JP2003071207A - 高級アルコール系エマルション消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高級アルコール系エマルション消泡剤の貯蔵
・保管中のエマルションの相分離が少なく、増粘・ゲル
化の少ない、エマルション安定性を改善された高級アル
コール系エマルション消泡剤を提供することにある。 【解決手段】 高級アルコール系エマルション消泡剤に
おいて、（１）ウエランガム及び／又は構成単糖がモル
比でフコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース
＝１〜２：１〜４：１〜２：１〜２である多糖類と、
（２）ザンサンガムと、（３）ナトリウムカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースの中から選ばれた少なく
とも１種を含むことを特徴とするのエマルション安定性
が改善された高級アルコール系エマルション消泡剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙パルプ工業、石
油化学工業、繊維工業、塗料工業など各種製造業におけ
る工程水や排水、さらに都市下水・し尿処理場など排水
処理工程における発泡対策に適用する、更に詳しくは、
エマルション安定性が改善された高級アルコール系エマ
ルション消泡剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】エマルション製品は基本的に熱力学的に
不安定なものであり、高級アルコール系エマルション消
泡剤製造後の保管中、高級アルコール系エマルション消
泡剤の相分離の発生、ゲル状物の発生、さらに高級アル
コール系エマルション消泡剤の粘度上昇によるゲル化等
の品質低下が起きやすい。さらに、相分離した高級アル
コール系エマルション消泡剤では十分な消泡効果が発揮
されないため、工程での発泡トラブルや安定な操業が得
られない等の障害を引き起こすことがある。増粘・ゲル
化にした高級アルコール系エマルション消泡剤が、工程
中に添加されて、紙製品に付着して損紙を発生させると
多大な損失をもたらすことがある。また、一般に高級ア
ルコール系エマルション消泡剤は、コンテナやドラム缶
容器から直接、ポンプ注入することが多く、高級アルコ
ール系エマルション消泡剤の製品表面は数時間に亘り外
気に曝されるため、表面が乾燥するようになり、高級ア
ルコールを多く含んだペースト状あるいは柔らかい粘土
状を形成し、ポンプ注入停止を引き起こしたり、工程内
に入り紙製品に付着して損紙を発生させる等の障害を引
き起こすことがある。

【０００３】そこで、長期保管中においても安定なエマ
ルションが得られるように様々な対策が講じられてき
た。例えば、Ｏ／Ｗ型エマルションの安定化剤として、
エマルション水相にアクリル酸、メタアクリル酸、アク
リルアミドまたメタアクリアミドの水溶性重合体または
共重合体を配合する方法（特公平０６−１０４１６５号
公報）、エマルション水相にポリアクリル酸のアルカリ
金属塩および／またアンモニウム塩、微生物多糖類を配
合する方法（特開平８−１５５２１２号公報）、エマル
ション水相にポリエチレンオキサイド、ザンサンガム、
メチルセルロースなどを配合する方法（特開平９−２３
４３０７号公報）、微生物産生多糖類で実質的にフコー
ス、グルコース、グルクロン酸およびラムノースから構
成される多糖類を使用する方法（特開２０００−４８０
５号公報）などが提案された。しかし、エマルションの
安定化剤として、生分解性の低いポリアクリル酸塩類な
どの有機合成ポリマーの使用は、自然環境への配慮から
好ましいものではないうえに、いくつか提案された方法
では、依然として満足できるエマルションの相分離が少
なく、増粘・ゲル化の小さい、安定性な高級アルコール
系Ｏ／Ｗ型エマルション消泡剤を得るには至っていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高級アルコ
ール系エマルション消泡剤の貯蔵・保管中のエマルショ
ンの相分離が少なく、増粘・ゲル化の少ない、エマルシ
ョン安定性を改善された高級アルコール系エマルション
消泡剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するため手段】本発明者らは、高級アルコ
ール系Ｏ／Ｗ型エマルション消泡剤の貯蔵・保管中のエ
マルションの相分離、増粘・ゲル化の抑制などのエマル
ション安定性について、鋭意研究を重ねた結果、特定の
多糖類の組合せにより、高級アルコール系エマルション
消泡剤のエマルション相分離、増粘・ゲル化が大きく抑
制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００６】すなわち、請求項１に係る発明は、高級ア
ルコール系エマルション消泡剤において、（１）ウエラ
ンガム及び／又は構成単糖がモル比でフコース：グルコ
ース：グルクロン酸：ラムノース＝１〜２：１〜４：１
〜２：１〜２である多糖類と、（２）ザンサンガムと、
（３）ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースの中から選ばれた少なくとも１種、を含むことを
特徴とするのエマルション安定性が改善された高級アル
コール系エマルション消泡剤である。

【０００７】請求項２に係る発明は、請求項１記載のエ
マルション安定性が改善された高級アルコール系エマル
ション消泡剤において、多糖類が主鎖としてグルコー
ス、グルクロン酸、ラムノースにて構成され、さらにフ
コースが側鎖に結合している構造を有することを特徴と
している。

【０００８】請求項３に係る発明は、請求項１又は２記
載のエマルション安定性が改善された高級アルコール系
エマルション消泡剤において、多糖類がアルカリゲネス
レータスＢ−１６株の産生する多糖類であることを特
徴とする。

【０００９】請求項４に係る発明は、請求項１ないし３
記載のエマルション安定性が改善された高級アルコール
系エマルション消泡剤において、（１）、（２）、
（３）の重量配合比が、１：１〜３：１〜５であること
を特徴としている。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明は、高級アルコール系エマルション
消泡剤（以下、「エマルション消泡剤」とする）に３種
の多糖類を配合することで、相分離の抑制、増粘・ゲル
化の抑制、表面乾燥の抑制をもたらし、エマルション安
定性を改善した該エマルジョン消泡剤に関するものであ
る。

【００１２】本発明におけるエマルション消泡剤は、常
温で固体の直鎖あるいは分岐の炭素数が８〜３２の高級
アルコールを主成分の一つとして含むＯ／Ｗ型エマルシ
ョン消泡剤である。該高級アルコールの配合量は、通
常、約１〜４０重量％であり、他に消泡性能を有する高
級脂肪酸エステル類、脂肪酸以外のカルボン酸のエステ
ル類及び炭化水素類、シリコーンオイル類、エマルショ
ン形成用界面活性剤、エマルションの分離抑制用増粘
剤、エマルション表面の乾燥抑制用水溶性アルコール類
などを適宜、含むものである。

【００１３】本発明の成分（１）は、天然水溶性多糖類
のウエランガム及び／又は構成単糖がモル比でフコー
ス：グルコース：グルクロン酸：ラムノース＝１〜２：
１〜４：１〜２：１〜２である多糖類である。

【００１４】ウエランガムは、「ウェランガム」（商品
名、三昌（株）製）として市販されているものが使用で
きる。

【００１５】構成単糖がモル比でフコース：グルコー
ス：グルクロン酸：ラムノース＝１〜２：１〜４：１〜
２：１〜２である多糖類は、好ましくは下記式（１）に
示されるようなグルコース、グルクロン酸、ラムノース
からなる繰返し構造の主鎖からなり、主鎖中の１つのグ
ルコースに１つのフコースが分岐した構造を有する多糖
類であり、より好ましくはアルカリゲネス レータス−
１６株の産生する多糖類（以下、「Ｂ−１６多糖類」と
する）である。

【００１６】

【化１】

【００１７】本発明に使用される多糖類は、微生物産生
の多糖類として得られるもので、一般に微生物は、２種
以上の多糖類を産生することが多いために本発明に使用
される多糖類の他に他の多糖類が含まれていても本発明
の多糖類の効果を妨げるものでなければ、他の多糖類が
含まれることを妨げるものではない。本発明に使用され
る多糖類を産生する微生物は、特に限定されるものでは
ないが、例えば、アルカリゲネス レータスＢ−１６株
細菌（ＦＥＲＭ ＢＰ−２０１５号）がある。

【００１８】アルカリゲネス レータスＢ−１６株細菌
の生産する多糖類（Ｂ−１６多糖類）には、少なくとも
２種の多糖類が含まれていることが確かめられており、
一つは、本発明の多糖類である前記式（１）に示すよう
なグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返
し構造の主鎖中にある１つのグルコースに１つのフコー
スが分岐した構造を有する多糖類であり、分子量は１０
^９程度の高分子成分である〔１９９８年度日本農芸化学
会大会要旨集、３７１頁参照〕。他の一つは、下記式
（２）で示される実質的にフコースとマンノースを構成
単糖とする構造の繰り返しの多糖類であり、分子量が１
０^３〜１０^７の低分子成分である〔Ｙ．Ｎｏｈａｔａ，
Ｊ．Ａｚｕｍａ，Ｒ．Ｋｕｒａｎｅ，Ｃａｒｂｏｈｙｄ
ｒａｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ ２９３，（１９９６）２１
３〜２２２参照〕。

【００１９】

【化２】

【００２０】このＢ−１６多糖類は、「アルカラン」
〔商品名、ＩＮＣＩｎａｍｅ：Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ
Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ、伯東（株）製〕と
して市販されている。この培養産物は少なくとも２種類
の多糖類からなっている。一般式（２）で示される多糖
類が、本発明の多糖類である一般式（１）の多糖類中に
含まれていてもその効果を妨げないため、一般式（２）
で示される多糖類を除去することなく、Ｂ−１６多糖類
を使用することができる。

【００２１】成分（１）のウェランガム、Ｂ−１６多糖
類の配合は、それぞれ単独配合あるいは併用のいずれで
も良い。併用の場合、ウェランガムとＢ−１６多糖類の
配合比率は、特に限定されるものではなく、コスト、目
的とする粘度、入手の容易さ等の諸条件を考慮して適
宜、決定されれば良い。

【００２２】成分（１）の配合量は、エマルション消泡
剤に対して、通常、０．０１〜０．５０重量％（以下、
「重量％」を「％」とする）、好ましくは０．０５〜
０．２５％である。ウェランガムとＢ−１６多糖類を組
合せる場合には、両者の合計量となる。成分（１）の添
加量が０．０１％未満では、十分なエマルジョン安定性
の改善が得られない場合があり、０．５０％を越えると
成分（１）を多く配合してもエマルジョン安定性改善の
程度が高くなく、メリットが少ない上にエマルション消
泡剤の粘度が高なり、取り扱い難くなる場合がある。

【００２３】本発明の成分（２）は、天然水溶性多糖類
のザンサンガム（Xanthan Gum）であり、具体的には、
「ケルザン」（商品名、三昌（株）製）あるいは「ＫＥ
ＬＺＡＮ」（商品名、三昌（株）製）として市販されて
いる。

【００２４】成分（２）の配合量は、高級アルコール系
エマルション消泡剤に対して０．０１〜０．５０％、好
ましくは０．０５〜０．２５％である。成分（２）の添
加量が０．０１％未満では、十分なエマルジョン安定性
の改善が得られない場合があり、０．５０％を越えると
成分（２）を多く配合してもエマルジョン安定性の改善
の程度が高くなく、メリットが少ない上にエマルション
消泡剤の粘度が高なり、取り扱い難くなる場合がある。

【００２５】本発明の成分（３）は、水溶性のセルロー
ス誘導体であるナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースの中から選ばれた少なくとも１種であ
る。

【００２６】本発明のナトリウムカルボキシルメチルセ
ルロース（以下、「ＣＭＣ」とする）は、グルコース単
位へのカルボキシルメチル基の導入により水溶性とな
り、カルボキシルメチル基の導入を示す置換度（ＤＳ：
０〜最大３）は０．５〜１．５であり、１％水溶液粘度
（２０℃）が約５０〜６，０００ｍＰａ・ｓである。１
％水溶液粘度（２０℃）が約５０ｍＰａ・ｓ未満では、
十分な増粘効果が発揮されず、エマルションの安定性に
寄与しない場合があり、１％水溶液粘度（２０℃）が約
７，０００ｍＰａ・ｓを越えるとエマルションの粘度が
高くなりすぎて取扱性が悪くなり、好ましくない場合が
ある。

【００２７】本発明のヒドロキシエチルセルロース（以
下、「ＨＥＣ」とする）は、グルコース単位へのエチレ
ンオキシドの付加モル置換度（ＭＳ）が１．３〜３．
５、グルコース単位のヒドロキシル基へのエチレンオキ
シドの付加モル置換度（ＤＳ）が１．０〜２．０であ
り、１％水溶液粘度（２０℃）が約５０〜１０，０００
ｍＰａ・ｓである。ＨＥＣの１％水溶液粘度（２０℃）
が約５０ｍＰａ・ｓよりも小さいと、十分な増粘効果が
発揮されず、エマルションの安定性に寄与しない場合が
あり、１％水溶液粘度（２０℃）が約１０，０００ｍＰ
ａ・ｓを越えるとエマルションの粘度が高くなりすぎて
取扱性が悪くなる場合がある。

【００２８】本発明のヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース（以下、「ＨＰＭＣ」とする）は、グルコース単位
へのエチレンオキシドの付加モル置換度：ＭＳが０．１
〜０．５、グルコース単位のヒドロキシル基へのメトキ
シ基の導入置換度（ＤＳ）が１．０〜２．５の範囲のも
ので、その１％水溶液粘度（２０℃）が約５０〜１０，
０００ｍＰａ・ｓである。ＨＰＭＣの１％水溶液粘度
（２０℃）が約５０ｍＰａ・ｓよりも小さいと、十分な
増粘効果が発揮されず、エマルションの安定性に寄与し
ない場合があり、１％水溶液粘度（２０℃）が約１０，
０００ｍＰａ・ｓを越えるとエマルションの粘度が高く
なりすぎて取扱性が悪くなり、好ましくない場合があ
る。

【００２９】本発明の成分（３）の配合量は、エマルシ
ョン消泡剤に対して、通常、０．０１〜１．００％であ
り、好ましくは０．０５〜０．５０％である。０．０１
％未満では、十分なエマルジョン安定性の改善が得られ
ない場合があり、１．００％を越えると多く配合しても
エマルジョン安定性の改善の程度が高くなく、メリット
が少ない上にエマルション消泡剤の粘度が高なり、取り
扱い難く、増粘・ゲル化する場合がある。

【００３０】本発明の成分（１）、（２）、（３）は、
それぞれ単独および２種併用のみでは、エマルションの
安定性への効果が充分ではなく、３種を併用することに
より相乗効果が発揮されエマルションの安定性が改善さ
れる。

【００３１】本発明の成分（１）、（２）、（３）の配
合比率は、目的とするエマルション消泡剤の粘度、コス
トを考慮して適宜、決定されれば良く、通常、（１）：
（２）：（３）＝１：０．５〜５：０．５〜１０であ
り、好ましくは１：１〜３：１〜５である。

【００３２】本発明のエマルション消泡剤に使用される
高級アルコールは、融点が４０〜１００℃、好ましくは
４５〜９０℃の飽和型と不飽和型のいずれでもまた混合
物でもよく、直鎖型と分岐型のいずれでもまた混合物で
もよく、さらに天然アルコールでも合成アルコールのい
ずれでもまた混合物でもよい。具体的な例としては、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノー
ル、ベヘニルアルコール、テトラコサノール、ヘキサコ
ノール、オクタコノール、ミリシリルアルコール、オキ
ソ法で合成された融点が４０〜１００℃の高級アルコー
ル、チーグラー法で合成された融点が４０〜１００℃の
高級アルコール、合成アルコールの蒸留残査等があげら
れ、これらの１種以上を選択して用いられる。

【００３３】本発明のエマルション消泡剤に使用される
消泡効果を持つ脂肪酸エステルは、融点４０〜１００
℃、好ましくは４５〜９０℃の脂肪酸エステルである。
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸やアルコールは、飽和
型と不飽和型のいずれでもまた混合物でもよく、直鎖型
でも分岐型でもまた混合物でもよく、さらに天然と合成
のいずれでもまた混合物でもよく、またその混合物を用
いてもよい。脂肪酸エステルの融点が４０℃未満の脂肪
酸エステルでは、適用する対象の系の液温が４０℃を越
えるような高温にあるときには充分な消泡効果を示さな
いことがあり、融点が１００℃を越える脂肪酸エステル
は、消泡効果が小さく、エマルションの安定性も劣り好
ましくない。具体的な例としては、ステアリン酸ステア
リル、ベヘニン酸ベヘニル、ジステアリン酸エチレング
リコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジス
テアリン酸トリエチレングリコール、ステアリン酸モノ
グリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ジステア
リン酸ペンタエリスリトール、テトラステアリン酸ペン
タエリスリトール、モノステアリン酸ソルビタン、ジス
テアリン酸ソルビタン、ステアリン酸ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンエステル、ジステアリン酸ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンなどがあげられ、
これらの１種以上を選択して用いられる。

【００３４】脂肪酸エステルの配合量は、高級アルコー
ル１００重量部に対し、通常、１０〜５０重量部、好ま
しくは２０〜４０重量部である。１０重量部未満では消
泡効果が小さいい場合があり、５０重量部より多いと配
合量の増加の割には消泡効果の向上が大きくない場合が
る。

【００３５】本発明のエマルション消泡剤に使用される
カルボン酸エステル類及び／又は炭化水素油類は、融点
２０℃以下のカルボン酸エステル類及び／又は炭化水素
油類で、好ましくは２５℃における粘度が１０〜５００
ミリパスカル・秒（ｍＰａ・ｓ）のカルボン酸エステル
類及び／又は炭化水素油類である。具体的な例として、
ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレ
イル、トリオレイン酸グリセライドなどの脂肪酸エステ
ル類、フタル酸ジメチル、フタル酸−ジ−２−エチルヘ
キシル、フタル酸ジオクチルなどの芳香族ジカルボン酸
エステル類、デカン、ドデカン、トリデカン、スピンド
ル油などのパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、灯
油、軽油などがあげられ、これらの１種以上を選択して
用いられる。

【００３６】カルボン酸エステル類及び／又は炭化水素
油類の配合量は、高級アルコール１００重量部に対し１
０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。
１０重量部未満では消泡効果が小さい場合があり、５０
重量部を越えると配合量の増加の割には消泡効果の向上
が大きくない場合がある。

【００３７】本発明のエマルション消泡剤に使用される
シリコンオイル類は、ポリシロキサン類や変性シリコン
オイル類であり、好ましくは２５℃における粘度が２〜
５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜２０００
ｍＰａ・ｓのポリシロキサン類や変性シリコンオイル類
である。

【００３８】具体的にはジメチルポリシロキサン、ジエ
チルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサン、末端にヒドロキシル基を持
つジメチルポリシロキサン、一部側鎖にエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイ
ドを付加した変性オルガノポリシロキサン等があげら
れ、これらの１種以上を選択して用いられる。

【００３９】シリコンオイル類の配合量は、高級アルコ
ール１００重量部に対し２〜２０重量部、好ましくは５
〜１０重量部である。２重量部未満では消泡効果が小さ
い場合があり、２０重量部を越えると配合量の増加の割
には消泡効果の向上が大きくない場合がある。

【００４０】本発明のエマルション消泡剤に使用される
増粘剤は、エマルション分離抑制用の増粘剤であり、通
常、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸
−（メタ）アクリルアミド等の合成系高分子重合体や、
グアーグム、ザンサンガム等の天然多糖類などがあげら
れ、これらの１種以上を選択して用いられる。

【００４１】増粘剤の配合量は、目的とするエマルショ
ン消泡剤の粘性に応じて、適宜選択されるが、通常、エ
マルション消泡剤に対して０．１〜１．５重量％であ
る。

【００４２】本発明の水溶性アルコール類は、エマルシ
ョンの表面乾燥抑制するための水溶性の多価アルコール
類及びセルソルブ類であれば特に限定されるものではな
く、具体的には、グリセリン、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類、メチ
ルセルソルブやブチルセルソルブ等のセルソルブ類があ
げられ、これらの１種以上を選択して用いられる。

【００４３】本発明のエマルション消泡剤に使用される
乳化剤は、特に限定するものではないが、一般的にはア
ニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤から選ばれ
る。アニオン性界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウ
ムやオレイル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、ラ
ウリル酸ナトリウムやオレイン酸ナトリウムなどの水溶
性脂肪酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなど
の水溶性ジアルキルスルホコハク酸塩、リグニンスルホ
ン酸ナトリウムなどの水溶性リグニンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などがあり、非
イオン性界面活性剤では、ソルビタンモノオレエートや
ソルビタンジオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートやポ
リオキシエチレンソルビタンジステアレートなどのポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンオレイン酸エステルやポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンオレイン酸エステルなどのポリオキシ
アルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテルやポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
オレイルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテ
ル）やポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル
などのポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテ
ルなどがあげられ、これらの１種以上を選択して用いら
れる。

【００４４】界面活性剤の配合量は、エマルション中の
成分、界面活性剤の種類などにより異なり、一律に決め
られるものではないが、一般的には製造されるエマルシ
ョン対して０．０５〜５重量％である。

【００４５】本発明の成分（１）、（２）、（３）のエ
マルション消泡剤への配合には、特に限定されたもので
はなく、エマルション消泡剤を「水相液」と「油相液」
の混合により調製するとすれば、本発明の成分（１）、
（２）、（３）を「水相液」に溶解して、エマルション
消泡剤調製を行なう方法、あるいは、エマルション消泡
剤の各組成物を「水相液」と「油相液」して配合し、こ
の両者を混合してエマルションを調製した後、本発明の
成分（１）、（２）、（３）の均一水分散液を添加し
て、高級アルコール系エマルション消泡剤を調製する方
法があり、何れを選択しても何ら構わない。

【００４６】本発明における高級アルコール系エマルシ
ョン消泡剤の調製は、通常の調製方法に準じて行って構
わないが、以下のような調製方法が好ましい。

【００４７】高級アルコール、消泡性能を有する高級脂
肪酸エステル類、脂肪酸以外のカルボン酸のエステル類
及び炭化水素類、シリコーンオイル類、エマルション形
成用の界面活性剤、エマルション分離抑制用の増粘剤、
エマルションの表面乾燥抑制の水溶性アルコール類を撹
拌、混合し、高級アルコール、消泡性能を有する脂肪酸
エステル類、カルボン酸エステル類及び炭化水素類の中
で最も高い融点を有するものよりも高い温度、かつ沸点
よりも低い温度に加熱し、液状の「油性混合物」とす
る。一方、水、エマルション調製用界面活性剤、本発明
の成分（１）、（２）、（３）を撹拌、混合して製造直
後のエマルションの温度が高級アルコール、消泡性能を
有する脂肪酸エステル類、カルボン酸エステル類及び炭
化水素類のいずれの融点より高く、かつ１００℃を超え
ない温度になるように加温し、「水相液」とする。強く
撹拌しながら「油相液」と「水相液」を混合してエマル
ションを作り、高級アルコール、消泡性能を有する高級
脂肪酸エステル類、脂肪酸以外のカルボン酸のエステル
類及び炭化水素類のいずれの融点より高い温度を１〜２
時間、撹拌維持し、更に撹拌して、室温あるいは約３０
℃以下に冷却して高級アルコール系エマルション消泡剤
を調製する方法である。

【００４８】本発明の効果を妨害しない範囲において、
他の合成高分子系増粘剤、多糖類系増粘剤、殺菌剤、界
面活性剤系消泡剤、スライムコントロール剤等を配合し
ても構わない。

【００４９】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例によって限定されるもので
はない。 （原料） Ａ−１：アルカガム（多糖類）（商品名、伯東（株）
製） Ａ−２：ウエランガム（多糖類）（商品名、三晶
（株）） Ｂ：ザンサンガム（多糖類）（商品名、三晶（株）） Ｃ−１：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（「Ｃ
ＭＣダイセル１３３０」（商品名）、ダイセル化学
（株）製） Ｃ−２：ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（「Ｈ
ＥＣダイセル ＳＰ８００」（商品名）、ダイセル化学
（株）製） Ｃ−３：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭ
Ｃ）（「メトローズＳＨ−８０００」（商品名）、信越
化学工業（株）製） Ｄ−１：炭素数１８〜２４の高級アルコール（コンデア
（株）製） Ｄ−２：１−トリアコンタノール（炭素数３０の直鎖ア
ルコール）（試薬、東京化成（株）製） Ｅ−１：ジステアリン酸ペンタエリスリトール（日本油
脂（株）製） Ｅ−２：ベヘニン酸ベヘニル（日本油脂（株）製） Ｆ−１：ステアリン酸メチル（日本油脂（株）製） Ｆ−２：パラフィン系鉱物油（引火点：２２０℃、粘
度：２０ｃＳｔ（４０℃））（出光興産（株）製） Ｇ−１：ジエチレグリコール（日本油脂（株）） Ｇ−２：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重
合体「プルロニックＬ−６１」（商品名、旭電化工業
（株）製） Ｈ−１：ジメチルポリシロキサン「ＳＨ−２００（１０
０ｃＳｔ）」（商品名、東レシリコーン（株））製） Ｈ−２：ポリエチレンオキサイド・ポリプロピレンオキ
サイド付加オルガノポリシロキサン「ＫＦ３５３（粘度
４００ｃＳｔ）」（商品名、東レシリコーン（株）製） Ｉ−１：ソルビタンモノオレエート「ノニオンＯＰ−８
０Ｒ」（商品名、日本油脂（株）製） Ｉ−２：ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
「ノニオンＯＴ−２２１」（商品名、日本油脂（株）
製） Ｊ−１：ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１００万）
（住友化学（株）製）（実施例１） ２０００ｍＬのステンレス容器にアルカガム（A−１）
０．５ｇ、ザンサンガム（Ｂ）０．２５ｇ、ＣＭＣ（Ｃ
−１）０．２５ｇ、ジエチレングリコール（Ｇ−１）３
０ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
（Ｉ−１）１０ｇおよび水６４９ｇを入れ、３枚スクリ
ュー羽根がある撹拌機で撹拌混合し、水溶液を調製し、
「水相液」とした。一方、１０００ｍＬのステンレス製
ビーカーに炭素数１８〜２４の高級アルコール（Ｄ−
１）２００ｇ、ジステアリン酸ペンタエリスリトール
（Ｅ−１）５０ｇ、パラフィン系鉱油（Ｆ−２）５０
ｇ、ソルビタンモノオレエート（Ｉ−２）１０ｇを加え
て９０℃に加熱撹拌し、「油相液」とした。次に「水相
液」を８００ｒｐｍで強く撹拌しながら加温した「油相
液」を加え、８０℃を維持しながら更に２時間、撹拌を
続けた。その後、加熱を停止して、３０℃になるまで撹
拌冷却を続けた。この間、レーザー回折式粒度分布計Ｌ
Ｐ−５００（堀場製造所（株）製）でエマルション粒子
径を測定し、粒子径５〜２０μになるように撹拌を継続
し、高級アルコール系エマルション消泡剤を調製した。

【００５０】同様な方法で表１及び表２に記載の組成の
実施例２〜１２及び比較例１〜３、７を調製した。 （実施例１３）１０００ｍＬのステンレス容器に水、２
１７．７５ｇを入れ、３枚スクリュー羽根がある撹拌機
で撹拌下、アルカガム（A−１）０．７５ｇ、ザンサン
ガム（Ｂ）０．７５ｇ、ＣＭＣ（Ｃ−１）０．７５ｇを
準じ加えて、約２時間撹拌し、均一な増粘剤分散液を調
製した。次いで、実施例１の方法に準じて、表１記載の
水相液及び油相液組成で「エマルション」を調製した。
この間、レーザー回折式粒度分布計ＬＰ−５００（堀場
製造所（株）製）でエマルション粒子径が５〜２０μに
なるように撹拌、冷却しながら「エマルション」を調製
した。調製した「エマルション」を攪拌しながら、増粘
剤分散液をゆっくりと添加し、添加終了後、更に２時間
撹拌し、高級アルコール系エマルション消泡剤を調製し
た。

【００５１】同様な方法で比較例４〜６を調製した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】（Ｏ／Ｗ型エマルション消泡剤のエマルシ
ョン相分離試験）高さ７０ｍｍの広口瓶にＯ／Ｗ型エマ
ルション消泡剤を瓶底より高さ５５ｍｍになるまで加
え、４０℃の環境下、静置した。静置後に底部に分離し
た水相の高さ：ｈ（mm）と広口瓶に入れたＯ／Ｗ型エマ
ルション消泡剤の初期の高さ：Ｈ（mm）の比：ｈ／Ｈを
エマルション分離度とし、静置２週間後および２ヶ月後
のエマルション分離度を測定した。結果を表２に示し
た。 （Ｏ／Ｗ型エマルション消泡剤の粘度安定性試験）１５
０ｍＬ広口瓶にＯ／Ｗ型エマルション消泡剤１２０ｍＬ
を入れ、下限温度５℃〜上限温度２０のプログラム温度
設定（設定温度：５℃及び２０℃、保持時間：１２時
間、５℃〜２０℃間の昇温及び降温時間：２時間）をし
た「プログラムインキュベータＩＮ８１」（商品名、ヤ
マト科学（株）製）内に静置し、製造直後のＯ／Ｗ型エ
マルション消泡剤の粘度と静置２ヶ月後に粘度を測定し
た。Ｏ／Ｗ型エマルション消泡剤の粘度は、Ｂ型回転粘
度計で２０℃、２０ｒｐｍの条件で測定した。粘度の変
化が少ないほど好ましい。結果を表３に示した。

【００５５】

【表３】

【００５６】（１）アルカガム及び／又はウエランガム
と、（２）ザンサングムと、（３）ＣＭＣ、ＨＥＣ、Ｈ
ＰＭＣの何れか１種以上、とを併用することにより、エ
マルション消泡剤の安定性は大きく向上し、４０℃で
は、２ヶ月静置してもエマルションの分離は約５％以内
であり、大きく改善された。（１）〜（３）の各増粘剤
の単独使用や２種の組合せではエマルションの分離は２
ヶ月後では約９〜３７％と高い。更に（１）〜（３）の
各増粘剤を組み合わせたエマルション消泡剤の製品粘度
は、５〜２０℃の温度変化の繰り返しを２ヶ月経過して
もほとんど増粘しなかった。また、ゲル状物の発生も見
られなかった。一方、（１）〜（３）の各増粘剤の単独
使用や２種の組合せたエマルション消泡剤の製品粘度で
は、２ヶ月後には１２００ｍＰａ・ｓ以上に増粘した
り、ゲル化物の発生が認められ、実用上、使用できな
い。

【００５７】

【発明の効果】本発明の（１）アルカガム及び／又はウ
エランガムと、（２）ザンサングムと、（３）ＣＭＣ、
ＨＥＣ、ＨＰＭＣ等の水溶性セルロース誘導体を併用す
ることで、エマルションの相分離が少なく、エマルショ
ン粘度の増粘が少なく、ゲル化物の発生がない、高級ア
ルコール系エマルション消泡剤が得られ、その結果、こ
れを用いた抄紙工程での損紙の発生が大幅に解消され、
最終製品の品質向上が得られた。さらに本発明の高級ア
ルコール系エマルション消泡剤の製品管理が容易にな
り、管理費の経費節減が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D011 CA01 CB01 CB15 CB16 CC01 4L055 AG34 AG44 AG46 AH35 FA23 FA30

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高級アルコール系エマルション消泡剤に
   おいて、（１）ウエランガム及び／又は構成単糖がモル
   比でフコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース
   ＝１〜２：１〜４：１〜２：１〜２である多糖類と、
   （２）ザンサンガムと、（３）ナトリウムカルボキシメ
   チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
   キシプロピルメチルセルロースの中から選ばれた少なく
   とも１種、を含むことを特徴とするのエマルション安定
   性が改善された高級アルコール系エマルション消泡剤。
2. 【請求項２】 多糖類が、主鎖としてグルコース、グル
   クロン酸、ラムノースにて構成され、さらにフコースが
   側鎖に結合している構造を有する請求項１記載のエマル
   ション安定性が改善された高級アルコール系エマルショ
   ン消泡剤。
3. 【請求項３】 多糖類が、アルカリゲネス レータスＢ
   −１６株の産生する多糖類である請求項１又は２のいず
   れかに記載の増粘剤。
4. 【請求項４】 （１）、（２）、（３）の重量配合比
   が、１：１〜３：１〜５である請求項１ないし３のいず
   れか記載のエマルション安定性が改善された高級アルコ
   ール系エマルション消泡剤。