JP2000264913A - オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法Info
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- JP2000264913A JP2000264913A JP11072174A JP7217499A JP2000264913A JP 2000264913 A JP2000264913 A JP 2000264913A JP 11072174 A JP11072174 A JP 11072174A JP 7217499 A JP7217499 A JP 7217499A JP 2000264913 A JP2000264913 A JP 2000264913A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒の調製を短時間で行うことができ、か
つ高い重合活性を有するオレフィン重合用触媒と、生産
性よく高品質のオレフィン重合体またはオレフィン低重
合体を製造する方法を提供する。 【解決手段】遷移金属錯体成分と、赤外線吸収スペクト
ルの吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域
の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５
ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．
０５〜０．４５であるモンモリロナイト成分からなるオ
レフィン重合用触媒と、該触媒を用いるオレフィン重合
体またはオレフィン低重合体の製造方法。
つ高い重合活性を有するオレフィン重合用触媒と、生産
性よく高品質のオレフィン重合体またはオレフィン低重
合体を製造する方法を提供する。 【解決手段】遷移金属錯体成分と、赤外線吸収スペクト
ルの吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域
の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５
ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．
０５〜０．４５であるモンモリロナイト成分からなるオ
レフィン重合用触媒と、該触媒を用いるオレフィン重合
体またはオレフィン低重合体の製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
と、その触媒を用いたオレフィン重合体またはオレフィ
ン低重合体の製造法に関する。さらに詳しくは、高活性
なオレフィン重合用触媒と、該オレフィン重合用触媒に
より生産性よく高品質のオレフィン重合体またはオレフ
ィン低重合体を製造する方法に関する。
と、その触媒を用いたオレフィン重合体またはオレフィ
ン低重合体の製造法に関する。さらに詳しくは、高活性
なオレフィン重合用触媒と、該オレフィン重合用触媒に
より生産性よく高品質のオレフィン重合体またはオレフ
ィン低重合体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、オレフィン類を触媒の存在下に重
合してオレフィン重合体を製造するにあたり、メタロセ
ン化合物およびアルミノキサンからなる触媒を用いる方
法が提案されている（特開昭５８−１９３０９号公報、
特開平２−１６７３０７号公報等）。これらの触媒を用
いた重合方法は、チタニウム化合物あるいはバナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物からなる従来のチーグ
ラー・ナッタ触媒を用いる方法と比較して、遷移金属当
たりの重合活性が非常に高く、また、分子量分布の狭い
重合体が得られることが知られている。
合してオレフィン重合体を製造するにあたり、メタロセ
ン化合物およびアルミノキサンからなる触媒を用いる方
法が提案されている（特開昭５８−１９３０９号公報、
特開平２−１６７３０７号公報等）。これらの触媒を用
いた重合方法は、チタニウム化合物あるいはバナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物からなる従来のチーグ
ラー・ナッタ触媒を用いる方法と比較して、遷移金属当
たりの重合活性が非常に高く、また、分子量分布の狭い
重合体が得られることが知られている。
【０００３】また、遷移金属化合物、およびアルミノキ
サンまたは有機アルミニウム化合物を触媒成分とし、こ
れらをシリカやアルミナ等の無機酸化物に担持させた触
媒でオレフィンの重合を行なう方法も提案されている
（特開昭６１−１０８６１０号公報、特開平１−１０１
３０３号公報等）。しかしながら、上記のこれらの方法
において、十分な重合活性を得るためには、多量のアル
ミノキサンを必要とするため、アルミニウム当たりの活
性は低く、不経済であるばかりでなく、生成した重合体
にアルミニウムが多量に残存するため、重合体から触媒
残査を除去しなければならないという問題があった。
サンまたは有機アルミニウム化合物を触媒成分とし、こ
れらをシリカやアルミナ等の無機酸化物に担持させた触
媒でオレフィンの重合を行なう方法も提案されている
（特開昭６１−１０８６１０号公報、特開平１−１０１
３０３号公報等）。しかしながら、上記のこれらの方法
において、十分な重合活性を得るためには、多量のアル
ミノキサンを必要とするため、アルミニウム当たりの活
性は低く、不経済であるばかりでなく、生成した重合体
にアルミニウムが多量に残存するため、重合体から触媒
残査を除去しなければならないという問題があった。
【０００４】また、粘土鉱物類を触媒成分として用いる
方法も提案されている（特開平５−２５２１４号公報、
特開平５−３０１９１７号公報、特開平７−３３８１４
号公報）が、かかる方法においては、粘土鉱物につい
て、有機アルミニウム、とりわけ高価かつ危険性の高い
メチルアルミノキサン又はトリメチルアルミニウムによ
る前処理が必須とされており、しかもアルミニウム当た
りの活性も十分ではなく、生成物中の触媒残査の量も多
いという欠点があった。さらに、これら粘土鉱物類を触
媒成分として用いる方法においては、粘土鉱物を水に懸
濁して塩化マグネシウムなどで繰返し処理した後、塩酸
処理、洗浄などの操作を長時間かけて行う必要があると
いう問題があった。
方法も提案されている（特開平５−２５２１４号公報、
特開平５−３０１９１７号公報、特開平７−３３８１４
号公報）が、かかる方法においては、粘土鉱物につい
て、有機アルミニウム、とりわけ高価かつ危険性の高い
メチルアルミノキサン又はトリメチルアルミニウムによ
る前処理が必須とされており、しかもアルミニウム当た
りの活性も十分ではなく、生成物中の触媒残査の量も多
いという欠点があった。さらに、これら粘土鉱物類を触
媒成分として用いる方法においては、粘土鉱物を水に懸
濁して塩化マグネシウムなどで繰返し処理した後、塩酸
処理、洗浄などの操作を長時間かけて行う必要があると
いう問題があった。
【０００５】さらに、エチレンなどを低重合してその低
重合体（エチレンオリゴマー）を製造する場合に、ポリ
エチレンやポリプロピレンなどの高分子化合物を製造す
る場合と同様な重合触媒、例えばメタロセン化合物とア
ルモキサンとの組合せからなる触媒を使用する方法（欧
州特許第３６６２１２号明細書）が知られている。とこ
ろで、この場合においても、高価かつ危険性の高いメチ
ルアルミノキサンなどを用いる必要があり、しかも触媒
活性が低いという問題があった。
重合体（エチレンオリゴマー）を製造する場合に、ポリ
エチレンやポリプロピレンなどの高分子化合物を製造す
る場合と同様な重合触媒、例えばメタロセン化合物とア
ルモキサンとの組合せからなる触媒を使用する方法（欧
州特許第３６６２１２号明細書）が知られている。とこ
ろで、この場合においても、高価かつ危険性の高いメチ
ルアルミノキサンなどを用いる必要があり、しかも触媒
活性が低いという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、オレフィン重合用触媒を短時間で調
製できるとともに、取扱いが不便で保存安定性が悪く危
険性の高いメチルアルミノキサンやトリメチルアルミニ
ウムを多量に用いることなく、かつ重合系全体で使用す
る有機アルミニウムの量を大幅に低減でき、しかも重合
活性の高いオレフィン重合用触媒と、それを用いるオレ
フィン重合体ならびにオレフィン低重合体の製造法を提
供することを目的とするものである。
らなされたもので、オレフィン重合用触媒を短時間で調
製できるとともに、取扱いが不便で保存安定性が悪く危
険性の高いメチルアルミノキサンやトリメチルアルミニ
ウムを多量に用いることなく、かつ重合系全体で使用す
る有機アルミニウムの量を大幅に低減でき、しかも重合
活性の高いオレフィン重合用触媒と、それを用いるオレ
フィン重合体ならびにオレフィン低重合体の製造法を提
供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の化
学構造を有する遷移金属化合物と、赤外線吸収スペクト
ルにおいて特定の二つの波長領域に現れる吸収ピークの
吸収強度比が特定の値を有するモンモリロナイトからな
るオレフィン重合用触媒によれば、上記目的を達成し得
ることを見出し、これら知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
学構造を有する遷移金属化合物と、赤外線吸収スペクト
ルにおいて特定の二つの波長領域に現れる吸収ピークの
吸収強度比が特定の値を有するモンモリロナイトからな
るオレフィン重合用触媒によれば、上記目的を達成し得
ることを見出し、これら知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記のとおり
である。 （１）周期律表第４〜６族遷移金属または周期律表第８
〜１０族遷移金属からなる遷移金属錯体成分と、赤外線
吸収スペクトルの吸収ピークにおいて、９２５〜９０５
ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８
５５〜８３５ｃｍ -1の領域の最大ピークが持つ吸収強度
の比が、０．０５〜０．４５のモンモリロナイト成分か
らなるオレフィン重合用触媒。 （２）遷移金属錯体成分が、周期律表第４〜６族遷移金
属のメタロセン錯体もしくは有機配位子とヘテロ原子を
介して結合するキレート錯体または周期律表第８〜１０
族遷移金属の有機配位子とヘテロ原子を介して結合する
キレート錯体である前記（１）に記載のオレフィン重合
用触媒。 （３）モンモリロナイト成分が、赤外線吸収スペクトル
の吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域の
最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５ｃ
ｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．１
０〜０．４０である前記（１）または（２）に記載のオ
レフィン重合用触媒。 （４）モンモリロナイト成分が、赤外線吸収スペクトル
の吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域の
最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５ｃ
ｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．０
５〜０．４５であるモンモリロナイトを、有機シラン化
合物と接触処理した有機シラン処理モンモリロナイトで
ある、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒。 （５）有機シラン化合物が、一般式〔１〕、
である。 （１）周期律表第４〜６族遷移金属または周期律表第８
〜１０族遷移金属からなる遷移金属錯体成分と、赤外線
吸収スペクトルの吸収ピークにおいて、９２５〜９０５
ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８
５５〜８３５ｃｍ -1の領域の最大ピークが持つ吸収強度
の比が、０．０５〜０．４５のモンモリロナイト成分か
らなるオレフィン重合用触媒。 （２）遷移金属錯体成分が、周期律表第４〜６族遷移金
属のメタロセン錯体もしくは有機配位子とヘテロ原子を
介して結合するキレート錯体または周期律表第８〜１０
族遷移金属の有機配位子とヘテロ原子を介して結合する
キレート錯体である前記（１）に記載のオレフィン重合
用触媒。 （３）モンモリロナイト成分が、赤外線吸収スペクトル
の吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域の
最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５ｃ
ｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．１
０〜０．４０である前記（１）または（２）に記載のオ
レフィン重合用触媒。 （４）モンモリロナイト成分が、赤外線吸収スペクトル
の吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域の
最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５ｃ
ｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．０
５〜０．４５であるモンモリロナイトを、有機シラン化
合物と接触処理した有機シラン処理モンモリロナイトで
ある、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒。 （５）有機シラン化合物が、一般式〔１〕、
【０００９】
【化２】
【００１０】〔式〔１〕中、Ｒは、珪素原子と直接結合
する部位の原子が、炭素原子、珪素原子または水素原子
である置換基であり、Ｘは、珪素原子と直接結合する部
位の原子が、ハロゲン原子、酸素原子または窒素原子で
ある置換基であり、ＲおよびＸが複数存在するときに
は、複数のＲまたはＸは同一でも異なっていてもよい。
ｎは、１〜３の整数である。〕で表される有機シラン化
合物である前記（４）に記載のオレフィン重合用触媒。 （６）さらに、有機アルミニウム化合物、有機マグネシ
ウム化合物、有機リチウム化合物および有機亜鉛化合物
から選択される触媒成分を添加してなる前記（１）〜
（５）のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 （７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うオレフィ
ン重合体の製造法。 （８）前記（１）〜（６）のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒を用いてオレフィンの低重合を行うオレフ
ィン低重合体の製造法。
する部位の原子が、炭素原子、珪素原子または水素原子
である置換基であり、Ｘは、珪素原子と直接結合する部
位の原子が、ハロゲン原子、酸素原子または窒素原子で
ある置換基であり、ＲおよびＸが複数存在するときに
は、複数のＲまたはＸは同一でも異なっていてもよい。
ｎは、１〜３の整数である。〕で表される有機シラン化
合物である前記（４）に記載のオレフィン重合用触媒。 （６）さらに、有機アルミニウム化合物、有機マグネシ
ウム化合物、有機リチウム化合物および有機亜鉛化合物
から選択される触媒成分を添加してなる前記（１）〜
（５）のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 （７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うオレフィ
ン重合体の製造法。 （８）前記（１）〜（６）のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒を用いてオレフィンの低重合を行うオレフ
ィン低重合体の製造法。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のオレフィン重合用触媒
は、（ａ）周期律表第４〜６族遷移金属または周期律表
第８〜１０族遷移金属からなる遷移金属錯体成分、
（ｂ）モンモリロナイト成分および、必要に応じて用い
る（ｃ）有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化
合物、有機リチウム化合物および有機亜鉛化合物から選
択される触媒成分からなるものである。
は、（ａ）周期律表第４〜６族遷移金属または周期律表
第８〜１０族遷移金属からなる遷移金属錯体成分、
（ｂ）モンモリロナイト成分および、必要に応じて用い
る（ｃ）有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化
合物、有機リチウム化合物および有機亜鉛化合物から選
択される触媒成分からなるものである。
【００１２】本発明における（ａ）遷移金属錯体成分と
しては、周期律表４〜６族遷移金属化合物のメタロセン
錯体もしくは有機配位子とヘテロ原子を介して結合する
キレート錯体または、周期律表第８〜１０族遷移金属の
有機配位子とヘテロ原子を介して結合するキレート錯体
からなる遷移金属錯体が特に好適に用いられる。そし
て、周期律表第４〜６族遷移金属錯体としては、活性の
面より下記の一般式〔２〕〜〔５〕で表されるものが好
ましく、また周期律表第８〜１０族の遷移金属錯体とし
ては、下記の一般式〔６〕および〔７〕で表される化合
物が好適なものとして挙げられる。
しては、周期律表４〜６族遷移金属化合物のメタロセン
錯体もしくは有機配位子とヘテロ原子を介して結合する
キレート錯体または、周期律表第８〜１０族遷移金属の
有機配位子とヘテロ原子を介して結合するキレート錯体
からなる遷移金属錯体が特に好適に用いられる。そし
て、周期律表第４〜６族遷移金属錯体としては、活性の
面より下記の一般式〔２〕〜〔５〕で表されるものが好
ましく、また周期律表第８〜１０族の遷移金属錯体とし
ては、下記の一般式〔６〕および〔７〕で表される化合
物が好適なものとして挙げられる。
【００１３】
【化３】
【００１４】〔式中、Ｑ1 は、二つの共役五員環配位子
（Ｃ5 Ｈ5-a-b Ｒ1 b ）及び（Ｃ5 Ｈ 5-a-c Ｒ2 c ）を
架橋する結合性基を示し、Ｑ2 は、共役五員環配位子
（Ｃ5 Ｈ 5-a-d Ｒ3 d ）とＺ基を架橋する結合性基を示
す。Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ4 は、それぞれ炭化水素基，ハ
ロゲン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン
含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭化
水素基を示し、ａは０，１または２である。ｂ，ｃ及び
ｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１の
ときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ
０〜３の整数を示す。（ｐ＋ｑ）は（Ｍ1 の価数−２）
であり、ｒはＭ1 の価数を示す。Ｍ1 は周期律表第４〜
６族の遷移金属、Ｍ2 は周期律表第８〜１０族の遷移金
属を示し、（ｕ＋ｖ）はＭ2 の価数を示す。また、
Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 は、それぞれ配位結合性の配位子を表
し、Ｘ，Ｙ，Ｚは、それぞれ共有結合性又はイオン結合
性の配位子を表し, Ｗは共有結合性の配位子を表してい
る。なお、Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 およびＷは、それぞれ互い
に結合して環構造を形成していてもよい。〕このＱ1 及
びＱ2 の具体例としては、（１）メチレン基，エチレン
基，イソプロピレン基，メチルフェニルメチレン基，ジ
フェニルメチレン基，シクロヘキシレン基などの炭素数
１〜４のアルキレン基，シクロアルキレン基またはその
側鎖低級アルキルもしくはフェニル置換体、（２）シリ
レン基，ジメチルシリレン基，メチルフェニルシリレン
基，ジフェニルシリレン基，ジシリレン基，テトラメチ
ルジシリレン基などのシリレン基，オリゴシリレン基ま
たはその側鎖低級アルキルもしくはフェニル置換体、
（３）（ＣＨ3 ）2 Ｇｅ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｇｅ基，
（ＣＨ3 ）2 Ｐ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｐ基，（Ｃ4 Ｈ9 ）
Ｎ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｎ基，（ＣＨ3 ）Ｂ基，（Ｃ
4 Ｈ9 ）Ｂ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｂ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）Ａｌ
基，（ＣＨ3 Ｏ）Ａｌ基などのゲルマニウム，リン，窒
素，硼素又はアルミニウムを含む炭化水素基〔低級アル
キル基，フェニル基，ヒドロカルビルオキシ基（好まし
くは低級アルコキシ基）など〕などが挙げられる。これ
らの中では、活性の面よりアルキレン基およびシリレン
基が好ましい。
（Ｃ5 Ｈ5-a-b Ｒ1 b ）及び（Ｃ5 Ｈ 5-a-c Ｒ2 c ）を
架橋する結合性基を示し、Ｑ2 は、共役五員環配位子
（Ｃ5 Ｈ 5-a-d Ｒ3 d ）とＺ基を架橋する結合性基を示
す。Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ4 は、それぞれ炭化水素基，ハ
ロゲン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン
含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭化
水素基を示し、ａは０，１または２である。ｂ，ｃ及び
ｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１の
ときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ
０〜３の整数を示す。（ｐ＋ｑ）は（Ｍ1 の価数−２）
であり、ｒはＭ1 の価数を示す。Ｍ1 は周期律表第４〜
６族の遷移金属、Ｍ2 は周期律表第８〜１０族の遷移金
属を示し、（ｕ＋ｖ）はＭ2 の価数を示す。また、
Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 は、それぞれ配位結合性の配位子を表
し、Ｘ，Ｙ，Ｚは、それぞれ共有結合性又はイオン結合
性の配位子を表し, Ｗは共有結合性の配位子を表してい
る。なお、Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 およびＷは、それぞれ互い
に結合して環構造を形成していてもよい。〕このＱ1 及
びＱ2 の具体例としては、（１）メチレン基，エチレン
基，イソプロピレン基，メチルフェニルメチレン基，ジ
フェニルメチレン基，シクロヘキシレン基などの炭素数
１〜４のアルキレン基，シクロアルキレン基またはその
側鎖低級アルキルもしくはフェニル置換体、（２）シリ
レン基，ジメチルシリレン基，メチルフェニルシリレン
基，ジフェニルシリレン基，ジシリレン基，テトラメチ
ルジシリレン基などのシリレン基，オリゴシリレン基ま
たはその側鎖低級アルキルもしくはフェニル置換体、
（３）（ＣＨ3 ）2 Ｇｅ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｇｅ基，
（ＣＨ3 ）2 Ｐ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｐ基，（Ｃ4 Ｈ9 ）
Ｎ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｎ基，（ＣＨ3 ）Ｂ基，（Ｃ
4 Ｈ9 ）Ｂ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｂ基，（Ｃ6 Ｈ5 ）Ａｌ
基，（ＣＨ3 Ｏ）Ａｌ基などのゲルマニウム，リン，窒
素，硼素又はアルミニウムを含む炭化水素基〔低級アル
キル基，フェニル基，ヒドロカルビルオキシ基（好まし
くは低級アルコキシ基）など〕などが挙げられる。これ
らの中では、活性の面よりアルキレン基およびシリレン
基が好ましい。
【００１５】また、（Ｃ5 Ｈ5-a-b Ｒ1 b ) ，( Ｃ5 Ｈ
5-a-c Ｒ2 c ），（Ｃ5 Ｈ5-a-d Ｒ 3 d ）および（Ｃ5
Ｈ5-e Ｒ4 e ）は共役五員環配位子であり、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ 3 およびＲ4 は、それぞれ炭化水素基，ハロゲ
ン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有
炭化水素基，窒素含有炭化水素基または硼素含有炭化水
素基を示し、ａは０，１または２である。ｂ，ｃおよび
ｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１の
ときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ
０〜３の整数を示す。ここで、炭化水素基としては、炭
素数１〜２０のものが好ましく、特に炭素数１〜１２の
ものが好ましい。この炭化水素基は一価の基として、共
役五員環基であるシクロペンタジエニル基と結合してい
てもよく、また、これが複数個存在する場合には、その
２個が互いに結合してシクロペンタジエニル基の一部と
共に環構造を形成していてもよい。
5-a-c Ｒ2 c ），（Ｃ5 Ｈ5-a-d Ｒ 3 d ）および（Ｃ5
Ｈ5-e Ｒ4 e ）は共役五員環配位子であり、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ 3 およびＲ4 は、それぞれ炭化水素基，ハロゲ
ン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有
炭化水素基，窒素含有炭化水素基または硼素含有炭化水
素基を示し、ａは０，１または２である。ｂ，ｃおよび
ｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１の
ときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ
０〜３の整数を示す。ここで、炭化水素基としては、炭
素数１〜２０のものが好ましく、特に炭素数１〜１２の
ものが好ましい。この炭化水素基は一価の基として、共
役五員環基であるシクロペンタジエニル基と結合してい
てもよく、また、これが複数個存在する場合には、その
２個が互いに結合してシクロペンタジエニル基の一部と
共に環構造を形成していてもよい。
【００１６】すなわち、該共役五員環配位子の代表例
は、置換または非置換のシクロペンタジエニル基，イン
デニル基及びフルオレニル基である。ハロゲン原子とし
ては、塩素，臭素，ヨウ素およびフッ素原子が挙げら
れ、アルコキシ基としては、炭素数１〜１２のものが好
ましく挙げられる。珪素含有炭化水素基としては、例え
ば−Ｓｉ（Ｒ5 ）（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）〔ただし、Ｒ5 ，Ｒ
6 およびＲ7 は、炭素数１〜２４の炭化水素基〕などが
挙げられる。また、リン含有炭化水素基，窒素含有炭化
水素基及び硼素含有炭化水素基としては、それぞれＰ−
（Ｒ8 ）（Ｒ9 ），−Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）および−Ｂ
（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）〔ただし、Ｒ8 およびＲ9 は炭素数１
〜１８の炭化水素基〕などが挙げられる。ここで、
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 がそれぞれ複数ある場合に
は、複数のＲ1 、複数のＲ2 複数のＲ3 および複数のＲ
4 は、それぞれにおいて同一であっても異なっていても
よい。また、一般式〔２〕において、共役五員環配位子
（Ｃ5 Ｈ5-a-b Ｒ1 b ）および（Ｃ5Ｈ5-a-c Ｒ2 c )
は、同一であっても異なっていてもよい。
は、置換または非置換のシクロペンタジエニル基，イン
デニル基及びフルオレニル基である。ハロゲン原子とし
ては、塩素，臭素，ヨウ素およびフッ素原子が挙げら
れ、アルコキシ基としては、炭素数１〜１２のものが好
ましく挙げられる。珪素含有炭化水素基としては、例え
ば−Ｓｉ（Ｒ5 ）（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）〔ただし、Ｒ5 ，Ｒ
6 およびＲ7 は、炭素数１〜２４の炭化水素基〕などが
挙げられる。また、リン含有炭化水素基，窒素含有炭化
水素基及び硼素含有炭化水素基としては、それぞれＰ−
（Ｒ8 ）（Ｒ9 ），−Ｎ（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）および−Ｂ
（Ｒ8 ）（Ｒ9 ）〔ただし、Ｒ8 およびＲ9 は炭素数１
〜１８の炭化水素基〕などが挙げられる。ここで、
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 がそれぞれ複数ある場合に
は、複数のＲ1 、複数のＲ2 複数のＲ3 および複数のＲ
4 は、それぞれにおいて同一であっても異なっていても
よい。また、一般式〔２〕において、共役五員環配位子
（Ｃ5 Ｈ5-a-b Ｒ1 b ）および（Ｃ5Ｈ5-a-c Ｒ2 c )
は、同一であっても異なっていてもよい。
【００１７】一方、Ｍ1 は周期律表４〜６族の遷移金属
元素を示し、具体例としてはチタニウム，ジルコニウ
ム，ハフニウム，バナジウム, ニオブ，モリブテン，タ
ングステンなどを挙げることができるが、これらの中で
活性の面よりチタニウム，ジルコニウムおよびハフニウ
ムが好ましい。Ｚは共有結合性の配位子であり、具体的
にはハロゲン原子、酸素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ
基，炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒素含有炭
化水素基，炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のリン
含有炭化水素基を示す。
元素を示し、具体例としてはチタニウム，ジルコニウ
ム，ハフニウム，バナジウム, ニオブ，モリブテン，タ
ングステンなどを挙げることができるが、これらの中で
活性の面よりチタニウム，ジルコニウムおよびハフニウ
ムが好ましい。Ｚは共有結合性の配位子であり、具体的
にはハロゲン原子、酸素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ
基，炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒素含有炭
化水素基，炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のリン
含有炭化水素基を示す。
【００１８】また、ＸおよびＹは、それぞれ共有結合性
の配位子または結合性の配位子であり、具体的には水素
原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭化水素基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０のアルコキシ基，アミノ基，炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１２のリン含有炭化水素基（例えば、ジフェニ
ルホスフィン基など）または炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２の珪素含有炭化水素基〔例えば、トリメチル
シリル基など〕、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２
の炭化水素基あるいはハロゲン含有硼素化合物〔例え
ば、Ｂ（Ｃ6 Ｈ5)4，ＢＦ4 〕を示す。これらの中で
は、ハロゲン原子および炭化水素基が好ましい。これら
Ｘ1 およびＹ1 は、たがいに同一であっても異なってい
てもよい。また、Ｗ1 は共有結合性の配位子であり、具
体的には、ハロゲン原子、ヒドロカルビルアミノ基ある
いはヒドロカルビルオキシ基であり、好ましくはアルコ
キシ基である。さらに、Ｗは環構造を形成していてもよ
い。
の配位子または結合性の配位子であり、具体的には水素
原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭化水素基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０のアルコキシ基，アミノ基，炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１２のリン含有炭化水素基（例えば、ジフェニ
ルホスフィン基など）または炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２の珪素含有炭化水素基〔例えば、トリメチル
シリル基など〕、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２
の炭化水素基あるいはハロゲン含有硼素化合物〔例え
ば、Ｂ（Ｃ6 Ｈ5)4，ＢＦ4 〕を示す。これらの中で
は、ハロゲン原子および炭化水素基が好ましい。これら
Ｘ1 およびＹ1 は、たがいに同一であっても異なってい
てもよい。また、Ｗ1 は共有結合性の配位子であり、具
体的には、ハロゲン原子、ヒドロカルビルアミノ基ある
いはヒドロカルビルオキシ基であり、好ましくはアルコ
キシ基である。さらに、Ｗは環構造を形成していてもよ
い。
【００１９】つぎに、前記一般式〔２〕、〔３〕および
〔４〕で表される遷移金属化合物の具体例としては、以
下の化合物を挙げることができる。たとえば、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
リド，ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロリド，ビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド，ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド，ビ
ス（インデニル）チタニウムジクロリド，ビス（フルオ
レニル）チタニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウムクロロヒドリド，ビス（シクロペン
タジエニル）メチルチタニウムクロリド，ビス（シクロ
ペンタジエニル）エチルチタニウムクロリド，ビス（シ
クロペンタジエニル）フェニルチタニウムクロリド，ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，ビス
（シクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，ビス
（シクロペンタジエニル）ジネオペンチルチタニウム，
ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドロチタニウム，
（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタニウムジ
クロリド，（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
チタニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ビス（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニルジルコニウムジクロリド，ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムクロロヒドリド，ビス（シクロペン
タジエニル）メチルジルコニウムクロリド，ビス（シク
ロペンタジエニル）エチルジルコニウムクロリド，ビス
（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムクロリ
ド，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニ
ウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジネオペンチルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドロジ
ルコニウム，（シクロペンタジエニル）（インデニル）
ジルコニウムジクロリド，（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどの架橋す
る結合基を有することなく、共役五員環配位子を２個有
する遷移金属化合物が挙げられる。
〔４〕で表される遷移金属化合物の具体例としては、以
下の化合物を挙げることができる。たとえば、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
リド，ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロリド，ビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド，ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド，ビ
ス（インデニル）チタニウムジクロリド，ビス（フルオ
レニル）チタニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウムクロロヒドリド，ビス（シクロペン
タジエニル）メチルチタニウムクロリド，ビス（シクロ
ペンタジエニル）エチルチタニウムクロリド，ビス（シ
クロペンタジエニル）フェニルチタニウムクロリド，ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，ビス
（シクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，ビス
（シクロペンタジエニル）ジネオペンチルチタニウム，
ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドロチタニウム，
（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタニウムジ
クロリド，（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
チタニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ビス（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニルジルコニウムジクロリド，ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムクロロヒドリド，ビス（シクロペン
タジエニル）メチルジルコニウムクロリド，ビス（シク
ロペンタジエニル）エチルジルコニウムクロリド，ビス
（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムクロリ
ド，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニ
ウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジネオペンチルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドロジ
ルコニウム，（シクロペンタジエニル）（インデニル）
ジルコニウムジクロリド，（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどの架橋す
る結合基を有することなく、共役五員環配位子を２個有
する遷移金属化合物が挙げられる。
【００２０】また、メチレンビス（インデニル）チタニ
ウムジクロリド，エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロリド，メチレンビス（インデニル）チタニウム
クロロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルチ
タニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキ
シクロロチタニウム，エチレンビス（インデニル）チタ
ニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメ
チルチタニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，エチレン
ビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，
エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウ
ムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメ
チルシリルインデニル）チタニウムジクロリド，エチレ
ンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロイ
ンデニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，エチ
レン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，３，５
−トリメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’
−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
リド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）
チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メ
チル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロロ
ヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルチタニウ
ム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，メ
チレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド，メチレン（シク
ロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，イソプ
ロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）チタニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド、メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，メチレンビス（インデニル）ジルコニウムクロ
ロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルジルコ
ニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシ
クロロジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム，エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エ
チレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−
４−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−
トリヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチ
レン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペンタジエ
ニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデンビ
ス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムクロロヒドリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，メチレン
（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジフェニルジルコニウム，メチレン（シ
クロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，イ
ソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，
５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジエチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，）ハフニウムジエトキシド，エチレンビス
（インデニル）ジメチルハフニウム４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，シク
ロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、メチレンビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリド，エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロ
リド，メチレンビス（インデニル）ハフニウムクロロヒ
ドリド，エチレンビス（インデニル）メチルハフニウム
クロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシクロロ
ハフニウム，エチレンビス（インデニル）ハフニウムジ
エトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメチルハフ
ニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２
−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレン
ビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロ
リド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリ
ルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス
（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロインデニ
ル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，エチレン
（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，３，５−ト
リメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）ハ
フニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデンビス
（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メ
チル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムクロロ
ヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルハフニウ
ム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジフェニルハフニウム，メ
チレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチレン（シク
ロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデ
ニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，イソプ
ロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，
エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
エチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，
シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ハフニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリドなどのアルキレン基で架橋した共役五員環配位子
を２個有する遷移金属化合物が挙げられる。
ウムジクロリド，エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロリド，メチレンビス（インデニル）チタニウム
クロロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルチ
タニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキ
シクロロチタニウム，エチレンビス（インデニル）チタ
ニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメ
チルチタニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，エチレン
ビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，
エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウ
ムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメ
チルシリルインデニル）チタニウムジクロリド，エチレ
ンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロイ
ンデニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，エチ
レン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，３，５
−トリメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’
−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
リド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）
チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メ
チル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロロ
ヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルチタニウ
ム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，メ
チレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド，メチレン（シク
ロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，イソプ
ロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）チタニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド、メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，メチレンビス（インデニル）ジルコニウムクロ
ロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルジルコ
ニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシ
クロロジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム，エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エ
チレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−
４−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−
トリヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチ
レン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペンタジエ
ニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデンビ
ス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムクロロヒドリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，メチレン
（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジフェニルジルコニウム，メチレン（シ
クロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，イ
ソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，
５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジエチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，）ハフニウムジエトキシド，エチレンビス
（インデニル）ジメチルハフニウム４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，シク
ロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、メチレンビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリド，エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロ
リド，メチレンビス（インデニル）ハフニウムクロロヒ
ドリド，エチレンビス（インデニル）メチルハフニウム
クロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシクロロ
ハフニウム，エチレンビス（インデニル）ハフニウムジ
エトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメチルハフ
ニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２
−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレン
ビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロ
リド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリ
ルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス
（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロインデニ
ル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，エチレン
（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，３，５−ト
リメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）ハ
フニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデンビス
（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メ
チル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムクロロ
ヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルハフニウ
ム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジフェニルハフニウム，メ
チレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチレン（シク
ロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデ
ニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，イソプ
ロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，
エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
エチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，
シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ハフニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリドなどのアルキレン基で架橋した共役五員環配位子
を２個有する遷移金属化合物が挙げられる。
【００２１】また、ジメチルシリレンビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルイン
デニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタニウム
ジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
ナフチルインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）
チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス
（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチル
シリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビ
ス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリ
レン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルシリレ
ンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，ジフェニ
ルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジ
クロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）
チタニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，テト
ラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウム
ジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５
−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエ
ニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チ
タニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）
チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシ
クロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チ
タニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロ
ペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペ
ンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニ
ルメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチル
シリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，フェ
ニルメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメ
チルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，テトラメチルジシ
リレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，テ
トラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，テトラメチルジシリレン（３−
メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７−
ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメ
チルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−
ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジ
エニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチル
シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジ
メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エ
チルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエ
チルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハ
フニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチ
ルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジク
ロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメ
チルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビ
ス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチ
ルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン
ビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロ
リド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシ
リレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリ
レンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェ
ニルシリレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウム
ジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，テ
トラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウム
ジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５
−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエ
ニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）
ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシ
クロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロ
ペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペ
ンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウ
ムジクロリドなどのシリレン基架橋共役五員環配位子を
２個有する遷移金属化合物が挙げられる。
ル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルイン
デニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタニウム
ジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
ナフチルインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）
チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス
（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチル
シリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビ
ス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリ
レン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビ
ス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルシリレ
ンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，ジフェニ
ルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジ
クロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）
チタニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，テト
ラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウム
ジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５
−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエ
ニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チ
タニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）
チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシ
クロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チ
タニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロ
ペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペ
ンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニ
ルメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチル
シリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，フェ
ニルメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメ
チルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，テトラメチルジシ
リレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，テ
トラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，テトラメチルジシリレン（３−
メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７−
ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメ
チルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−
ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジ
エニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチル
シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジ
メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エ
チルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエ
チルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハ
フニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチ
ルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジク
ロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメ
チルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビ
ス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチ
ルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン
ビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロ
リド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシ
リレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリ
レンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェ
ニルシリレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウム
ジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，テ
トラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウム
ジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５
−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエ
ニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）
ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシ
クロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハ
フニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロ
ペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペ
ンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウ
ムジクロリドなどのシリレン基架橋共役五員環配位子を
２個有する遷移金属化合物が挙げられる。
【００２２】そして、ジメチルゲルミレンビス（インデ
ニル）チタニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジク
ロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニル）チ
タニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビス（イン
デニル）チタニウムジクロリド，エチルボレンビス（イ
ンデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアミレンビ
ス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアミ
レン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニ
ウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，エチルボレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニ
ルアミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，フェニルアミレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレ
ンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチル
ゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ハフニウムジクロリド，メチルアルミレンビス（インデ
ニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアミレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルホスフ
ィレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，エチ
ルボレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フ
ェニルアミレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリ
ド，フェニルアミレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ハフニウムジクロリドなどのゲルマニウム，
アルミニウム，硼素，リンまたは窒素を含む炭化水素基
で架橋された共役五員環配位子を２個有する遷移金属化
合物が挙げられる。
ニル）チタニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジク
ロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニル）チ
タニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビス（イン
デニル）チタニウムジクロリド，エチルボレンビス（イ
ンデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアミレンビ
ス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアミ
レン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニ
ウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，エチルボレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニ
ルアミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，フェニルアミレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレ
ンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチル
ゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ハフニウムジクロリド，メチルアルミレンビス（インデ
ニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアミレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルホスフ
ィレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，エチ
ルボレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フ
ェニルアミレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリ
ド，フェニルアミレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ハフニウムジクロリドなどのゲルマニウム，
アルミニウム，硼素，リンまたは窒素を含む炭化水素基
で架橋された共役五員環配位子を２個有する遷移金属化
合物が挙げられる。
【００２３】また、ペンタメチルシクロペンタジエニル
−ビス（フェニル）アミノチタニウムジクロリド，イン
デニル−ビス（フェニル）アミノチタニウムジクロリ
ド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメ
チルシリル）アミノチタニウムジクロリド，ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルフェノキシチタニウムジクロリ
ド, ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ｔ−ブチルアミノチタニウムジクロリド，ジメチ
ルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェ
ニルアミノチタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（テトラヒドロインデニル）デシルアミノチタニウムジ
クロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニ
ル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕チタニウムジ
クロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）フェニルアミノチタニウムジクロリド，
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメト
キシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビ
ス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド，インデ
ニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリ
ド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメ
チルシリル）アミノジルコニウムジクロリド，ペンタメ
チルシクロペンタジエニルフェノキシジルコニウムジク
ロリド, ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ｔ−ブチルアミノジルコニウムジクロリド，
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）フェニルアミノジルコニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロ
インデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕ジル
コニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジルコニウム
ジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウムトリクロリド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ビス（フェニル）アミノハフニウムジク
ロリド，インデニル−ビス（フェニル）アミノハフニウ
ムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビ
ス（トリメチルシリル）アミノハフニウムジクロリド，
ペンタメチルシクロペンタジエニルフェノキシハフニウ
ムジクロリド, ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ｔ−ブチルアミノハフニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）フェニルアミノハフニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノハフ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロイ
ンデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）フェニルアミノハフニウムジクロ
リド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムト
リメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフ
ニウムトリクロリドなどの共役五員環配位子を１個有す
る遷移金属化合物を挙げることができる。
−ビス（フェニル）アミノチタニウムジクロリド，イン
デニル−ビス（フェニル）アミノチタニウムジクロリ
ド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメ
チルシリル）アミノチタニウムジクロリド，ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルフェノキシチタニウムジクロリ
ド, ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ｔ−ブチルアミノチタニウムジクロリド，ジメチ
ルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェ
ニルアミノチタニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（テトラヒドロインデニル）デシルアミノチタニウムジ
クロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニ
ル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕チタニウムジ
クロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）フェニルアミノチタニウムジクロリド，
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメト
キシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビ
ス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド，インデ
ニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリ
ド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメ
チルシリル）アミノジルコニウムジクロリド，ペンタメ
チルシクロペンタジエニルフェノキシジルコニウムジク
ロリド, ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ｔ−ブチルアミノジルコニウムジクロリド，
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）フェニルアミノジルコニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロ
インデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕ジル
コニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジルコニウム
ジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウムトリクロリド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ビス（フェニル）アミノハフニウムジク
ロリド，インデニル−ビス（フェニル）アミノハフニウ
ムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビ
ス（トリメチルシリル）アミノハフニウムジクロリド，
ペンタメチルシクロペンタジエニルフェノキシハフニウ
ムジクロリド, ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ｔ−ブチルアミノハフニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）フェニルアミノハフニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノハフ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロイ
ンデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）フェニルアミノハフニウムジクロ
リド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムト
リメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフ
ニウムトリクロリドなどの共役五員環配位子を１個有す
る遷移金属化合物を挙げることができる。
【００２４】さらに、（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチ
タニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’
−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）
ジベンジルチタニウム，（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）チタニウム，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリ
メチルシリルメチル）チタニウム，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニル）チ
タニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）チタニ
ウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’
−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）
−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソ
プロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジベンジルジルコニウム，（１，１’−ジメ
チルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）ジ
ルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シクロヘ
キシリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イ
ソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ジメチルハフニウム，（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデ
ン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルハフニ
ウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イ
ソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（トリメチルシリル）ハフニウム，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリルメチ
ル）ハフニウム，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウ
ムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリド，（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリ
ド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シク
ロヘキシリデン）−ビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリドなどの配位子同士が二重架橋された共役五員環配
位子を２個有する遷移金属化合物を挙げることができ
る。
（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチ
タニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’
−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）
ジベンジルチタニウム，（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）チタニウム，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリ
メチルシリルメチル）チタニウム，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニル）チ
タニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）チタニ
ウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’
−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）
−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソ
プロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジベンジルジルコニウム，（１，１’−ジメ
チルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）ジ
ルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シクロヘ
キシリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イ
ソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ジメチルハフニウム，（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデ
ン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルハフニ
ウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イ
ソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（トリメチルシリル）ハフニウム，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリルメチ
ル）ハフニウム，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウ
ムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリド，（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチル
シリレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリ
ド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シク
ロヘキシリデン）−ビス（インデニル）ハフニウムジク
ロリドなどの配位子同士が二重架橋された共役五員環配
位子を２個有する遷移金属化合物を挙げることができ
る。
【００２５】このほか、上記の化合物において、これら
の化合物の塩素原子を臭素原子，ヨウ素原子，水素原
子，メチル基，フェニル基、ベンジル基、メトキシ基、
ジメチルアミノ基などに置き換えた化合物を挙げること
ができる。これらのうち、共役五員環配位子を１個有す
る遷移金属化合物が、スチレン系重合体の製造におい
て、特に好ましく用いられる。
の化合物の塩素原子を臭素原子，ヨウ素原子，水素原
子，メチル基，フェニル基、ベンジル基、メトキシ基、
ジメチルアミノ基などに置き換えた化合物を挙げること
ができる。これらのうち、共役五員環配位子を１個有す
る遷移金属化合物が、スチレン系重合体の製造におい
て、特に好ましく用いられる。
【００２６】つぎに、一般式〔５〕で表される遷移金属
化合物の具体例としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタニ
ウム，テトラ−ｉ−プロポキシチタニウム，テトラフェ
ノキシチタニウム，テトラクレゾキシチタニウム，テト
ラクロロチタニウム，テトラキス（ジエチルアミノ）チ
タニウム, テトラブロモチタニウム，及びチタンをジル
コニウム、ハフニウムに置き換えた化合物などを挙げる
ことができる。これらの遷移金属化合物の中では、アル
コキシチタニウム化合物、アルコキシジルコニウム化合
物及びアルコキシハフニウム化合物が好ましい。
化合物の具体例としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタニ
ウム，テトラ−ｉ−プロポキシチタニウム，テトラフェ
ノキシチタニウム，テトラクレゾキシチタニウム，テト
ラクロロチタニウム，テトラキス（ジエチルアミノ）チ
タニウム, テトラブロモチタニウム，及びチタンをジル
コニウム、ハフニウムに置き換えた化合物などを挙げる
ことができる。これらの遷移金属化合物の中では、アル
コキシチタニウム化合物、アルコキシジルコニウム化合
物及びアルコキシハフニウム化合物が好ましい。
【００２７】さらに、一般式〔６〕および〔７〕で表さ
れる遷移金属化合物において、Ｍ2は、周期律表第８〜
１０族の遷移金属を示すが、具体的には、鉄，コバル
ト，ニッケル，パラジウム，白金などが挙げられる。こ
れらのうち、ニッケル，パラジウム、鉄が特に好まし
い。また、Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 は、それぞれ配位結合性の
配位子を表わし、Ｘ，Ｙはそれぞれ共有結合性またはイ
オン結合性の配位子を表している。そして、（ｕ＋ｖ）
は、Ｍ2 の価数を示している。
れる遷移金属化合物において、Ｍ2は、周期律表第８〜
１０族の遷移金属を示すが、具体的には、鉄，コバル
ト，ニッケル，パラジウム，白金などが挙げられる。こ
れらのうち、ニッケル，パラジウム、鉄が特に好まし
い。また、Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 は、それぞれ配位結合性の
配位子を表わし、Ｘ，Ｙはそれぞれ共有結合性またはイ
オン結合性の配位子を表している。そして、（ｕ＋ｖ）
は、Ｍ2 の価数を示している。
【００２８】ここで、Ｘ，Ｙについては、前述したよう
に、具体的には水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭化水素基，炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，イミノ基、ア
ミノ基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のリン含
有炭化水素基〔例えば、ジフェニルホスフィン基など〕
または炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の珪素含有
炭化水素基〔例えば、トリメチルシリル基など〕，炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基あるいは
ハロゲン含有硼素化合物〔例えば、Ｂ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ，
ＢＦ4 〕を示す。これらの中では、ハロゲン原子および
炭化水素基が好ましい。このＸおよびＹは、たがいに同
一であっても異なっていてもよい。
に、具体的には水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭化水素基，炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，イミノ基、ア
ミノ基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のリン含
有炭化水素基〔例えば、ジフェニルホスフィン基など〕
または炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の珪素含有
炭化水素基〔例えば、トリメチルシリル基など〕，炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基あるいは
ハロゲン含有硼素化合物〔例えば、Ｂ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ，
ＢＦ4 〕を示す。これらの中では、ハロゲン原子および
炭化水素基が好ましい。このＸおよびＹは、たがいに同
一であっても異なっていてもよい。
【００２９】さらに、Ｌ1 ，Ｌ2 の具体例としては、ト
リフェニルホスフィン；アセトニトリル；ベンゾニトリ
ル；１，２−ビスジフェニルホスフィノエタン；１，３
−ビスジフェニルホスフィノプロパン；１，１’−ビス
ジフェニルホスフィノフェロセン；シクロオクタジエ
ン；ピリジン；キノリン；Ｎ−メチルピロール；ビスト
リメチルシリルアミノビストリメチルシリルイミノホス
ホランなどを挙げることができる。なお、上記Ｌ1 ，Ｌ
2 ，Ｌ3 ，ＸおよびＹは、それぞれ互いに結合して環構
造を形成してもよい。
リフェニルホスフィン；アセトニトリル；ベンゾニトリ
ル；１，２−ビスジフェニルホスフィノエタン；１，３
−ビスジフェニルホスフィノプロパン；１，１’−ビス
ジフェニルホスフィノフェロセン；シクロオクタジエ
ン；ピリジン；キノリン；Ｎ−メチルピロール；ビスト
リメチルシリルアミノビストリメチルシリルイミノホス
ホランなどを挙げることができる。なお、上記Ｌ1 ，Ｌ
2 ，Ｌ3 ，ＸおよびＹは、それぞれ互いに結合して環構
造を形成してもよい。
【００３０】この一般式〔６〕および〔７〕で表される
遷移金属化合物の具体例としては、ジブロモビストリフ
ェニルホスフィンニッケル，ジクロロビストリフェニル
ホスフィンニッケル，ジブロモジアセトニトリルニッケ
ル，ジブロモジベンゾニトリルニッケル，ジブロモ
（１，２−ビスジフェニルホスフィノエタン）ニッケ
ル，ジブロモ（１，３−ビスジフェニルホスフィノプロ
パン）ニッケル，ジブロモ（１，１’−ジフェニルビス
ホスフィノフェロセン）ニッケル，ジメチルビストリフ
ェニルホスフィンニッケル，ジメチル（１，２−ビスジ
フェニルホスフィノエタン）ニッケル，メチル（１，２
−ビスジフェニルホスフィノエタン）ニッケルテトラフ
ルオロボレート，（２−ジフェニルホスフィノ−１−フ
ェニルエチレンオキシ）フェニルピリジンニッケル，ジ
クロロビストリフェニルホスフィンパラジウム，ジクロ
ロジベンゾニトリルパラジウム，ジクロロジアセトニト
リルパラジウム，ジクロロ（１，２−ビスジフェニルホ
スフィノエタン）パラジウム，ビストリフェニルホスフ
ィンパラジウムビステトラフルオロボレート，ビス
（２，２’−ビピリジン）メチル鉄テトラフルオロボレ
ートエーテラートおよび下記一般式〔８〕で表される化
合物などが挙げられる。
遷移金属化合物の具体例としては、ジブロモビストリフ
ェニルホスフィンニッケル，ジクロロビストリフェニル
ホスフィンニッケル，ジブロモジアセトニトリルニッケ
ル，ジブロモジベンゾニトリルニッケル，ジブロモ
（１，２−ビスジフェニルホスフィノエタン）ニッケ
ル，ジブロモ（１，３−ビスジフェニルホスフィノプロ
パン）ニッケル，ジブロモ（１，１’−ジフェニルビス
ホスフィノフェロセン）ニッケル，ジメチルビストリフ
ェニルホスフィンニッケル，ジメチル（１，２−ビスジ
フェニルホスフィノエタン）ニッケル，メチル（１，２
−ビスジフェニルホスフィノエタン）ニッケルテトラフ
ルオロボレート，（２−ジフェニルホスフィノ−１−フ
ェニルエチレンオキシ）フェニルピリジンニッケル，ジ
クロロビストリフェニルホスフィンパラジウム，ジクロ
ロジベンゾニトリルパラジウム，ジクロロジアセトニト
リルパラジウム，ジクロロ（１，２−ビスジフェニルホ
スフィノエタン）パラジウム，ビストリフェニルホスフ
ィンパラジウムビステトラフルオロボレート，ビス
（２，２’−ビピリジン）メチル鉄テトラフルオロボレ
ートエーテラートおよび下記一般式〔８〕で表される化
合物などが挙げられる。
【００３１】
【化４】
【００３２】〔式中、Ｍｅは、メチル基を示す。〕これ
らの中でも、メチル（１，２−ビスジフェニルホスフィ
ノエタン）ニッケルテトラフルオロボレートやビストリ
フェニルホスフィンパラジウムビステトラフルオロボレ
ート，ビス（２，２’−ビピリジン）メチル鉄テトラフ
ルオロボレートエーテラートのようなカチオン型錯体
や、上記式で表される化合物が好ましく用いられる。
らの中でも、メチル（１，２−ビスジフェニルホスフィ
ノエタン）ニッケルテトラフルオロボレートやビストリ
フェニルホスフィンパラジウムビステトラフルオロボレ
ート，ビス（２，２’−ビピリジン）メチル鉄テトラフ
ルオロボレートエーテラートのようなカチオン型錯体
や、上記式で表される化合物が好ましく用いられる。
【００３３】また、一般式〔７〕で表される遷移金属錯
体の具体例としては、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．（１９９８），ｐ８４９〜ｐ８５０およびＪ．Ａ
ｍ．Ｃｈｒｍ．Ｓｏｃ．（１９９８），ｐ１２０，４０
４９〜４０５０，７１４３〜７１４４に記載の下記に示
す化合物を用いることができる。
体の具体例としては、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．（１９９８），ｐ８４９〜ｐ８５０およびＪ．Ａ
ｍ．Ｃｈｒｍ．Ｓｏｃ．（１９９８），ｐ１２０，４０
４９〜４０５０，７１４３〜７１４４に記載の下記に示
す化合物を用いることができる。
【００３４】
【化５】
【００３５】本発明の触媒においては、上記（ａ）成分
の遷移金属化合物は、１種用いてもよく２種以上を組み
合わせて用いてもよい。つぎに、前記（ｂ）成分のモン
モリロナイトとしては、その赤外線吸収スペクトルの吸
収ピークにおいて、少なくとも９２５〜９０５ｃｍ
-1と、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域に吸収ピークを有
し、かつ、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域の最大ピークが
持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域の
最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．０５〜０．４５
であるもの、さらに好ましくはこの比の値が０．１０〜
０．４０であるものを使用する。これら９２５〜９０５
ｃｍ-1と、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域の２つの吸収ピ
ークは、いずれもモンモリロナイトに特有のＯＨ変角振
動に由来するものであるが、これらの吸収強度の比は、
それぞれの粘土の構成成分の種類やその含有割合などに
よって種々の値を有している。本発明の触媒の（ｂ）成
分として用いるモンモリロナイトは、９２５〜９０５ｃ
ｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５
５〜８３５ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の
比が、０．０５〜０．４５であるものを用いるのである
が、この吸収強度の比の値が０．０５未満であるもので
はオレフィンの重合活性が充分でなく、また、この吸収
強度の比の値が０．４５を超えるものでもオレフィンの
重合活性が低下することから好ましくない。
の遷移金属化合物は、１種用いてもよく２種以上を組み
合わせて用いてもよい。つぎに、前記（ｂ）成分のモン
モリロナイトとしては、その赤外線吸収スペクトルの吸
収ピークにおいて、少なくとも９２５〜９０５ｃｍ
-1と、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域に吸収ピークを有
し、かつ、９２５〜９０５ｃｍ-1の領域の最大ピークが
持つ吸収強度に対する、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域の
最大ピークが持つ吸収強度の比が、０．０５〜０．４５
であるもの、さらに好ましくはこの比の値が０．１０〜
０．４０であるものを使用する。これら９２５〜９０５
ｃｍ-1と、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域の２つの吸収ピ
ークは、いずれもモンモリロナイトに特有のＯＨ変角振
動に由来するものであるが、これらの吸収強度の比は、
それぞれの粘土の構成成分の種類やその含有割合などに
よって種々の値を有している。本発明の触媒の（ｂ）成
分として用いるモンモリロナイトは、９２５〜９０５ｃ
ｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５
５〜８３５ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の
比が、０．０５〜０．４５であるものを用いるのである
が、この吸収強度の比の値が０．０５未満であるもので
はオレフィンの重合活性が充分でなく、また、この吸収
強度の比の値が０．４５を超えるものでもオレフィンの
重合活性が低下することから好ましくない。
【００３６】そして、この（ｂ）成分のモンモリロナイ
トは、触媒成分として使用するに際して、有機シラン化
合物により接触処理したものを使用することによって、
触媒活性を向上させることができる。この有機シラン化
合物による接触処理に際しては、予め、原料モンモリロ
ナイト中の不純物除去や、構造及び機能の調整のため
に、化学処理を施してもよい。この化学処理において
は、表面に付着している不純物を除去することのほか、
モンモリロナイトの結晶構造に好ましい影響を与えるこ
とができる。このような化学処理は、具体的には、酸処
理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などによるこ
とができる。
トは、触媒成分として使用するに際して、有機シラン化
合物により接触処理したものを使用することによって、
触媒活性を向上させることができる。この有機シラン化
合物による接触処理に際しては、予め、原料モンモリロ
ナイト中の不純物除去や、構造及び機能の調整のため
に、化学処理を施してもよい。この化学処理において
は、表面に付着している不純物を除去することのほか、
モンモリロナイトの結晶構造に好ましい影響を与えるこ
とができる。このような化学処理は、具体的には、酸処
理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などによるこ
とができる。
【００３７】有機シラン化合物としては、前記一般式
〔１〕で表される有機シラン化合物が特に好適に用いら
れる。この一般式〔１〕における置換基Ｒとしては、ア
ルキル基、フェニル基、シリル基、ヒドリド基があり、
これらの中でも好ましいのは、アルキル基である。ま
た、置換基Ｘとしては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アミド基などがあるが、好ましいのはハ
ロゲン原子であり、さらに好ましいのは塩素原子であ
る。
〔１〕で表される有機シラン化合物が特に好適に用いら
れる。この一般式〔１〕における置換基Ｒとしては、ア
ルキル基、フェニル基、シリル基、ヒドリド基があり、
これらの中でも好ましいのは、アルキル基である。ま
た、置換基Ｘとしては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アミド基などがあるが、好ましいのはハ
ロゲン原子であり、さらに好ましいのは塩素原子であ
る。
【００３８】さらに、前記一般式〔１〕で表される有機
シラン化合物は、下記一般式
シラン化合物は、下記一般式
〔９〕
【００３９】
【化６】
【００４０】〔式
〔９〕中、ｍは１〜１０、ｎは１、２
または３を表す。〕で表されるビスシリル体や、多核の
ポリシロキサン、ポリシラザンなどの形態であってもよ
い。これら一般式〔１〕で表される有機シラン化合物の
具体的な化合物としては、例えば、トリメチルシリルク
ロリド、トリエチルシリルクロリド、トリイソプロピル
シリルクロリド、ｔ−ブチルジメチルシリルクロリド、
ｔ−ブチルジフェニルシリルクロリド、フェネチルジメ
チルシリルクロリド等のトリアルキルシリルクロリド
類、ジメチルシリルジクロリド、ジエチルシリルジクロ
リド、ジイソプロピルシリルジクロリド、ジ-n−ヘキシ
ルシリルジクロリド、ジシクロヘキシルシリルジクロリ
ド、ドコシルメチルシリルジクロリド、ビス（フェネチ
ル）シリルジクロリド、メチルフェネチルシリルジクロ
リド、ジフェニルシリルジクロリド、ジメシチルシリル
ジクロリド、ジトリルシリルジクロリド等のジアルキル
シリルジクロリド類が挙げられる。
または３を表す。〕で表されるビスシリル体や、多核の
ポリシロキサン、ポリシラザンなどの形態であってもよ
い。これら一般式〔１〕で表される有機シラン化合物の
具体的な化合物としては、例えば、トリメチルシリルク
ロリド、トリエチルシリルクロリド、トリイソプロピル
シリルクロリド、ｔ−ブチルジメチルシリルクロリド、
ｔ−ブチルジフェニルシリルクロリド、フェネチルジメ
チルシリルクロリド等のトリアルキルシリルクロリド
類、ジメチルシリルジクロリド、ジエチルシリルジクロ
リド、ジイソプロピルシリルジクロリド、ジ-n−ヘキシ
ルシリルジクロリド、ジシクロヘキシルシリルジクロリ
ド、ドコシルメチルシリルジクロリド、ビス（フェネチ
ル）シリルジクロリド、メチルフェネチルシリルジクロ
リド、ジフェニルシリルジクロリド、ジメシチルシリル
ジクロリド、ジトリルシリルジクロリド等のジアルキル
シリルジクロリド類が挙げられる。
【００４１】また、上記化合物におけるクロリドの部分
を他のハロゲン元素で置き換えたハライド類、ビス（ト
リメチルシリル）アミド、ビス（トリエチルシリル）ア
ミド、ビス（トリイソプロピルシリル）アミド、ビス
（ジメチルエチルシリル）アミド、ビス（ジエチルメチ
ルシリル）アミド、ビス（ジメチルフェニルシリル）ア
ミド、ビス（ジメチルトリル）アミド、ビス（ジメチル
メシチル）アミド等のジシラザン類、トリメチルシリル
ヒドロキシド、トリエチルシリルヒドロキシド、トリイ
ソプロピルシリルヒドロキシド、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルヒドロキシド、フェネチルジメチルシリルヒ
ドロキシド等のトリアルキルシリルヒドロキシド類、パ
ーアルキルポリシロキシポリオールの慣用名で称せられ
るポリシラノール類、ビス（メチルジクロロシリル）メ
タン、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）エタン、
ビス（メチルジクロロシリル）オクタン、ビス（トリエ
トキシシリル）エタン等のビスシリル類、ジメチルクロ
ロシラン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ジメチルシラ
ン、ジイソブチルクロロシラン等のヒドリドを有するシ
ラン類が挙げられる。これら有機シラン化合物は、１種
単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
を他のハロゲン元素で置き換えたハライド類、ビス（ト
リメチルシリル）アミド、ビス（トリエチルシリル）ア
ミド、ビス（トリイソプロピルシリル）アミド、ビス
（ジメチルエチルシリル）アミド、ビス（ジエチルメチ
ルシリル）アミド、ビス（ジメチルフェニルシリル）ア
ミド、ビス（ジメチルトリル）アミド、ビス（ジメチル
メシチル）アミド等のジシラザン類、トリメチルシリル
ヒドロキシド、トリエチルシリルヒドロキシド、トリイ
ソプロピルシリルヒドロキシド、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルヒドロキシド、フェネチルジメチルシリルヒ
ドロキシド等のトリアルキルシリルヒドロキシド類、パ
ーアルキルポリシロキシポリオールの慣用名で称せられ
るポリシラノール類、ビス（メチルジクロロシリル）メ
タン、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）エタン、
ビス（メチルジクロロシリル）オクタン、ビス（トリエ
トキシシリル）エタン等のビスシリル類、ジメチルクロ
ロシラン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ジメチルシラ
ン、ジイソブチルクロロシラン等のヒドリドを有するシ
ラン類が挙げられる。これら有機シラン化合物は、１種
単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【００４２】これら有機シラン化合物を用いてモンモリ
ロナイトと接触処理することにより、有機シラン化合物
処理モンモリロナイトを調製するには、まず、モンモリ
ロナイトを水に加えて、モンモリロナイトのコロイド水
溶液を調製する。つぎに、このようにして調製したモン
モリロナイトのコロイド水溶液に、上記有機シラン化合
物を添加し、加熱攪拌することにより、モンモリロナイ
トのシラン化合物による処理を行う。この処理を行う際
の温度は、常温〜２００℃において行うことができる
が、その調製が容易な条件として１００℃近傍の温度で
処理するのが好ましい。そして、この処理時間は、使用
するモンモリロナイトの種類や処理温度により一律では
ないが、０．５〜２４時間とすればよい。
ロナイトと接触処理することにより、有機シラン化合物
処理モンモリロナイトを調製するには、まず、モンモリ
ロナイトを水に加えて、モンモリロナイトのコロイド水
溶液を調製する。つぎに、このようにして調製したモン
モリロナイトのコロイド水溶液に、上記有機シラン化合
物を添加し、加熱攪拌することにより、モンモリロナイ
トのシラン化合物による処理を行う。この処理を行う際
の温度は、常温〜２００℃において行うことができる
が、その調製が容易な条件として１００℃近傍の温度で
処理するのが好ましい。そして、この処理時間は、使用
するモンモリロナイトの種類や処理温度により一律では
ないが、０．５〜２４時間とすればよい。
【００４３】そして、このモンモリロナイトの接触処理
に用いる有機シラン化合物の使用割合は、モンモリロナ
イトの重量１ｋｇあたり、有機シラン化合物の珪素原子
のモル数において０．００１〜１０００、好ましくは
０．０１〜１００である。この有機シラン化合物のモル
数が０．００１以下であると触媒の重合活性が低く、１
０００を超えると再び活性が低下することがあるからで
ある。
に用いる有機シラン化合物の使用割合は、モンモリロナ
イトの重量１ｋｇあたり、有機シラン化合物の珪素原子
のモル数において０．００１〜１０００、好ましくは
０．０１〜１００である。この有機シラン化合物のモル
数が０．００１以下であると触媒の重合活性が低く、１
０００を超えると再び活性が低下することがあるからで
ある。
【００４４】このようにして、モンモリロナイトのコロ
イド水溶液を有機シラン化合物によって処理すると、モ
ンモリロナイトのコロイド水溶液はモンモリロナイトの
スラリーに変化する。このモンモリロナイトのスラリー
には、再度、水を加えて洗浄し、フィルターで濾過し、
乾燥することにより固体として得ることができる。ここ
で得られる有機シラン処理モンモリロナイトにおいて
も、前記赤外線吸収スペクトルにおける吸収ピークの吸
収強度比は、該処理前と同様である。
イド水溶液を有機シラン化合物によって処理すると、モ
ンモリロナイトのコロイド水溶液はモンモリロナイトの
スラリーに変化する。このモンモリロナイトのスラリー
には、再度、水を加えて洗浄し、フィルターで濾過し、
乾燥することにより固体として得ることができる。ここ
で得られる有機シラン処理モンモリロナイトにおいて
も、前記赤外線吸収スペクトルにおける吸収ピークの吸
収強度比は、該処理前と同様である。
【００４５】つぎに、本発明の触媒の（ｃ）成分の有機
アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機リ
チウム化合物および有機亜鉛化合物から選択される有機
金属化合物成分としては様々な化合物を用いることがで
きる。この有機アルミニウム化合物としては、一般式
〔１０〕、
アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機リ
チウム化合物および有機亜鉛化合物から選択される有機
金属化合物成分としては様々な化合物を用いることがで
きる。この有機アルミニウム化合物としては、一般式
〔１０〕、
【００４６】
【化７】
【００４７】〔式〔１０〕中、Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ
炭素数１〜８アルキル基を示し、Ｘは水素原子またはハ
ロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦３、であり、ｎ
は０≦ｎ＜３である。〕で表わされるアルキル基含有ア
ルミニウム化合物を用いることができる。この一般式
〔１０〕におけるＲ10、Ｒ11が表わす炭素数１〜８のア
ルキル基の中では、炭素数１〜４のアルキル基が好まし
く、ｍの値は、好ましくは２または３であり、最も好ま
しいのは３である。また、同式におけるｎの値は、好ま
しくは０または１である。
炭素数１〜８アルキル基を示し、Ｘは水素原子またはハ
ロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦３、であり、ｎ
は０≦ｎ＜３である。〕で表わされるアルキル基含有ア
ルミニウム化合物を用いることができる。この一般式
〔１０〕におけるＲ10、Ｒ11が表わす炭素数１〜８のア
ルキル基の中では、炭素数１〜４のアルキル基が好まし
く、ｍの値は、好ましくは２または３であり、最も好ま
しいのは３である。また、同式におけるｎの値は、好ま
しくは０または１である。
【００４８】また、上記有機マグネシウム化合物として
は、一般式〔１１〕、
は、一般式〔１１〕、
【００４９】
【化８】
【００５０】〔式〔１１〕中、Ｒ10は前記式〔１０〕に
おけるＲ10と同じ意味を有する。〕で表わされるアルキ
ル基含有マグネシウム化合物が好適に用いられ、上記有
機リチウム化合物としては、一般式〔１２〕、
おけるＲ10と同じ意味を有する。〕で表わされるアルキ
ル基含有マグネシウム化合物が好適に用いられ、上記有
機リチウム化合物としては、一般式〔１２〕、
【００５１】
【化９】
【００５２】〔式〔１２〕中、Ｒ10は前記式〔１０〕に
おけるＲ10と同じ意味を有する。〕で表わされるアルキ
ル基含有リチウム化合物が好適なものとして用いられ、
さらに、上記有機亜鉛化合物としては、一般式〔１
３〕、
おけるＲ10と同じ意味を有する。〕で表わされるアルキ
ル基含有リチウム化合物が好適なものとして用いられ、
さらに、上記有機亜鉛化合物としては、一般式〔１
３〕、
【００５３】
【化１０】
【００５４】〔式〔１３〕中、Ｒ10は前記式〔１０〕に
おけるＲ10と同じ意味を有する。〕で表わされるアルキ
ル基含有亜鉛化合物が好適なものとして用いられる。こ
れら上記（ｃ）成分の有機金属化合物の具体例として
は、例えば、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリ−ｎ−プロピルアルミニウム，トリイソ
プロピルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニウ
ム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｔ−ブチルア
ルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，
ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド，ジイソプロピ
ルアルミニウムクロリド，ジ−ｎ−ブチルアルミニウム
クロリド，ジイソブチルアルミニウムクロリド，ジ−ｔ
−ブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド，ジメ
チルアルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド、ジメチルアルミニウムヒドリド，ジエ
チルアルミニウムヒドリド，ジイソブチルアルミニウム
ヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド等の有機
アルミニウム化合物、ジメチルマグネシウム，ジエチル
マグネシウム，ジ−ｎ−プロピルマグネシウム，ジイソ
プロピルマグネシウム，ジブチルマグネシウム、ブチル
エチルマグネシウム等の有機マグネシウム化合物、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、フ
ェニルリチウム、シクロヘキシルリチウムなどの有機リ
チウム化合物、ジメチル亜鉛，ジエチル亜鉛，エチル−
ｎ−プロピル亜鉛，ジイソプロピル亜鉛等の有機亜鉛化
合物を挙げることができる。これら化合物の中ではトリ
アルキルアルミニウムが好適に用いられる。
おけるＲ10と同じ意味を有する。〕で表わされるアルキ
ル基含有亜鉛化合物が好適なものとして用いられる。こ
れら上記（ｃ）成分の有機金属化合物の具体例として
は、例えば、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリ−ｎ−プロピルアルミニウム，トリイソ
プロピルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニウ
ム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｔ−ブチルア
ルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，
ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド，ジイソプロピ
ルアルミニウムクロリド，ジ−ｎ−ブチルアルミニウム
クロリド，ジイソブチルアルミニウムクロリド，ジ−ｔ
−ブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド，ジメ
チルアルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド、ジメチルアルミニウムヒドリド，ジエ
チルアルミニウムヒドリド，ジイソブチルアルミニウム
ヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド等の有機
アルミニウム化合物、ジメチルマグネシウム，ジエチル
マグネシウム，ジ−ｎ−プロピルマグネシウム，ジイソ
プロピルマグネシウム，ジブチルマグネシウム、ブチル
エチルマグネシウム等の有機マグネシウム化合物、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、フ
ェニルリチウム、シクロヘキシルリチウムなどの有機リ
チウム化合物、ジメチル亜鉛，ジエチル亜鉛，エチル−
ｎ−プロピル亜鉛，ジイソプロピル亜鉛等の有機亜鉛化
合物を挙げることができる。これら化合物の中ではトリ
アルキルアルミニウムが好適に用いられる。
【００５５】また、この（ｃ）成分として、下記の一般
式〔１４〕で表される直鎖状アルモキサンや、下記の一
般式〔１５〕で表される環状アルモキサン及びそれらの
混合物を用いることができる。
式〔１４〕で表される直鎖状アルモキサンや、下記の一
般式〔１５〕で表される環状アルモキサン及びそれらの
混合物を用いることができる。
【００５６】
【化１１】
【００５７】〔式中、Ｒ11は、それぞれ炭素数１〜２０
アルキル基を示し、それらは同じであっても異なってい
てもよい。また、Ｌは２〜４０の整数、Ｎは１〜５０の
整数である。〕 上記式〔１４〕，〔１５〕におけるＲ11が表わす炭素数
１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキ
ル基が好ましく、さらにメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、各種ブチル基などが好まし
い。また、同式におけるＬは、２〜３０であるものが好
ましい。これらアルモキサンとしては、具体的には、メ
チルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルア
ルモキサンなどが挙げられる。
アルキル基を示し、それらは同じであっても異なってい
てもよい。また、Ｌは２〜４０の整数、Ｎは１〜５０の
整数である。〕 上記式〔１４〕，〔１５〕におけるＲ11が表わす炭素数
１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキ
ル基が好ましく、さらにメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、各種ブチル基などが好まし
い。また、同式におけるＬは、２〜３０であるものが好
ましい。これらアルモキサンとしては、具体的には、メ
チルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルア
ルモキサンなどが挙げられる。
【００５８】つぎに、この（ｃ）成分を、他の触媒成分
と接触処理する方法については、前記（ｂ）成分のモン
モリロナイトの有機シラン化合物による接触処理時の最
終段階において接触させてもよいし、前記（ａ）成分、
（ｂ）成分とともに、オレフィン重合器に添加してもよ
い。また、予め、この（ｃ）成分をオレフィン重合器に
添加しておいてから、前記（ａ）成分と（ｂ）成分から
なる触媒をオレフィン重合器に添加する方法を採用して
もよい。このように、（ｃ）成分をオレフィン重合器に
予め添加すると、重合系内に存在する不純物によるオレ
フィン重合の阻害作用を抑制することができる。
と接触処理する方法については、前記（ｂ）成分のモン
モリロナイトの有機シラン化合物による接触処理時の最
終段階において接触させてもよいし、前記（ａ）成分、
（ｂ）成分とともに、オレフィン重合器に添加してもよ
い。また、予め、この（ｃ）成分をオレフィン重合器に
添加しておいてから、前記（ａ）成分と（ｂ）成分から
なる触媒をオレフィン重合器に添加する方法を採用して
もよい。このように、（ｃ）成分をオレフィン重合器に
予め添加すると、重合系内に存在する不純物によるオレ
フィン重合の阻害作用を抑制することができる。
【００５９】そして、この有機シラン化合物処理モンモ
リロナイトに、前記（ａ）成分の遷移金属成分を接触さ
せる際には、有機シラン化合物処理モンモリロナイト１
ｋｇあたり、遷移金属成分中の金属原子のモル数におい
て、０．０００１〜０．５、好ましくは０．００１〜
０．２とするのが望ましい。この（ａ）成分の遷移金属
成分の添加割合が、０．０００１未満であると重合活性
の向上効果が充分でなく、またこれが０．５を超える
と、遷移金属あたりの重合活性が低下するようになるか
らである。
リロナイトに、前記（ａ）成分の遷移金属成分を接触さ
せる際には、有機シラン化合物処理モンモリロナイト１
ｋｇあたり、遷移金属成分中の金属原子のモル数におい
て、０．０００１〜０．５、好ましくは０．００１〜
０．２とするのが望ましい。この（ａ）成分の遷移金属
成分の添加割合が、０．０００１未満であると重合活性
の向上効果が充分でなく、またこれが０．５を超える
と、遷移金属あたりの重合活性が低下するようになるか
らである。
【００６０】また、有機シラン化合物処理モンモリロナ
イトに、前記（ｃ）成分の有機金属化合物を接触させる
場合には、この有機シラン化合物処理モンモリロナイト
１ｋｇあたり、前記（ｃ）成分の金属原子のモル数にお
いて、０．１〜１０００、好ましくは１〜１００とすれ
ばよい。この添加割合が０．１未満であると重合活性の
向上効果が充分でなく、またこれを１０００を超える量
比としてもそれに見合う活性向上が得られることはない
からである。また、この接触処理に際しては、これら両
成分を有機溶媒、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、トルエンキシレンなどに懸濁または溶解させて混合
するとよい。
イトに、前記（ｃ）成分の有機金属化合物を接触させる
場合には、この有機シラン化合物処理モンモリロナイト
１ｋｇあたり、前記（ｃ）成分の金属原子のモル数にお
いて、０．１〜１０００、好ましくは１〜１００とすれ
ばよい。この添加割合が０．１未満であると重合活性の
向上効果が充分でなく、またこれを１０００を超える量
比としてもそれに見合う活性向上が得られることはない
からである。また、この接触処理に際しては、これら両
成分を有機溶媒、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、トルエンキシレンなどに懸濁または溶解させて混合
するとよい。
【００６１】さらに、これら各触媒成分の接触に際し、
あるいは接触後に、ポリエチレンやポリプロピレン、ポ
リスチレンなどの重合体、またはシリカ、アルミナなど
の無機酸化物の固体を共存させて接触操作を行ってもよ
い。つぎに、本発明のオレフィン重合体の製造法は、上
記により製造したオレフィン重合用触媒の存在下に、オ
レフィンを単独重合または共重合させることにより、オ
レフィン系重合体を製造する方法である。本発明におい
て重合または共重合に用いる単量体のオレフィンとして
は、α−オレフィンやジエン類、環状オレフィン類およ
びスチレン系化合物があり、また、スチレン系共重合体
の製造に際して用いる共単量体としては、不飽和カルボ
ン酸や、不飽和エステルなどの不飽和化合物を用いるこ
とができる。
あるいは接触後に、ポリエチレンやポリプロピレン、ポ
リスチレンなどの重合体、またはシリカ、アルミナなど
の無機酸化物の固体を共存させて接触操作を行ってもよ
い。つぎに、本発明のオレフィン重合体の製造法は、上
記により製造したオレフィン重合用触媒の存在下に、オ
レフィンを単独重合または共重合させることにより、オ
レフィン系重合体を製造する方法である。本発明におい
て重合または共重合に用いる単量体のオレフィンとして
は、α−オレフィンやジエン類、環状オレフィン類およ
びスチレン系化合物があり、また、スチレン系共重合体
の製造に際して用いる共単量体としては、不飽和カルボ
ン酸や、不飽和エステルなどの不飽和化合物を用いるこ
とができる。
【００６２】そして、これら単量体や共単量体の具体例
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−フェニル−１
−ブテン、６−フェニル−１−ヘキセン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、３−メチル−１
−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−
１−ヘキセン、３, ３−ジメチル−１−ペンテン、３,
４−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−
ペンテン、ビニルシクロヘキサン等のα−オレフィン
類、１，３−ブタジエン、１，４−ブタジエン、１，５
−ヘキサジエン等のジエン類、ヘキサフルオロプロペ
ン、テトラフルオロエチレン、２−フルオロプロペン、
フルオロエチレン、１, １−ジフルオロエチレン、３−
フルオロプロペン、トリフルオロエチレン、３，４−ジ
クロロ−１−ブテン等のハロゲン置換α−オレフィン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、５−
メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プ
ロピルノルボルネン、５, ６−ジメチルノルボルネン、
５−ベンジルノルボルネン等の環状オレフィン類が挙げ
られる。スチレン系単量体としては、スチレンの他に、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−プロピ
ルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ブチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−プ
ロピルスチレン、ｏ−イソプロピルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｍ−イソプロピルス
チレン、ｍ−ブチルスチレン、メシチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、
３，５−ジメチルスチレン等のアルキルスチレン類、ｐ
−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メト
キシスチレン等のアルコキシスチレン類、p −クロロス
チレン、ｍ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ
−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｏ−ブロモス
チレン、ｐ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレ
ン、ｏ−フルオロスチレン、ｏ−メチル−ｐ−フルオロ
スチレン等のハロゲン化スチレン、更にはトリメチルシ
リルスチレン、ビニル安息香酸エステル、ジビニルベン
ゼンなどが挙げられる。
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−フェニル−１
−ブテン、６−フェニル−１−ヘキセン、３−メチル−
１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、３−メチル−１
−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−
１−ヘキセン、３, ３−ジメチル−１−ペンテン、３,
４−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−
ペンテン、ビニルシクロヘキサン等のα−オレフィン
類、１，３−ブタジエン、１，４−ブタジエン、１，５
−ヘキサジエン等のジエン類、ヘキサフルオロプロペ
ン、テトラフルオロエチレン、２−フルオロプロペン、
フルオロエチレン、１, １−ジフルオロエチレン、３−
フルオロプロペン、トリフルオロエチレン、３，４−ジ
クロロ−１−ブテン等のハロゲン置換α−オレフィン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、５−
メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プ
ロピルノルボルネン、５, ６−ジメチルノルボルネン、
５−ベンジルノルボルネン等の環状オレフィン類が挙げ
られる。スチレン系単量体としては、スチレンの他に、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−プロピ
ルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ブチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−プ
ロピルスチレン、ｏ−イソプロピルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｍ−イソプロピルス
チレン、ｍ−ブチルスチレン、メシチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、
３，５−ジメチルスチレン等のアルキルスチレン類、ｐ
−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メト
キシスチレン等のアルコキシスチレン類、p −クロロス
チレン、ｍ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ
−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｏ−ブロモス
チレン、ｐ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレ
ン、ｏ−フルオロスチレン、ｏ−メチル−ｐ−フルオロ
スチレン等のハロゲン化スチレン、更にはトリメチルシ
リルスチレン、ビニル安息香酸エステル、ジビニルベン
ゼンなどが挙げられる。
【００６３】つぎに、これら単量体の重合反応は、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサン等
の炭化水素や、液化α−オレフィンなどの溶媒の存在
下、あるいは無溶媒の条件下に行われる。温度は、−５
０℃〜２５０℃であり、圧力は特に制限されないが、好
ましくは、常圧〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 の範囲であ
る。また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在さ
せてもよい。
ン、ペンタン、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサン等
の炭化水素や、液化α−オレフィンなどの溶媒の存在
下、あるいは無溶媒の条件下に行われる。温度は、−５
０℃〜２５０℃であり、圧力は特に制限されないが、好
ましくは、常圧〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 の範囲であ
る。また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在さ
せてもよい。
【００６４】
（１）化学処理モンモリロナイトの調製 原料のモンモリロナイトとして、市販のＮａ−モンモリ
ロナイト〔豊順洋行社製：ベンゲル〕を用いた。このモ
ンモリロナイトの粉末２ｍｇと、臭化カリウム２００ｍ
ｇを秤量して、これらをめのう乳鉢に入れて粉砕・混合
した。そして、得られた混合粉末を錠剤成形器により成
形して、赤外線吸収スペクトル分析を行った。この結果
得られた赤外線吸収スペクトルにつき、９１５ｃｍ-1付
近の特性ピークの吸収強度を９４０〜８６０ｃｍ-1をベ
ースラインとして測定し、また、８４５ｃｍ-1付近の特
性ピークの吸収強度を８６０〜８２０ｃｍ-1をベースラ
インとして測定し、９１５ｃｍ-1付近の特性ピークの吸
収強度に対する８４５ｃｍ -1付近の特性ピークの吸収強
度の比（以下、相対強度という）を算出した。この結
果、この原料モンモリロナイトの相対強度は、０．２６
であった。
ロナイト〔豊順洋行社製：ベンゲル〕を用いた。このモ
ンモリロナイトの粉末２ｍｇと、臭化カリウム２００ｍ
ｇを秤量して、これらをめのう乳鉢に入れて粉砕・混合
した。そして、得られた混合粉末を錠剤成形器により成
形して、赤外線吸収スペクトル分析を行った。この結果
得られた赤外線吸収スペクトルにつき、９１５ｃｍ-1付
近の特性ピークの吸収強度を９４０〜８６０ｃｍ-1をベ
ースラインとして測定し、また、８４５ｃｍ-1付近の特
性ピークの吸収強度を８６０〜８２０ｃｍ-1をベースラ
インとして測定し、９１５ｃｍ-1付近の特性ピークの吸
収強度に対する８４５ｃｍ -1付近の特性ピークの吸収強
度の比（以下、相対強度という）を算出した。この結
果、この原料モンモリロナイトの相対強度は、０．２６
であった。
【００６５】つぎに、内容積５００ミリリットルの三つ
口フラスコに、塩化マグネシウム六水和物２０ｇと蒸留
水１００ミリリットルを入れ、攪拌しながら、これに原
料のＮａ−モンモリロナイト２０ｇを徐々に添加した。
添加後、このモンモリロナイトのスラリーを、９０℃に
おいて３０分間攪拌した。ついで、固体成分を取り出し
て水洗した。この操作をもう一度繰返して、塩化マグネ
シウム処理モンモリロナイトを得た。
口フラスコに、塩化マグネシウム六水和物２０ｇと蒸留
水１００ミリリットルを入れ、攪拌しながら、これに原
料のＮａ−モンモリロナイト２０ｇを徐々に添加した。
添加後、このモンモリロナイトのスラリーを、９０℃に
おいて３０分間攪拌した。ついで、固体成分を取り出し
て水洗した。この操作をもう一度繰返して、塩化マグネ
シウム処理モンモリロナイトを得た。
【００６６】つぎに、この塩化マグネシウム処理モンモ
リロナイトを乾燥後、６重量％濃度の塩酸水溶液１６０
ミリリットル中に分散させて、還流下、２時間攪拌し
て、塩酸処理した。ついで、スラリーを濾過し、濾過物
に１リットルの蒸留水を加えて、塩酸処理モンモリロナ
イトのスラリーを得た。つぎに、内容積１．５リットル
の加圧濾過器を用いて、塩酸処理モンモリロナイトのス
ラリーを濾過した。ついで、得られた濾過物を、５リッ
トルの水に分散して、孔径１ミクロンのメンブレンフィ
ルターを装着してある内容積７．５リットルの加圧濾過
器に供給し、空気圧を５ｋｇ／ｃｍ2 （Ｇ）として、２
５時間で加圧濾過し、化学処理モンモリロナイト１５ｇ
を得た。
リロナイトを乾燥後、６重量％濃度の塩酸水溶液１６０
ミリリットル中に分散させて、還流下、２時間攪拌し
て、塩酸処理した。ついで、スラリーを濾過し、濾過物
に１リットルの蒸留水を加えて、塩酸処理モンモリロナ
イトのスラリーを得た。つぎに、内容積１．５リットル
の加圧濾過器を用いて、塩酸処理モンモリロナイトのス
ラリーを濾過した。ついで、得られた濾過物を、５リッ
トルの水に分散して、孔径１ミクロンのメンブレンフィ
ルターを装着してある内容積７．５リットルの加圧濾過
器に供給し、空気圧を５ｋｇ／ｃｍ2 （Ｇ）として、２
５時間で加圧濾過し、化学処理モンモリロナイト１５ｇ
を得た。
【００６７】ここで得られた化学処理モンモリロナイト
から、１．０ｇを秤量し、これに、トリイソブチルアル
ミニウムのトルエン溶液（濃度０．５モル／リットル）
２５ミリリットルを添加し、１００℃において、１時間
攪拌した。そして、得られたスラリーをトルエンで洗浄
した後、新しいトルエンを全量が５０ミリリットルとな
るように加えて、化学処理モンモリロナイトスラリーを
得た。 （２）オレフィン重合用触媒の製造 シュレンク管に、上記（１）で得られた化学処理モンモ
リロナイトスラリーを５ミリリットル秤量し、これに、
遷移金属化合物としてジシクロペンタジエニルジルコニ
ウムジクロリドの濃度１０マイクロモル／ミリリットル
のトルエン溶液１ミリリットルを添加し、室温におい
て、３０分間攪拌し、オレフィン重合用触媒を製造し
た。
から、１．０ｇを秤量し、これに、トリイソブチルアル
ミニウムのトルエン溶液（濃度０．５モル／リットル）
２５ミリリットルを添加し、１００℃において、１時間
攪拌した。そして、得られたスラリーをトルエンで洗浄
した後、新しいトルエンを全量が５０ミリリットルとな
るように加えて、化学処理モンモリロナイトスラリーを
得た。 （２）オレフィン重合用触媒の製造 シュレンク管に、上記（１）で得られた化学処理モンモ
リロナイトスラリーを５ミリリットル秤量し、これに、
遷移金属化合物としてジシクロペンタジエニルジルコニ
ウムジクロリドの濃度１０マイクロモル／ミリリットル
のトルエン溶液１ミリリットルを添加し、室温におい
て、３０分間攪拌し、オレフィン重合用触媒を製造し
た。
【００６８】（３）エチレンの重合 内容積１．６リットルのオートクレーブに、トルエン４
００ミリリットルおよびトリイソブチルアルミニウム
０．５ミリモルと、上記（２）で得られた触媒溶液
（０．１ｇのモンモリロナイトを含有）を順次投入し、
７０℃に昇温した。ついで、オートクレーブ内の温度を
７０℃に５分間保持した後、エチレンが５ｋｇ／ｃｍ2
（Ｇ）の圧力を維持できるように連続的に供給しなが
ら、３０分間重合を行った後、メタノールを加えて重合
を停止した。この重合反応で得られたポリエチレンは、
濾過分離した後、減圧下、９０℃で１２時間乾燥した。
ここでのポリエチレンの収量は、８８．５ｇであった。
したがって、この触媒あたりの重合活性は、１７７０ｇ
／ｇ−触媒／時間であった。また、この触媒中のジルコ
ニウム金属あたりの重合活性は、１９５ｋｇ／ｇ−Ｚｒ
／時間であった。
００ミリリットルおよびトリイソブチルアルミニウム
０．５ミリモルと、上記（２）で得られた触媒溶液
（０．１ｇのモンモリロナイトを含有）を順次投入し、
７０℃に昇温した。ついで、オートクレーブ内の温度を
７０℃に５分間保持した後、エチレンが５ｋｇ／ｃｍ2
（Ｇ）の圧力を維持できるように連続的に供給しなが
ら、３０分間重合を行った後、メタノールを加えて重合
を停止した。この重合反応で得られたポリエチレンは、
濾過分離した後、減圧下、９０℃で１２時間乾燥した。
ここでのポリエチレンの収量は、８８．５ｇであった。
したがって、この触媒あたりの重合活性は、１７７０ｇ
／ｇ−触媒／時間であった。また、この触媒中のジルコ
ニウム金属あたりの重合活性は、１９５ｋｇ／ｇ−Ｚｒ
／時間であった。
【００６９】〔比較例１〕 （１）化学処理粘土の調製 原料のモンモリロナイト成分として、市販のモンモリロ
ナイト〔豊順洋行社製：ベントナイトＷ〕を用いた。こ
のベントナイトＷは、赤外線吸収スペクトル分析を行っ
た結果から算出した相対強度の値は、０．４９であっ
た。つぎに、この原料のモンモリロナイトとして、実施
例１で用いたＮａ−モンモリロナイト〔豊順洋行社製：
ベンゲル〕に代えて、上記ベントナイトＷを用いた他
は、実施例１の（１）と同様にして、化学処理モンモリ
ロナイトスラリーを得た。 （２）オレフィン重合用触媒の製造 上記（１）で得られた化学処理モンモリロナイトスラリ
ーを触媒成分として用いた他は、実施例１の（２）と同
様に、オレフィン重合用触媒を製造した。 （３）エチレンの重合 上記（２）で得られたオレフィン重合用触媒を用いた他
は、実施例１の（３）と同様にして、ポリエチレン５
３．０ｇを得た。したがって、この触媒あたりの重合活
性は、１０６０ｇ／ｇ−触媒／時間であった。また、こ
の触媒中のジルコニウム金属あたりの重合活性は、１１
６ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間であった。
ナイト〔豊順洋行社製：ベントナイトＷ〕を用いた。こ
のベントナイトＷは、赤外線吸収スペクトル分析を行っ
た結果から算出した相対強度の値は、０．４９であっ
た。つぎに、この原料のモンモリロナイトとして、実施
例１で用いたＮａ−モンモリロナイト〔豊順洋行社製：
ベンゲル〕に代えて、上記ベントナイトＷを用いた他
は、実施例１の（１）と同様にして、化学処理モンモリ
ロナイトスラリーを得た。 （２）オレフィン重合用触媒の製造 上記（１）で得られた化学処理モンモリロナイトスラリ
ーを触媒成分として用いた他は、実施例１の（２）と同
様に、オレフィン重合用触媒を製造した。 （３）エチレンの重合 上記（２）で得られたオレフィン重合用触媒を用いた他
は、実施例１の（３）と同様にして、ポリエチレン５
３．０ｇを得た。したがって、この触媒あたりの重合活
性は、１０６０ｇ／ｇ−触媒／時間であった。また、こ
の触媒中のジルコニウム金属あたりの重合活性は、１１
６ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間であった。
【００７０】〔実施例２〕 （１）有機シラン化合物処理モンモリロナイトの調製 内容積２リットルの三つ口フラスコに、蒸留水１０００
ミリリットルを入れ、攪拌しながら、これに実施例１と
同じ原料のＮａ−モンモリロナイト〔豊順洋行社製；ベ
ンゲル〕２．５ｇを徐々に添加した。添加後、このモン
モリロナイトのコロイド水溶液を、室温において２時間
攪拌した。ついで、有機シラン化合物としてフェネチル
メチルジクロロシラン１ミリリットルを、モンモリロナ
イトのコロイド水溶液に徐々に添加した。つぎに、室温
において１時間攪拌した後、１００℃に昇温して、同温
度において４時間攪拌を続けた。ここでの攪拌により、
モンモリロナイトのコロイド水溶液はスラリー化した。
得られたスラリー水溶液を加圧器〔空気圧１ｋｇ／ｃｍ
2 （Ｇ）〕により、２０分間で濾過した。得られた濾過
物は、室温で減圧下に８時間乾燥して、有機シラン化合
物処理モンモリロナイトを得た。ここで得られた有機シ
ラン化合物処理モンモリロナイト１ｇをトルエン２５ミ
リリットルに懸濁し、これに、トリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（濃度０．５モル／リットル）２５
ミリリットルを添加し、１００℃において、１時間攪拌
した。そして、得られたスラリーをトルエンで洗浄した
後、新しいトルエンを全量が５０ミリリットルとなるよ
うに加えて、有機シラン化合物処理モンモリロナイトス
ラリーを得た。
ミリリットルを入れ、攪拌しながら、これに実施例１と
同じ原料のＮａ−モンモリロナイト〔豊順洋行社製；ベ
ンゲル〕２．５ｇを徐々に添加した。添加後、このモン
モリロナイトのコロイド水溶液を、室温において２時間
攪拌した。ついで、有機シラン化合物としてフェネチル
メチルジクロロシラン１ミリリットルを、モンモリロナ
イトのコロイド水溶液に徐々に添加した。つぎに、室温
において１時間攪拌した後、１００℃に昇温して、同温
度において４時間攪拌を続けた。ここでの攪拌により、
モンモリロナイトのコロイド水溶液はスラリー化した。
得られたスラリー水溶液を加圧器〔空気圧１ｋｇ／ｃｍ
2 （Ｇ）〕により、２０分間で濾過した。得られた濾過
物は、室温で減圧下に８時間乾燥して、有機シラン化合
物処理モンモリロナイトを得た。ここで得られた有機シ
ラン化合物処理モンモリロナイト１ｇをトルエン２５ミ
リリットルに懸濁し、これに、トリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（濃度０．５モル／リットル）２５
ミリリットルを添加し、１００℃において、１時間攪拌
した。そして、得られたスラリーをトルエンで洗浄した
後、新しいトルエンを全量が５０ミリリットルとなるよ
うに加えて、有機シラン化合物処理モンモリロナイトス
ラリーを得た。
【００７１】（２）プロピレンの重合 内容積１．６リットルのオートクレーブに、トルエン４
００ミリリットルおよびトリイソブチルアルミニウム
２．０ミリモルを順に投入し、７０℃に昇温した。つい
で、これに、上記（１）で得られた有機シラン化合物処
理モンモリロナイトスラリー５ミリリットル（０．１ｇ
のモンモリロナイトを含有）および遷移金属化合物とし
てジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドの濃度１０マイクロ
モル／ミリリットルのトルエン溶液１ミリリットルを添
加した。
００ミリリットルおよびトリイソブチルアルミニウム
２．０ミリモルを順に投入し、７０℃に昇温した。つい
で、これに、上記（１）で得られた有機シラン化合物処
理モンモリロナイトスラリー５ミリリットル（０．１ｇ
のモンモリロナイトを含有）および遷移金属化合物とし
てジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドの濃度１０マイクロ
モル／ミリリットルのトルエン溶液１ミリリットルを添
加した。
【００７２】ついで、オートクレーブ内の温度を７０℃
に５分間保持した後、プロピレンが５ｋｇ／ｃｍ
2 （Ｇ）の圧力を維持できるように連続的に供給したと
ころ、プロピレンの重合熱により激しい発熱が生じたた
め、プロピレンの重合開始から５分間後にメタノールを
添加して重合反応を停止した。このようにして得られた
重合体は、濾過分離した後、９０℃において、減圧下に
１２時間乾燥した。この結果、ポリプロピレン３２．２
ｇが得られた。したがって、この触媒あたりの重合活性
は、３９００ｇ／ｇ−触媒／時間であった。また、この
触媒中のジルコニウム金属あたりの重合活性は、４２５
０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間であった。
に５分間保持した後、プロピレンが５ｋｇ／ｃｍ
2 （Ｇ）の圧力を維持できるように連続的に供給したと
ころ、プロピレンの重合熱により激しい発熱が生じたた
め、プロピレンの重合開始から５分間後にメタノールを
添加して重合反応を停止した。このようにして得られた
重合体は、濾過分離した後、９０℃において、減圧下に
１２時間乾燥した。この結果、ポリプロピレン３２．２
ｇが得られた。したがって、この触媒あたりの重合活性
は、３９００ｇ／ｇ−触媒／時間であった。また、この
触媒中のジルコニウム金属あたりの重合活性は、４２５
０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間であった。
【００７３】〔比較例２〕 （１）有機シラン化合物処理モンモリロナイトの調製 原料のモンモリロナイトとして、市販のモンモリロナイ
ト〔クニミネ工業社製：クニピアＦ〕を用いた。このク
ニピアＦは、赤外線吸収スペクトル分析を行った結果か
ら算出した相対強度の値は０．５２であった。つぎに、
この原料のモンモリロナイトとして、実施例１で用いた
モンモリロナイトに代えて、上記クニピアＦを用いた他
は、実施例２の（１）と同様にして、有機シラン化合物
処理モンモリロナイトスラリーを得た。 （２）プロピレンの重合 上記（１）で得られた有機シラン化合物処理モンモリロ
ナイトスラリーを用い、かつ重合時間を２０分間とした
他は、実施例２の（２）と同様にして、ポリプロピレン
２３．１ｇを得た。したがって、この触媒あたりの重合
活性は、６９０ｇ／ｇ−触媒／時間であった。また、こ
の触媒中のジルコニウム金属あたりの重合活性は、７６
０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間であった。
ト〔クニミネ工業社製：クニピアＦ〕を用いた。このク
ニピアＦは、赤外線吸収スペクトル分析を行った結果か
ら算出した相対強度の値は０．５２であった。つぎに、
この原料のモンモリロナイトとして、実施例１で用いた
モンモリロナイトに代えて、上記クニピアＦを用いた他
は、実施例２の（１）と同様にして、有機シラン化合物
処理モンモリロナイトスラリーを得た。 （２）プロピレンの重合 上記（１）で得られた有機シラン化合物処理モンモリロ
ナイトスラリーを用い、かつ重合時間を２０分間とした
他は、実施例２の（２）と同様にして、ポリプロピレン
２３．１ｇを得た。したがって、この触媒あたりの重合
活性は、６９０ｇ／ｇ−触媒／時間であった。また、こ
の触媒中のジルコニウム金属あたりの重合活性は、７６
０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間であった。
【００７４】〔実施例３〕 （１）有機シラン化合物処理モンモリロナイトの調製 原料のモンモリロナイトとして、市販のモンモリロナイ
ト〔土屋カオリン工業社製：工業用ベントナイト２５０
Ｍ〕を用いた。このベントナイト２５０Ｍは、赤外線吸
収スペクトル分析を行った結果から算出した相対強度の
値は、０．１５であった。つぎに、原料のモンモリロナ
イトとして、実施例２で用いたモンモリロナイトに代え
て、ベントナイト２５０Ｍを用いた他は、実施例２の
（１）と同様にして、有機シラン化合物処理モンモリロ
ナイトのスラリーを得た。 （２）プロピレンの重合 上記（１）で得られたオレフィン重合用触媒を用い、重
合時間を２０分間とした他は、実施例２の（２）と同様
にして、ポリプロピレン４８．８ｇを得た。したがっ
て、この触媒あたりの重合活性は、１４６０ｇ／ｇ−触
媒／時間であった。また、この触媒中のジルコニウム金
属あたりの重合活性は、１６００ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間
であった。
ト〔土屋カオリン工業社製：工業用ベントナイト２５０
Ｍ〕を用いた。このベントナイト２５０Ｍは、赤外線吸
収スペクトル分析を行った結果から算出した相対強度の
値は、０．１５であった。つぎに、原料のモンモリロナ
イトとして、実施例２で用いたモンモリロナイトに代え
て、ベントナイト２５０Ｍを用いた他は、実施例２の
（１）と同様にして、有機シラン化合物処理モンモリロ
ナイトのスラリーを得た。 （２）プロピレンの重合 上記（１）で得られたオレフィン重合用触媒を用い、重
合時間を２０分間とした他は、実施例２の（２）と同様
にして、ポリプロピレン４８．８ｇを得た。したがっ
て、この触媒あたりの重合活性は、１４６０ｇ／ｇ−触
媒／時間であった。また、この触媒中のジルコニウム金
属あたりの重合活性は、１６００ｋｇ／ｇ−Ｚｒ／時間
であった。
【００７５】〔実施例４〕 （１）遷移金属触媒成分の調製 遷移金属化合物として、下記、
【００７６】
【化１２】
【００７７】で表される化合物の濃度１．０マイクロモ
ル／ミリリットルのトルエン溶液１．０ミリリットル
を、実施例２の（１）で得られた有機シラン化合物処理
モンモリロナイトスラリー５．０ミリリットルに添加
し、室温において０．５時間攪拌した。このようにし
て、遷移金属触媒成分７．０ミリリットルを得た。 （２）エチレンオリゴマーの製造 内容積１．６リットルのオートクレーブに、トルエン４
００ミリリットルと、トリイソブチルアルミニウムの
１．０ミリモル／ミリリットル濃度のトルエン溶液１．
０ミリリットルを入れ、５０℃に昇温した。
ル／ミリリットルのトルエン溶液１．０ミリリットル
を、実施例２の（１）で得られた有機シラン化合物処理
モンモリロナイトスラリー５．０ミリリットルに添加
し、室温において０．５時間攪拌した。このようにし
て、遷移金属触媒成分７．０ミリリットルを得た。 （２）エチレンオリゴマーの製造 内容積１．６リットルのオートクレーブに、トルエン４
００ミリリットルと、トリイソブチルアルミニウムの
１．０ミリモル／ミリリットル濃度のトルエン溶液１．
０ミリリットルを入れ、５０℃に昇温した。
【００７８】ついで、これに上記（１）で調製した遷移
金属触媒成分７．０ミリリットルを加え、さらに、エチ
レンをその圧力が８ｋｇ／ｃｍ2 （Ｇ）を維持できるよ
うに連続的に供給しながら、３０分間にわたり、エチレ
ンの低重合を行った。その後、オートクレーブを冷却水
により急冷し、ついでエチレンを脱圧して反応を停止
し、脱圧から５分間後にオートクレーブの内容物を取り
出した。得られた反応生成物は、１３５．０ｇであっ
た。ここで得られた生成物中のトルエンに可溶な炭素数
４〜１８のα−オレフィンは、１１６．２ｇであった。
また、この触媒の活性は、上記遷移金属触媒成分中の鉄
金属の単位重量あたりのオリゴマー化活性が、２０８０
ｋｇ／ｇ−Ｆｅ／時間であった。
金属触媒成分７．０ミリリットルを加え、さらに、エチ
レンをその圧力が８ｋｇ／ｃｍ2 （Ｇ）を維持できるよ
うに連続的に供給しながら、３０分間にわたり、エチレ
ンの低重合を行った。その後、オートクレーブを冷却水
により急冷し、ついでエチレンを脱圧して反応を停止
し、脱圧から５分間後にオートクレーブの内容物を取り
出した。得られた反応生成物は、１３５．０ｇであっ
た。ここで得られた生成物中のトルエンに可溶な炭素数
４〜１８のα−オレフィンは、１１６．２ｇであった。
また、この触媒の活性は、上記遷移金属触媒成分中の鉄
金属の単位重量あたりのオリゴマー化活性が、２０８０
ｋｇ／ｇ−Ｆｅ／時間であった。
【００７９】
【発明の効果】本発明のオレフィン重合用触媒は、短時
間で調製することができ、また重合活性が高いことか
ら、生産性よく高品質のポリオレフィンおよびオレフィ
ンオリゴマーを製造することができる。
間で調製することができ、また重合活性が高いことか
ら、生産性よく高品質のポリオレフィンおよびオレフィ
ンオリゴマーを製造することができる。
【図１】実施例１で用いたモンモリロナイトの赤外線吸
収スペクトル図である。
収スペクトル図である。
【図２】比較例２で用いたモンモリロナイトの赤外線吸
収スペクトル図である。
収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J015 EA10 4J028 AA01A AB01A AC01A AC09A AC10A AC27A AC28A AC46A AC47A AC48A BA00A BA01B BB00A BB01B BC01B BC04B BC15B BC16B BC17B BC24B BC25B CA30C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB12 EB18 EB21 EB22 EC01 EC02 FA02 FA04 4J100 AA02P AA03P AA04P AA07P AA09P AA15P AA16P AA18P AA19P AA20P AA21P AB01P AB02P AB04P AB07P AB08P AB09P AB10P AB16P AC02P AC22P AC25P AC26P AC27P AR04P AR05P AR11P AS02P AS11P BA05P BA20P BA72P CA01 CA04 DA01 FA08 FA10
Claims (8)
- 【請求項１】 周期律表第４〜６族遷移金属または周期
律表第８〜１０族遷移金属からなる遷移金属錯体成分
と、赤外線吸収スペクトルの吸収ピークにおいて、９２
５〜９０５ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度に
対する、８５５〜８３５ｃｍ-1の領域の最大ピークが持
つ吸収強度の比が０．０５〜０．４５のモンモリロナイ
ト成分からなるオレフィン重合用触媒。 - 【請求項２】 遷移金属錯体成分が、周期律表第４〜６
族遷移金属のメタロセン錯体もしくは有機配位子とヘテ
ロ原子を介して結合するキレート錯体または周期律表第
８〜１０族遷移金属の有機配位子とヘテロ原子を介して
結合するキレート錯体である請求項１に記載のオレフィ
ン重合用触媒。 - 【請求項３】 モンモリロナイト成分が、赤外線吸収ス
ペクトルの吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1
の領域の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜
８３５ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比が
０．１０〜０．４０である請求項１または２に記載のオ
レフィン重合用触媒。 - 【請求項４】 モンモリロナイト成分が、赤外線吸収ス
ペクトルの吸収ピークにおいて、９２５〜９０５ｃｍ-1
の領域の最大ピークが持つ吸収強度に対する、８５５〜
８３５ｃｍ-1の領域の最大ピークが持つ吸収強度の比
が、０．０５〜０．４５であるモンモリロナイトを有機
シラン化合物と接触処理した有機シラン処理モンモリロ
ナイトである請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒。 - 【請求項５】 有機シラン化合物が、一般式〔１〕、 【化１】 〔式〔１〕中、Ｒは、珪素原子と直接結合する部位の原
子が、炭素原子、珪素原子または水素原子である置換基
であり、Ｘは、珪素原子と直接結合する部位の原子が、
ハロゲン原子、酸素原子または窒素原子である置換基で
あり、ＲおよびＸが複数存在するときには、複数のＲま
たはＸは同一でも異なっていてもよい。ｎは、１〜３の
整数である。〕で表される有機シラン化合物である請求
項４に記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項６】 さらに、有機アルミニウム化合物、有機
マグネシウム化合物、有機リチウム化合物および有機亜
鉛化合物から選択される触媒成分を添加してなる請求項
１〜５のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のオレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うオレフ
ィン重合体の製造法。 - 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のオレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンの低重合を行うオレ
フィン低重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07217499A JP4173242B2 (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07217499A JP4173242B2 (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000264913A true JP2000264913A (ja) | 2000-09-26 |
| JP4173242B2 JP4173242B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=13481610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07217499A Expired - Fee Related JP4173242B2 (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4173242B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1238989A2 (en) * | 2001-02-21 | 2002-09-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
| JP2003064115A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフィン−環状オレフィン共重合体およびその製造方法 |
| JP2011525211A (ja) * | 2008-06-19 | 2011-09-15 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | Ｐｄ（ｉｉ）及びｎｉ（ｉｉ）複合物の粘土による活性化 |
| US10940460B2 (en) | 2015-05-11 | 2021-03-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process to produce modified clay, modified clay produced and use thereof |
| US10982023B2 (en) | 2015-05-11 | 2021-04-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst |
-
1999
- 1999-03-17 JP JP07217499A patent/JP4173242B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1238989A2 (en) * | 2001-02-21 | 2002-09-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
| EP1238989A3 (en) * | 2001-02-21 | 2004-01-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
| US6897176B2 (en) | 2001-02-21 | 2005-05-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
| JP2003064115A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフィン−環状オレフィン共重合体およびその製造方法 |
| JP4731067B2 (ja) * | 2001-08-29 | 2011-07-20 | 出光興産株式会社 | α−オレフィン−環状オレフィン共重合体およびその製造方法 |
| JP2011525211A (ja) * | 2008-06-19 | 2011-09-15 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | Ｐｄ（ｉｉ）及びｎｉ（ｉｉ）複合物の粘土による活性化 |
| US10940460B2 (en) | 2015-05-11 | 2021-03-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process to produce modified clay, modified clay produced and use thereof |
| US10982023B2 (en) | 2015-05-11 | 2021-04-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4173242B2 (ja) | 2008-10-29 |
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