度計３１０Ｔで測定）に青色着色した厚さ１７５μ
ｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥ
Ｔと略す）フィルムの片面にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ
²・分）を施した後、上記バッキング層塗布液を、コロ
ナ放電処理面に乾燥膜厚が３．５ｇ／ｍ²になるように
押し出しコータにて塗布した後、乾燥させバッキング層
を形成した。

【０１３５】次いで、下記に示す方法で、画像形成層塗
布液及び保護層塗布液を各々調製した。

【０１３６】〔画像形成層塗布液の調製〕 （感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）水９００ｍｌ中に平
均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化カ
リウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に
合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと
（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを
硝酸銀と等モル及び塩化イリジウムを銀１モル当たり１
×１０^-4モル含む水溶液３７０ｍｌとを、ｐＡｇ７．７
に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分
間かけて添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添
加して、ＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ
０．０６μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１０
０〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳
剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理した
後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ７．５に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤
１を得た。

【０１３７】（脂肪酸ナトリウム溶液の調製）４７２０
ｍｌの純水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８
３．８ｇ、ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解し
た。次に、高速で攪拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリ
ウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌ
を加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を
得た。

【０１３８】（粉末有機銀塩の調製）上記脂肪酸ナトリ
ウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、上記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤１（銀０．０３８モルを含む）と純水４５
０ｍｌとを添加して５分間攪拌した。次に、１Ｍの硝酸
銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２
０分攪拌し、濾過により水溶性塩類を除去した。その
後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水
による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、
３７℃にて質量減少がなくなるまで温風乾燥を行い、粉
末有機銀塩Ａを得た。

【０１３９】（感光性乳剤分散液の調製）次いで、ポリ
ビニルブチラール樹脂（電気化学工業（株）製、デンカ
ブチラール＃３０００−Ｋ）１４．５７ｇをメチルエチ
ルケトン１４５７ｇに溶解し、ディゾルバ型ホモジナイ
ザにて攪拌しながら、上記調製した５００ｇの粉末有機
銀塩Ａを徐々に添加して十分に混合した。その後、粒子
径１ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ（株）製）を８０
％充填したメディア分散機（Ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社製）
にて周速１３ｍ／ｓ、ミル内滞留時間０．５分間にて分
散し、感光性乳剤分散液を調製した。

【０１４０】（画像形成層塗布液１〜４９の調製）上記
感光性乳剤分散液５０ｇ及びメチルエチルケトン１０．
０ｇを混合、攪拌しながら２５℃に保温した。かぶり防
止剤１のメタノール溶液（１１．２％）０．３２０ｇを
加え１時間攪拌した。更に、臭化カルシウムのメタノー
ル溶液（１１．２％）０．４２５ｇを添加して２０分攪
拌し、次いで、メタノール１０．０ｇに０．９０ｇのジ
ベンゾ−１８−クラウン−６と０．２８ｇの酢酸カリウ
ムを溶解させた溶液を０．３４３ｇ添加して１０分間撹
拌した。次に、下記に示す色素溶液１（４．００７ｇ）
を添加して６０分間攪拌した後、温度を１３℃まで低下
させ更に３０分攪拌した。

【０１４１】 〈色素溶液１〉 赤外増感色素１ ０．０１０３ｇ ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール ０．２４４ｇ ２−クロロ−安息香酸 ０．５６８ｇ 安息香酸誘導体１ ４．２４５ｇ メチルエチルケトン ２５．００ｇ この色素溶液を添加した溶液を１３℃に保温したまま、
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業（株）製、デ
ンカブチラール＃３０００−Ｋ）を１３．２９ｇを添加
し、充分撹拌溶解させてから、テトラクロロフタル酸を
０．１５２ｇ添加し、さらに６０分間撹拌した。

【０１４２】この溶液に、メチルエチルケトンにそれぞ
れ溶解させた下記添加物溶液１（１３．５４３ｇ）、添
加物溶液２（５．７７４ｇ）、添加物溶液３（４．５９
７ｇ）、添加物溶液４（３．７８５ｇ）、添加物溶液５
（６．００２ｇ）及び添加物溶液６（１０．００２ｇ）
を、それぞれ表１、表２に示す組み合わせで順次混合撹
拌して画像形成層塗布液１〜４９を調製した。

【０１４３】 〈添加物溶液１〉 現像剤１ ６．０７０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．４０１ｇ 赤外染料１ ０．０２６２ｇ メチルエチルケトン ２０．００ｇ 〈添加物溶液２〉 トリハロメチル基含有化合物１ １．４０８ｇ メチルエチルケトン ２０．００ｇ （添加物溶液３） フタラジン １．４２０ｇ メチルエチルケトン ２０．００ｇ 〈添加物溶液４〉 一般式（１）の例示化合物、比較化合物１又は２（表１、表２に記載） １．５×１０^-2ｍｏｌ メチルエチルケトン ２０．００ｇ 〈添加物溶液５〉 イソシアナート化合物（表１、表２に記載） １．７×１０^-2ｍｏｌ メチルエチルケトン ２０．００ｇ 〈添加物溶液６〉 チオールスルホナート化合物（表１、表２に記載）１．２×１０^-5ｍｏｌ メチルエチルケトン ２０．００ｇ 〔保護層塗布液の調製〕メチルエチルケトン８６．５ｇ
を攪拌しながら、１０．０５ｇの酢酸酪酸セルロース
（イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ１７１−１５）、
ベンゾトリアゾール０．１００ｇ、フッ素系活性剤（旭
硝子（株）製、サーフロンＫＨ４０）０．１０ｇを添
加、溶解した。

【０１４４】別途、固形分１５％でメチルエチルケトン
に溶解させた酢酸酪酸セルロース（イーストマンケミカ
ル社製、ＣＡＢ１７１−１５）５５．０ｇの溶液に、シ
リカ（富士シリシア化学（株）製、サイリシア３２０）
を５．０ｇ添加して、ジルコニアビーズを充填したメデ
ィア分散機で分散し、シリカ分散液を調製した。次い
で、上記ベンゾトリアゾールを溶解した樹脂溶液を撹拌
しながら、シリカ分散液３．０ｇを添加した後、超音波
分散し保護層塗布液を調製した。

【０１４５】〔画像形成層面側の塗布〕前記バッキング
層を形成した厚さ１７５μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム
のバッキング層とは反対面にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ
²・分）を施し、このコロナ放電処理面上に、上記調製
した画像形成層塗布液１〜４９と保護層塗布液とを、そ
れぞれ押し出しコータを用いて重層塗布した後、７５℃
の温風で１０分間乾燥させ熱現像感光材料１〜４９を作
製した。なお、乾燥後の膜厚は画像形成層２１．０±
１．５ｇ／ｍ²、保護層２．３５±０．１５ｇ／ｍ²とな
るように調整した。

【０１４６】上記作製した熱現像感光材料１〜４９の詳
細を表１、表２に示す。

【０１４７】

【化１２】

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【表２】

【０１５０】《画像記録方法及び画像の評価》上記作製
した熱現像感光材料において、試料１、２、７、１１、
１８、２８、４０、４２、４５、４６、４８について、
遮光下、２３℃で１２０時間保存した試料（これを、保
存条件Ａと称す）と、温度、湿度がそれぞれ５０℃、５
５％ＲＨの環境の恒温槽内で１２０時間保存した試料
（これを、保存条件Ｂと称す）とを用いて、それぞれの
試料の保護層面側から、高周波重畳にて波長８００〜８
２０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザを露光
源とした露光機により、露光量を変化させレーザ走査に
よる露光を行い、次いで、ヒートドラムを有する自動現
像機を用いて、熱現像感光材料の保護層とドラム表面が
接触するようにして、１２２℃で１６秒（処理条件
１）、１２４℃で１６秒（処理条件２）及び１２２℃で
１８秒（処理条件３）の３条件を表３、表４に記載の組
み合わせで熱現像処理を施して画像形成を行った。

【０１５１】なお、レーザ走査露光は、熱現像感光材料
の露光面と露光レーザ光の角度を７５度、保護層面での
レーザスポット径は主走査方向１００μｍ、副走査方向
７５μｍの楕円形、レーザ走査ピッチは主走査方向１０
０μｍ、副走査方向７５μｍとして行い、また熱現像に
使用したヒートドラムは、表面にゴム層が積層され、Ｊ
ＩＳ Ｂ ０６０１で規定される中心線平均表面粗さＲ
ａが２．０μｍ、表面粗さＳｍ（凹凸の平均間隔）が２
００μｍ、ＪＩＳ Ｋ６２５３タイプＡで規定される表
面ゴム硬度が６０のものを使用した。

【０１５２】上記のごとく露光及び熱現像処理を施した
各熱現像感光材料を下記の基準で評価した。

【０１５３】（感度の測定）Ｖｉｓｕａｌの透過濃度を
濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、カラー透過濃度計３１０
Ｔ）で測定し、未露光部分よりも１．０高い濃度を与え
る露光量の比の逆数を感度と定義し、熱現像感光材料１
の保存条件Ａ、処理条件１の感度を１００とする相対値
で評価した。なお、濃度が未露光部＋１．０となる露光
量は、濃度が未露光部＋０．７〜＋１．２となる濃度の
間を少なくとも３点以上測定し、直線回帰により求め
た。

【０１５４】（かぶりの測定）未露光部分のＶｉｓｕａ
ｌの透過濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、カラー透過
濃度計３１０Ｔ）で５点測定し、その平均値をかぶりと
して評価した。

【０１５５】（最高濃度の測定）最高濃度部分のＶｉｓ
ｕａｌの透過濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、カラー
透過濃度計３１０Ｔ）で３点測定し、その平均値を求
め、熱現像感光材料１、保存条件Ａ、処理条件１の最高
濃度を１００とする相対値で評価した。

【０１５６】（銀色調の評価）透過濃度が１．１±０．
０５となる濃度部を目視で観察し、下記に記載の判定基
準に則り銀色調を評価を行った。なお、品質保証上問題
のないランクは４以上である。

【０１５７】 ５：純黒調で全く黄色みを感じない ４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない ３：部分的にわずかに黄色みを感じる ２：全面にわずかに黄色みを感じる １：一見して黄色みが感じられる 以上、得られた各評価結果を表３、表４に示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】

【表４】

【０１６０】表３、表４から明らかなように、本発明の
試料は、比較に対して、高湿、高温環境下で保存した後
の感度、最高濃度の低下が少なく、カブリの上昇も少な
く生保存性が良好で、さらに銀色調にも優れていること
が判る。更に、現像温度、時間のわずかな処理条件変動
に対して安定な特性を有していることが判る。

【０１６１】上記記載の方法で残りの試料の評価を、同
様の方法で行った結果、上記と同様に本発明の試料は、
比較試料に対し、保存安定性、銀色調、処理条件安定性
に優れた結果を得ることができた。

【０１６２】

【発明の効果】本発明により、保存性に優れ、最高濃度
が高く、カブリが少なく、銀色調が良好で、かつ熱現像
条件の変動に対する許容度の大きい熱現像感光材料及び
その画像記録方法を提供することができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に有機銀塩、還元剤及び感光性
   ハロゲン化銀と下記一般式（１）で表される化合物の少
   なくとも１種とを含有することを特徴とする熱現像感光
   材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は置換基を表
   し、Ｘ₁は−Ｓ−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ₃）−を表し、
   Ｒ₃は水素原子又は置換基を表す。ｎは２〜６の整数を
   表し、ｍは１〜３の整数を表す。Ｘ₂は耐拡散性基、ハ
   ロゲン化銀への吸着基又はシリル基を表し、ｑは１〜３
   の整数を表す。Ｌは２〜６価の連結基を表す。〕
2. 【請求項２】 前記還元剤が、下記一般式（２）で表さ
   れることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材
   料。 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₂₂はそれぞれ独立にアルキル基を表
   し、少なくとも一方が２級又は３級のアルキル基であ
   る。Ｒ₃₃及びＲ₄₄はそれぞれ独立に水素原子又はベンゼ
   ン環に置換可能な基を表す。Ｌ₁は−Ｓ−基又は−ＣＨ
   Ｒ₅₅−基を表し、Ｒ_{5 5}は水素原子又はアルキル基を表
   す。〕
3. 【請求項３】 イソシアネート化合物を含有することを
   特徴とする請求項１又は２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 チオールスルホナート化合物を含有する
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
   熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱
   現像感光材料に、発振波長が６００ｎｍ以上１２００ｎ
   ｍ以下であるレーザーを用いて露光することを特徴とす
   る画像記録方法。