JP2003052861A - ゴルフボール層の接着を促進する為の表面変性 - Google Patents

ゴルフボール層の接着を促進する為の表面変性

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JP2003052861A JP2002141886A JP2002141886A JP2003052861A JP 2003052861 A JP2003052861 A JP 2003052861A JP 2002141886 A JP2002141886 A JP 2002141886A JP 2002141886 A JP2002141886 A JP 2002141886A JP 2003052861 A JP2003052861 A JP 2003052861A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】ゴルフボール層間の接着を増加させる方法を提
供する 【解決手段】ゴルフボール層間の接着を増加させる方法
であって、第一表面を有するゴルフボール層を用意する
工程、処理の為の第一表面を用意する工程、第一層をシ
ランに暴露する工程、第二ゴルフ層を用意する工程、及
び第二層をシランを介して第一層に接着させる工程を含
む事を特徴とする方法。更に、内部成分、単分子層及び
少なくとも一つのカバー層を含むゴルフボールであっ
て、内部成分とその少なくとも一つのカバー層が異なる
表面エネルギーを有し、カバー層が単分子層で以って内
部成分に接着されているゴルフボール。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本願は、米国仮出願のNo.60/29
1,275(2001年5月16日出願)の優先権を主
張する非仮出願である。
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴルフボール層間
の接着を促進する事に関し、特に、ゴルフボールコアの
層、中間層及びカバー層間の接着を促進する為のシラン
カップリング剤の使用に関する。
【従来の技術】通常のゴルフボールは、二つの一般的な
クラス、即ち、固体と巻きに分ける事ができる。固体ゴ
ルフボールとしては、ワンピース、ツウピース(即ち、
固体コアとカバー)及び多層(即ち、一つ以上の固体コ
ア層及び/又は一つ以上のカバー層)ゴルフボールが挙
げられる。巻きゴルフボールとしては、一般的に、固
体、中空、又は張力を掛けられらエラストマーで周りを
囲まれた液体充填中心及びカバーを含む。固体ボール
は、昔から巻きボールよりも長い耐久性を有するものと
考えられてきたが、巻き構成によって創り出される好ま
しい「感触」に欠けている。
【0002】ボールの構成及び組成を変更することによ
って、製造業者はプレー特性、例えば、そのそれぞれが
様々なプレー能力を最適化させることの出来る、圧縮、
速度、「感触」、及びスピンを広範囲に変える事が出来
る。特に、コア及びカバー層の構成の多様化、例えば、
耐久性のカバー層及び/又は耐久性のコア層を有する多
層ボールが研究されている。これらのゴルフボールは一
般に、ポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド
及びエチレンベースのアイオノマーを含めた多数のポリ
マー組成物及びブレンドで構成されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、多層ゴル
フボールを造ろうとする時に製造業者が時に直面する問
題の一つは、層間の不適切な接着の問題である。この問
題は、隣接層の組成物がたとえ僅かな量であっても化学
的に非相溶性である時に、或いは、特定の層にとって必
要とされる加工条件が隣接層にとって必要とされる条件
と一致しない時に生じる。従って、層間の良好な接着促
進剤の開発の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】本発明は、ゴルフボール
の層間の接着を高める為の方法であって、第一表面を有
するゴルフボールを用意する工程、処理の為の第一表面
を用意する工程、第一層をシランに暴露する工程、第二
ゴルフボール表面を用意する工程、及び第二層をシラン
を介して第一層に接着させる工程を含む方法に関するも
のである。
【0004】
【発明の実施の形態】第一表面を用意する工程は、コロ
ナ放電、プラズマ処理、洗浄、乾燥、すすぎ、加熱、冷
却、それらの組合わせを含んでも良く、又、更に、第一
表面の洗浄工程、第一表面を予め決められた時間でプラ
ズマに暴露する工程及び第一表面を回転させる工程を含
んでも良い。理想的には、暴露時間は10秒未満であ
る。シランに対して適当な暴露を確実にする為には、第
一表面は少なくとも1/4回転ずつ回転させるべきであ
る。又、第一表面を用意する工程は、表面の粗面化又は
グリーバル(gleebar)研磨を含んでも良い。シランとし
ては、様々なシラン、例えば、シランエステル、ビニル
シラン、メタクリロキシシラン、エポキシシラン、硫黄
シラン、アミノシラン、ウレイドシラン又はそれらの混
合物を含んでも良い。好ましくは、シランは、シランエ
ステル、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、非イオンシラ
ン分散剤;ビニルシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニル−トリス−(2−メ
トキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン;メタクリロキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン;エポキシシラン、β−(3,4
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン;硫
黄シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
一般用ポリスルフィドシラン、ビス−(3−[トリエト
キシシリ]−プロピル)−テトラサルファン;アミノシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、アミノアルキルシリコーン溶液、
変性アミノ有機シラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、n−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、変性アミノ有機シラン、変性
アミノシラン、トリアミノ官能シラン、ビス−(γ−ト
リメトキシシリルプロピル)アミン、n−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、 有機変性ポリ
ジメチルシロキサン、ポリアザミドシラン、n−β−
(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン;ウレイドシラン、γ−ウレイドプロピルトリ
アルコキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシ
シラン;イソシアネートシラン、γ−イソシアナトプロ
ピルトリエトキシシラン;又はそれらの混合物を含む。
【0005】好ましいクラスのシランとしては、アミノ
シランが挙げられ、最も好ましいアミノシランはビス−
(γ−トリメトキシシリルプロピル)アミンである。理
想的には、シランは溶液に在って、約10質量%未満の
量で存在する。第一表面をシランに暴露する工程は、一
般に、シランで被覆された表面の乾燥工程を含む。第二
表面、例えば、外部カバー層は、一般に、第一表面の周
りにキャストされ、飽和又は不飽和熱可塑性ポリウレタ
ン、熱硬化性ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ、ア
クリル又はそれらの混合物を含む。
【0006】一方、第一表面は、熱可塑性プラスチッ
ク、熱硬化性プラスチック、エチレンと不飽和モノカル
ボン酸とのイオンコポリマー、ビニル樹脂、ポリオレフ
ィン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、アクリ
ル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル、熱可塑性ゴム又はそれらの混合物を含む。シラ
ンはシランカップリング剤であっても良い。更に、第一
表面を用意する工程は、暴露工程の前に表面ヒドロキシ
ル基を発生させる事を含む。又、第一表面は、第一表面
エネルギーを有し、第二ゴルフボール層は第一表面エネ
ルギーとは異なる第二エネルギーを有する第二表面を有
さねばならない。又、本発明は、内部成分、単分子層、
及び少なくとも一つのカバー層を含むゴルフボールであ
って、内部成分と少なくとも一つのカバー層が異なる表
面エネルギーを有し、カバー層が単分子層で内部成分に
接着しているゴルフボールに関する。
【0007】単分子層は、シランエステル、ビニルシラ
ン、メタクリロキシシラン、エポキシシラン、硫黄シラ
ン、アミノシラン、ウレイドシラン、又はそれらの混合
物を含むシランであることが好ましい。単分子層がシラ
ンである時は、シランエステル、オクチルトリエトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、非イオンシラン分散剤;ビニルシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニ
ルメチルジメトキシシラン;メタクリロキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;エポキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン;硫黄シラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン一般用ポリスルフィドシラン、ビ
ス−(3−[トリエトキシシリ]−プロピル)−テトラ
サルファン;アミノシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノア
ルキルシリコーン溶液、変性アミノ有機シラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、n−β−(アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、変性
アミノ有機シラン、変性アミノシラン、トリアミノ官能
シラン、ビス−(γ−トリメトキシシリルプロピル)ア
ミン、n−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、 有機変性ポリジメチルシロキサン、ポリアザ
ミドシラン、n−β−(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン;ウレイドシラン、γ−
ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリメトキシシラン;イソシアネートシラン、
γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン;又はそ
れらの混合物を含む。好ましくは、シランはアミノシラ
ンを含み、理想的にはビス−(γ−トリメトキシシリル
プロピル)アミンを含む。シランは溶液に在って、約1
0質量%未満の量で存在する。
【0008】内部成分は、任意のゴルフボール成分であ
り、一般に、コア、固体中心、液体中心、中間層、巻か
れた層、内部カバー層又は外部コア層を含む。理想的に
は、内部成分は固体中心と内部カバー層を含む。カバー
層は、飽和又は不飽和熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性
ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ、アクリル又はそ
れらの混合物を含む。好ましい構成においては、少なく
とも一つの内部成分とカバー層とは約1.27mm
(0.05インチ)、好ましくは約0.50mm(0.
02インチ)〜約1.01mm(0.04インチ)の厚
さを有する。その他の実施態様では、内部成分は固体中
心、外部コア層及び内部カバー層を含む。カバー層は、
約45未満のショアーD材料硬度を有する。更に、内部
成分は約70未満のショアーD材料硬度を有するケーシ
ング層であっても良い。
【0009】本発明のゴルフボールは、コア及びコアの
周りを取り囲むカバーを含む。コア及び/又はカバー
は、二以上の層を有しても良く、中間層はゴルフボール
のコアとカバーとの間に置かれても良い。本発明のゴル
フボールコアは、様々な構成を含んでも良い。例えば、
ゴルフボールのコアは、中心と内部カバー層との間に置
かれる中間又は外側コア層によって周りを取り囲まれて
いる通常の中心を含む。コアは単一層であっても良く、
或いは、複数層を含んでも良い。コアの最も内側部分
は、固体であっても良く、或いは、液体充填球であって
も良い。コアと同様に、中間層又は外側コア層も複数層
を含んでも良い。コアは又、その周りを張力を掛けられ
た弾性材料の多数のヤードで巻かれた固体又は液体充填
中心を含んでも良い。
【0010】固体コア用の材料としては、基体ゴム、架
橋剤、充填剤及び共架橋又は開始剤を含む組成物が挙げ
られる。基体ゴムとしては、一般的に、天然又は合成ゴ
ムが挙げられる。好ましい基体ゴムは、少なくとも40
%のシス−構造を有する1,4−ポリブタジエンであ
る。最も好ましい基体ゴムは高ムーニー粘度ゴムであ
る。必要に応じて、ポリブタジエンを、例えば、天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム及び/又はスチレン−ブタジエ
ンの様な公知のその他のエラストマーと混合してコアの
性質を変性する事も出来る。架橋剤としては、不飽和脂
肪酸の金属塩、例えば亜鉛塩、又は、3〜8個の炭素原
子を有する不飽和脂肪酸、例えば、アクリル又はメタク
リル酸のマグネシウム塩が挙げられる。適当な架橋剤と
しては、一種以上の金属塩ジアクリレート、ジメタクリ
レート及びモノメタクリレート(金属は、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リ
チウム又はニッケルである)が挙げられる。好ましいア
クリレートとしては、亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリ
レート、亜鉛メタクリレート及び亜鉛ジメタクリレート
並びにそれらの混合物が挙げられる。架橋剤は、一般
に、ポリマー成分の約10phrより多い量、好ましく
は約10〜40phr、更に好ましくは約10〜30p
hrの量で存在する。
【0011】開始剤は架橋サイクル中に分解する公知の
重合開始剤であることが出来る。適当な開始剤として
は、過酸化物化合物、例えば、ジクミルペルオキサイ
ド、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、a−aビス(t−ブチル
ペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン又は
ジ−t−ブチルペルオキシド及びそれらの混合物が挙げ
られる。充填剤としては、一般に、タングステン、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜
鉛、金属、金属酸化物及び塩、粉砕再生材料(約30メ
ッシュ粒子に一般的に粉砕された再利用コア材料)、高
ムーニー粘度ゴム再生材料等が挙げられる。
【0012】ゴルフボールの一ヶ所以上の部分に添加さ
れる充填剤としては、一般的に、レオロジー及び混合特
性、密度変更充填剤、引き裂き強度又は強化充填剤等に
影響を与える加工助材又は化合物が挙げられる。充填剤
は、一般に、無機物質であり、適当な充填剤としては、
多数の金属又は金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、及び酸
化錫並びに硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、粘土、タングステン、炭化タングステ
ン、配列シリカ及びそれらの混合物が挙げられる。又、
充填剤は、当業者によって容易に選択されてもよい様々
な発泡剤を含んでも良い。充填剤は、ポリマー、セラミ
ック、金属を含んでも良く、微小ガラス球は固体又は中
空体であっても良く、充填されていても良く、或いは未
充填であっても良い。充填剤は、一般に、ゴルフボール
の一ヶ所以上の部分に添加されて、ゴルフボールの密度
を変更して均一なゴルフボール基準に適合させる。又、
充填剤は、中心又は特別仕様のボール、例えば、遅いス
イング速度のプレヤーにとって好ましい軽量ボールの為
の少なくとも一つの追加層の質量を変更する為に使用さ
れても良い。
【0013】又、本発明は、ポリブタジエンの弾性ポリ
マー成分のシス−異性体を成形加工中にトランス−異性
体へ転化してゴルフボールを形成する方法を含む。様々
な方法と材料は、米国特許第6,162,135号明細
書及び米国出願第09/461,736(1999年1
2月16日出願)、09/458,676(1999年
12月10日出願)、及び09/461,421(19
99年12月16日出願)(それぞれは、参照によって
その全体がここに導入される)に開示されている。本発
明において、ゴルフボール中心又はコアの任意の部分を
形成する時に使用される材料は、当業者に公知の混合タ
イプによって混合物を形成する為に組合わせても良い。
適当なタイプの混合としては、一回通過及び多数回通過
混合が挙げられる。適当な混合装置は当業者に良く知ら
れている装置であり、その様な装置としては、バンバリ
ーミキサー、二本ロールミル又は二軸スクリュー押出機
が挙げられる。
【0014】ポリマーを組合わせる為の通常の混合速度
が一般に使用される。混合温度はポリマー成分のタイ
プ、そして更に重要なのは遊離基開始剤のタイプに依存
する。適当な混合速度及び温度は当業者にとって公知の
ものであり、又は、過度の実験をする事なしに容易に決
めることが出来る。混合物は、中心用の固体球体又は中
間層を形成する為の半球体殻を得る為に、例えば、圧縮
又は射出成形に掛けることが出来る。成形サイクルの温
度及び期間は、混合物の反応性を基準にして選択され
る。成形サイクルは、混合物を単一温度で固定された時
間で成形する単一工程であっても良い。又、成形サイク
ルは二工程方法を含んでも良く、この場合は、ポリマー
混合物は金型内に初期温度で初期時間保持され、次い
で、第二の、一般的には高い温度で第二期間だけ保持さ
れる。本発明の好ましい実施態様では、単一工程硬化サ
イクルが採用される。ゴルフボール中心又はコアの任意
の部分を本発明によって形成する時に使用される材料
は、ゴルフボールを形成する為に、当業者に公知の射出
成形法によって組合わせても良い。硬化時間は選択され
た様々な材料に依存するが、当業者であれば、ここで使
用され且つ検討された特定の材料に基づいて、硬化時間
を上げたり下げたりして容易に調整することが出来る。
【0015】カバーはボールとクラブとの間の界面を提
供する。カバーとして望ましい性質としては、良好な成
形加工性、高い耐摩耗性、高い引き裂き強度、高いレジ
リエンス及び良好な離型性が挙げられる。カバーは、一
般に、十分な強度、良好な機能性及び耐久性を与える為
に一定の厚さを有する。好ましくは、カバーは、約2.
54mm(0.1インチ)未満、更に好ましくは約1.
27mm(0.05インチ)未満、最も好ましくは約
0.50mm(0.02インチ)〜約1.01mm
(0.04インチ)の厚さを有する。本発明は、特に、
コア、内部カバー層及び外部カバー層を含む多層ゴルフ
ボールに関するものである。この実施態様においては、
好ましくは、内部及び外部カバー層の少なくとも一つは
約1.27mm(0.05インチ)未満、更に好ましく
は約0.50mm(0.02インチ)〜約1.01mm
(0.04インチ)の厚さを有する。最も好ましくは、
何れかの層の厚さは約0.76mm(0.03インチ)
である。
【0016】本発明のゴルフボールが内部カバー層を含
む時は、この層は、熱可塑性及び熱硬化性材料を含め
た、当業者に公知の材料を含むことが出来、好ましくは
内部コアは適当な材料として、例えば、エチレンと不飽
和モノカルボン酸とのイオンコポリマー(E.I. DuPont
社から「SURLYN」(登録商標)として、及びExxon社か
ら「IOTEC」又は「ESCOR」(登録商標)として市販され
ている)を含むことが出来る。これらは、亜鉛、ナトリ
ウム、リチウム、マグネシウム、カリウム、カルシウ
ム、マンガン、ニッケル塩等で部分的に中和されたエチ
レンとメタクリル酸又はアクリル酸のコポリマー又はタ
ーポリマーであり、その塩は2〜8個の炭素原子を有す
るオレフィンと3〜8個の炭素原子を有する不飽和モノ
カルボン酸との反応生成物である。コポリマーのカルボ
ン酸基は全体に或いは部分的に中和されていても良く、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸又
はイタコン酸を含んでも良い。
【0017】このゴルフボールは同様に、一種以上のホ
モポリマー又はコポリマー内部カバー材料として、
(1) 塩化ビニルの重合によって、或いは、塩化ビニ
ルと酢酸ビニル、アクリル酸エステル又は塩化ビニリデ
ンとの共重合によって形成されるビニル樹脂、(2)
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン及びエ
チレンメタクリレート、エチレンエチルアクリレート、
エチレンビニルアセテート、エチレンメタクリル酸又は
エチレンアクリル酸、又はプロピレンアクリル酸のコポ
リマー、及び一部位触媒又はメタロセン触媒を使用して
製造されるコポリマー及びホモポリマーの様なポリオレ
フィン、(3) ポリオールとジイソシアネート又はポ
リイソシアネートから調製されるポリウレタン及び米国
特許第5,334,673号明細書に開示されているポ
リウレタン、(4) 米国特許第5,484,870号
明細書に開示されている様なポリウレア、(5) ポリ
(ヘキサメチレンアジパミド)の様なポリアミド及びジ
アミンと二塩基酸とから調製されるポリアミド並びにポ
リ(カプロラクタム)の様なアミノ酸から調製されるポ
リアミド、及びポリアミドとSURLYN、ポリエチレン、エ
チレンコポリマー、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ンターポリマー等とのブレンド、(6) アクリル樹脂
及びアクリル樹脂と塩化ビニルポリマー、エラストマー
等とのブレンド、(7) ウレタンの様な熱可塑性樹
脂;ポリオレフィンとエチレン−プロピレン−非共役ジ
エンターポリマーとのブレンドの様なオレフィン系熱可
塑性ゴム;スチレンとブタジエン、イソプレン又はエチ
レン−ブチレンゴムのブロックコポリマー;又は、「PE
BAX」(登録商標)(ELF Atochem of Philadelphia, PA
から市販されている)の様なコポリ(エーテル−アミ
ド)、(8) ポリフェニレンオキシド樹脂又はポリフ
ェニレンオキシド樹脂と「NORYL」(登録商標)(Gener
al Electric Co. of Pittsfield, MAから市販されてい
る)の様な高衝撃ポリスチレンとのブレンド、(9)
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート/グリコール変性及
び「HYTREL」(E.I. Dupont de Nemours& Co. of Wilmi
ngton, DEから市販されている)及び「LOMOD」(登録商
標)(General Electric Co. of Pittsfield, MAから市
販されている)の様なエラストマー、(10) ポリカ
ーボネートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、スチレン−マレイン酸無水物、ポリエチレ
ン、エラストマー等を含むブレンド及びアロイ、及びポ
リ塩化ビニルとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン又はエチレンビニルアセテート又はその他のエラスト
マーを含むブレンド及びアロイ、及び、(11) 熱可
塑性ゴムとポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタ
ール、ナイロン、ポリエステル、セルロースエステル等
とのブレンド、の様なカバー材料を含むことが出来る。
【0018】好ましくは、内部カバー材料としては、ア
クリル酸及びメタクリル酸の様な官能性モノマーを含む
エチレン、プロピレン、ブテン−1又はヘキサン−1を
ベースとしたホモポリマー又はコポリマーの様なポリマ
ー及び全部又は部分的に中和されたアイオノマー樹脂及
びそのブレンド、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レートホモポリマー及びコポリマー、イミド化されたア
ミノ基含有ポリマー、ポリカーボネート、強化ポリアミ
ド、ポリフェニレンオキシド、高衝撃ポリスチレン、ポ
リエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ(フェニレンス
ルフィド)、アクリロニトリル−ブタジエン、アクリル
−スチレン−アクリロニトリル、ポリ(エチレンテレフ
タレート)、ポリ(ブタジエンテレフタレート)、ポリ
(エチレンビニルアルコール)、ポリ(テトラフルオロ
エチレン)及び官能性コモノマーを含むそれらのコポリ
マー、及びそれらのブレンドが挙げられる。又、適当な
カバー組成物としては、ポリエーテル又はポリエステル
熱可塑性ウレタン、熱硬化性ポリウレタン、低弾性率ア
イオノマー、例えば、酸含有エチレンコポリマーアイオ
ノマー(E/X/Yターポリマーを含む(ここで、Eは
エチレンであり、Xは、約0〜50質量%で存在するア
クリレート又はメタクリレートベースの軟質コモノマー
であり、Yは、約5〜35質量%で存在するアクリル酸
又はメタクリル酸である))が挙げられる。更に好まし
くは、最大距離の為に設計された低スピン速度の実施態
様においては、アイオノマーを高弾性率アイオノマーと
して、アクリル酸又はメタクリル酸は約16〜35質量
%で存在する。高スピンの実施態様では、内部カバー層
は、酸を約10〜15質量%含み且つ軟質コモノマーを
含むアイオノマーを含む。当業者は、上記の材料の多く
は適当な吸湿防止材である事を認識する。
【0019】一つの実施態様では、外部カバーは、好ま
しくは、少なくとも一種のポリイソシアネート、ポリオ
ール及び少なくとも一種の架橋剤の反応生成物を含むポ
リウレタン組成物を含む。当業者に利用出来るポリウレ
タンであれば、本発明の使用にとっても適当なものであ
る。ポリイソシアネートの例としては、4,4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート(MDI)、重合性MD
I、カルボジイミド変性液体MDI、4,4′−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、p
−フェニレンジイソシアネート(PPDI)、m−フェ
ニレンジイソシアネート(MPDI)、トルエンジイソ
シアネート(TDI)、3,3′−ジメチル−4,4′
−ビフェニレンジイソシアネート(TODI)、イソホ
ロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジ
イソシアネート(HDI)、ナフタレンジイソシアネー
ト(NDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、
p−テトラメチルキシレンジイソシアネート(p−TM
XDI)、m−テトラメチルキシレンジイソシアネート
(m−TMXDI)、エチレンジイソシアネート、プロ
ピレン−1,2−ジイソシアネート、テトラメチレン−
1,4−ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシア
ネート、HDIのトリイソシアネート、2,4,4−ト
リメチル−1.6−ヘキサンジイソシアネートのトリイ
ソシアネート(TMDI)、テトラセンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、アントラセンジイソ
シアネート、IPDIの三量体、トルエンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのウレトジオン(uretdione)、及びそれらの混合物
が挙げられるがこれらに限定されない。ポリイソシアネ
ートは、二以上のイソシアネート基を有するもの、例え
ば、ジ−イソシアネート、トリ−イソシアネート及びテ
トラ−イソシアネートとして当業者には公知である。好
ましくは、ポリイソシアネートとしては、MDI、PP
DI、TDI、又はそれらの混合物が挙げられ、更に好
ましいポリイソシアネートとしてはMDIが挙げられ
る。ここで使用される「MDI」と言う用語は、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、重合性MD
I、カルボジイミド変性液体MDI及びそれらの混合物
を含み、更に、使用されるジイソシアネートが、低水準
の「遊離」のモノマーイソシアネート基を有するものと
して当業者に理解されている「低遊離モノマー」であっ
ても良いものである事が理解されるべきである。「低遊
離モノマー」ジイソシアネートの例としては、Low Free
Monomer MDI、Low Free Monomer TDI及びLow Free Mon
omer PPDIが挙げられるがこれらに限定されない。
【0020】少なくとも一種のポリイソシアネートは、
約14%未満の未反応NCO基を有していなければなら
ない。好ましくは、この少なくとも一種のポリイソシア
ネートは、約7.5%以下のNCO、更に好ましくは約
7.0%未満のNCOを有する。当業者に利用できるポ
リオールであれば、本発明での使用にも適当である。ポ
リオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ヒド
ロキシ末端化ポリブタジエン(部分的に/全体に水素化
された誘導体を含む)、ポリエステルポリオール、ポリ
カプロラクトンポリオール及びポリカーボネートポリオ
ールが挙げられるがこれらに限定されない。好ましい実
施態様では、ポリオールとしてポリエーテルポリオール
が挙げられる。例としては、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール(PTMEG)、ポリエチレンプロピレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコール及びそれ
らの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。炭化
水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は非置換芳香族
基及び環状基を持つことができる。好ましくは、本発明
のポリオールとしてはPTMEGが挙げられる。
【0021】その他の実施態様では、ポリエステルポリ
オールが本発明のポリウレタン材料に含まれる。適当な
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペ
ートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、
ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、o−フ
タレート−1,6−ヘキサンジオール、ポリ(ヘキサメ
チレンアジペート)グリコール及びそれらの混合物が挙
げられるがこれらに限定されない。炭化水素鎖は飽和又
は不飽和結合及び置換又は非置換芳香族基及び環状基を
持つことができる。その他の実施態様では、ポリカプロ
ラクトンポリオールが本発明の材料に含まれる。適当な
ポリカプロラクトンポリオールとしては、1,6−ヘキ
サンジオール開始のポリカプロラクトン、ジエチレング
リコール開始のポリカプロラクトン、トリメチロールプ
ロパン開始のポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコ
ール開始のポリカプロラクトン、1,4−ブタンジオー
ル開始のポリカプロラクトン及びそれらの混合物が挙げ
られるがこれらに限定されない。炭化水素鎖は飽和又は
不飽和結合及び置換又は非置換芳香族基及び環状基を持
つことができる。
【0022】尚その他の実施態様では、ポリカーボネー
トポリオールが本発明のポリウレタン材料に含まれる。
適当なポリカーボネートとしては、ポリフタレートカー
ボネート及びポリ(ヘキサメチレンカーボネート)グリ
コールが挙げられるがこれらに限定されない。炭化水素
鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は非置換芳香族基及
び環状基を持つことができる。一実施態様では、ポリオ
ールの分子量は約200〜約4000である。又、ポリ
アミンの硬化剤は、本発明のポリウレタン組成物におけ
る使用に適当であり、且つ、得られるボールの切断、引
き裂き及び耐衝撃性を改善することが分かった。好まし
いポリアミン硬化剤としては、3,5−ジメチルチオ−
2,4−トルエンジアミン及びその異性体、3,5−ジ
エチルトルエン−2,4−ジアミン及び3,5−ジエチ
ルトルエン−2,6−ジアミンの様なその異性体、4,
4′−ビス−(sec−ブチルアミノ)−ジフェニルメ
タン、1,4−ビス−(sec−ブチルアミノ)−ベン
ゼン、4,4′−メチレン−ビス−(2−クロロアニリ
ン)、4,4′−メチレン−ビス−(3−クロロ−2,
6−ジエチルアニリン)(MCDEA)、ポリテトラメ
チレンオキシド−ジ−p−アミノベンゾエート、N,
N′−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、p,p′
−メチレンジアニリン(MDA)、m−フェニレンジア
ミン(MPDA)、4,4′−メチレン−ビス−(2−
クロロアニリン)(MOCA)、4,4′−メチレン−
ビス−(2,6−ジエチルアニリン)(MDEA)、
4,4′−メチレン−ビス−(2,3−ジクロロアニリ
ン)(MDCA)、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジ
エチル−5,5′−ジメチルジフェニルメタン、2,
2′,3,3′−テトラクロロジアミノジフェニルメタ
ン、トリメチレングリコール−ジ−p−アミノベンゾエ
ート及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定さ
れない。好ましくは、本発明の硬化剤としては、3,5
−ジメチルチオ−2,4−トルエンジアミン及びその異
性体、例えば、Albermarle Co. of Baton Rouge, LAか
ら市販されているETHACURE 300が挙げられる。第一級及
び第二級アミンを含む適当なポリアミン硬化剤は、好ま
しくは、約64〜約2000の範囲の分子量を有する。
【0023】少なくとも一種のジオール、トリオール、
テトラオール又はヒドロキシ末端化硬化剤が前述のポリ
ウレタン組成物に添加される。適当なジオール、トリオ
ール及びテトラオール基としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、低
分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール、1,3
−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3−
ビス−[2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ]ベ
ンゼン、1,3−ビス−{2−[2−(2−ヒドロキシ
エトキシ)エトキシ]エトキシ}ベンゼン、1,4−ブ
タンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、レゾルシノール−ジ−(β−ヒドロキ
シエチル)エーテル、ハイドロキノン−ジ−(β−ヒド
ロキシエチル)エーテル及びそれらの混合物が挙げられ
る。好ましいヒドロキシ末端化硬化剤としては、1,3
−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3−
ビス−[2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ]ベ
ンゼン、1,3−ビス−{2−[2−(2−ヒドロキシ
エトキシ)エトキシ]エトキシ}ベンゼン、1,4−ブ
タンジオール及びそれらの混合物が挙げられる。好まし
くは、ヒドロキシ末端化硬化剤は約48〜2000の範
囲の分子量を有する。ここで使用される分子量は、絶対
質量平均分子量であり、当業者によってその様に理解さ
れる分子量であると理解されるべきものである。
【0024】ヒドロキシ末端化並びにアミン硬化剤の両
方共、一つ以上の飽和、不飽和、芳香族及び環状基を含
むことが出来る。更に、ヒドロキシ末端化並びにアミン
硬化剤は、一つ以上のハロゲン基を含むことが出来る。
ポリウレタン組成物は硬化剤のブレンド又は混合物と一
緒に形成することが出来る。必要ならば、然しながら、
ポリウレタン組成物は単独の硬化剤と一緒に形成されて
も良い。本発明の好ましい実施態様では、カバー層、好
ましくは外部カバー層を形成するのに使用される飽和ポ
リウレタンは、キャスト可能な熱硬化性及び熱可塑性ポ
リウレタンの中から選ばれても良い。この実施態様で
は、本発明の飽和ポリウレタンは、芳香族基又は芳香族
部分が実質的に存在しない。本発明での使用に適する飽
和ポリウレタンは、少なくとも一種のポリウレタンプレ
ポリマーと少なくとも一種の飽和硬化剤との反応生成物
である。ポリウレタンプレポリマーは、少なくとも一種
の飽和ポリオールと少なくとも一種の飽和ジイソシアネ
ートとの反応によって形成される生成物である。当業界
において公知の如く、触媒は、硬化剤とイソシアネート
及びポリオールの間の反応を促進する為に使用されても
良い。
【0025】使用する事の出来る飽和ジイソシアネート
としては、エチレンジイソシアネート、プロピレン−
1,2−ジイソシアネート、テトラメチレン−1,4−
ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレン−ジイソシ
アネート(HDI)、2,2,4−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカン−1,12−ジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−
3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
ロヘキサン、イソホロンジイソシアネート(IPD
I)、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、HD
Iのトリイソシアネート、2,2,4−トリメチル−
1,6−ヘキサンジイソシアネート(TMDI)のトリ
イソシアネートが挙げられるがこれらに限定されない。
最も好ましい飽和ジイソシアネートは、4,4′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)及び
イソホロンジイソシアネート(IPDI)である。本発
明での使用に適当な飽和ポリオールとしては、ポリエー
テルポリオール、例えば、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール及びポリ(オキシプロピレン)グリコールが
挙げられるがこれらに限定されない。
【0026】適当な飽和ポリエステルポリオールとして
は、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレン
プロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペ
ートグリコール、ポリカーボネートポリオール及びエチ
レンオキシドでキャップされたポリオキシプロピレンジ
オールが挙げられる。本発明において有用な飽和ポリカ
プロラクトンポリオールとしては、ジエチレングリコー
ル開始のポリカプロラクトン、1,4−ブタンジオール
開始のポリカプロラクトン、1,6−ヘキサンジオール
開始のポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開
始のポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始
のポリカプロラクトン及びポリテトラメチレンエーテル
グリコール開始のポリカプロラクトンが挙げられる。最
も好ましい飽和ポリオールはポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール及びPTMEG開始のポリカプロラクトン
である。
【0027】適当な飽和硬化剤としては、1,4−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロピレ
ングリコール、トリメタノールプロパン、テトラ−(2
−ヒドロキシプロピル)−エチレンジアミン、シクロヘ
キシルジメチロールの異性体及び異性体混合物、シクロ
ヘキサン−ビス(メチルアミン)の異性体及び異性体混
合物、トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、4,4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,6−
ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−1,6−
ヘキサンジアミン、ジエチレングリコール−ジ−(アミ
ノプロピル)エーテル、4,4′−ビス−(sec−ブ
チルアミノ)−ジシクロヘキシルメタン、1,2−ビス
−(sec−ブチルアミノ)シクロヘキサン、1,4−
ビス−(sec−ブチルアミノ)シクロヘキサン、イソ
ホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、1−メチル−2,4−シクロヘキシルジアミ
ン、1−メチル−2,6−シクロヘキシルジアミン、
1,3−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミド−ビス−
プロピルアミン、ジアミノシクロヘキサンの異性体及び
異性体混合物、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン及びジイソプロパノールアミンが挙げられる。最も
好ましい飽和硬化剤は、1,4−ブタンジオール、1,
4−シクロヘキシルジメチロール及び4,4′−ビス−
(sec−ブチルアミノ)−ジシクロヘキシルメタンで
ある。
【0028】適当な触媒としては、ビスマス触媒、オレ
イン酸、トリエチレンジアミン(DABCO−33L
V)、ジ−ブチル錫ジラウレート(DABCO−T1
2)及び酢酸が挙げられるがこれらに限定されない。最
も好ましい触媒はジ−ブチル錫ジラウレート(DABC
O−T12)である。DABCOは、Air Products and
Chemicals, Inc.で製造されている。飽和ポリウレタン
材料が他の熱可塑性プラスチックとブレンドされる場合
は、事実上熱可塑性である最終生成物を製造する製造工
程において注意が必要であることは良く知られているこ
とである。熱可塑性材料は、他の熱可塑性材料とブレン
ドできるが、熱硬化性材料は、熱硬化性材料の形成後に
均質にブレンドすることが出来るのであればブレンドが
難しい。好ましくは、飽和ポリウレタンは、カバー組成
物及び/又は中間層組成物の約1〜約100%、更に好
ましくは約10〜約75%を含む。カバー及び/又は中
間層組成物の約90%〜約10%、更に好ましくは約9
0〜約25%は、一種以上の他のポリマー及び/又は以
下に記述される他の材料から成る。その様なポリマーと
しては、ポリウレタン/ポリウレアアイオノマー、ポリ
ウレタン又はポリウレア、エポキシ樹脂、ポリエチレ
ン、ポリアミド及びポリエステル、ポリカーボネート及
びポリアクリルが挙げられるがこれらに限定されない。
ここで特に言及しない限り、全ての%は、該当のゴルフ
ボール層の全組成物の質量%である。
【0029】ポリウレタンプレポリマーは、少なくとも
一種のポリオール、例えば、ポリエーテル、ポリカプロ
ラクトン、ポリカーボネート又はポリエステルと少なく
とも一種のイソシアネートとの組合わせによって製造さ
れる。熱硬化性ポリウレタンは、少なくとも一種のポリ
ウレタンプレポリマーとポリアミン、トリオール又はテ
トラオールから選ばれた硬化剤とを硬化させる事によっ
て得られる。熱可塑性ポリウレタンは、一般に、少なく
とも一種のポリウレタンプレポリマーとジオール硬化剤
とを硬化させる事によって得られる。ジオール及び/又
はジオールのブレンドと共に硬化される幾つかのウレタ
ンエラストマーは、ゴルフボールカバーに必要とされる
耐衝撃性を持つウレタンエラストマーを製造しないの
で、硬化剤の選択は臨界的である。ポリアミン硬化剤と
ジオールで硬化されるウレタンエラストマー組成物とを
ブレンドすると、衝撃及び切断抵抗の改善された熱硬化
性ウレタンが製造される。
【0030】熱可塑性ポリウレタンは、熱可塑性の最終
生成物を製造する為に適当な材料とブレンドされても良
い。その様な追加材料の例としては、上述のSURLYN、ES
COR及びIOTEKコポリマーを挙げても良い。本発明のゴル
フボールのカバー及び/又は中間層を形成するに当って
飽和ポリウレタンと組合わせても良いその他の適当な材
料としては、イオン性又は非イオン性ポリウレタン及び
ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド
及びポリエステルが挙げられる。例えば、カバー及び/
又は中間層は、少なくとも一種の飽和ポリウレタンと熱
可塑性又は熱硬化性イオン性及び非イオン性ウレタン及
びポリウレタンのブレンド、カチオン性ウレタンアイオ
ノマー及びウレタンエポキシ、イオン性及び非イオン性
ポリウレア及びそれらのブレンドから形成されても良
い。適当なウレタンアイオノマーの例は、米国特許第
5,692,974号明細書(発明の名称「ゴルフボー
ルカバー」)に開示されており、その開示はその全体の
参照によってここに導入される。適当なポリウレタンの
その他の例は米国特許第5,484,870号明細書に
おいて検討されており、エポキシ基含有硬化剤で硬化さ
れる適当なポリウレタンの例は、米国特許第5,90
8,358号明細書に開示されており、その開示はその
全体の参照によってここに導入される。
【0031】様々な通常の成分が本発明のカバー組成物
に添加することが出来る。そのものとして、TiO2
ZnOの様な白色顔料、蛍光増白剤、界面活性剤、加工
助剤、発泡剤、密度調節充填剤、UV安定剤及び光安定
剤が挙げられるがこれらに限定されない。飽和ポリウレ
タンは変色に対して抵抗性がある。然しながら、それら
は、風化作用に基づくそれらの機械的性質における変色
には免疫を持たない。その為のUV安定剤及び光安定剤
の添加は、飽和ポリウレタンエラストマーの引張り強度
及び伸びの維持の助けとなる。適当なUV吸収剤及び光
安定剤としては、TINUVIN328、TINUVIN213、TINUVIN76
5、TINUVIN770、TINUVIN292及びTINUVIN622が挙げられ
る。好ましいUV吸収剤はTINUVIN328であり、好ましい
光安定剤はTINUVIN765である。TINUVIN製品はCiba-Geig
y社から市販されている。染料も蛍光増白剤及び蛍光顔
料と同様に、本発明によって形成されるポリマーで製造
されたゴルフボールカバー中に含まれても良い。その様
な追加成分は、その望む所の目的が達成される量で添加
されても良い。
【0032】当業者にとって公知の方法が本発明のポリ
ウレタンに対して使用されても良い。一つの通常使用さ
れる方法は、ワンショット法として知られている方法で
あって、ポリイソシアネート、ポリオール及び硬化剤の
同時混合を含む。この方法は、不均質な(よりランダム
な)混合物を造り、製造業者は得られる組成物の分子構
造の調節をする余裕がない。混合の為の好ましい方法と
してはプレポリマー法が知られている。この方法では、
ポリイソシアネートとポリオールとが硬化剤の添加前に
別々に混合される。この方法は良く調和したポリマー組
成物となる均質な混合物を与える。本発明の層を形成す
るのに適当なその他の方法としては、反応射出成形(R
IM)、液体射出成形(LIM)及び、射出成形可能な
熱可塑性ポリウレタンを形成する為に成分を予備反応さ
せ、次いで射出成形する方法が挙げられるが、これら全
ては当業者に公知の方法である。
【0033】ポリウレタン組成物に添加する事の出来る
追加成分としては、UV安定剤及びその他の染料並びに
蛍光増白剤と蛍光顔料及び染料が挙げられる。その様な
追加成分はその望む所の目的が達成される量で添加され
ても良い。キャストする事の出来る反応性材料であって
液体形態で適用される材料の使用が、ゴルフボールの上
に極めて薄い外部カバー層を得る事を可能にする事が本
発明によって見出された。特に、反応してウレタンエラ
ストマーを形成するキャスト可能な反応性液体は、所望
の極めて薄い外部カバー層を与えることが分かった。ウ
レタンエラストマー材料を形成するのに使用されるキャ
スト可能な反応性液体は、様々な適用方法、例えば、当
業界において公知の噴霧、浸漬、スピン被覆又は流動被
覆方法を使用してコア全体に適用することが出来る。適
当な被覆方法の例は、米国特許第5,733,428号
明細書(1995年5月2日出願、発明の名称「ゴルフ
ボール上にポリウレタンカバーを形成する為の方法及び
装置」)に開示されており、本出願においてその開示は
その全体の参照によってここに導入される。
【0034】外部カバーは、好ましくは、金型ハルブの
中で材料を混合しそして導入する事によって内部カバー
の周りに形成される。時間の経過と共に粘度を測定する
事が重要であり、その結果、それぞれの金型半分を充填
し、コアを一方の半分の中に導入して金型を閉じるその
後の工程は、コアカバーハルブの融合の中心合わせを遂
行して全体に均一性を達成する為に適切に時間を持つ事
が出来る。コアを金型ハルブ中に導入する為の硬化ウレ
タン混合の適当な粘度範囲は、凡そ、約2,000cP
〜約30,000cP、好ましくは約8,000cP〜
約15,000cPの範囲と決められる。カバー形成を
開始する為に、プレポリマーと硬化剤との混合が、硬化
剤とプレポリマーの量を計量するラインを通しての供給
によって、混合ヘッドを含む電動式ミキサー中で行われ
る。頭部を予熱した金型ハルブが充填され、それぞれの
金型中の穴の中に移動する中心ピンを使用して固定ユニ
ット中に置かれる。その後になって、底部の金型半分又
は一連の底部金型ハルブが、キャビティー内に導入され
る同じ混合物の量を有する。反応材料が頭部金型ハルブ
中に約40〜約80秒間滞留した後、ゲル化している反
応混合物中にコアが一定速度で降ろされる。
【0035】ボールカップは減圧(又は部分的真空)に
よってボールコアを保持する。約40〜約80秒間のゲ
ル化後に金型のハルブ中における被覆コアの配置によっ
て、真空を解放してコアの放出を可能とする。コアと固
化したカバーの半分を伴う金型ハルブは中心固定ユニッ
トから取除かれ、反転されて、ゲル化を開始する為にそ
の中に導入されている一定量の反応ポリウレタンプレポ
リマーと硬化剤を有している今一方の金型ハルブと合わ
せられる。同様に、米国特許第5,006,297号明
細書(Brown et al.)及び第5,334,673号明細
書(Wu)は、本発明で使用されるキャスト可能な反応性液
体を適用するのに利用しても良い適当な成形方法を開示
している。更に、米国特許第6,180,040号明細
書及び第6,180,722号明細書は、二重コアゴル
フボールの製造方法を開示している。これらの特許の開
示はその全体の参照によってここに導入される。然しな
がら、本発明方法はこれらの方法に限定されるものでは
ない。
【0036】所望する性質によって、本発明によって製
造されるボールは、通常の構成のボールと比較して、圧
縮又は弾性率の減少と共に実質的に同じかそれよりも高
いレジリエンス、又ははねかえり係数(COR)を示
す。更に、本発明によって製造されるボールは、又、通
常の構成のボールと比較して、圧縮の増加なしに実質的
に高いレジリエンス、又はCORを示す。このレジリエ
ンスの別の測定として「損失係数」(loss tangent)又は
tanδがあり、これは対象の動的剛性を測定する事によ
って得られる。損失係数とその様な動的性質に係る用語
は一般にASTMD−4092−90に記載されてい
る。従って、低い損失係数は高いレジリエンスを示し、
それによって高いはねかえり能力を示す。低い損失係数
は、クラブによってゴルフボールに与えられるエネルギ
ーの大部分が動的エネルギー、即ち、推進速度に変換さ
れて長い飛距離が得られる事を意味する。ゴルフボール
の剛性又は圧縮剛性は、例えば、動的剛性によって測定
されても良い。高い動的剛性は高い圧縮剛性を示す。所
望の圧縮剛性を有するゴルフボールを製造する為には、
架橋された反応生成物の動的剛性は、−50℃で約5
0,000N/m未満でなければならない。好ましく
は、動的剛性は、−50℃で約10,000〜40,0
00N/mでなければならず、更に好ましくは動的剛性
は−50℃で約20,000〜30,000N/mでな
ければならない。
【0037】ゴルフボール部分の成形方法及び組成は、
一般に、材料の性質の勾配をもたらす。従来採用された
方法は、一般に、これらの勾配を定量化するのに硬度を
利用した。硬度は静的弾性率の定量的基準であり、ゴル
フボールの使用に関連する変形速度、即ち、クラブによ
る衝撃における材料の弾性率を表さない。ポリマー科学
の分野の当業者には公知であるが、時間−温度の重ね合
わせ原理は、競い合う選択的な変形速度に対して使用さ
れても良い。ポリブタジエンを含むゴルフボール部分に
対しては、0℃〜−50℃の温度における1−Hz振動
は、ゴルフボールの衝撃速度に定量的に等しいものと考
えられる。従って、0℃〜−50℃の温度における損失
係数と動的剛性の測定は、ゴルフボールの機能、好まし
くは約−20℃〜−50℃の温度での機能を正確に予測
する為に使用されてもよい。
【0038】得られるゴルフボールは、一般に、約0.
7より大きい、好ましくは約0.75より大きい、そし
て更に好ましくは約0.78より大きいはねかえり係数
を有する。又、ゴルフボールは一般に、少なくとも約4
0、好ましくは約50〜120、更に好ましくは約60
〜100のアッティ圧縮(Atti compression)を有する。
ポリブタジエン材料を硬化させたゴルフボールは一般に
少なくとも約15ショアーA、好ましくは約30ショア
ーA〜80ショアーA、更に好ましくは約50ショアー
A〜60ショアーDの硬度を有する。コア組成物は、少
なくとも約40のレジリエンス指数を有する少なくとも
一種のゴム材料を含む。好ましくは、レジリエンス指数
は少なくとも約50である。CB23、CB22(Baye
r Corp. of Orange, TX, BR60から市販されている)、
及び1207G(Goodyear Corp. of Akron, OHから市
販されている)を含むがこれらに限定されない、弾性の
あるゴルフボールを製造するポリマーは、従って、本発
明にとって適当なものである。
【0039】更に、本発明により製造されるゴルフボー
ルにおいて、ポリブタジエンの様な未加硫のゴムは、一
般に、約40〜約80、更に好ましくは約45〜約6
5、そして最も好ましくは約45〜約55のムーニー粘
度を有する。ムーニー粘度はASTM−D1646によ
って一般に測定される。ゴルフボールが本発明によって
製造される時は、それらは一般に、約60%より多い、
好ましくは約65%より多い、そして更に好ましくは約
75%より多い窪み範囲を有する。ゴルフボールのカバ
ーの曲げ弾性率は、ASTM−D6272−98の方法
Bで測定して、一般に、約3.44MPa(500ps
i)より大きく、好ましくは約3.44MPa(500
psi)〜1033MPa(150,000psi)で
ある。ここで検討された様に、外側カバー層は好ましく
は相対的に軟質のポリウレタン材料から形成される。特
に、外側カバー層の材料は、ASTM−D2240で測
定して、約45未満のショアーD、好ましくは約40未
満のショアーD、更に好ましくは約25〜約40ショア
ーD、最も好ましくは約30〜約40ショアーDの材料
硬度を持たなければならない。ケーシングは、好ましく
は約70未満のショアーD、更に好ましくは約30〜約
70ショアーD、最も好ましくは約50〜約65ショア
ーDの材料硬度を持たなければならない。
【0040】好ましい実施態様では、ケーシング材料硬
度は約40〜約70ショアーDであり、外側カバー材料
硬度は約40未満のショアーDである。更に好ましい実
施態様では、ケーシング材料硬度対外側カバー硬度の比
は1.5より大きい。「材料硬度」と「ゴルフボールに
ついて直接測定される硬度」とは基本的に相違するもの
であることは、特に、当業者によって理解されなければ
ならない。材料硬度はASTM−D2240で規定され
る方法によって定義され、硬度が測定される材料によっ
て造られた平らな「スラブ」又は「ボタン」の測定を含
むものである。ゴルフボール(又は外側球面)について
直接測定される時の硬度は、完全に異なるものであり、
従って、異なる硬度値となる。この相違は、ボール構成
(即ち、カバータイプ、コア及び/又はカバー層の数
等)、ボール(又は球面)直径、及び隣接層の材料組成
を含む、これらに限定されない多数の要因の結果であ
る。又、二つの測定方法は直線的に関係しない事、従っ
て、一つの硬度値は今一方の硬度値とは簡単に相関され
得ないことが理解されるべきである。
【0041】本発明のコアは、約50〜約90、更に好
ましくは約60〜約85、最も好ましくは約65〜約8
5のアッティ圧縮を有する。全体の外側直径(OD)
は、40.386mm(1.590インチ)未満、好ま
しくは40.132mm(1.580インチ)よりも大
きくなく、更に好ましくは約39.116mm(1.5
40インチ)〜約40.132mm(1.580イン
チ)、最も好ましくは約38.735mm(1.525
インチ)〜約39.878mm(1.570インチ)で
ある。本発明のゴルフボールのケーシングのODは、好
ましくは40.132mm(1.580)〜約41.6
56mm(1.640インチ)、更に好ましくは約4
0.386mm(1.590インチ)〜約41.402
mm(1.630インチ)、最も好ましくは約40.6
40mm(1.600インチ)〜約41.402mm
(1.630インチ)である。
【0042】本発明の多層ゴルフボールは如何なるサイ
ズの全体直径を持つ事ができる。米国ゴルフ協会(US
GA)の仕様では競技用ゴルフボールの最小サイズを4
2.672mm(1.680インチ)としている。最大
直径についての仕様は存在しない。然しながら、如何な
るサイズのゴルフボールでも娯楽としてプレーするのに
は使用することが出来る。本発明のゴルフボールの好ま
しい直径は約42.672mm(1.680インチ)〜
約45.720mm(1.800インチ)である。更に
好ましい直径は約42.672mm(1.680イン
チ)〜約44.704mm(1.760インチ)であ
る。最も好ましい直径は約42.672mm(1.68
0インチ)〜約44.196mm(1.740インチ)
である。本発明のゴルフボールは、約85未満、好まし
くは約83未満の慣性モーメント(MOI)を持たなけ
ればならない。MOIは、一般に、Inertia Dynamics o
f Collinsville, CTによって製造された慣性装置のモデ
ル番号MOI−005―104で測定される。この装置
はCOMMポートを介して通信用PCに接続され、MO
I装置ソフトウエアーバージョン#1.2で運転され
る。本発明の好ましい実施態様では、ゴルフボール層
間、例えば、内側と外側のカバー層間の改善された接着
が、低表面エネルギー材料、例えば、アイオノマー及び
/又はポリウレタンがシランカップリング剤で処理され
る時に達成されることが分かった。
【0043】シランカップリング剤は二つの異なるタイ
プの反応性基、
【化1】 (ここで、Xは、有機材料、例えば、合成樹脂と反応す
る有機官能基を表し、一般に、ビニル、エポキシ、アミ
ノ、メタクリル、アクリル、イソシアナト、又はメルカ
プト基であり、ORは、無機材料と反応するシリコン官
能基を表し、一般に、メトキシ、エトキシ又はアセトキ
シ基である)を有する。水の存在において、カップリン
グ剤は高い反応性シラノールを生成し、これは次いで縮
合してオリゴマー構造を形成する。この方法では、シラ
ンは、低エネルギー表面とポリマーマトリックスとの間
の結合を促進する、材料間の耐久性化学的「架橋」を形
成することが出来る。シランカップリング剤はポリマー
マトリックスと低エネルギー表面の両方と共有結合を形
成し、それによって、二つの材料間に、耐久性でUV及
び湿分安定性のある架橋ネットワークを造る。
【0044】低エネルギー表面のコロナ/プラズマ処理
は、反応部位(反応性−OH基)を創り出し、それにシ
リコン官能基が結合出来る。ゴルフボールコア及び層の
コロナ放電/プラズマ処理は米国特許出願第09/38
9,058号(1999年9月2日出願)に開示されて
いて、その全体は参照によってここに導入される。シラ
ンカップリング剤は、好ましくは、水性浴中に存在し、
コロナ処理された基体、好ましくは、ゴルフボールコア
又は中心(任意の層を伴う)がその浴中に浸漬される。
この方法で、シランは加水分解される。当業者は、シラ
ンが周囲の湿分によって加水分解されても良い事に気付
くであろう。次いで、シランは基体表面の反応性部位と
の縮合を起してカップリング剤を共有結合的に表面に結
合させ、表面が浴から取出される。コア表面上の過剰の
水は蒸発させられ、基体は反応性層成分、好ましくはポ
リウレタン外側カバー層へ導入される。有機官能性基は
層前駆体と反応して、二つの層間の接着を改善する「架
橋」を完成する。
【0045】適当なシランとしては、シランエステルと
して、例えば、オクチルトリエトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及び一般
用非イオンシラン分散剤;一般用ビニルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ル−トリス−(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニル
メチルジメトキシシラン;メタクリロキシシランとし
て、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;
エポキシシランとして、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン;硫黄シランとして、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン一般用ポリス
ルフィドシラン、ビス−(3−[トリエトキシシリ]−
プロピル)−テトラサルファン;アミノシランとして、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、アミノアルキルシリコーン溶液、変性ア
ミノ有機シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、n−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、変性アミノ有機シラン(メタノール
中40%)、変性アミノシラン(メタノール中50
%)、トリアミノ官能シラン、ビス−(γ−トリメトキ
シシリルプロピル)アミン、n−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、 有機変性ポリジメチル
シロキサン、ポリアザミドシラン(メタノール中50
%)、n−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン;ウレイドシランとして、γ−
ウレイドプロピルトリアルコキシシラン(メタノール中
50%)、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン;
イソシアネートシランとして、γ−イソシアナトプロピ
ルトリエトキシシラン;及びそれらの混合物が挙げられ
るがこれらに限定されない。好ましくは、シランはアミ
ノシランであり、更に好ましくはアミノシランはビス−
(γ−トリメトキシシリルプロピル)アミンである。
【0046】シラン処理は単独でも或いはコロナ放電及
び/又はプラズマ処理との組合わせで行っても良い。更
に、接着改善方法は複数の洗浄及び/又は乾燥工程と組
合わせても良い。好ましくは、改善された接着が要求さ
れる表面は洗浄される。洗浄工程は、任意に続いてすす
ぎ工程に掛けられるが、すすぎ工程は最初の洗浄の後に
は行われない。次いで、処理されるべき表面が、決めら
れた時間、好ましくは約1秒より長く、更に好ましくは
約10秒未満の間、プラズマ又はコロナ放電に曝され
る。処理されるべき表面は決められた量で回転させて、
最大の表面面積がプラズマ処理に適当に曝される事を確
実にする。好ましくは、処理されるべき表面は少なくと
も約1/4回転ずつ回転される。表面は、シランを受け
入れる為の準備として任意に表面粗面化又はグリーバル
研磨を受ける。
【0047】処理されるべき表面は、選ばれたシラン、
好ましくはアミノシラン、更に好ましくはビス−(γ−
トリメトキシシリルプロピル)アミン(OSi Specialtie
s ofEndicott, NYからSilquest A-1170の商品名で市販
されている)に曝される。シランはニート又は溶液であ
っても良い。好ましくは、シランは約10%未満、更に
好ましくは約2%未満の量で存在する。次いで、処理さ
れた表面は乾燥され、最終構成の為にゴルフボールに調
製される。この工程は、中心又はコア(及びそれらの上
の任意の層)の冷却又は予備加熱、それに続く少なくと
も一つの外側層のキャスティングを含んでも良い。
【手続補正書】
【提出日】平成14年7月3日(2002.7.3)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マシュー エフ ホッジ アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02739 マッターポイセット オーシャン ドライヴ 3

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ゴルフボール層間の接着を増加させる方法
    であって、第一表面を有するゴルフボール層を用意する
    工程、処理の為の第一表面を用意する工程、第一層をシ
    ランに暴露する工程、第二ゴルフ層を用意する工程、及
    び第二層をシランを介して第一層に接着させる工程、を
    含む事を特徴とする方法。
  2. 【請求項2】第一表面を用意する工程が、コロナ放電、
    プラズマ放電、洗浄、乾燥、すすぎ、加熱、冷却又はそ
    れらの組合わせを含む、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】第一表面を用意する工程が、更に、第一表
    面を洗浄する工程、第一表面を予め決められた時間でプ
    ラズマに暴露する工程、及び第一表面を回転させる工程
    を含む、請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】予め決められた時間が10秒未満である、
    請求項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】第一表面が、暴露工程中に少なくとも1/
    4回転ずつ回転する、請求項3に記載の方法。
  6. 【請求項6】第一表面を用意する工程が、更に、表面粗
    面化工程、グリーバル研磨工程、又はそれらの組合わせ
    を含む、請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】シランが、シランエステル、ビニルシラ
    ン、メタクリロキシシラン、エポキシシラン、硫黄シラ
    ン、アミノシラン、ウレイドシラン又はそれらの混合物
    を含む、請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】シランが、シランエステル、オクチルトリ
    エトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルト
    リメトキシシラン、非イオンシラン分散剤;ビニルシラ
    ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
    ラン、ビニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)シラ
    ン、ビニルメチルジメトキシシラン;メタクリロキシシ
    ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
    ン;エポキシシランとして、β−(3,4−エポキシシ
    クロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
    ドキシプロピルトリメトキシシラン;硫黄シラン、γ−
    メルカプトプロピルトリメトキシシラン一般用ポリスル
    フィドシラン、ビス−(3−[トリエトキシシリ]−プ
    ロピル)−テトラサルファン;アミノシラン、γ−アミ
    ノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
    リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
    ラン、アミノアルキルシリコーン溶液、変性アミノ有機
    シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、n−
    β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキ
    シシラン、変性アミノ有機シラン、変性アミノシラン、
    トリアミノ官能シラン、ビス−(γ−トリメトキシシリ
    ルプロピル)アミン、n−フェニル−γ−アミノプロピ
    ルトリメトキシシラン、有機変性ポリジメチルシロキサ
    ン、ポリアザミドシラン、n−β−(アミノエチル)−
    γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン;ウレイド
    シラン、γ−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、
    γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン;イソシアネ
    ートシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシ
    ラン;又はそれらの混合物を含む、請求項1に記載の方
    法。
  9. 【請求項9】シランがアミノシランを含む、請求項8に
    記載の方法。
  10. 【請求項10】アミノシランがビス−(γ−トリメトキ
    シシリルプロピル)アミンである、請求項9に記載の方
    法。
  11. 【請求項11】シランが溶液中に在って約10質量%未
    満の量で存在する、請求項1に記載の方法。
  12. 【請求項12】第一表面をシランに暴露する工程が、更
    に、第一表面を乾燥させる工程を含む、請求項1に記載
    の方法。
  13. 【請求項13】第二表面が第一表面の周りにキャストさ
    れる、請求項1に記載の方法。
  14. 【請求項14】第二ゴルフボール層が、飽和又は不飽和
    熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、ポリウ
    レア、エポキシ、アクリル又はそれらの混合物を含む、
    請求項1に記載の方法。
  15. 【請求項15】第一ゴルフボール層が、熱可塑性プラス
    チック、熱硬化性プラスチック、エチレンと不飽和モノ
    カルボン酸のイオンコポリマー、ビニル樹脂、ポリオレ
    フィン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、アク
    リル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、熱可塑性ポリ
    エステル、熱可塑性ゴム又はそれらの混合物を含む、請
    求項1に記載の方法。
  16. 【請求項16】シランがシランカップリング剤である、
    請求項1に記載の方法。
  17. 【請求項17】第一表面を用意する工程が、暴露工程前
    に表面ヒドロキシル基を発生させる工程を含む、請求項
    1に記載の方法。
  18. 【請求項18】第一表面が、第一表面エネルギーを有
    し、第二ゴルフボール層が第一表面エネルギーとは異な
    る第二エネルギーを有する第二表面を有する、請求項1
    に記載の方法。
  19. 【請求項19】ゴルフボールであって、内部成分、単分
    子層及び少なくとも一つのカバー層を含み、内部成分と
    少なくとも一つのカバー層とが異なる表面エネルギーを
    有し、カバー層が単分子層によって内部成分に接着して
    いる事を特徴とするゴルフボール。
  20. 【請求項20】単分子層がシランエステル、ビニルシラ
    ン、メタクリロキシシラン、エポキシシラン、硫黄シラ
    ン、アミノシラン、ウレイドシラン又はそれらの混合物
    を含む、請求項19に記載のゴルフボール。
  21. 【請求項21】単分子層が、シランエステル、オクチル
    トリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチ
    ルトリメトキシシラン、非イオンシラン分散剤;ビニル
    シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
    シシラン、ビニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)
    シラン、ビニルメチルジメトキシシラン;メタクリロキ
    シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
    ラン;エポキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロ
    ヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
    シプロピルトリメトキシシラン;硫黄シラン、γ−メル
    カプトプロピルトリメトキシシラン一般用ポリスルフィ
    ドシラン、ビス−(3−[トリエトキシシリ]−プロピ
    ル)−テトラサルファン;アミノシラン、γ−アミノプ
    ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
    トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
    ン、アミノアルキルシリコーン溶液、変性アミノ有機シ
    ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、n−β
    −(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシ
    シラン、変性アミノ有機シラン、変性アミノシラン、ト
    リアミノ官能シラン、ビス−(γ−トリメトキシシリル
    プロピル)アミン、n−フェニル−γ−アミノプロピル
    トリメトキシシラン、有機変性ポリジメチルシロキサ
    ン、ポリアザミドシラン、n−β−(アミノエチル)−
    γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン;ウレイド
    シラン、γ−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン
    (メタノール中50%)、γ−ウレイドプロピルトリメ
    トキシシラン;イソシアネートシラン、γ−イソシアナ
    トプロピルトリエトキシシラン;又はそれらの混合物を
    含むシランである、請求項19に記載のゴルフボール。
  22. 【請求項22】シランがアミノシランを含む、請求項2
    1に記載のゴルフボール。
  23. 【請求項23】アミノシランがビス−(γ−トリメトキ
    シシリルプロピル)アミンである、請求項22に記載の
    ゴルフボール。
  24. 【請求項24】シランが溶液中に在って約10質量%未
    満の量で存在する、請求項19に記載のゴルフボール。
  25. 【請求項25】内部成分が、コア、固体中心、液体中
    心、中間層、巻かれた層、内部カバー層又は外部コア層
    を含む、請求項19に記載のゴルフボール。
  26. 【請求項26】内部成分が固体中心と内部カバー層を含
    む、請求項19に記載のゴルフボール。
  27. 【請求項27】カバー層が、飽和又は不飽和熱可塑性ポ
    リウレタン、熱硬化性ポリウレタン、ポリウレア、エポ
    キシ、アクリル又はそれらの混合物含む、請求項19に
    記載のゴルフボール。
  28. 【請求項28】内部成分とカバー層の少なくとも一つが
    約1.27mm(0.05インチ)未満の厚さを有す
    る、請求項19に記載のゴルフボール。
  29. 【請求項29】厚さが約0.50mm(0.02イン
    チ)〜約1.01mm(0.04インチ)である、請求
    項28に記載のゴルフボール。
  30. 【請求項30】内部成分が、固体中心、外部コア層及び
    内部カバー層を含む、請求項19に記載のゴルフボー
    ル。
  31. 【請求項31】カバー層が、約45未満のショアーD材
    料硬度を有する、請求項19に記載のゴルフボール。
  32. 【請求項32】内部成分が約70未満のショアーD材料
    硬度を有するケーシング層である、請求項19に記載の
    ゴルフボール。
  33. 【請求項33】ゴルフボール層間の接着を増加させる方
    法であって、第一表面エネルギーを有する第一表面を用
    意する工程、結合の為に第一表面を用意する工程、第一
    表面をシランに暴露する工程、第一表面エネルギーとは
    異なる第二表面エネルギーを有する第二表面を用意する
    工程、及び第二表面とシランを接着させる工程を含む事
    を特徴とする方法。
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