JP2003064115A - α−オレフィン−環状オレフィン共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一な組成で狭い分子量分布を持つ、エチレ
ンを除くα−オレフィン−環状オレフィン共重合体を効
率よく製造する方法を提供すること。 【解決手段】 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｍは周期律表第３〜１０族の金属元素、Ｒ¹及びＲ³
は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ² 及びＲ⁴ は水素原
子、Ａ¹及びＡ² は二価の架橋基、Ｘはσ結合性の配位
子、Ｙはルイス塩基、ｑは１〜５の整数、ｒは０〜３の
整数を示す。）で表される遷移金属化合物及び（ｂ）活
性化助触媒を含む重合用触媒の存在下、エチレンを除く
α−オレフィンと環状オレフィンを共重合させて、α−
オレフィン−環状オレフィン共重合体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンを除くα
−オレフィン−環状オレフィン共重合体およびその製造
方法に関し、さらに詳しくは、均一組成で狭い分子量分
布を持つα−オレフィン−環状オレフィンオレフィン系
共重合体およびその効率的な製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、可溶系オレフィン重合用触媒とし
ては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組み合わせ
からなるものが知られている（特開昭５８−１９３０９
号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。また、可
溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カチオン
種が有用であることが報告されている〔「ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」第８１巻、第８１ページ
（１９５９年）、第８２巻、第１９５３ページ（１９６
０年）、第１０７巻、第７２１９ページ（１９８５
年）〕。さらに、この活性種を単離し、オレフィン重合
に適用した例としては、「ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）」第１０８巻、第７４１０ページ（１９８６
年）、特表平１−５０２６３６号公報、特開平３−１３
９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４６８６５１号
などを挙げることができる。

【０００３】バナジウム触媒を用いてα−オレフィンと
環状オレフィンの共重合を行うと、重合活性は著しく低
く、分子量も非常に低い(特開平１−１５６３０８号公
報)。また、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジ
クロリドを用いてα−オレフィンと環状オレフィンの共
重合を行うと、重合が進行しない。さらに、ジルコニウ
ム均一系触媒を用い、同様な重合を行う例も報告されて
いるが、やはり重合活性が著しく低く、触媒残渣が多い
という問題がある（特許第２７３０９４０号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】均一な組成で狭い分子
量分布を持つ、エチレンを除くα−オレフィン−環状オ
レフィン共重合体およびその効率的な製造方法を提供す
ることを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有
する遷移金属化合物と活性化助触媒を含む重合用触媒を
用いると、エチレンを除くα−オレフィンと環状オレフ
ィンが効率よく、共重合することを見出し、本発明を完
成させるに至った。すなわち、本発明は、（ａ）一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれ独
立にハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素
数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、酸
素含有基、イオウ含有基、窒素含有基又はリン含有基を
示し、Ｒ²及びＲ⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、酸素含有基、
イオウ含有基、窒素含有基又はリン含有基を示す。な
お、Ｒ¹とＲ²及びＲ²とＲ³は、たがいに結合して環を形
成してもよい。Ａ ¹及びＡ²は、二つのシクロペンタジエ
ニル基と結合して架橋構造を形成する二価の基を示し、
それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｘはσ
結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは
同一でも異なっていてもよく、他のＸあるいはシクロペ
ンタジエニル基又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイ
ス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同一でも
異なっていてもよく、他のＹあるいはシクロペンタジエ
ニル基又はＸと架橋していてもよい。ｑは１〜５の整数
で、〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数
を示す。〕で表される遷移金属化合物及び（ｂ）活性化
助触媒を含む重合用触媒の存在下、エチレンを除くα−
オレフィンと環状オレフィンを共重合させて得られる、
α−オレフィン１〜９９モル％および環状オレフィン９
９〜１モル％からなるα−オレフィン−環状オレフィン
共重合体およびその製造方法に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のエチレンを除くα−オレ
フィン−環状オレフィン共重合体の製造方法において
は、重合用触媒として、（ａ）遷移金属化合物、（ｂ）
活性化助触媒及び必要に応じて（ｃ）有機アルミニウム
化合物を含むものが用いられる。前記（ａ）成分の遷移
金属化合物は、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】で表される構造を有する化合物である。前
記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族又
はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例としては
チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、イットリウ
ム、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケル、コバル
ト、パラジウム及びランタノイド系金属などが挙げられ
るが、これらの中では重合活性などの点からチタニウ
ム、ジルコニウム及びハフニウムが好適である。

【００１１】Ｒ¹及びＲ⁴は、前述の如くであるが、具体
的にはハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭素数１〜２０の炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのアルキ
ル基又はシクロアルキル基、フェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基などのアリール基、ベンジル基など
のアラルキル基などがあり、また炭素数１〜２０のハロ
ゲン含有炭化水素基としては、例えばトリフルオロメチ
ル基などの上記炭化水素基の水素原子の１個以上が適当
なハロゲン原子で置換された基が挙げられる。珪素含有
基としては、トリメチルシリル基、ジメチル（ｔｅｒｔ
−ブチル）シリル基などが挙げられ、酸素含有基として
は、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基などが
挙げられ、イオウ含有基としては、チオール基、スルホ
ン酸基などが挙げられ、窒素含有基としては、ジメチル
アミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、フェニ
ルホスフィン基などが挙げられる。ここでＲ¹及びＲ³と
しては、シクロペンチル基やシクロヘキシル基が好まし
い。また、Ｒ²及びＲ⁴についても、前述の通りであり、
ここでハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基及びリン含有基
の具体例としては、上記Ｒ¹及びＲ³の説明において例示
した通りである。なお、このＲ²及びＲ⁴ としては、水
素原子、炭素数６以下のアルキル基が好ましく、とりわ
け水素原子、メチル基、エチル基及びイソプロピル基が
特に好ましい。Ａ¹及びＡ²は、二つのシクロペンタジエ
ニル基と結合して架橋構造を形成する二価の基を示す。
このような二価の基としては、例えば炭素数１〜２０の
二価の炭化水素基、炭素数１〜２０の二価のハロゲン含
有炭化水素基、二価の珪素含有基、二価のゲルマニウム
含有基、二価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ−、−ＮＲ−、−ＰＲ−、−Ｐ
（Ｏ）Ｒ−、−ＢＲ−又は−ＡｌＲ−（ここでＲは、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又
は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示す。）
が挙げられ、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。このような架橋基のうち、少なくとも一つは炭素
数１以上の炭化水素基からなる架橋基であることが好ま
しい。このような架橋基としては、メチレン基、エチレ
ン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデ
ン基、シクロヘキシリデン基、１，２−シクロヘキシレ
ン基、ビニリデン基、ジメチルシリレン基、ジフェニル
シリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジメチルゲル
ミレン基、ジメチルスタニレン基、テトラメチルジシリ
レン基及びジフェニルジシリレン基などを挙げることが
できる。これらの中で、エチレン基、イソプロピリデン
基及びジメチルシリレン基が好適である。

【００１２】

【化４】

【００１３】（Ｒ¹⁷は水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有
炭化水素基、珪素含有基又はヘテロ原子含有基であり、
複数のＲ¹⁷は同じでも異なっていてもよいし、たがいに
結合して環構造を形成していてもよく、ｐは１〜４の整
数を示す。）で表される基、具体的にはメチレン基、エ
チレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、シクロ
ヘキシリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、ビニリ
デン基（ＣＨ₂＝Ｃ＝）などが挙げられる。あるいはＲ
¹⁸ ₂Ｓｉ、Ｒ¹⁸ ₂Ｇｅ、Ｒ¹⁸ ₂Ｓｎ、Ｒ¹⁸Ａｌ、Ｒ¹⁸Ｐ、
Ｒ¹⁸Ｐ（＝Ｏ）、Ｒ¹⁸Ｎ、酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ
−）、セレン（−Ｓｅ）〔ただし、Ｒ¹⁸は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基又はヘテロ
原子含有基であり、Ｒ¹⁸が２つの場合はたがいに同じで
も異なっていてもよいし、たがいに結合して環構造を形
成していてもよい。〕などが挙げられる。このような二
価の基の具体例としては、ジメチルシリレン基、テトラ
メチルジシリレン基、ジメチルゲルミレン基、ジメチル
スタニレン基、メチルボリリデン（ＣＨ₃−Ｂ＜）基、
メチルアルミリデン（ＣＨ₃−Ａｌ＜）基、フェニルホ
スフィリデン（Ｐｈ−Ｐ＜）基、硫黄（−Ｓ−）、セレ
ン（−Ｓｅ−）などがある。さらに、Ａ¹、Ａ²として、
ビニレン（−ＣＨ＝ＣＨ−）基、ｏ−キシリレン基

【００１４】

【化５】

【００１５】１，２−フェニレン基なども挙げることが
できる。本発明においては、Ａ¹ 及びＡ²の少なくとも
一つが、ケイ素原子により架橋構造を形成する二価の基
であるのが好ましい。また、Ｘはσ結合性の配位子を示
し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なってい
てもよく、他のＸあるいはシクロペンタジエニル基又は
Ｙと架橋していてもよい。該Ｘの具体例としては、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基、炭素数１〜２０のアミド基、炭素数１〜
２０の珪素含有基、炭素数１〜２０のホスフィド基、炭
素数１〜２０のスルフィド基、炭素数１〜２０のアシル
基などが挙げられる。

【００１６】一方、Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数あ
る場合、複数のＹは同一でも異なっていてもよく、他の
Ｙあるいはシクロペンタジエニル基又はＸと架橋してい
てもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例としては、アミン
類、エーテル類、ホスフィン類、チオエーテル類などを
挙げることができる。ｑは１〜５の整数で、〔（Ｍの原
子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。このよ
うな一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例と
しては、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−
ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエニル）（３，
５−ジシクロペンチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジシクロヘキシルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペ
ンタジエニル）（３−シクロペンチル−５−シクロヘキ
シルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−（シクロペンタジエニル）（３，５−ジイ
ソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジ
メチルシリレン）−（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’
−ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジシクロプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペ
ンタジエニル）（３−シクロペンチル−５−イソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−（シクロペンタジエニル）（３−シクロペ
ンチル−５−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエ
ニル）（３−シクロペンチル−５−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−
ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−
（シクロペンタジエニル）（３−シクロヘキシル−５−
イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−
ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエニル）（３−
シクロヘキシル−５−イソブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペ
ンタジエニル）（３−シクロヘキシル−５−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−（シクロペンタジエニル）（３−シクロプ
ロピル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタジエ
ニル）（３−シクロプロピル−５−イソブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−
ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−
（シクロペンタジエニル）（３−シクロプロピル−５−
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジ
メチルシリレン）−（４−メチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジシクロペンチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（４−メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジシクロヘキシル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）（３
−シクロペンチル−５−シクロヘキシルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（４−
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−（４−メチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチル
シリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（４−メ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジシクロプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−（４−メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−シクロペンチル−５−イソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−シク
ロペンチル−５−イソブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（４−メチルシ
クロペンタジエニル）（３−シクロペンチル−５−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメ
チルシリレン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）
（３−シクロヘキシル−５−イソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメ
チルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（４
−メチルシクロペンタジエニル）（３−シクロヘキシル
−５−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−（４−メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−シクロヘキシル−５−ｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−シク
ロプロピル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（４−メチルシ
クロペンタジエニル）（３−シクロプロピル−５−イソ
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメ
チルシリレン）−（４−メチルシクロペンタジエニル）
（３−シクロプロピル−５−ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリドなど、及びこれらの化
合物における架橋基を（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）に代えて、（１，１’
−ジフェニルシリレン）（２，２’−ジフェニルシリレ
ン）、（１，１’−ジイソプロピルシリレン）（２，
２’−ジイソプロピルシリレン）、（１，１’−テトラ
メチルジシリレン）（２，２’−テトラメチルジシリレ
ン）、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−テ
トラメチルジシリレン）に置き換えたもの、さらにはジ
ルコニウムをハフニウム又はチタニウムに置き換えたも
のを挙げることができる。もちろん、これらに限定され
るものではなく、他の架橋基に置き換えたものや、他の
族又はランタノイド系列の金属元素の類似化合物であっ
てもよい。

【００１７】本発明においては、前記（ａ）成分の遷移
金属化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。次に、本発明で用いる重合
用触媒における（ｂ）成分の活性化助触媒としては、
（ｂ−１）前記（ａ）成分の遷移金属化合物又はその派
生物と反応してイオン性の錯体を形成し得る化合物、
（ｂ−２）含酸素有機アルミニウム化合物、（ｂ−３）
ルイス酸及び（ｂ−４）粘土系化合物の中から選ばれる
少なくとも一種を挙げることができる。ここで、（ｂ−
１）としては、前記（ａ）成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応して、イオン性の錯体を形成するイオン
性化合物であれば、いずれのものでも使用できるが、特
に効率的に重合活性点を形成できるなどの点から、次の
一般式( III), （IV) で表されるものを好適に使用する
ことができる。

【００１８】 （〔Ｌ¹−Ｒ¹⁹〕^h+）_a（〔Ｚ〕^- ）_b ・・・（III） （〔Ｌ²〕ｈ⁺）_a（〔Ｚ〕^-）_b ・・・（IV） （ただし、Ｌ²はＭ¹，Ｒ²⁰Ｒ²¹Ｍ²，Ｒ²² ₃Ｃ又はＲ²³Ｍ
²である。） 〔（III）,（IV） 式中、Ｌ¹はルイス塩基、〔Ｚ〕
^-は、非配位性アニオン〔Ｚ¹〕^-又は〔Ｚ²〕^-、ここで
〔Ｚ¹〕^-は複数の基が元素に結合したアニオンすなわち
〔Ｍ³Ｇ¹Ｇ²・・・Ｇ^f〕（ここで、Ｍ³は周期律表第５
〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜１５族元素
を示す。Ｇ¹〜Ｇ^fはそれぞれ水素原子，ハロゲン原子，
炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜４０のジアル
キルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシル基，炭素
数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール基，炭素数
７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜２０のハロ
ゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシルオキシ
基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０のヘテロ原
子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹〜Ｇ^fのうち２つ以上が環
を形成していてもよい。ｆは〔（中心金属Ｍ³の原子
価）＋１〕の整数を示す。）、〔Ｚ²〕^-は、酸解離定数
の逆数の対数（ｐＫa ）が−１０以下のブレンステッド
酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の組合わせの
共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義される共役塩
基を示す。また、ルイス塩基が配位していてもよい。ま
た、Ｒ¹⁹は水素原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭
素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基又はア
リールアルキル基を示し、Ｒ²⁰及びＲ²¹はそれぞれシク
ロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル基，イ
ンデニル基又はフルオレニル基、Ｒ²²は炭素数１〜２０
のアルキル基，アリール基，アルキルアリール基又はア
リールアルキル基を示す。Ｒ²³はテトラフェニルポルフ
ィリン，フタロシアニンなどの大環状配位子を示す。ｈ
は〔Ｌ¹−Ｒ¹⁹〕，〔Ｌ²〕のイオン価数で１〜３の整
数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｈ×ａ）である。Ｍは、
周期律表第１〜３、１１〜１３、１７族元素を含むもの
であり、Ｍは、周期律表第７〜１２族元素を示す。〕

【００１９】ここで、Ｌ¹の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。

【００２０】Ｒ¹⁹の具体例としては、水素，メチル基，
エチル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることが
でき、Ｒ²⁰，Ｒ²¹の具体例としては、シクロペンタジエ
ニル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロ
ペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル
基などを挙げることができる。Ｒ²²の具体例としては、
フェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基な
どを挙げることができ、Ｒ²³の具体例としてはテトラフ
ェニルポルフィン，フタロシアニン，アリル，メタリル
などを挙げることができる。また、Ｍ¹の具体例として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃など
を挙げることができ、Ｍ²の具体例としては、Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができる。

【００２１】また、〔Ｚ¹〕^-、すなわち〔Ｍ³Ｇ¹Ｇ²・
・・Ｇ^f〕において、Ｍ³の具体例としてはＢ，Ａｌ，Ｓ
ｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌが挙げ
られる。また、Ｇ¹，Ｇ²〜Ｇ^fの具体例としては、ジア
ルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエチルアミ
ノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基とし
てメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，フェノキ
シ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル基，ｎ−
プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチ
ル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フェニル
基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチルフェニ
ル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲン原子
としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子含有炭
化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５−ジフ
ルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，３，４，
５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロフェニル
基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基，
ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機メタロイ
ド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメチルシリ
ル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアルシン基，
ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼素などが
挙げられる。

【００２２】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ²〕^-の具体
例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン（Ｃ
Ｆ₃ＳＯ₃）^-，ビス（トリフルオロメタンスルホニル）
メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスルホニ
ル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）アミド，過塩素酸アニオン（ＣｌＯ₄）^-，トリ
フルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ＣＯ₂）^-，ヘキサフルオ
ロアンチモンアニオン（ＳｂＦ₆）^-，フルオロスルホン
酸アニオン（ＦＳＯ₃）^-，クロロスルホン酸アニオン
（ＣｌＳＯ₃）^-，フルオロスルホン酸アニオン／５−フ
ッ化アンチモン（ＦＳＯ₃／ＳｂＦ₅）^-，フルオロスル
ホン酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃／ＡｓＦ₅）
^-，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化アンチ
モン（ＣＦ₃ＳＯ３／ＳｂＦ５）^-などを挙げることがで
きる。

【００２３】（ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀、テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テト
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。

【００２４】前記（ｂ−１）成分は一種用いてもよく、
また二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（ｂ
−２）成分である含酸素有機アルミニウム化合物として
は、一般式（Ｖ）

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｒ²⁴は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、ｗは平均重合度を示し、通常２〜５０、好
ましくは２〜４０の整数である。なお、各Ｒ²⁴は同じで
も異なっていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサ
ン、及び一般式（VI）

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｒ²⁴及びｗは前記一般式（Ｖ)に
おけるものと同じである。また、ｎは正の整数であ
る。）で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば有機アルミニ
ウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と接触
させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合物を加
えておき、後に水を添加する方法、金属塩などに含有さ
れている結晶水、無機物や有機物への吸着水を有機アル
ミニウム化合物と反応させる方法、テトラアルキルジア
ルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを反応させ、
さらに水を反応させる方法などがある。なお、アルミノ
キサンとしては、トルエン不溶性のものであってもよ
い。この（ｂ−２）成分は一種用いてもよく、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。次に、（ｂ−３）成分の
ルイス酸としては、特に制限はなく、有機化合物でも固
体状無機化合物でもよい。有機化合物としては、硼素化
合物やアルミニウム化合物などが、無機化合物としては
マグネシウム化合物，アルミニウム化合物などが効率的
に活性点を形成できる点から好ましく用いられる。該ア
ルミニウム化合物としては例えばビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムメチ
ル，（１，１−ビ−２−ナフトキシ）アルミニウムメチ
ルなどが、マグネシウム化合物としては例えば塩化マグ
ネシウム，ジエトキシマグネシウムなどが、アルミニウ
ム化合物としては酸化アルミニウム，塩化アルミニウム
などが、硼素化合物としては例えばトリフェニル硼素，
トリス（ペンタフルオロフェニル ）硼素，トリス
〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル〕硼
素，トリス〔（４−フルオロメチル）フェニル〕硼素、
トリメチル硼素，トリエチル硼素，トリ−ｎ−ブチル硼
素，トリス（フルオロメチル）硼素，トリス（ペンタフ
ルオロエチル）硼素，トリス（ノナフルオロブチル）硼
素，トリス（２，４，６−トリフルオロフェニル）硼
素，トリス（３，５−ジフルオロ）硼素，トリス〔３，
５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル〕硼素，ビス
（ペンタフルオロフェニル）フルオロ硼素，ジフェニル
フルオロ硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）クロロ
硼素，ジメチルフルオロ硼素，ジエチルフルオロ硼素，
ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニル
ジフルオロ硼素，フェニルジフルオロ硼素，ペンタフル
オロフェニルジクロロ硼素，メチルジフルオロ硼素，エ
チルジフルオロ硼素，ｎ−ブチルジフルオロ硼素などが
挙げられる。

【００２９】これらのルイス酸は一種用いてもよく、ま
た二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、（ｂ
−４）成分の粘土系化合物としては、下記の粘土又は
粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物を用いること
ができる。 粘土又は粘土鉱物 粘土とは、細かい含水ケイ酸塩鉱物の集合体であって、
適当量の水を混ぜてこねると可塑性を生じ、乾けば剛性
を示し、高温度で焼くと焼結するような物質をいう。ま
た、粘土鉱物とは、粘土の主成分をなす含水ケイ酸塩を
いう。これらは、天然産のものに限らず、人工合成した
ものであってもよい。 イオン交換性層状化合物 イオン交換性層状化合物とは、イオン結合等によって構
成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結
晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能
なものをいう。粘土鉱物の中には、イオン交換性層状化
合物であるものがある。

【００３０】例えば、六方最密パッキング型、アンチモ
ン型、塩化カドミウム型、よう化カドミウム型等の層状
の結晶構造を有するイオン結晶性化合物あげることがで
きる。イオン交換性層状化合物は、天然産のものに限ら
ず、人工合成したものであってもよい。該（ｂ−４）成
分の具体例としては、カオリン、ベントナイト、木節粘
土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロ
フィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、
バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイ
ト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイ
サイト等が挙げられる。（ｂ−４）成分としては、水銀
圧入法で測定した半径２nm以上の細孔容積が、０．１ミ
リリットル／ｇ以上、特には、０．３〜５ミリリットル
／ｇ以上のものが好ましい。

【００３１】これらの中で、（ｂ−４）成分として好ま
しいものは粘土または粘土鉱物であり、最も好ましいも
のはモンモリロナイトである。また、この（ｂ−４）成
分は、不純物除去又は構造及び機能を変化させて用いる
場合もあり、化学処理を施すことも好ましい。ここ
で、化学処理とは、（ｂ−４）成分の表面に付着してい
る不純物を除去する表面処理と表面及び内部の結晶構造
に影響を与える処理の何れをもさす。具体的には、酸処
理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げられ
る。

【００３２】酸処理は表面の不純物を取り除く他、結晶
構造中のアルミニウム、鉄、マグネシウム等の陽イオン
を溶出させることによって表面積を増大させる。アルカ
リ処理では結晶構造が破壊され、構造の変化をもたら
す。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、
分子複合体、有機複合体などを形成し、表面積や層間距
離等を変化させることができる。イオン交換性を利用
し、層間の交換性イオンを別の嵩高いイオンと置換する
ことによって、層間が拡大された状態の層間物質を得る
こともできる。

【００３３】また、この（ｂ−４）成分は、そのまま用
いてもよいし、新たに水を添加吸着させたものを用いて
もよく、あるいは加熱脱水処理したものを用いてもよ
い。本発明の製造方法においては、（ｂ−４）成分の粘
土系化合物は、前記の化学処理のなかで有機アルミニウ
ム化合物及び／又は有機シラン化合物により処理された
ものを用いることが好ましい。 粘土系化合物の有機アルミニウム化合物及び／又は有
機シラン化合物による処理 （イ）粘土系化合物の有機アルミニウム化合物処理 （ｂ−４）成分の粘土系化合物を処理する有機アルミニ
ウム化合物としては、以下の一般式（VII)で表されるア
ルキル基含有アルミニウム化合物、また、前記の一般式
（V)で表される直鎖状アルミノキサン又は前記の一般式
(VI)で表される環状アルミノキサンもしくは環状アルミ
ノキサンの会合体を用いることができる。

【００３４】 Ｒ²⁵ _mＡl(ＯＲ²⁶)_nＸ¹ _3-m-n ・・・（VII） （式中、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、それぞれ炭素数１〜８、好ま
しくは１〜４のアルキル基を示し、Ｘ¹は水素原子ある
いはハロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦３、好ま
しくは２あるいは３、最も好ましくは３であり、ｎは０
≦ｎ＜３、好ましくは０あるいは１である。） 具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ−ｔ−ブチルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミウムクロリド、ジメチルアルミニウ
ムメトキシド、ジエチルアルミニウムメトキシド等のハ
ロゲンあるいはアルコキシ基含有のアルキルアルミニウ
ム、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブ
チルアルモキサン等のアルモキサン等であり、これらの
うち、特にトリイソブチルアルミニウムが好ましい。

【００３５】粘土系化合物を有機アルミニウム化合物で
処理する場合は、（ａ）成分中の遷移金属と粘土系化合
物中の水酸基と有機アルミニウム化合物中のアルミニウ
ム原子のモル比が１：０．１〜１０００００：０．１〜
１００００００となるように、特に１：０．５〜１００
００：０．５〜１００００で接触させるのが好ましい。 （ロ）粘土系化合物の有機シラン化合物による処理 （ｂ−４）成分の粘土系化合物を処理する有機シラン化
合物としては、例えば、トリメチルシリルクロリド、ト
リエチルシリルクロリド、トリイソプロピルシリルクロ
リド、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジフェニルシリルクロリド、フェネチルジ
メチルシリルクロリド等のトリアルキルシリルクロリド
類、ジメチルシリルジクロリド、ジエチルシリルジクロ
リド、ジイソプロピルシリルジクロリド、ビスジフェネ
チルシリルジクロリド、ジフェニルシリルジクロリド、
ジメシチルシリルジクロリド、ジトリルシリルジクロリ
ド等のジアルキルシリルジクロリド類、メチルシリルト
リクロリド、エチルシリルトリクロリド、イソプロピル
シリルトリクロリド、フェニルシリルトリクロリド、メ
シチルシリルトリクロリド、トリルシリルトリクロリ
ド、フェネチルシリルトリクロリド等のアルキルシリル
トリクロリド類、および上記クロリドの部分を他のハロ
ゲン元素で置き換えたハライド類、ビス（トリメチルシ
リル）アミド、ビス（トリエチルシリル）アミド、ビス
（トリイソプロピルシリル）アミド、ビス（ジメチルエ
チルシリル）アミド、ビス（ジエチルメチルシリル）ア
ミド、ビス（ジメチルフェニルシリル）アミド、ビス
（ジメチルトリルシリル）アミド、ビス（ジメチルメシ
チルシリル）アミド等のジシラザン類、パーアルキルポ
リシロキシポリオールの慣用名で称せられるポリシラノ
ール類、ジメチルジフェニルシラン、ジエチルジフェニ
ルシラン、ジイソプロピルジフェニルシラン等のテトラ
アルキルシラン類、トリメチルシラン、トリエチルシラ
ン、トリイソプロピルシラン、トリ−ｔ−ブチルシラ
ン、トリフェニルシラン、トリトリルシラン、トリメシ
チルシラン、メチルジフェニルシラン、ジナフチルメチ
ルシラン、ビス（ジフェニル）メチルシラン等のトリア
ルキルシラン類、また四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、等
の無機ケイ素化合物が挙げられる。これらのうち、好ま
しくはジシラザン類であり、より好ましくは、トリアル
キルシランクロリド類である。これらの内から一種類用
いても良いが、場合によっては二種類以上を任意に組み
合わせて用いることも可能である。

【００３６】粘土系化合物を有機シラン化合物で処理す
る場合は、（ａ）成分中の遷移金属と粘土系化合物中の
水酸基と有機シラン化合物中のケイ素原子のモル比が
１：０．１〜１０００００：０．１〜１００００００と
なるように、特に１：０．５〜１００００：０．５〜１
００００で接触させるのが好ましい。本発明において
は、触媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して
用いることができる。該担体の種類については特に制限
はなく、無機酸化物担体、それ以外の無機担体及び有機
担体のいずれも用いることができるが、特にモルホロジ
ー制御の点から無機酸化物担体あるいはそれ以外の無機
担体が好ましい。本発明においては、この（ｂ）成分の
活性化助触媒として、特にアルミノキサンからなる含酸
素有機アルミミウム化合物が好適である。本発明におけ
る重合用触媒において、必要に応じて用いられる（Ｃ）
成分の有機アルミニウム化合物としては、前記一般式
（VII）,(Ｖ)および(VI)で表されるアルキル基含有アル
ミニウム化合物、直鎖状アルミノキサンまたは環状アル
ミノキサンもしくは環状アルミノキサンの会合体を挙げ
ることができる。好ましくは、前記一般式（VII)で表さ
れる有機アルミニウム化合物であり、中でもトリアルキ
ルアルミニウムが好ましい。本発明における重合用触媒
としては、（ａ）成分として前記一般式（Ｉ）における
Ａ¹及びＡ²の少なくとも一つがケイ素原子により架橋構
造を形成する二価の基である遷移金属化合物を、（ｂ）
成分として該（ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生
物と反応してイオン性の錯体を形成し得る化合物、含酸
素有機アルミニウム化合物、ルイス酸及び粘土系化合物
の中から選ばれる少なくとも一種を、（ｃ）成分として
トリアルキルアルミニウムを用いたものが好ましく、特
に、該（ｂ）成分としてアルミノキサンを用いたものが
好適である。

【００３７】本発明においては、前記重合用触媒の存在
下に、エチレンを除くα−オレフィンと環状オレフィン
を共重合させて、α−オレフィン−環状オレフィン共重
合体を製造する。本発明のα−オレフィン−環状オレフ
ィン共重合体におけるα−オレフィン連鎖のラセミトリ
アッド分率［ｒｒ］は、５０モル％以上である。好まし
くは、６０モル％以上、さらに好ましくは、７０モル％
以上である。この値が大きくなるほど立体規則性が高く
なることを意味する。ラセミトリアッド分率［ｒｒ］の
測定法は、α−オレフィンがプロピレンの場合は、エイ
・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で
提案された方法に準拠し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用
いてメチル基のシグナルを測定し、ポリプロピレン分子
鎖中のトリアッド単位での分率を求めた。α−オレフィ
ンが炭素数４以上の場合は、朝倉らにより報告された
「ＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，１６，７１７（１９
８４）」、Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌらにより報告された「Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９，２０
１（１９８９）」及びＶ．Ｂｕｓｉｃｏらにより報告さ
れた「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９
８，１２５７（１９９７）」で提案された方法に準拠
し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用いてメチレン基、メチ
ン基のシグナルを測定し、ポリ（α−オレフィン）分子
中のラセミトリアッド分率を求めた。¹³ＣＮＭＲスペク
トルの測定は、下記の装置及び条件にて行った。 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２３０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 本発明の共重合体のα−オレフィン／環状オレフィンの
組成比としては、特に制限はないが９９／１〜１／９９
が好ましい。より好ましくは９５／５〜４０／６０、特
に好ましくは９４／６〜５０／５０が良い。環状オレフ
ィンが１モル％未満では、共重合体の透明性が損なわ
れ、９５モル％を越えると共重合体が脆くなるおそれが
ある。本発明の共重合体の分子量分布［重量平均分子量
（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、４．０以下が好
ましい。４．０を越えると共重合体にべたつきが発生す
るおそれがある。また、本発明の共重合体の極限粘度
［η］は、０．２〜４．０が好ましい。０．２未満であ
ると、共重合体にべたつきが発生することがあり、４．
０を越えると、流動性が低下するため成形性が不良とな
る場合がある。本発明のα−オレフィン−環状オレフィ
ン共重合体は、シート、射出成形体および押出成形体等
の用途に使用することができる。α−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペン
テン−１等の炭素数３〜２５のα−オレフィンを挙げる
ことができる。環状オレフィンとしては、例えばシクロ
ペンテン、シクロヘキセンなどの単環オレフィン、ノル
ボルネンなどの多環オレフィン、ジシクロペンタジエニ
ルなどの環状ジエンを挙げることができる。これらの環
状オレフィンは一種用いてもよく、また二種以上を組み
合わせて用いてもよい。これらの中で特に好ましいの
は、一般式（II）

【００３８】

【化８】

【００３９】（式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子、酸
素原子若しくは窒素原子を含む置換基、ｎは０以上の整
数を示し、Ｒ¹³又はＲ¹⁴とＲ¹⁵又はＲ¹⁶とはたがいに結
合して環を形成していてもよく、また、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶はた
がいに同一でも異なっていてもよい。）で表される環状
オレフィンであり、中でもノルボルネン又はその誘導体
が好適である。前記一般式（II）における炭素数１〜２
０の炭化水素基としては、例えばメチル基，エチル基，
ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソ
ブチル基，ｔ−ブチル基，ヘキシル基などの炭素数１〜
２０のアルキル基、フェニル基，トリル基，ベンジル基
などの炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール
基もしくはアリールアルキル基、メチリデン基，エチリ
デン基，プロピリデン基などの炭素数１〜２０のアルキ
リデン基、ビニル基，アリル基などの炭素数２〜２０の
アルケニル基等を挙げることができる。なお、Ｒ⁷，
Ｒ⁸，Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶のいずれかがアルキリデン基の場合、
それが結合している炭素原子は他の置換基を有さない。

【００４０】また、ハロゲン原子を含む置換基として
は、例えば、弗素，塩素，臭素，沃素などのハロゲン
基、クロロメチル基，ブロモメチル基，クロロエチル基
などの炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル基等を挙
げることができる。酸素原子を含む置換基としては、例
えば、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，フェノ
キシ基などの炭素数１〜２０のアルコキシ基、メトキシ
カルボニル基，エトキシカルボニル基などの炭素数１〜
２０のアルコキシカルボニル基等を挙げることができ
る。

【００４１】窒素原子を含む置換基としては、例えば、
ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基などの炭素数１〜
２０のアルキルアミノ基やシアノ基等を挙げることがで
きる。一般式（II）で示される環状オレフィンとして
は、例えば、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、
５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、
５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネ
ン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチル
ノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジ
ルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビ
ニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２，３−ジメチル−１、４、５、８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２−シクロヘキシル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロ
シシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，
５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネ
ン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチ
ルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−
メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボ
ルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボル
ネン、５−シアノノルボルネンなどを挙げることができ
る。

【００４２】本発明における重合方法としては特に制限
はないが、スラリー重合、気相重合、高圧重合、溶液重
合など公知の方法が使用でき、これらの重合方法単独あ
るいは複数の方法を組み合わせた多段重合や予備重合な
ども使用できる。なかでも、溶液多段重合が好ましい。
重合温度としては、特に制限はないが、通常２０〜２５
０℃、好ましくは４０〜２２０℃、より好ましくは６０
〜１９０℃である。また、重合圧力については、特に制
限はないが、０．０５〜１０ＭＰａが好ましく、さらに
好ましくは０．１〜７ＭＰａである。重合時間について
は、特に制限はないが、通常１〜１８０分である。

【００４３】触媒使用量は（ａ）成分の遷移金属換算量
で０．００１〜１０００マイクロモル／リットル、好ま
しくは０．０１〜１００マイクロモル／リットル、特に
好ましくは０．０２〜５０マイクロモル／リットルであ
る。使用量が多過ぎると重合の除熱が困難となる。一
方、使用量が少な過ぎると十分な活性が発現しない。活
性化助触媒の使用量は、（ｂ−１）成分を用いる場合
は、遷移金属に対して、通常０．１〜１０倍量（モル
比）、好ましくは０．３〜５倍量、特に好ましくは０．
５〜３倍量である。また、（ｂ−２）成分を用いる場合
は、遷移金属に対して、通常１〜１００００倍量（モル
比）、好ましくは５〜１０００倍量、特に好ましくは１
０〜５００倍量である。（ｂ−３）成分を用いる場合
は、遷移金属に対して、通常０．１〜１０倍量（モル
比）、好ましくは０．３〜５倍量、特に好ましくは０．
５〜３倍量である。（ｂ−４）成分を用いる場合は、遷
移金属１モルに対して、通常０．０００１〜１００ｇ好
ましくは０．００５〜５０ｇ、特に好ましくは０．００
１〜１０ｇである。なお、化学処理した（ｂ−４）を用
いる場合は、遷移金属１モルに対して、通常０．０００
１〜１００ｇ好ましくは０．００５〜５０ｇ、特に好ま
しくは０．００１〜１０ｇである。いずれの助触媒の場
合も使用量が多過ぎるとコスト高や共重合体中の残存量
が増加してポリマー物性が低下するなどの問題がある。
逆に使用量が少な過ぎる場合は十分な触媒活性が得られ
ず、コスト高やポリマー物性の低下が起こる。

【００４４】（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を用
いる場合は、遷移金属に対して、通常１〜１００００倍
量（モル比）、好ましくは５〜１０００倍量、特に好ま
しくは１０〜５００倍量である。共重合体の分子量の調
節方法としては、各触媒成分の種類，使用量，重合温度
の選択、さらには水素存在下での重合などがある。

【００４５】重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，テトラリンおよびエチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘ
キサンおよびメチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水
素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンおよびデ
カンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルムおよびジクロ
ロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いることが
できる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二
種以上のものを組み合わせてもよいが、本発明において
は、非芳香族溶媒を用いるのが有利である。また、環状
オレフィンやα−オレフィンなどのモノマーを溶媒とし
て用いてもよい。なお、重合方法によっては無溶媒で行
うことができる。

【００４６】本発明においては、前記重合用触媒を用い
て予備重合を行うことができる。予備重合は、触媒成分
に、例えば、少量のオレフィンを接触させることにより
行うことができるが、その方法に特に制限はなく、公知
の方法を用いることができる。予備重合に用いるオレフ
ィンについては特に制限はなく、前記に例示したものと
同様のもの、例えば、炭素数３〜２５のα−オレフィ
ン、環状オレフィンあるいはこれらの混合物などを挙げ
ることができるが、該重合において用いるオレフィンと
同じオレフィンを用いることが有利である。

【００４７】また、予備重合温度は、通常−２０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０
〜８０℃である。予備重合においては、溶媒として、脂
肪族炭化水素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いる
ことができる。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭
化水素である。また、予備重合は無溶媒で行ってもよ
い。

【００４８】予備重合においては、予備重合生成物の極
限粘度〔η〕（１３５℃デカリン中で測定）が０．２デ
シリットル／ｇ以上、特に０．５デシリットル／ｇ以
上、触媒中の遷移金属成分１ミリモル当たりに対する予
備重合生成物の量が１〜１００００ｇ、特に１０〜１０
００ｇとなるように条件を調整することが望ましい。以
上のような製造方法によりエチレンを除くα−オレフィ
ン−環状オレフィン共重合体を効率よく得ることができ
る。

【００４９】なお、前記の共重合法（予備重合も含む）
において、必要に応じて系内の触媒被毒物質の除去や錯
体のアルキル化等を目的に、直鎖アルキル基、分岐アル
キル基、ハロゲン、アルコキシ基より選ばれた置換基を
もつ有機アルミニウム化合物を用いて予めリアクター内
や触媒を処理してから行うこともできる。この場合、有
機アルミニウム化合物の用いる量は、遷移金属１モルに
対し、通常０．００１〜１００００モルであり、好まし
くは０．０１〜５０００モル、特に好ましくは０．１〜
５０００モルである。

【００５０】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ （１）（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジ
メチルシリレン）−（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジシクロペンチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドの合成 １００ミリリットルのシュレンクに窒素気流下、シクロ
ペンタジエニルナトリウム１．５ｇ及び無水テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）１０ミリリットルを投入した。その
後、−７８℃でシクロペンタジエニルブロミド１．８ミ
リリットルを撹拌下ゆっくりと投入し、２時間、室温に
て放置した。反応終了後、水５０ミリリットルを投入
し、１００ミリリットルのジエチルエーテルで抽出し有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し減圧下で溶媒
を留去することにより、シクロペンチルシクロペンタジ
エンを得た。

【００５１】次に、１００ミリリットルのシュレンクに
窒素気流下、シクロペンチルシクロペンタジエン２．４
ｇ及びメタノール１５ミリリットル、シクロペンタノン
１．５ミリリットルを投入した。その後、−０℃でピペ
リジン１．４ミリリットルを撹拌下ゆっくりと投入し、
１．５時間、室温にて放置した。反応終了後、水５０ミ
リリットルを投入し、１００ミリリットルのヘキサンで
抽出し有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し減圧
下で溶媒を留去することにより、オイル状生成物を得
た。ジムロート管及び滴下ロート付の１００ミリリット
ル三口フラスコに無水ＴＨＦ２０ミリリットル及びリチ
ウムアルミニウムハイドライド０．２ｇを投入し、上記
で得られたオイル状生成物をＴＨＦ１０ミリリットルに
溶解した溶液を氷冷、窒素雰囲気下で滴下した。滴下終
了後、氷冷下で水２０ミリリットルを投入しジエチルエ
ーテル５０ミリリットルで抽出した。有機層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、ろ過し減圧下で溶媒を留去すること
により得たオイル状生成物をヘキサン溶媒としたシリカ
ゲルカラムにより精製することにより、１，３−ジシク
ロペンチルシクロペンタジエンを得た。

【００５２】次に、１００ミリリットルのシュレンクに
窒素気流下、１，３−ジシクロペンチルシクロペンタジ
エン１．１ｇ及び無水ヘキサン１０ミリリットルを投入
した。その溶液中に窒素気流下、−７８℃で撹拌しなが
ら、１．５６モル／リットル濃度のノルマルブチルリチ
ウム溶液３．５ミリリットルを滴下し、室温下で６時間
放置した。生成した白色沈殿物をヘキサンと分別するた
めカヌラーを用いヘキサンをろ別した。残った白色沈殿
中へ、無水ＴＨＦ５ミリリットルを投入し、−７８℃で
ジクロロジメチルシラン０．１９ミリリットルを滴下し
た。室温で３０分間放置した後、シクロペンタジエニル
ナトリウム０．１３ｇを含む無水テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶液３ミリリットルを室温下で滴下した。１
時間後、水２０ミリリットルを投入しジエチルエーテル
５０ミリリットルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、ろ過し減圧下で溶媒を留去することにより
オイル状生成物を得た。１００ミリリットルのシュレン
クに窒素気流下、得られたオイル状生成物及び無水ヘキ
サン１０ミリリットルを投入した。その溶液中に窒素気
流下、−７８℃で撹拌しながらノルマルブチルリチウム
（１．５６Ｍ、３．５ミリリットル）を滴下し、室温下
で６時間放置した。生成した白色沈殿物をヘキサンと分
別するためカヌラーを用いヘキサンをろ別した。残った
白色沈殿中へ、無水テトラヒドロフラン５ミリリットル
を投入し、−７８℃でジクロロジメチルシラン０．１２
ミリリットルを滴下した。２時間後、水２０ミリリット
ルを投入しジエチルエーテル５０ミリリットルで抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し減圧下
で溶媒を留去することにより配位子０．２６ｇを得た。

【００５３】１００ミリリットルのシュレンクに窒素気
流下、得られた配位子０．２６ｇ及び無水ヘキサン１０
ミリリットル、無水ジエチルエーテル１ミリリットルを
投入し、−７８℃で撹拌しながら１．５６モル／リット
ル濃度のノルマルブチルリチウム溶液０．９ミリリット
ルを滴下し、室温下で６時間放置した。生成した白色沈
殿物をヘキサンと分別するためカヌラーを用いヘキサン
をろ別した。残った白色沈殿中へ、窒素気流下、無水ト
ルエン５ミリリットルを投入し、−７８℃で四塩化ジル
コニウム０．１６ｇのトルエン懸濁液５ミリリットルを
滴下した。滴下終了後、２時間室温で撹拌し、トルエン
を減圧下で留去した。残留物に無水ヘキサン１０ミリリ
ットルを投入し、カヌラーでろ過した。得られたヘキサ
ン溶液を濃縮し、再結晶することにより目的とする下記
構造の錯体を得た。

【００５４】¹Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ／ＣＤＣｌ₃）；
６．８２（ｄ，４Ｈ），６．５０（ｔ，２Ｈ），６．３
１（ｓ，１Ｈ），２．９０（ｍ，２Ｈ），２．３０〜
１．１０（ｍ，１６Ｈ），０．９０（ｓ，６Ｈ），０．
６２（ｓ，６Ｈ）

【００５５】

【化９】

【００５６】（２）プロピレンとノルボルネンの共重合 １リットルのオートクレーブに乾燥ヘプタン３８０ミリ
リットル、２−ノルボルネン３４ミリモル、アルベマー
ル社製メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）２．０ミリモ
ル、上記（１）で製造した（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジシクロペンチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド０．５マイクロモルを
投入した。その後、水素５０ｋＰａを充填した後、プロ
ピレン分圧を０．７ＭＰａになるように連続的にプロピ
レンを供給した。そして、同時に６０℃まで昇温した。
プロピレン圧が０．７ＭＰａに達し、３０分間共重合を
行った後、メタノールの添加により重合を停止した。重
合体を過剰のメタノールに移し、ろ過分離し、減圧下に
８０℃で１２時間乾燥したところ、１７ｇの共重合体が
得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲにより決定した２−ノルボルネン含有率
は、５．３モル％であった。また、この共重合体の極限
粘度〔η〕は０．２４ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは１１１℃、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．１、プロピレン連鎖の立体
規則性［ｒｒ］は８７．１モル％であった。なお、Ｍｗ
／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）法により、下記の装置及び条件で測定したポリエチ
レン換算のＭｗ及びＭｎより算出した。 ＧＰＣ測定装置 カラム：ＴＯＳＯＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲ
Ｓ １５０Ｃ測定条件 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン 温度：１４５℃ 流速：１．０ミリリットル 試料濃度：２．２ｍｇ／ミリリットル 注入量：１６０マイクロリットル 検量線：Ｕｎｉｖｅｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０） また、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料
を窒素気流下１９０℃で５分間溶融した後、５℃／分で
−１０℃まで降温し、−１０℃で５分間保持した後、５
℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱曲線の
ピークトップを融点とした。

【００５７】比較例１ 実施例１（２）において、（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−ジメチルシリレン）−（シクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジシクロペンチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド０．５マイクロモルの
代わりに、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジク
ロリド０．５マイクロモルを用いた以外は同様にして重
合を行った。その結果、共重合体は全く得られなかっ
た。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、均一な組成で狭い分子
量分布を持つ、エチレンを除くα−オレフィン−環状オ
レフィン共重合体を効率よく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC03A AC32A AC42A AC45A AC47A AC48A BA00 BA01B BB00 BB01B CA15 CA19 CA27 CA30 CB55 CB84 CB86 CB94 CB97 EB04 EB05 EB10 EB17 EB18 GA04 GA06 GA12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系
   列の金属元素、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれ独立にハロゲン
   原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０の
   ハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、酸素含有基、イ
   オウ含有基、窒素含有基又はリン含有基を示し、Ｒ²及
   びＲ⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭
   素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
   含有炭化水素基、珪素含有基、酸素含有基、イオウ含有
   基、窒素含有基又はリン含有基を示す。なお、Ｒ¹とＲ²
   及びＲ²とＲ³は、たがいに結合して環を形成してもよ
   い。Ａ ¹及びＡ²は、二つのシクロペンタジエニル基と結
   合して架橋構造を形成する二価の基を示し、それらはた
   がいに同一でも異なっていてもよい。Ｘはσ結合性の配
   位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同一でも異
   なっていてもよく、他のＸあるいはシクロペンタジエニ
   ル基又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示
   し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同一でも異なってい
   てもよく、他のＹあるいはシクロペンタジエニル基又は
   Ｘと架橋していてもよい。ｑは１〜５の整数で、〔（Ｍ
   の原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
   で表される遷移金属化合物及び（ｂ）活性化助触媒を含
   む重合用触媒の存在下、エチレンを除くα−オレフィン
   と環状オレフィンを共重合させることを特徴とする、α
   −オレフィン１〜９９モル％および環状オレフィン９９
   〜１モル％からなるα−オレフィン−環状オレフィン共
   重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 α−オレフィン連鎖のラセミトリアッド
   分率［ｒｒ］が５０モル％以上である請求項１に記載の
   α−オレフィン−環状オレフィン共重合体。
3. 【請求項３】 環状オレフィンがノルボルネンである請
   求項１又は請求項２に記載のα−オレフィン−環状オレ
   フィン共重合体。