JP2003026806A - 樹脂の製造方法 - Google Patents

樹脂の製造方法

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JP2003026806A
JP2003026806A JP2001220555A JP2001220555A JP2003026806A JP 2003026806 A JP2003026806 A JP 2003026806A JP 2001220555 A JP2001220555 A JP 2001220555A JP 2001220555 A JP2001220555 A JP 2001220555A JP 2003026806 A JP2003026806 A JP 2003026806A
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thioepoxy
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祐一 吉村
Motoharu Takeuchi
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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】高屈折率かつ高強度な樹脂を効率的に生産する
方法を提供すること。 【解決手段】メルカプト基を1分子当たり1個以上有す
る化合物と、イソシアネート基および/またはイソチオ
シアネート基を1分子あたり1個以上有する化合物を含
有する組成物を、活性エネルギー線の照射により重合さ
せる樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックレンズ、
プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター、
光学素子接着剤等の光学材料を製造する方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料に近
年多用されている。光学材料の多くに要求される性能の
一つとして、高屈折率があげられ、高屈折率によりレン
ズの薄肉化が可能となる。高屈折率な光学材料について
は、屈折率1.7以上の光学材料を可能とするエピスル
フィド化合物が多数見いだされている(特開平9−71
580号公報、特開平9−110979号公報、特開平
9−255781号公報)。これら化合物を使用した光
学材料を製造する方法は、すべて熱硬化重合であり、重
合硬化を完了させるには、脈理等の重合ムラを発生させ
ないためには長時間を要し、生産性の面から時間短縮が
望まれていた。
【0003】一方、短時間の光学材料製造に関しては、
光硬化重合が知られており、代表的な製造方法として、
特開平6−174902号公報、特開平9−16542
2号公報があげられる。この光硬化重合の方法を採用し
て得られる光学材料の屈折率は、使用する化合物が総じ
てアリル化合物やアクリル化合物やスチリル化合物等の
ビニル化合物のため、1.6程度が限界であり、高屈折
率化に課題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、高屈折率光学材料を生産性良く短時間で製
造することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本出願者らはこの発明の
課題を解決すべく研究を行った結果、(1)式で表され
る構造を有する化合物を含有する組成物を重合硬化して
樹脂を製造する際に、活性エネルギー線を照射して重合
させる樹脂の製造方法により解決できることを見出し
た。
【0006】
【化2】 (式中、R1は炭素数0〜10の炭化水素、R2,R3 ,R
4はそれぞれ炭素数1〜10の炭化水素基または水素を
示す。YはO、S、SeまたはTeを表す。l=0〜
2、m=1〜5、n=0〜5である。)
【0007】
【発明の実施の形態】本発明で使用する(1)式で表さ
れる構造を有する化合物は、光学材料とした時に高い屈
折率と高いアッベ数および両者の良好なバランスを発現
するものである。本発明で使用する(1)式で表される
構造を有する化合物は、(1)式中のR1は好ましくは
単結合(炭素数0)、メチレンおよびエチレンであり、
(1)式中のR2、R3 およびR4は好ましくは水素お
よびメチル基である。より好ましくはR1はメチレンで
あり、R2、R3およびRは水素である。lは0〜2を表
すが、好ましくはlが1または2、より好ましくはlが
1である。mは1〜5を表すが、好ましくはmが1また
は2、より好ましくはmが1である。nは0〜5を表す
が、好ましくはnが0〜4、より好ましくはnが0〜2
である。YはO、S、Se、Teのいずれでもかまわな
いが、好ましくはO、S、Se、より好ましくはS、S
eである。
【0008】これらの化合物の具体例としては、1,1
−ビス(エピチオエチル)メタン、1−(エピチオエチ
ル)−1−(β−エピチオプロピル)メタン、1,1−
ビス(β−エピチオプロピル)メタン、1−(エピチオ
エチル)−1−(β−エピチオプロピル)エタン 、
1,2−ビス(β−エピチオプロピル)エタン、1−
(エピチオエチル)−3−(β−エピチオプロピル)ブ
タン、1,3−ビス(β−エピチオプロピル)プロパ
ン、1−(エピチオエチル)−4−(β−エピチオプロ
ピル)ペンタン、1,4−ビス(β−エピチオプロピ
ル)ブタン、1−(エピチオエチル)−5−(β−エピ
チオプロピル)ヘキサン、1−(エピチオエチル)−2
−(γ−エピチオブチルチオ)エタン、1−(エピチオ
エチル)−2−〔2−(γ−エピチオブチルチオ)エチ
ルチオ〕エタン、テトラキス(β−エピチオプロピル)
メタン、1,1,1−トリス(β−エピチオプロピル)
プロパン、1,3−ビス(β−エピチオプロピル)−1
−(β−エピチオプロピル)−2−チアプロパン、1,
5−ビス(β−エピチオプロピル)−2,4−ビス(β
−エピチオプロピル)−3−チアペンタン、(1,3ま
たは1,4)−ビス(エピチオエチル)シクロヘキサ
ン、(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプロ
ピル)シクロヘキサン、ビス〔4−(エピチオエチル)
シクロヘキシル〕メタン、 ビス〔4−(β−エピチオ
プロピル)シクロヘキシル〕メタン、 2,2−ビス
〔4−(エピチオエチル)シクロヘキシル〕プロパン、
2,2−ビス〔4−(β−エピチオプロピル)シクロヘ
キシル〕プロパン、ビス〔4−(β−エピチオプロピ
ル)シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔4−(エピチ
オエチル)シクロヘキシル〕スルフィド、2,5−ビス
(エピチオエチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス
(β−エピチオプロピル)−1,4−ジチアン、4−エ
ピチオエチル−1,2−シクロヘキセンスルフィド、4
−エポキシ−1,2−シクロヘキセンスルフィド、
(2,3または2,5または2,6)−ビス(1,2−
エピチオエチル)−1,4−ジセレナン、(2,3また
は2,5または2,6)−ビス(2,3−エピチオプロ
ピル)−1,4−ジセレナン、(2,4または2,5ま
たは2,6)−ビス(1,2−エピチオエチル)−1,
3−ジセレナン、(2,4または2,5または2,6)
−ビス(2,4−エピチオプロピル)−1,3−ジセレ
ナン、(2,3または2,5または2,6または3,
5)−ビス(1,2−エピチオエチル)−1−チア−4
−セレナン、(2,3または2,5または2,6または
3,5)−ビス(2,3−エピチオプロピル)−1−チ
ア−4−セレナン、(2,4または4,5)−ビス
(1,2−エピチオエチル)−1、3−ジセレノラン、
(2,4または4,5)−ビス(2,4−エピチオプロ
ピル)−1、3−ジセレノラン、(2,4または2,5
または4,5)−ビス(1,2−エピチオエチル)−1
−チア−3−セレノラン、(2,4または2,5または
4,5)−ビス(2,4−エピチオプロピル)−1−チ
ア−3−セレノラン、(2,3または2,4または2,
5または3,4)−ビス(1,2−エピチオエチル)セ
レノファン、(2,3または2,4または2,5または
3,4)−ビス(2,3−エピチオプロピル)セレノフ
ァン、(2,3または2,5または2,6)−ビス
(1,2−エピチオエチル)−1,4−ジテルラン、
(2,3または2,5または2,6)−ビス(2,3−
エピチオプロピル)−1,4−ジテルラン、(2,4ま
たは2,5または2,6)−ビス(1,2−エピチオエ
チル)−1,3−ジテルラン、(2,4または2,5ま
たは2,6)−ビス(2,4−エピチオプロピル)−
1,3−ジテルラン、(2,3または2,5または2,
6または3,5)−ビス(1,2−エピチオエチル)−
1−チア−4−テルラン、(2,3または2,5または
2,6または3,5)−ビス(2,3−エピチオプロピ
ル)−1−チア−4−テルラン、(2,4または4,
5)−ビス(1,2−エピチオエチル)−1、3−ジテ
ルロラン、(2,4または4,5)−ビス(2,4−エ
ピチオプロピル)−1、3−ジテルロラン、(2,4ま
たは2,5または4,5)−ビス(1,2−エピチオエ
チル)−1−チア−3−テルロラン、(2,4または
2,5または4,5)−ビス(2,4−エピチオプロピ
ル)−1−チア−3−テルロラン、(2,3または2,
4または2,5または3,4)−ビス(1,2−エピチ
オエチル)テルロファン、(2,3または2,4または
2,5または3,4)−ビス(2,3−エピチオプロピ
ル)テレノファン、(1,3または1,4)−ビス(エ
ピチオエチル)ベンゼン、(1,3または1,4)−ビ
ス(β−エピチオプロピル)ベンゼン、ビス〔4−(エ
ピチオエチル)フェニル〕メタン、ビス〔4−(β−エ
ピチオプロピル)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4
−(エピチオエチル)フェニル〕プロパン、2,2−ビ
ス〔4−(β−エピチオプロピル)フェニル〕プロパ
ン、ビス〔4−(エピチオエチル)フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔4−(β−エピチオプロピル)フェニル〕ス
ルフィド、ビス〔4−(エピチオエチル)フェニル〕ス
ルフォン、ビス〔4−(β−エピチオプロピル)フェニ
ル〕スルフォン、4,4’−ビス(エピチオエチル)ビ
フェニル、4,4’−ビス(β−エピチオプロピル)ビ
フェニル等の鎖状脂肪族骨格を有するエピスルフィド
類、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシ
ジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチ
ルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジルエーテル
類、ビス(β−エピチオプロピル)エーテル、ビス(β
−エピチオプロピルオキシ)メタン、1,2−ビス(β
−エピチオプロピルオキシ)エタン、1,3−ビス(β
−エピチオプロピルオキシ)プロパン、1,2−ビス
(β−エピチオプロピルオキシ)プロパン、1−(β−
エピチオプロピルオキシ)−2−(β−エピチオプロピ
ルオキシメチル)プロパン、1,4−ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)ブタン、1,3−ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)ブタン、1−(β−エピチオプロピ
ルオキシ)−3−(β−エピチオプロピルオキシメチ
ル)ブタン、1,5−ビス(β−エピチオプロピルオキ
シ)ペンタン、1−(β−エピチオプロピルオキシ)−
4−(β−エピチオプロピルオキシメチル)ペンタン、
1,6−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)ヘキサ
ン、1−(β−エピチオプロピルオキシ)−5−(β−
エピチオプロピルオキシメチル)ヘキサン、1−(β−
エピチオプロピルオキシ)−2−〔(2−β−エピチオ
プロピルオキシエチル)オキシ〕エタン、1−(β−エ
ピチオプロピルオキシ)−2−[〔2−(2−β−エピ
チオプロピルオキシエチル)オキシエチル〕オキシ]エ
タン、ビス(5,6−エピチオ−3−オキサヘキシル)
セレニド、ビス(5,6−エピチオ−3−オキサヘキシ
ル)テルリド、テトラキス(β−エピチオプロピルオキ
シメチル)メタン、1,1,1−トリス(β−エピチオ
プロピルオキシメチル)プロパン、1,5−ビス(β−
エピチオプロピルオキシ)−2−(β−エピチオプロピ
ルオキシメチル)−3−チアペンタン、1,5−ビス
(β−エピチオプロピルオキシ)−2,4−ビス(β−
エピチオプロピルオキシメチル)−3−チアペンタン、
1−(β−エピチオプロピルオキシ)−2,2−ビス
(β−エピチオプロピルオキシメチル)−4−チアヘキ
サン、1,5,6−トリス(β−エピチオプロピルオキ
シ)−4−(β−エピチオプロピルオキシメチル)−3
−チアヘキサン、1,8−ビス(β−エピチオプロピル
オキシ)−4−(β−エピチオプロピルオキシメチル)
−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)−4,5ビス(β−エピチオプロピ
ルオキシメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−
ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−4,4−ビス
(β−エピチオプロピルオキシメチル)−3,6−ジチ
アオクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルオキ
シ)−2,4,5−トリス(β−エピチオプロピルオキ
シメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エピチオプロピルオキシ)−2,5−ビス(β−
エピチオプロピルオキシメチル)−3,6−ジチアオク
タン、1,9−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−
5−(β−エピチオプロピルオキシメチル)−5−
〔(2−β−エピチオプロピルオキシエチル)オキシメ
チル〕−3,7−ジチアノナン、1,10−ビス(β−
エピチオプロピルオキシ)−5,6−ビス〔(2−β−
エピチオプロピルオキシエチル)オキシ〕−3,6,9
−トリチアデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロ
ピルオキシ)−4,8−ビス(β−エピチオプロピルオ
キシメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、1,
11−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−5,7−
ビス(β−エピチオプロピルオキシメチル)−3,6,
9−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)−5,7−〔(2−β−エピチオプ
ロピルオキシエチル)オキシメチル〕−3,6,9−ト
リチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロ
ピルオキシ)−4,7−ビス(β−エピチオプロピルオ
キシメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、
(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピル
オキシ)シクロヘキサン、(1,3または1,4)−ビ
ス(β−エピチオプロピルオキシメチル)シクロヘキサ
ン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルオキシ)シクロ
ヘキシル〕メタン、 2,2−ビス〔4−(β−エピチ
オプロピルオキシ)シクロヘキシル〕プロパン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピルオキシ)シクロヘキシ
ル〕スルフィド、2,5−ビス(β−エピチオプロピル
オキシメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス(β
−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル)−1,
4−ジチアン、(2,4または4,5)−ビス(3,4
−エピチオ−1−オキサブチル)−1,3−ジセレノラ
ン、(2,4または4,5)−ビス(4,5−エピチオ
−2−オキサペンチル)−1,3−ジセレノラン、
(2,4または2,5または4,5)−ビス(3,4−
エピチオ−1−オキサブチル)−1−チア−3−セレノ
ラン、(2,4または2,5または4,5)−ビス
(4,5−エピチオ−2−オキサペンチル)−1−チア
−3−セレノラン、ビス(3,4−エピチオ−1−オキ
サブチル)トリシクロセレナオクタン、ビス(3,4−
エピチオ−1−オキサブチル)ジシクロセレナノナン、
(2,3または2,4または2,5または3,4)−ビ
ス(3,4−エピチオ−1−オキサブチル)セレノファ
ン、(2,3または2,4または2,5または3,4)
−ビス(4,5−エピチオ−2−オキサペンチル)セレ
ノファン、(2,3または2,5または2,6)−ビス
(3,4−エピチオ−1−オキサブチル)−1,4−ジ
セレナン、(2,3または2,5または2,6)−ビス
(4,5−エピチオ−2−オキサペンチル)−1,4−
ジセレナン、(2,4または2,5または2,6)−ビ
ス(3,4−エピチオ−1−オキサブチル)−1,3−
ジセレナン、(2,4または2,5または2,6)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−オキサペンチル)−1,3
−ジセレナン、(2,3または2,5または2,6また
は3,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−オキサブチ
ル)−1−チア−4−セレナン、(2,3または2,5
または2,6または3,5)−ビス(4,5−エピチオ
−2−オキサペンチル)−1−チア−4−セレナン、
(2,4または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1
−オキサブチル)−1,3−ジテルロラン、(2,4ま
たは4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−オキサペ
ンチル)−1,3−ジテルロラン、(2,4または2,
5または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−オキ
サブチル)−1−チア−3−テルロラン、(2,4また
は2,5または4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2
−オキサペンチル)−1−チア−3−テルロラン、ビス
(3,4−エピチオ−1−オキサブチル)トリシクロテ
ルラオクタン、ビス(3,4−エピチオ−1−オキサブ
チル)ジシクロテルラノナン、(2,3または2,4ま
たは2,5または3,4)−ビス(3,4−エピチオ−
1−オキサブチル)テルロファン、(2,3または2,
4または2,5または3,4)−ビス(4,5−エピチ
オ−2−オキサペンチル)テルロファン、(2,3また
は2,5または2,6)−ビス(3,4−エピチオ−1
−オキサブチル)−1,4−ジテルラン、(2,3また
は2,5または2,6)−ビス(4,5−エピチオ−2
−オキサペンチル)−1,4−ジテルラン、(2,4ま
たは2,5または2,6)−ビス(3,4−エピチオ−
1−オキサブチル)−1,3−ジテルラン、(2,4ま
たは2,5または2,6)−ビス(4,5−エピチオ−
2−オキサペンチル)−1,3−ジテルラン、(2,3
または2,5または2,6または3,5)−ビス(3,
4−エピチオ−1−オキサブチル)−1−チア−4−テ
ルラン、(2,3または2,5または2,6または3,
5)−ビス(4,5−エピチオ−2−オキサペンチル)
−1−チア−4−テルラン、(1,3または1,4)−
ビス(β−エピチオプロピルオキシ)ベンゼン、(1,
3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピルオキシ
メチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エピチオプロピ
ル)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−(β−エピ
チオプロピルチオ)フェニル〕プロパン、ビス〔4−
(β−エピチオプロピルチオ)フェニル〕スルフィド、
ビス〔4−(β−エピチオプロピルチオ)フェニル〕ス
ルフォン、4,4’−ビス(β−エピチオプロピルチ
オ)ビフェニル等のエピチオアルキルオキシ基を1個以
上有するエピスルフィド類、ビス(β−エピチオプロピ
ル)スルフィド、ビス(β−エピチオプロピル)ジスル
フィド、ビス(β−エピチオプロピル)トリスルフィ
ド、ビス(β−エピチオプロピルチオ)メタン、1,2
−ビス(β−エピチオプロピルチオ)エタン、1,3−
ビス(β−エピチオプロピルチオ)プロパン、1,2−
ビス(β−エピチオプロピルチオ)プロパン、1−(β
−エピチオプロピルチオ)−2−(β−エピチオプロピ
ルチオメチル)プロパン、1,4−ビス(β−エピチオ
プロピルチオ)ブタン、1,3−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオ)ブタン、1−(β−エピチオプロピルチ
オ)−3−(β−エピチオプロピルチオメチル)ブタ
ン、1,5−ビス(β−エピチオプロピルチオ)ペンタ
ン、1−(β−エピチオプロピルチオ)−4−(β−エ
ピチオプロピルチオメチル)ペンタン、1,6−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)ヘキサン、1−(β−エ
ピチオプロピルチオ)−5−(β−エピチオプロピルチ
オメチル)ヘキサン、1−(β−エピチオプロピルチ
オ)−2−〔(2−β−エピチオプロピルチオエチル)
チオ〕エタン、1−(β−エピチオプロピルチオ)−2
−[〔2−(2−β−エピチオプロピルチオエチル)チ
オエチル〕チオ]エタン、テトラキス(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)メタン、1,1,1−トリス(β−
エピチオプロピルチオメチル)プロパン、1,5−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)−2−(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)−3−チアペンタン、1,5−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)−2,4−ビス(β−エ
ピチオプロピルチオメチル)−3−チアペンタン、1−
(β−エピチオプロピルチオ)−2,2−ビス(β−エ
ピチオプロピルチオメチル)−4−チアヘキサン、1,
5,6−トリス(β−エピチオプロピルチオ)−4−
(β−エピチオプロピルチオメチル)−3−チアヘキサ
ン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルチオ)−4−
(β−エピチオプロピルチオメチル)−3,6−ジチア
オクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルチオ)
−4,5ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)−
3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオ
プロピルチオ)−4,4−ビス(β−エピチオプロピル
チオメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)−2,4,5−トリス
(β−エピチオプロピルチオメチル)−3,6−ジチア
オクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルチオ)
−2,5−ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)−
3,6−ジチアオクタン、1,9−ビス(β−エピチオ
プロピルチオ)−5−(β−エピチオプロピルチオメチ
ル)−5−〔(2−β−エピチオプロピルチオエチル)
チオメチル〕−3,7−ジチアノナン、1,10−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)−5,6−ビス〔(2−
β−エピチオプロピルチオエチル)チオ〕−3,6,9
−トリチアデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロ
ピルチオ)−4,8−ビス(β−エピチオプロピルチオ
メチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、1,11
−ビス(β−エピチオプロピルチオ)−5,7−ビス
(β−エピチオプロピルチオメチル)−3,6,9−ト
リチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロ
ピルチオ)−5,7−〔(2−β−エピチオプロピルチ
オエチル)チオメチル〕−3,6,9−トリチアウンデ
カン、1,11−ビス(β−エピチオプロピルチオ)−
4,7−ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)−
3,6,9−トリチアウンデカン、テトラ〔2−(β−
エピチオプロピルチオ)アセチルメチル〕メタン、1,
1,1−トリ〔2−(β−エピチオプロピルチオ)アセ
チルメチル〕プロパン、テトラ〔2−(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)アセチルメチル〕メタン、1、1,
1−トリ〔2−(β−エピチオプロピルチオメチル)ア
セチルメチル〕プロパン、ビス(5,6−エピチオ−3
−チアヘキシル)セレニド、2,3−ビス(6,7−チ
オエポキシ−1−セレナ−4−チアヘプチル)−1−
(3,4−チオエポキシ−1−チアブチル)プロパン、
1,1,3,3,−テトラキス(4,5−チオエポキシ
−2−チアペンチル)−2−セレナプロパン、ビス
(4,5−チオエピキシ−2−チアペンチル)−3,
6,9−トリセレナウンデカン−1,11−ビス(3,
4−チオエポキシ−1−チアブチル)、1,4−ビス
(3,4−チオエポキシ−1−チアブチル)−2,3−
ビス(6,7−チオエポキシ−1−セレナ−4−チアヘ
プチル)ブタン、トリス(4,5−チオエポキシ−2−
チアペンチル)−3−セレナ−6−チアオクタン−1,
8−ビス(3,4−チオエポキシ−1−チアブチル)、
ビス(5,6−エピチオ−3−チアヘキシル)テルレ
ド、2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−テルラ
−4−チアヘプチル)−1−(3,4−チオエポキシ−
1−チアブチル)プロパン、1,1,3,3,−テトラ
キス(4,5−チオエポキシ−2−チアペンチル)−2
−テルラプロパン、ビス(4,5−チオエポキシ−2−
チアペンチル)−3,6,9−トリテレラウンデカン−
1,11−ビス(3,4−チオエポキシ−1−チアブチ
ル)、1,4−ビス(3,4−チオエポキシ−1−チア
ブチル)−2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−
テルラ−4−チアヘプチル)ブタン、トリス(4,5−
チオエポキシ−2−チアペンチル)−3−テルラ−6−
チアオクタン−1,8−ビス(3,4−チオエポキシ−
1−チアブチル)、(1,3または1,4)−ビス(β
−エピチオプロピルチオ)シクロヘキサン、(1,3ま
たは1,4)−ビス(β−エピチオプロピルチオメチ
ル)シクロヘキサン、ビス〔4−(β−エピチオプロピ
ルチオ)シクロヘキシル〕メタン、 2,2−ビス〔4
−(β−エピチオプロピルチオ)シクロヘキシル〕プロ
パン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルチオ)シクロ
ヘキシル〕スルフィド、2,5−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス
(β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル)−1,
4−ジチアン、(2,3または2,5または2,6)−
ビス(3,4−エピチオ−1−チアブチル)−1,4−
ジセレナン、(2,3または2,5または2,6)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−チアペンチル)−1,4−
ジセレナン、(2,4または2,5または5,6)−ビ
ス(3,4−エピチオ−1−チアブチル)−1,3−ジ
セレナン、(2,4または2,5または5,6)−ビス
(4,5−エピチオ−2−チアペンチル)−1,3−ジ
セレナン、(2,3または2,5または2,6または
3,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−チアブチル)
−1−チア−4−セレナン、(2,3または2,5また
は2,6または3,5)−ビス(4,5−エピチオ−2
−チアペンチル)−1−チア−4−セレナン、(2,4
または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−チアブ
チル)−1、3−ジセレノラン、(2,4または4,
5)−ビス(4,5−エピチオ−2−チアペンチル)−
1、3−ジセレノラン、(2,4または2,5または
4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−チアブチル)
−1−チア−3−セレノラン、(2,4または2,5ま
たは4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−チアペン
チル)−1−チア−3−セレノラン、2,6−ビス
(4,5−エピチオ−2−チアペンチル−1,3,5−
トリセレナン、ビス(3,4−エピチオ−1−チアブチ
ル)トリシクロセレナオクタン、ビス(3,4−エピチ
オ−1−チアブチルジシクロセレナノナン、(2,3ま
たは2,4または2,5または3,4)−ビス(3,4
−エピチオ−1−チアブチル)セレノファン、(2,3
または2,4または2,5または3,4)−ビス(4,
5−エピチオ−2−チアペンチル)セレノファン、2−
(4,5−チオエポキシ−2−チアペンチル)−5−
(3,4−チオエポキシ−1−チアブチル)−1−セレ
ナシクロヘキサン、(2,3または2,4または2,5
または2,6または3,4または3,5または4,5)
−ビス(3,4−チオエポキシ−1−チアブチル)−1
−セレナシクロヘキサン、(2,3または2,4または
2,5または2,6または3,4または3,5または
4,5)−ビス(4,5−チオエポキシ−2−チアペン
チル)−1−セレナシクロヘキサン、(2,3または
2,5または2,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−
チアブチル)−1,4−ジテルラン、(2,3または
2,5または2,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−
チアペンチル)−1,4−ジテルラン、(2,4または
2,5または5,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−
チアブチル)−1,3−ジテルラン、(2,4または
2,5または5,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−
チアペンチル)−1,3−ジテルラン、(2,3または
2,5または2,6または3,5)−ビス(3,4−エ
ピチオ−1−チアブチル)−1−チア−4−テルラン、
(2,3または2,5または2,6または3,5)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−チアペンチル)−1−チア
−4−テルラン、(2,4または4,5)−ビス(3,
4−エピチオ−1−チアブチル)−1、3−ジテルロラ
ン、(2,4または4,5)−ビス(4,5−エピチオ
−2−チアペンチル)−1、3−ジテルロラン、(2,
4または2,5または4,5)−ビス(3,4−エピチ
オ−1−チアブチル)−1−チア−3−テルロラン、
(2,4または2,5または4,5)−ビス(4,5−
エピチオ−2−チアペンチル)−1−チア−3−テルロ
ラン、2,6−ビス(4,5−エピチオ−2−チアペン
チル−1,3,5−トリテルラン、ビス(3,4−エピ
チオ−1−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス
(3,4−エピチオ−1−チアブチル)ジシクロテルラ
ノナン、(2,3または2,4または2,5または3,
4)−ビス(3,4−エピチオ−1−チアブチル)テル
ロファン、(2,3または2,4または2,5または
3,4)−ビス(4,5−エピチオ−2−チアペンチ
ル)テルロファン、2−(4,5−チオエポキシ−2−
チアペンチル)−5−(3,4−チオエポキシ−1−チ
アブチル)−1−テルラシクロヘキサン、(2,3また
は2,4または2,5または2,6または3,4または
3,5または4,5)−ビス(3,4−チオエポキシ−
1−チアブチル)−1−テルラシクロヘキサン、(2,
3または2,4または2,5または2,6または3,4
または3,5または4,5)−ビス(4,5−チオエポ
キシ−2−チアペンチル)−1−テルラシクロヘキサン
等、(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプロ
ピルチオ)ベンゼン、(1,3または1,4)−ビス
(β−エピチオプロピルチオメチル)ベンゼン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピルチオ)フェニル〕メタ
ン、2,2−ビス〔4−(β−エピチオプロピルチオ)
フェニル〕プロパン、ビス〔4−(β−エピチオプロピ
ルチオ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(β−エピ
チオプロピルチオ)フェニル〕スルフォン、4,4’−
ビス(β−エピチオプロピルチオ)ビフェニル等のエピ
チオアルキルチオ基を1個以上有するエピスルフィド
類、ビス(β−エピチオプロピル)セレニド、ビス(β
−エピチオプロピル)ジセレニド、ビス(β−エピチオ
プロピル)トリセレニド、ビス(β−エピチオプロピル
セレノ)メタン、1,2−ビス(β−エピチオプロピル
セレノ)エタン、1,3−ビス(β−エピチオプロピル
セレノ)プロパン、1,2−ビス(β−エピチオプロピ
ルセレノ)プロパン、1−(β−エピチオプロピルセレ
ノ)−2−(β−エピチオプロピルセレノメチル)プロ
パン、1,4−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)ブ
タン、1,3−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)ブ
タン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)−3−(β
−エピチオプロピルセレノメチル)ブタン、1,5−ビ
ス(β−エピチオプロピルセレノ)ペンタン、1−(β
−エピチオプロピルセレノ)−4−(β−エピチオプロ
ピルセレノメチル)ペンタン、1,6−ビス(β−エピ
チオプロピルセレノ)ヘキサン、1−(β−エピチオプ
ロピルセレノ)−5−(β−エピチオプロピルセレノメ
チル)ヘキサン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)
−2−〔(2−β−エピチオプロピルセレノエチル)チ
オ〕エタン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)−2
−[〔2−(2−β−エピチオプロピルセレノエチル)
セレノエチル〕チオ]エタン、テトラキス(β−エピチ
オプロピルセレノメチル)メタン、1,1,1−トリス
(β−エピチオプロピルセレノメチル)プロパン、1,
5−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−2−(β−
エピチオプロピルセレノメチル)−3−チアペンタン、
1,5−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−2,4
−ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−3−チ
アペンタン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)−
2,2−ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−
4−チアヘキサン、1,5,6−トリス(β−エピチオ
プロピルセレノ)−4−(β−エピチオプロピルセレノ
メチル)−3−チアヘキサン、1,8−ビス(β−エピ
チオプロピルセレノ)−4−(β−エピチオプロピルセ
レノメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エピチオプロピルセレノ)−4,5ビス(β−エ
ピチオプロピルセレノメチル)−3,6−ジチアオクタ
ン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−
4,4−ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−
3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオ
プロピルセレノ)−2,4,5−トリス(β−エピチオ
プロピルセレノメチル)−3,6−ジチアオクタン、
1,8−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−2,5
−ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−3,6
−ジチアオクタン、1,9−ビス(β−エピチオプロピ
ルセレノ)−5−(β−エピチオプロピルセレノメチ
ル)−5−〔(2−β−エピチオプロピルセレノエチ
ル)セレノメチル〕−3,7−ジチアノナン、1,10
−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−5,6−ビス
〔(2−β−エピチオプロピルセレノエチル)チオ〕−
3,6,9−トリチアデカン、1,11−ビス(β−エ
ピチオプロピルセレノ)−4,8−ビス(β−エピチオ
プロピルセレノメチル)−3,6,9−トリチアウンデ
カン、1,11−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)
−5,7−ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)
−3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビス
(β−エピチオプロピルセレノ)−5,7−〔(2−β
−エピチオプロピルセレノエチル)セレノメチル〕−
3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β
−エピチオプロピルセレノ)−4,7−ビス(β−エピ
チオプロピルセレノメチル)−3,6,9−トリチアウ
ンデカン、テトラ〔2−(β−エピチオプロピルセレ
ノ)アセチルメチル〕メタン、1,1,1−トリ〔2−
(β−エピチオプロピルセレノ)アセチルメチル〕プロ
パン、テトラ〔2−(β−エピチオプロピルセレノメチ
ル)アセチルメチル〕メタン、1、1,1−トリ〔2−
(β−エピチオプロピルセレノメチル)アセチルメチ
ル〕プロパン、ビス(5,6−エピチオ−3−セレノヘ
キシル)セレニド、2,3−ビス(6,7−チオエポキ
シ−1−セレナ−4−セレノヘプチル)−1−(3,4
−チオエポキシ−1−セレノブチル)プロパン、1,
1,3,3,−テトラキス(4,5−チオエポキシ−2
−セレノペンチル)−2−セレナプロパン、ビス(4,
5−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−3,6,9
−トリセレナウンデカン−1,11−ビス(3,4−チ
オエポキシ−1−セレノブチル)、1,4−ビス(3,
4−チオエポキシ−1−セレノブチル)−2,3−ビス
(6,7−チオエポキシ−1−セレナ−4−セレノヘプ
チル)ブタン、トリス(4,5−チオエポキシ−2−セ
レノペンチル)−3−セレナ−6−チアオクタン−1,
8−ビス(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチ
ル)、ビス(5,6−エピチオ−3−セレノヘキシル)
テルレド、2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−
テルラ−4−セレノヘプチル)−1−(3,4−チオエ
ポキシ−1−セレノブチル)プロパン、1,1,3,
3,−テトラキス(4,5−チオエポキシ−2−セレノ
ペンチル)−2−テルラプロパン、ビス(4,5−チオ
エポキシ−2−セレノペンチル)−3,6,9−トリテ
レラウンデカン−1,11−ビス(3,4−チオエポキ
シ−1−セレノブチル)、1,4−ビス(3,4−チオ
エポキシ−1−セレノブチル)−2,3−ビス(6,7
−チオエポキシ−1−テルラ−4−セレノヘプチル)ブ
タン、トリス(4,5−チオエポキシ−2−セレノペン
チル)−3−テルラ−6−チアオクタン−1,8−ビス
(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチル)、(1,
3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピルセレ
ノ)シクロヘキサン、(1,3または1,4)−ビス
(β−エピチオプロピルセレノメチル)シクロヘキサ
ン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルセレノ)シクロ
ヘキシル〕メタン、 2,2−ビス〔4−(β−エピチ
オプロピルセレノ)シクロヘキシル〕プロパン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピルセレノ)シクロヘキシ
ル〕スルフィド、2,5−ビス(β−エピチオプロピル
セレノメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス(β
−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル)−1,4
−ジチアン、(2,3または2,5または2,6)−ビ
ス(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)−1,4−
ジセレナン、(2,3または2,5または2,6)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル)−1,4
−ジセレナン、(2,4または2,5または5,6)−
ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)−1,3
−ジセレナン、(2,4または2,5または5,6)−
ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル)−1,
3−ジセレナン、(2,3または2,5または2,6ま
たは3,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブ
チル)−1−チア−4−セレナン、(2,3または2,
5または2,6または3,5)−ビス(4,5−エピチ
オ−2−セレノペンチル)−1−チア−4−セレナン、
(2,4または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1
−セレノブチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4ま
たは4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペ
ンチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4または2,
5または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレ
ノブチル)−1−チア−3−セレノラン、(2,4また
は2,5または4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2
−セレノペンチル)−1−チア−3−セレノラン、2,
6−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル−
1,3,5−トリセレナン、ビス(3,4−エピチオ−
1−セレノブチル)トリシクロセレナオクタン、ビス
(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)ジシクロセレ
ナノナン、(2,3または2,4または2,5または
3,4)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブチ
ル)セレノファン、(2,3または2,4または2,5
または3,4)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノ
ペンチル)セレノファン、2−(4,5−チオエポキシ
−2−セレノペンチル)−5−(3,4−チオエポキシ
−1−セレノブチル)−1−セレナシクロヘキサン、
(2,3または2,4または2,5または2,6または
3,4または3,5または4,5)−ビス(3,4−チ
オエポキシ−1−セレノブチル)−1−セレナシクロヘ
キサン、(2,3または2,4または2,5または2,
6または3,4または3,5または4,5)−ビス
(4,5−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−1−
セレナシクロヘキサン、(2,3または2,5または
2,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブチ
ル)−1,4−ジテルラン、(2,3または2,5また
は2,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペン
チル)−1,4−ジテルラン、(2,4または2,5ま
たは5,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブ
チル)−1,3−ジテルラン、(2,4または2,5ま
たは5,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペ
ンチル)−1,3−ジテルラン、(2,3または2,5
または2,6または3,5)−ビス(3,4−エピチオ
−1−セレノブチル)−1−チア−4−テルラン、
(2,3または2,5または2,6または3,5)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル)−1−チ
ア−4−テルラン、(2,4または4,5)−ビス
(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)−1、3−ジ
テルロラン、(2,4または4,5)−ビス(4,5−
エピチオ−2−セレノペンチル)−1、3−ジテルロラ
ン、(2,4または2,5または4,5)−ビス(3,
4−エピチオ−1−セレノブチル)−1−チア−3−テ
ルロラン、(2,4または2,5または4,5)−ビス
(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル)−1−チア
−3−テルロラン、2,6−ビス(4,5−エピチオ−
2−セレノペンチル−1,3,5−トリテルラン、ビス
(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)トリシクロテ
ルラオクタン、ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブ
チル)ジシクロテルラノナン、(2,3または2,4ま
たは2,5または3,4)−ビス(3,4−エピチオ−
1−セレノブチル)テルロファン、(2,3または2,
4または2,5または3,4)−ビス(4,5−エピチ
オ−2−セレノペンチル)テルロファン、2−(4,5
−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−5−(3,4
−チオエポキシ−1−セレノブチル)−1−テルラシク
ロヘキサン、(2,3または2,4または2,5または
2,6または3,4または3,5または4,5)−ビス
(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチル)−1−テ
ルラシクロヘキサン、(2,3または2,4または2,
5または2,6または3,4または3,5または4,
5)−ビス(4,5−チオエポキシ−2−セレノペンチ
ル)−1−テルラシクロヘキサン、(1,3または1,
4)−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)ベンゼン、
(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピル
セレノメチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エピチオプ
ロピルセレノ)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−
(β−エピチオプロピルセレノ)フェニル〕プロパン、
ビス〔4−(β−エピチオプロピルセレノ)フェニル〕
スルフィド、ビス〔4−(β−エピチオプロピルセレ
ノ)フェニル〕スルフォン、4,4’−ビス(β−エピ
チオプロピルセレノ)ビフェニル等のエピチオアルキル
セレノ基を1個以上有するエピスルフィド類、ビス(β
−エピチオプロピル)テルレド、ビス(β−エピチオプ
ロピル)ジテルレド、ビス(β−エピチオプロピル)ト
リテルレド、ビス(β−エピチオプロピルテルロ)メタ
ン、1,2−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)エタ
ン、1,3−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)プロ
パン、1,2−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)プ
ロパン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2−
(β−エピチオプロピルテルロメチル)プロパン、1,
4−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)ブタン、1,
3−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)ブタン、1−
(β−エピチオプロピルテルロ)−3−(β−エピチオ
プロピルテルロメチル)ブタン、1,5−ビス(β−エ
ピチオプロピルテルロ)ペンタン、1−(β−エピチオ
プロピルテルロ)−4−(β−エピチオプロピルテルロ
メチル)ペンタン、1,6−ビス(β−エピチオプロピ
ルテルロ)ヘキサン、1−(β−エピチオプロピルテル
ロ)−5−(β−エピチオプロピルテルロメチル)ヘキ
サン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2−
〔(2−β−エピチオプロピルテルロエチル)チオ〕エ
タン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2−
[〔2−(2−β−エピチオプロピルテルロエチル)テ
ルロエチル〕チオ]エタン、テトラキス(β−エピチオ
プロピルテルロメチル)メタン、1,1,1−トリス
(β−エピチオプロピルテルロメチル)プロパン、1,
5−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−2−(β−
エピチオプロピルテルロメチル)−3−チアペンタン、
1,5−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−2,4
−ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−3−チ
アペンタン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−
2,2−ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−
4−チアヘキサン、1,5,6−トリス(β−エピチオ
プロピルテルロ)−4−(β−エピチオプロピルテルロ
メチル)−3−チアヘキサン、1,8−ビス(β−エピ
チオプロピルテルロ)−4−(β−エピチオプロピルテ
ルロメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エピチオプロピルテルロ)−4,5ビス(β−エ
ピチオプロピルテルロメチル)−3,6−ジチアオクタ
ン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−
4,4−ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−
3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオ
プロピルテルロ)−2,4,5−トリス(β−エピチオ
プロピルテルロメチル)−3,6−ジチアオクタン、
1,8−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−2,5
−ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−3,6
−ジチアオクタン、1,9−ビス(β−エピチオプロピ
ルテルロ)−5−(β−エピチオプロピルテルロメチ
ル)−5−〔(2−β−エピチオプロピルテルロエチ
ル)セレノメチル〕−3,7−ジチアノナン、1,10
−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−5,6−ビス
〔(2−β−エピチオプロピルテルロエチル)チオ〕−
3,6,9−トリチアデカン、1,11−ビス(β−エ
ピチオプロピルテルロ)−4,8−ビス(β−エピチオ
プロピルテルロメチル)−3,6,9−トリチアウンデ
カン、1,11−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)
−5,7−ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)
−3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビス
(β−エピチオプロピルテルロ)−5,7−〔(2−β
−エピチオプロピルテルロエチル)セレノメチル〕−
3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β
−エピチオプロピルテルロ)−4,7−ビス(β−エピ
チオプロピルテルロメチル)−3,6,9−トリチアウ
ンデカン、テトラ〔2−(β−エピチオプロピルテル
ロ)アセチルメチル〕メタン、1,1,1−トリ〔2−
(β−エピチオプロピルテルロ)アセチルメチル〕プロ
パン、テトラ〔2−(β−エピチオプロピルテルロメチ
ル)アセチルメチル〕メタン、1、1,1−トリ〔2−
(β−エピチオプロピルテルロメチル)アセチルメチ
ル〕プロパン、ビス(5,6−エピチオ−3−テルロヘ
キシル)セレニド、2,3−ビス(6,7−チオエポキ
シ−1−セレナ−4−テルロヘプチル)−1−(3,4
−チオエポキシ−1−テルロブチル)プロパン、1,
1,3,3,−テトラキス(4,5−チオエポキシ−2
−テルロペンチル)−2−セレナプロパン、ビス(4,
5−チオエポキシ−2−テルロペンチル)−3,6,9
−トリセレナウンデカン−1,11−ビス(3,4−チ
オエポキシ−1−テルロブチル)、1,4−ビス(3,
4−チオエポキシ−1−テルロブチル)−2,3−ビス
(6,7−チオエポキシ−1−セレナ−4−テルロヘプ
チル)ブタン、トリス(4,5−チオエポキシ−2−テ
ルロペンチル)−3−セレナ−6−チアオクタン−1,
8−ビス(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチ
ル)、ビス(5,6−エピチオ−3−テルロヘキシル)
テルレド、2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−
テルラ−4−テルロヘプチル)−1−(3,4−チオエ
ポキシ−1−テルロブチル)プロパン、1,1,3,
3,−テトラキス(4,5−チオエポキシ−2−テルロ
ペンチル)−2−テルラプロパン、ビス(4,5−チオ
エポキシ−2−テルロペンチル)−3,6,9−トリテ
レラウンデカン−1,11−ビス(3,4−チオエポキ
シ−1−テルロブチル)、1,4−ビス(3,4−チオ
エポキシ−1−テルロブチル)−2,3−ビス(6,7
−チオエポキシ−1−テルラ−4−テルロヘプチル)ブ
タン、トリス(4,5−チオエポキシ−2−テルロペン
チル)−3−テルラ−6−チアオクタン−1,8−ビス
(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチル)、(1,
3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピルテル
ロ)シクロヘキサン、(1,3または1,4)−ビス
(β−エピチオプロピルテルロメチル)シクロヘキサ
ン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルテルロ)シクロ
ヘキシル〕メタン、 2,2−ビス〔4−(β−エピチ
オプロピルテルロ)シクロヘキシル〕プロパン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピルテルロ)シクロヘキシ
ル〕スルフィド、2,5−ビス(β−エピチオプロピル
テルロメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス(β
−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル)−1,4
−ジチアン、(2,3または2,5または2,6)−ビ
ス(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1,4−
ジセレナン、(2,3または2,5または2,6)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1,4
−ジセレナン、(2,4または2,5または5,6)−
ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1,3
−ジセレナン、(2,4または2,5または5,6)−
ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1,
3−ジセレナン、(2,3または2,5または2,6ま
たは3,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブ
チル)−1−チア−4−セレナン、(2,3または2,
5または2,6または3,5)−ビス(4,5−エピチ
オ−2−テルロペンチル)−1−チア−4−セレナン、
(2,4または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1
−テルロブチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4ま
たは4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペ
ンチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4または2,
5または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−テル
ロブチル)−1−チア−3−セレノラン、(2,4また
は2,5または4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2
−テルロペンチル)−1−チア−3−セレノラン、2,
6−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル−
1,3,5−トリセレナン、ビス(3,4−エピチオ−
1−テルロブチル)トリシクロセレナオクタン、ビス
(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)ジシクロセレ
ナノナン、(2,3または2,4または2,5または
3,4)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブチ
ル)セレノファン、(2,3または2,4または2,5
または3,4)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロ
ペンチル)セレノファン、2−(4,5−チオエポキシ
−2−テルロペンチル)−5−(3,4−チオエポキシ
−1−テルロブチル)−1−セレナシクロヘキサン、
(2,3または2,4または2,5または2,6または
3,4または3,5または4,5)−ビス(3,4−チ
オエポキシ−1−テルロブチル)−1−セレナシクロヘ
キサン、(2,3または2,4または2,5または2,
6または3,4または3,5または4,5)−ビス
(4,5−チオエポキシ−2−テルロペンチル)−1−
セレナシクロヘキサン、(2,3または2,5または
2,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブチ
ル)−1,4−ジテルラン、(2,3または2,5また
は2,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペン
チル)−1,4−ジテルラン、(2,4または2,5ま
たは5,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブ
チル)−1,3−ジテルラン、(2,4または2,5ま
たは5,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペ
ンチル)−1,3−ジテルラン、(2,3または2,5
または2,6または3,5)−ビス(3,4−エピチオ
−1−テルロブチル)−1−チア−4−テルラン、
(2,3または2,5または2,6または3,5)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1−チ
ア−4−テルラン、(2,4または4,5)−ビス
(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1、3−ジ
テルロラン、(2,4または4,5)−ビス(4,5−
エピチオ−2−テルロペンチル)−1、3−ジテルロラ
ン、(2,4または2,5または4,5)−ビス(3,
4−エピチオ−1−テルロブチル)−1−チア−3−テ
ルロラン、(2,4または2,5または4,5)−ビス
(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1−チア
−3−テルロラン、2,6−ビス(4,5−エピチオ−
2−テルロペンチル−1,3,5−トリテルラン、ビス
(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)トリシクロテ
ルラオクタン、ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブ
チル)ジシクロテルラノナン、(2,3または2,4ま
たは2,5または3,4)−ビス(3,4−エピチオ−
1−テルロブチル)テルロファン、(2,3または2,
4または2,5または3,4)−ビス(4,5−エピチ
オ−2−テルロペンチル)テルロファン、2−(4,5
−チオエポキシ−2−テルロペンチル)−5−(3,4
−チオエポキシ−1−テルロブチル)−1−テルラシク
ロヘキサン、(2,3または2,4または2,5または
2,6または3,4または3,5または4,5)−ビス
(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチル)−1−テ
ルラシクロヘキサン、(2,3または2,4または2,
5または2,6または3,4または3,5または4,
5)−ビス(4,5−チオエポキシ−2−テルロペンチ
ル)−1−テルラシクロヘキサン、(1,3または1,
4)−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)ベンゼン、
(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピル
テルロメチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エピチオプ
ロピルテルロ)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−
(β−エピチオプロピルテルロ)フェニル〕プロパン、
ビス〔4−(β−エピチオプロピルテルロ)フェニル〕
スルフィド、ビス〔4−(β−エピチオプロピルテル
ロ)フェニル〕スルフォン、4,4’−ビス(β−エピ
チオプロピルテルロ)ビフェニル等のエピチオアルキル
テルロ基を1個以上有するエピスルフィド類、ビニルフ
ェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグ
リシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チ
オグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエー
テル等の不飽和基を有するエピスルフィド類、エチレン
スルフィド、プロピレンスルフィド、チオグリシドー
ル、チオグリシジル酢酸エステル、チオグリシジルプロ
ピオン酸エステル、チオグリシジル安息香酸エステル等
ののその他のエピスルフィド類、以上列記の化合物のエ
ピチオ基の水素の1個以上がメチル基で置換された化合
物があげられる。さらには、以上列記の化合物のチイラ
ン環がチエタン環で置換された化合物があげられる。こ
れら(1)式で表される構造を有する化合物は、単独で
も、2種類以上を混合して使用してもかまわない。
【0009】(1)式で表される構造を有する化合物
は、特開平9−71580号公報、特開平9−1109
79号公報、特開平9−255781号公報に記載され
た方法により容易に合成できる。
【0010】本発明の光学材料の製造方法で使用する活
性エネルギー線は、可視、紫外および赤外線等の光線、
電子線、磁力線等であり、これらを併用してもかまわな
い。好ましくは可視、紫外および赤外線等の光線および
電子線であり、より好ましくは紫外線および電子線であ
り、さらに好ましくは紫外線である。
【0011】使用する活性エネルギー線源は、活性エネ
ルギー線を発生させる装置であれば特に制限はない。具
体的には、オゾンランプ、蛍光ランプ、陽光ランプ、電
球、日光、マイクロ波無電極ランプ、マイクロ波有電極
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、ハロゲンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ヘリウムランプ、ネオン
ランプ、アルゴンランプ、ナトリウムランプ、カーボン
アーク、赤外線電球、EB照射装置、磁力線照射装置等
をあげることができる。
【0012】(1)式で表される構造を有する化合物を
含有する組成物に活性エネルギー線を照射して重合する
際に、必要に応じて活性エネルギー線感応触媒を添加す
ることができる。活性エネルギー線感応触媒としては、
カチオン源を発生するスルホニウム塩、ヨードニウム塩
およびホスホニウム塩や、アニオン源を発生するアンモ
ニウム塩や、その他カルボニル化合物、アゾ化合物、ト
リアジン化合物を挙げることができる。以下にこれらの
代表的な具体例を示す。
【0013】(1)アセトフェノン、ベンゾフェノン、
2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノ
ン、4−メチルベンゾフェノン、2,2−ジエトキシア
セトフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、2−クロ
ロメチルベンゾフェノン、3−クロロメチルベンゾフェ
ノン、4−クロロメチルベンゾフェノン、2,4−ジメ
チルベンゾフェノン、2,5−ジメチルベンゾフェノ
ン、3,5−ジメチルベンゾフェノン、2,4,6−ト
リメチルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、
メタクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイルビフェニ
ル、4−ベンゾイルジフェニルエーテル、2−ベンゾイ
ルナフタレン、ベンジル、1,4−ジベンゾイルベンゼ
ン、2−メチルベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル、ベンゾイントシレート、ベンゾイル安
息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4
−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ
安息香酸アミル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエ
タン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フ
ェニルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ジヒドロ
キシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチ
ル−1−プロパン−1−オン、1−[4−(1−メチル
ビニル)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−プロパン−1−オンのオリゴマー、1−[4−(4−
メチルチオ)フェニル]−2−メチル−2−モルフォリ
ノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルア
ミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−
オン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノ
ン、ナフトキノン、アントラキノン、ベンゾアントラキ
ノン、メチルアントラキノン、エチルアントラキノン、
チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−エチ
ルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、
2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオキサ
ントン、チオキサントンアンモニウム塩、10−メチル
アクリドン、10−エチルアクリドン、10−ブチルア
クリドン、10−メチル−2−クロロアクリドン、10
−エチル−2−クロロアクリドン、10−ブチル−2−
クロロアクリドン、2,4,6−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチ
ルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビ
ス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホス
フィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイ
ル)−2,2,4−トリメチルペンチルホスフィンオキ
シド、ベンズアミド、ホルマリニド、メチレンビスベン
ズアミド、メチレンビスホルマリニド、メチルカルバミ
ン酸(2−ニトロベンジル)、プロピルカルバミン酸
(2−ニトロベンジル)、フェニルカルバミン酸(2−
ニトロベンジル)、メチルカルバミン酸フェニルプロピ
ル、プロピルカルバミン酸フェニルプロピル、フェニル
カルバミン酸フェニルプロピル、メチルカルバミン酸
(2,6−メトキシフェニルプロピル)、プロピルカル
バミン酸(2,6−メトキシフェニルプロピル)、フェ
ニルカルバミン酸(2,6−メトキシフェニルプロピ
ル)、プロピルカルバミン酸(2−ニトロベンジル)、
フェニルカルバミン酸(2−ニトロベンジル)等のカル
ボニル化合物、(2)ジアゾメタン、フェニルジアゾメ
タン、4−メチルフェニルジアゾメタン、ビス(フェニ
ルスルホニル)ジアゾメタン、2,2’−アゾビス(4
−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,
2’−アゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリ
ル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニ
トリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、
1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニト
リル)、1−〔(1−シアノ−1−メチルエチル)ア
ゾ〕ホルムアミド、2−フェニルアゾ−4−メトキシ−
2,4−ジメチル−バレロニトリル2、2’−アゾビス
(2−メチルプロパン)、2、2’−アゾビス(2、
4、4−トリメチルペンタン)等のアゾ化合物、(4)
1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリメチル−
1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメ
チル)−1,3,5−トリアジン、2−メチル−4,6
−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(ト
リクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−スチ
リル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5
−トリアジン、2−(2’−メトキシスチリル)−4,
6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(4’−メトキシスチリル)−4,6−ビス
(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−
(4’−ブトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロ
ロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4’−ペ
ントキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2’,4’−ジ
メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(3’,4’−ジ
メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(3’,4’,
5’−トリメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリク
ロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−ク
ロロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−(4−メチルチオフェニ
ル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5
−トリアジン、2−(4’−チオメチルスチリル)−
4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(4−ジメチルアミノスチリル)−4,6
−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(4−メトキシナフチル)−4,6−ビス(ト
リクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,
6−トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリア
ジン、2−(2’−フリルエチリデン)−4,6−ビス
(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−
[2’−(5’−メチルフリル)エチリデン]−4,6
−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン
等のトリアジン化合物、(4)トリフェニルスルホニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、4−メチルフェニルジ
フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、4
−ターシャリブチルフェニルジフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロホスフェート、4−メトキシフェニルジフ
ェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、2,
4,6−トリメチルフェニルジフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロホスフェート、ジフェニル−4−チオフェ
ノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ビス(4,4’−トリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェニルフェニル)スルフィド、トリフェ
ニルスルホニウムフルオライド、トリフェニルスルホニ
ウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイ
ド、トリフェニルスルホニウムアイオダイド、トリフェ
ニルスルホニウムトリフレート、トリフェニルスルホニ
ウムトリフレート、4−メチルフェニルジフェニルスル
ホニウムトリフレート、4−ターシャリブチルフェニル
ジフェニルスルホニウムトリフレート、4−メトキシフ
ェニルジフェニルスルホニウムトリフレート、2,4,
6−トリメチルフェニルジフェニルスルホニウムトリフ
レート、ジフェニル−4−チオフェノキシフェニルスル
ホニウムトリフレート、4−ヒドロキシナフタレニルジ
メチルスルホニウムトリフレート、アセナフチルテトラ
メチレンスルホニウムトリフレート、トリフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−メチルフ
ェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、4−ターシャリブチルフェニルジフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキシ
フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチ
モネート、2,4,6−トリメチルフェニルジフェニル
スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニ
ル−4−チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、ビス(4,4’−トリフェニル
スルホニウムヘキサフルオロアンチモニルフェニル)ス
ルフィド、4−ヒドロキシナフタレニルジメチルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、アセナフチルテ
トラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト等のスルホニウム塩、(5)ジフェニルヨードニウム
テトラフルオロボレート、4−メトキシフェニルフェニ
ルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジ(4−メト
キシフェニル)ヨードニウムテトラフルオロボレート、
ジ(4−ターシャリブチルフェニル)ヨードニウムテト
ラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロホスフェート、4−メトキシフェニルフェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ(4−メト
キシフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ジ(4−ターシャリブチルフェニル)ヨードニウム
ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム
トリフレート、4−メトキシフェニルフェニルヨードニ
ウムトリフレート、ジ(4−メトキシフェニル)ヨード
ニウムトリフレート、ジ(4−ターシャリブチルフェニ
ル)ヨードニウムトリフレート、ジフェニルヨードニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキシフェニ
ルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、ジ(4−メトキシフェニル)ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、ジ(4−ターシャリブチルフェ
ニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等の
ヨードニウム塩、(6)トリブチルナフトイルメチルア
ンモニウムブチルアイオダイド、トリブチルナフトイル
メチルアンモニウムブチルヘキサフルオロホスフェー
ト、トリブチルナフトイルメチルアンモニウムブチルト
リフレート、トリブチルナフトイルメチルアンモニウム
ブチルヘキサフルオロアンチモネート、トリメチルナフ
トイルメチルアンモニウムブチルトリフェニルボーレー
ト、トリブチルベンゾイルメチルアンモニウムブチルト
リフェニルボーレート、トリブチルナフトイルメチルア
ンモニウムブチルトリフェニルボーレート、等のアンモ
ニウム塩、(7)(6)のアンモニウム塩で例示した化
合物のアンモニウムの窒素原子がリン原子に置き換わっ
たホスホニウム塩、(8)トリフェニルホスフィン等の
ホスフィン類、マンガンカルボニル等の金属カルボニル
類、メルカプタン等の有機硫黄化合物、臭化水銀や四塩
化炭素等のハロゲン化合物、リボフラビン等の感光色素
類等のその他の活性エネルギー線感応触媒。
【0014】以上、活性エネルギー線感応触媒を例示し
たが、活性エネルギー線に感応して重合硬化作用を発現
するものであれば、これら列記化合物に限定されるもの
ではない。活性エネルギー線感応触媒を使用する場合の
添加量は、(1)式で表される構造を有する化合物を1
種類以上含む組成物100重量部に対して、0.001
〜50.0重量部であり、好ましくは0.005〜3
0.0重量部であり、より好ましくは0.01〜20.
0重量部である。
【0015】さらに、活性エネルギー線感応触媒に加
え、必要に応じて公知の活性エネルギー線増感剤(開始
助剤)を併用しても構わない。活性エネルギー線増感剤
としては、トリエチレンテトラミンやピペリジン等のア
ミン類、チオホスフェートや芳香族スルフィン酸に代表
されるスルホン類、トリブチルホスフィン等のホスフィ
ン類、O−トリルチオ尿素等の尿素類、ジアルキルアミ
ノベンゾニトリルに代表されるニトリル類、安息香酸エ
ステルに代表されるカルボン酸エステル類等があげられ
る。
【0016】また、活性エネルギー線感応触媒および活
性エネルギー線増感剤(開始助剤)に加え、促進剤とし
て(チオ)オキセタン化合物を併用しても構わない。
(チオ)オキセタン化合物としては、オキセタン、2−
ヒドロキシメチルオキセタン、3−ヒドロキシメチルオ
キセタン、3−メチル−3−ヒドロキシメチルオキセタ
ン、3,3−ビス(ヒドロキシメチル)オキセタン、
3,3−ビス(クロロメチル)オキセタン、エチレング
リコールビス(オキセタノメチル)エーテル、カテコー
ルビス(オキセタノメチル)エーテル、レゾルシノール
ビス(オキセタノメチル)エーテル、ハイドロキノンビ
ス(オキセタノメチル)エーテル、イソフタル酸ビス
(オキセタノメチル)エステル、テレフタル酸ビス(オ
キセタノメチル)エステル、オキセタノメチルアクリレ
ート、オキセタノメチルメタクリレート等のオキセタン
化合物、さらには上記化合物のオキセタン環のエーテル
結合がスルフィド結合の置き換わったチオオキセタン化
合物があげられる。
【0017】耐酸化性、耐候性、染色性、強度、屈折率
等の各種性能改良を目的として組成成分の化合物と一部
もしくは全部と反応可能な化合物を添加して硬化重合す
ることも可能である。この場合は、反応のために必要に
応じて公知の重合硬化触媒を別途加えることができる。
【0018】組成成分の一部もしくは全部と反応可能な
化合物として、エポキシ化合物類、イソ(チオ)シアネ
ート類、カルボン酸類、カルボン酸無水物類、フェノー
ル類、アミン類、ビニル化合物類、アリル化合物類、ア
クリル化合物類、メタクリル化合物類、メルカプタン
類、硫黄原子を有する無機化合物、セレン原子を有する
無機化合物等が挙げられる。以下にこれらの代表的な具
体例を示す。
【0019】(1)エチレンオキサイド、プロピレオキ
サイド等のモノエポキシ化合物類、ヒドロキノン、カテ
コール、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルF、ビスフェノールエーテル、ハロゲン化ビスフェノ
ールA、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエ
ピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エ
ポキシ化合物、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、1、3−プロパンジオ
ール、1、4−ブタンジオール、1、6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、1、3−およ
び1、4−シクロヘキサンジオール、1、3−および
1、4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノ
ールA、ビスフェノールA・エチレンオキサイド付加
物、ビスフェノールA・プロピレンオキサイド付加物等
のアルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製
造されるアルコール系エポキシ化合物、上述のアルコー
ルおよびフェノール化合物とジイソシアネート等から製
造されるウレタン系エポキシ化合物、酢酸、プロピオン
酸、安息香酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マ
レイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベ
ンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸
等のカルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、エチ
レンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジ
アミノプロパン、1,2−ジアミノブタン、1,3−ジ
アミノブタン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジア
ミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジ
アミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、ビス−
(3−アミノプロピル)エーテル、1,2−ビス−(3
−アミノプロポキシ)エタン、1,3−ビス−(3−ア
ミノプロポキシ)−2,2’−ジメチルプロパン、1,
2−、1,3−あるいは1,4−ビスアミノシクロヘキ
サン、1,3−あるいは1,4−ビスアミノメチルシク
ロヘキサン、1,3−あるいは1,4−ビスアミノエチ
ルシクロヘキサン、1,3−あるいは1,4−ビスアミ
ノプロピルシクロヘキサン、水添4,4’−ジアミノジ
フェニルメタン、イソホロンジアミン、1,4−ビスア
ミノプロピルピペラジン、m−、あるいはp−フェニレ
ンジアミン、2,4−あるいは2,6−トリレンジアミ
ン、m−、あるいはp−キシリレンジアミン、1,5−
あるいは、2,6−ナフタレンジアミン、4,4’−ジ
アミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、2,2−(4,4’−ジアミノジフェニ
ル)プロパン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、
N,N’−ジメチル−1,2−ジアミノプロパン、N,
N’−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’
−ジメチル−1,2−ジアミノブタン、N,N’−ジメ
チル−1,3−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−
1,4−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−1,5
−ジアミノペンタン、N,N’−ジメチル−1,6−ジ
アミノヘキサン、N,N’−ジメチル−1,7−ジアミ
ノヘプタン、N,N’−ジエチルエチレンジアミン、
N,N’−ジエチル−1,2−ジアミノプロパン、N,
N’−ジエチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’
−ジエチル−1,2−ジアミノブタン、N,N’−ジエ
チル−1,3−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−
1,4−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−1,6
−ジアミノヘキサン、ピペラジン、2−メチルピペラジ
ン、2,5−あるいは2,6−ジメチルピペラジン、ホ
モピペラジン、1,1−ジ−(4−ピペリジル)−メタ
ン、1,2−ジ−(4−ピペリジル)−エタン、1,3
−ジ−(4−ピペリジル)−プロパン、1,4−ジ−
(4−ピペリジル)−ブタンとエピハロヒドリンの縮合
により製造されるアミン系エポキシ化合物、ビス(β−
エポキシプロピル)スルフィド、ビス(β−エポキシプ
ロピルチオ)メタン、1,2−ビス(β−エポキシプロ
ピルチオ)エタン、1,3−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオ)プロパン、1,2−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオ)プロパン、1−(β−エポキシプロピルチオ)
−2−(β−エポキシプロピルチオメチル)プロパン、
1,4−ビス(β−エポキシプロピルチオ)ブタン、
1,3−ビス(β−エポキシプロピルチオ)ブタン、1
−(β−エポキシプロピルチオ)−3−(β−エポキシ
プロピルチオメチル)ブタン、1,5−ビス(β−エポ
キシプロピルチオ)ペンタン、1−(β−エポキシプロ
ピルチオ)−4−(β−エポキシプロピルチオメチル)
ペンタン、1,6−ビス(β−エポキシプロピルチオ)
ヘキサン、1−(β−エポキシプロピルチオ)−5−
(β−エポキシプロピルチオメチル)ヘキサン、1−
(β−エポキシプロピルチオ)−2−〔(2−β−エポ
キシプロピルチオエチル)チオ〕エタン、1−(β−エ
ポキシプロピルチオ)−2−[〔2−(2−β−エポキ
シプロピルチオエチル)チオエチル〕チオ]エタン、テ
トラキス(β−エポキシプロピルチオメチル)メタン、
1,1,1−トリス(β−エポキシプロピルチオメチ
ル)プロパン、1,5−ビス(β−エポキシプロピルチ
オ)−2−(β−エポキシプロピルチオメチル)−3−
チアペンタン、1,5−ビス(β−エポキシプロピルチ
オ)−2,4−ビス(β−エポキシプロピルチオメチ
ル)−3−チアペンタン、1−(β−エポキシプロピル
チオ)−2,2−ビス(β−エポキシプロピルチオメチ
ル)−4−チアヘキサン、1,5,6−トリス(β−エ
ポキシプロピルチオ)−4−(β−エポキシプロピルチ
オメチル)−3−チアヘキサン、1,8−ビス(β−エ
ポキシプロピルチオ)−4−(β−エポキシプロピルチ
オメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エポキシプロピルチオ)−4,5ビス(β−エポ
キシプロピルチオメチル)−3,6−ジチアオクタン、
1,8−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−4,4−
ビス(β−エポキシプロピルチオメチル)−3,6−ジ
チアオクタン、1,8−ビス(β−エポキシプロピルチ
オ)−2,4,5−トリス(β−エポキシプロピルチオ
メチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β
−エポキシプロピルチオ)−2,5−ビス(β−エポキ
シプロピルチオメチル)−3,6−ジチアオクタン、
1,9−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−5−(β
−エポキシプロピルチオメチル)−5−〔(2−β−エ
ポキシプロピルチオエチル)チオメチル〕−3,7−ジ
チアノナン、1,10−ビス(β−エポキシプロピルチ
オ)−5,6−ビス〔(2−β−エポキシプロピルチオ
エチル)チオ〕−3,6,9−トリチアデカン、1,1
1−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−4,8−ビス
(β−エポキシプロピルチオメチル)−3,6,9−ト
リチアウンデカン、1,11−ビス(β−エポキシプロ
ピルチオ)−5,7−ビス(β−エポキシプロピルチオ
メチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、1,11
−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−5,7−〔(2
−β−エポキシプロピルチオエチル)チオメチル〕−
3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β
−エポキシプロピルチオ)−4,7−ビス(β−エポキ
シプロピルチオメチル)−3,6,9−トリチアウンデ
カン、1,3および1,4−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオ)シクロヘキサン、1,3および1,4−ビス
(β−エポキシプロピルチオメチル)シクロヘキサン、
ビス〔4−(β−エポキシプロピルチオ)シクロヘキシ
ル〕メタン、2,2−ビス〔4−(β−エポキシプロピ
ルチオ)シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔4−(β−
エポキシプロピルチオ)シクロヘキシル〕スルフィド、
2,5−ビス(β−エポキシプロピルチオメチル)−
1,4−ジチアン、2,5−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオエチルチオメチル)−1,4−ジチアン、1,3
および1,4−ビス(β−エポキシプロピルチオ)ベン
ゼン、1,3および1,4−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオメチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エポキシプ
ロピルチオ)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−
(β−エポキシプロピルチオ)フェニル〕プロパン、ビ
ス〔4−(β−エポキシプロピルチオ)フェニル〕スル
フィド、ビス〔4−(β−エポキシプロピルチオ)フェ
ニル〕スルフォン、4,4’−ビス(β−エポキシプロ
ピルチオ)ビフェニル等の含硫エポキシ化合物、3、4
−エポキシシクロヘキシル−3、4−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキ
サイド、2−(3、4−エポキシシクロヘキシル)−
5、5−スピロ−3、4−エポキシシクロヘキサン−メ
タ−ジオキサン、ビス(3、4−エポキシシクロヘキシ
ル)アジペート等の脂環式エポキシ化合物、シクロペン
タジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポ
リブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不
飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合
物、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジ
ルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等の
不飽和基を有するエポキシ化合物、等のエポキシ化合物
類、(2)メチルイソシアネート、エチルイソシアネー
ト、プロピルイソシアネート、iso−プロピルイソシ
アネート、n−ブチルイソシアネート、sec−ブチル
イソシアネート、tert−ブチルイソシアネート、ペ
ンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オク
チルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロ
ヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ト
ルイルイソシアネート等のモノイソシアネート類、ジエ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソ
シアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シク
ロヘキサン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)シク
ロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、2,6−ビ
ス(イソシアナトメチル)デカヒドロナフタレン、リジ
ントリイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネ
ート、2,6−トリレンジイソシアネート、o−トリジ
ンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、
3−(2’−イソシアネートシクロヘキシル)プロピル
イソシアネート、トリス(フェニルイソシアネート)チ
オホスフェート、イソプロピリデンビス(シクロヘキシ
ルイソシアネート)、2,2’−ビス(4−イソシアネ
ートフェニル)プロパン、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、ビス(ジイソシアネートトリル)フェニル
メタン、4,4’,4’’−トリイソシアネート−2,
5−ジメトキシフェニルアミン、3,3’−ジメトキシ
ベンジジン−4,4’−ジイソシアネート、1,3−フ
ェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソ
シアネート、4,4’−ジイソシアナトビフェニル、
4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチルビフェ
ニル、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシア
ナト、1,1’−メチレンビス(4−イソシアナトベン
ゼン)、1,1’−メチレンビス(3−メチル−4−イ
ソシアナトベンゼン)、m−キシリレンジイソシアネー
ト、p−キシリレンジイソシアネート、1,3−ビス
(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチ
ル)ベンゼン、1,3−ビス(2−イソシアナト−2−
プロピル)ベンゼン、2,6−ビス(イソシアナトメチ
ル)ナフタレン、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、ビス(イソシアネートメチル)テトラヒドロジシク
ロペンタジエン、ビス(イソシアネートメチル)ジシク
ロペンタジエン、ビス(イソシアネートメチル)テトラ
ヒドロチオフェン、2,5−ビス(イソシアネートメチ
ル)メチルノルボルネン、ビス(イソシアネートメチ
ル)アダマンタン、チオジエチルジイソシアネート、チ
オジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソ
シアネート、ビス〔(4−イソシアナトメチル)フェニ
ル〕スルフィド、2,5−ジイソシアナト−1,4−ジ
チアン、2,5−ジイソシアナトメチル−1,4−ジチ
アン、2,5−ジイソシアナトメチルチオフェン、ジチ
オジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソ
シアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、1,3,5
−トリ(1−イソシアナトヘキシル)イソシアヌル酸等
のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート
類のビュレット型反応によるニ量体、これらのポリイソ
シアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシア
ネート類とアルコールもしくはチオールの付加物等のイ
ソシアネート類、、さらには、上記のイソシアネート基
を1分子あたり1個以上有する化合物のイソシアネート
基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えたイ
ソチオシアネート類、(3)(1)のエポキシ化合物の
ところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の
原料として例示したカルボン酸類、(4)(1)のエポ
キシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応
させる相手の原料として例示したカルボン酸の無水物
類、(5)(1)のエポキシ化合物のところで説明した
エピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示し
たフェノール類、(6)(1)のエポキシ化合物のとこ
ろで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料
として例示したアミン類、(7)ビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、2−エ
チルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル、ベンジルビニルエーテル、2−クロロエチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ビニルグリ
シジルエーテル、ビニルアルコール、メチルビニルカル
ビノール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エ
チレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニ
ルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエー
テル、ジビニルスルフィド、ビニルエチルスルフィド、
ビニルフェニルスルフィド、メチルビニルケトン、ジビ
ニルジカーボネイト、ビニルジグリコールカーボネイ
ト、ビニレンカーボネイト、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビ
ニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、アジピン酸ジビニ
ル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、アクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸ビニル、ビニルブロマイド、ビニル
アイオダイド、ビニルリン酸、ビニル尿素、スチレン、
2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、2,4,6−トリメチ
ルスチレン、4−t−ブチルスチレン、スチルベン、ビ
ニルフェノール、3−ビニルベンジルアルコール、4−
ビニルベンジルアルコール、2−(4−ビニルフェニル
チオ)エタノール、2−(3−ビニルフェニルチオ)エ
タノール、2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノー
ル、2−(3−ビニルベンジルチオ)エタノール、1,
3−ビス(4−ビニルベンジルチオ)−2−プロパノー
ル、1,3−ビス(3−ビニルベンジルチオ)−2−プ
ロパノール、2,3−ビス(4−ビニルベンジルチオ)
−1−プロパノール、2,3−ビス(3−ビニルベンジ
ルチオ)−1−プロパノール、シンナミルアルコール、
シンナムアルデヒド、1,3−ジビニルベンゼン、1,
4−ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニル
フタレート、2−クロロスチレン、3−クロロスチレ
ン、4−クロロスチレン、3−クロロメチルスチレン、
4−クロロメチルスチレン、4−アミノスチレン、3−
シアノメチルスチレン、4−シアノメチルスチレン、4
−ビニルビフェニル、2,2’−ジビニルビフェニル、
4,4’−ジビニルビフェニル、2,2’−ジスチリル
エーテル、4,4’−ジスチリルエーテル、2,2’−
ジスチリルスルフィド、4,4’−ジスチリルスルフィ
ド、2,2−ビス(4−ビニルフェニル)プロパン、ビ
ス(4−ビニルフェニル)エーテル、2,2−ビス(4
−ビニロキシフェニル)プロパン等のビニル化合物類、
(8)(7)のビニル化合物類で例示した化合物のビニ
ル基の一部もしくは全部がアリル基に置き換わったアリ
ル化合物類、(9)メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2
−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−フェノキシ−
2−ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチロール
プロパンモノアクリレート、2−ヒドロキシエチルイソ
シアヌレートモノアクリレート、2−ヒドロキシエチル
イソシアヌレートジアクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルシアヌレートモノアクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルシアヌレートジアクリレート、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
1,3−ブチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、1、3−プロパンジオールジアクリレート、1,3
−ブタンジオールジアクリレート、1、4−ブタンジオ
ールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、2−ヒドロキ
シ−1,3−ジアクリロキシプロパン、2,2−ビス
〔4−(アクリロキシエトキシ)フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔4−(アクリロキシエトキシ)シクロヘ
キシル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(2−ヒドロキ
シ−3−アクリロキシプロポキシ)フェニル〕プロパ
ン、2,2−ビス〔4−(アクリロキシ・ジエトキシ)
フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(アクリロキ
シ・ポリエトキシ)フェニル〕プロパン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールモ
ノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ビス(2,2,2−
トリメチロールエチル)エーテルのペンタアクリレー
ト、ビス(2,2,2−トリメチロールエチル)エーテ
ルのヘキサアクリレート、ビス(4−アクロイルチオフ
ェニル)スルフィド等のアクリル化合物類、(10)
(9)のアクリル化合物類で例示した化合物のアクリル
基の一部もしくは全部がメタクリル基に置き換わったメ
タクリル化合物類、(11)メチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、n−プロピルメルカプタン、n−ブチ
ルメルカプタン、アリルメルカプタン、n−ヘキシルメ
ルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−デシルメ
ルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、n−テトラデ
シルメルカプタン、n−ヘキサデシルメルカプタン、n
−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプ
タン、i−プロピルメルカプタン、t−ブチルメルカプ
タン、t−ノニルメルカプタン、t−ドデシルメルカプ
タン、フェニルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、
3−メチルフェニルメルカプタン、4−メチルフェニル
メルカプタン、4−クロロベンジルメルカプタン、4−
ビニルベンジルメルカプタン、3−ビニルベンジルメル
カプタン、メチルメルカプトプロピオネート、2−メル
カプトエタノール、3−メルカプト−1,2−プロパン
ジオール、2−メルカプト−1,3−プロパンジオー
ル、メルカプト酢酸、メルカプトグリコール酸、メルカ
プトプロピオン酸、メタンジチオール、1,2−ジメル
カプトエタン、1,2−ジメルカプトプロパン、1,3
−ジメルカプトプロパン、2,2−ジメルカプトプロパ
ン、1,4−ジメルカプトブタン、1,6−ジメルカプ
トヘキサン、ビス(2−メルカプトエチル)エーテル、
ビス(2−メルカプトエチル)スルフィド、1,2−ビ
ス(2−メルカプトエチルオキシ)エタン、1,2−ビ
ス(2−メルカプトエチルチオ)エタン、2,3−ジメ
ルカプト−1−プロパノール、1,3−ジメルカプト−
2−プロパノール、1,2,3−トリメルカプトプロパ
ン、2−メルカプトメチル−1,3−ジメルカプトプロ
パン、2−メルカプトメチル−1,4−ジメルカプトブ
タン、2−(2−メルカプトエチルチオ)−1,3−ジ
メルカプトプロパン、4−メルカプトメチル−1,8−
ジメルカプト−3,6−ジチアオクタン、2,4−ジメ
ルカプトメチル−1,5−ジメルカプト−3−チアペン
タン、4,8−ジメルカプトメチル−1,11−ジメル
カプト−3,6,9−トリチアウンデカン、4,7−ジ
メルカプトメチル−1,11−ジメルカプト−3,6,
9−トリチアウンデカン、5,7−ジメルカプトメチル
−1,11−ジメルカプト−3,6,9−トリチアウン
デカン、1,1,1−トリス(メルカプトメチル)プロ
パン、テトラキス(メルカプトメチル)メタン、エチレ
ングリコールビス(2−メルカプトアセテート)、エチ
レングリコールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ジエチレングリコールビス(2−メルカプトアセ
テート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプト
プロピオネート)、1,4−ブタンジオールビス(2−
メルカプトアセテート)、1,4−ブタンジオールビス
(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプ
ロパントリス(2−メルカプトアセテート)、トリメチ
ロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、 ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカ
プトセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3
−メルカプトプロピオネート)、1,2−ジメルカプト
シクロヘキサン、1,3−ジメルカプトシクロヘキサ
ン、1,4−ジメルカプトシクロヘキサン、1,3−ビ
ス(メルカプトメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス
(メルカプトメチル)シクロヘキサン、2,5−ビス
(メルカプトメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビ
ス(2−メルカプトエチル)−1,4−ジチアン、2,
5−ビス(2−メルカプトエチルチオメチル)−1,4
−ジチアン、2,5−ビス(メルカプトメチル)−1−
チアン、2,5−ビス(2−メルカプトエチル)−1−
チアン、2,5−ビス(メルカプトメチル)チオフェ
ン、1,2−エピチオメルカプトエタン、1,2−エピ
チオ−1,2−ジメルカプトエタン、1,2−エピチオ
−1,2,3,4−テトラメルカプトエタン、1,2−
エピチオ−3−メルカプトプロパン、1,2−エピチオ
−3,3−ジメルカプトプロパン、1,2−エピチオ−
3,3,3−トリメルカプトプロパン、2,3−エピチ
オ−1,4−ジメルカプトブタン、2,3−エピチオ−
1,1,4,4−テトラメルカプトブタン、1,2−エ
ピチオ−5−メルカプト−4−チアペンタン、1,2−
エピチオ−5,5−ジメルカプト−4−チアペンタン、
1,2−エピチオ−5,5,5−トリメルカプト−4−
チアペンタン、1,2:6,7−ジエピチオ−1,7−
ジメルカプト−5−チアヘプタン、1,2:6,7−ジ
エピチオ−3,5−ジメルカプト−5−チアヘプタン等
の脂肪族メルカプタン類、1,2−ジメルカプトベンゼ
ン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4−ジメルカ
プトベンゼン、1,3−ビス(メルカプトメチル)ベン
ゼン、1,4−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、
2,2’−ジメルカプトビフェニル、4、4’−ジメル
カプトビフェニル、ビス(4−メルカプトフェニル)メ
タン、2,2−ビス(4−メルカプトフェニル)プロパ
ン、ビス(4−メルカプトフェニル)エーテル、ビス
(4−メルカプトフェニル)スルフィド、ビス(4−メ
ルカプトフェニル)スルホン、ビス(4−メルカプトメ
チルフェニル)メタン、2,2−ビス(4−メルカプト
メチルフェニル)プロパン、ビス(4−メルカプトメチ
ルフェニル)エーテル、ビス(4−メルカプトメチルフ
ェニル)スルフィド、4−ヒドロキシチオフェノール、
メルカプト安息香酸等の芳香族環状メルカプタン類等の
メルカプタン類、(12)硫黄、硫化水素、二硫化炭
素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、
三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびそ
の塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、
チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニ
ル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒
素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、金属硫化物、金属
水硫化物等の硫黄原子を有する無機化合物、(13)セ
レン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、
セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化
物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、
セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ
硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等
のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セ
レン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等のセレ
ン原子を有する無機化合物。
【0020】本発明の光学材料製造方法において、公知
の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得ら
れる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可
能である。また、本発明の光学材料は重合中に型から剥
がれやすい場合には公知の外部および/または内部密着
性改善剤を添加し、または型から剥がれにくい場合には
公知の外部および/または内部離型性改善剤を添加し
て、得られる硬化材料と型の密着性または離型性を向上
せしめることも有効である。
【0021】(1)式で表される構造を分子内に1個以
上有する化合物もしくはこれを含む光学材料用組成物を
含有する成分の一部または全部を注型前に触媒の存在下
または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−100〜1
60℃で、0.1〜480時間かけて予備的に重合せし
めた後、光学材料用組成物を調製して注型を行う事も可
能である。特に、光学材料用組成物中の化合物に固体成
分が含まれ、ハンドリングが容易でない場合はこの予備
的な重合が効果的である。この予備的な重合条件は、好
ましくは−10〜120℃で0.1〜240時間、より
好ましくは0〜100℃で0.1〜120時間で実施す
る。
【0022】本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法は、
詳しく述べるならば以下の通りである。(1)式で表さ
れる構造を分子内に1個以上有する化合物、該化合物と
反応可能な化合物、性能改良剤として使用する組成成分
の一部もしくは全部と反応可能な化合物、触媒、密着性
改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、ブルーイング
剤、紫外線吸収剤、各種性能改良添加剤等の添加剤は、
全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を
段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに
同一容器内で再混合しても良い。各原料および添加剤等
はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあた
り、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分
が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、
時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、
さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適
当ではない。混合温度は−50℃から100℃程度の範
囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−30℃
から70℃、さらに好ましいのは、−5℃から50℃で
ある。混合時間は、1分から12時間、好ましくは5分
から10時間、最も好ましいのは5分から6時間程度で
ある。また、必要に応じて、活性エネルギー線を遮断し
て混合してもかまわない。各原料、添加剤の混合前、混
合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事
は、後の注型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは
好ましい方法である。この時の減圧度は0.1mmHg
から700mmHg程度で行うが、好ましいのは0.5
mmHgから300mmHgである。さらには、これら
の混合物あるいは混合前の主、副原料を0.05〜3μ
m程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精
製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上
からも好ましい。ガラス、金属や樹脂等の型に注入、基
板への塗布または接着等した後、可視、紫外および赤外
線等の光線、電子線、磁力線等の活性エネルギー線の照
射による重合硬化を行うが、硬化時間は活性エネルギー
線に対する(1)式で表される構造を分子内に1個以上
有する化合物もしくはこれを含む光学材料用組成物の感
応度合に応じて適宜選択されるが、通常は0.01〜2
0時間、通常0.1〜10時間である。重合は活性エネ
ルギー線の強度を変化させて行っても構わなく、複数の
活性エネルギー線を組み合わて行うこともできる。硬化
の際の温度は任意であり、必要に応じて活性エネルギー
線の照射と加熱もしくは冷却を組み合わせても構わない
が、通常−20〜200℃である。また、硬化終了後、
材料を50から150℃の温度で10分から5時間程度
アニール処理を行う事は、光学材料の歪を除くために好
ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコ
ート、反射防止、防曇性、耐衝撃性付与等表面処理を行
うことができる。
【0023】
【発明の効果】(1)式で表される構造を有する化合物
を1種類以上含む組成物を重合硬化して樹脂を製造する
際に、活性エネルギー線を照射して重合することを特徴
とする樹脂の製造方法により、高屈折率光学材料を生産
性良く短時間で製造することが可能となった。
【化3】 (式中、R1は炭素数0〜10の炭化水素、R2,R3 ,R
4はそれぞれ炭素数1〜10の炭化水素基または水素を
示す。YはO、S、SeまたはTeを表す。l=0〜
2、m=1〜5、n=0〜5である。)
【0024】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、屈折率(nd)とアッベ数(νd)は、アッベ屈折
計を用いて25℃で測定した。脈理は水銀灯を用いたシ
ュリーレン法による目視観察により判定し、脈理がほと
んどないもの○、多いものを×とした。
【0025】実施例1 ビス(β−エピチオプロピル)スルフィド100重量部
および触媒としてトリブチルナフトイルメチルアンモニ
ウムブチルトリフェニルボーレート0.05重量部を混
合後均一液とし、これを1.0mm厚の平板用ガラス製
モールドに注入した。次いで、モールドの両面から各々
1.5kW高圧水銀灯、計3kWにより5分間、30J
/cm2の紫外線を照射した。その後、モールドから得
られた平板を脱型し、電気オーブン中で110℃で2時
間加熱してアニーリングした。得られた平板はは無色透
明であり、表面状態も均一で良好であった。屈折率、ア
ッベ数、脈理の測定結果を表1に示した。
【0026】実施例2〜9 表1に示す組成および触媒を使用する以外は実施例1を
繰り返した。屈折率、アッベ数、脈理の測定結果を表1
に示した。
【0027】比較例1、2 紫外線を約5分間照射するかわりに表1に示す硬化条件
で熱硬化重合する以外は実施例1を繰り返した。屈折
率、アッベ数、脈理の測定結果を表1に示した。
【0028】比較例3 表1に示す組成および触媒を使用する以外は実施例1を
繰り返した。屈折率、アッベ数、脈理の測定結果を表1
に示した。
【0029】
【表1】 化合物略号 BES:ビス(β−エピチオプロピル)スルフィド BNABPB:トリブチルナフトイルメチルアンモニウ
ムブチルトリフェニルボーレート BEDS:ビス(β−エピチオプロピル)ジスルフィド BETE:1,2−ビス(β−エピチオプロピルチオ)
エタン BEES:ビス(エピチオエチル)スルフィド TPPHFP:トリフェニルスルホニウムヘキサフルオ
ロホスフェート BMES:ビス(メルカプトエチル)スルフィド BIC:1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘ
キサン PTEM:フェニルチオエチルメタクリレート TPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシド
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 基晴 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 Fターム(参考) 4J030 BA02 BA03 BA04 BA05 BB03 BC43 BG25 CC25 CC26 CG06

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(1)式で表される構造を有する化合物を
    含有する組成物を、活性エネルギー線の照射により重合
    させる樹脂の製造方法。 【化1】 (式中、R1は炭素数0〜10の炭化水素、R2,R3 ,R
    4はそれぞれ炭素数1〜10の炭化水素基または水素を
    示す。YはO、S、SeまたはTeを表す。l=0〜
    2、m=1〜5、n=0〜5である。)
  2. 【請求項2】活性エネルギー線が紫外線または電子線で
    ある請求項1記載の樹脂の製造方法。
  3. 【請求項3】組成物100重量部あたり活性エネルギー
    線感応触媒を0.001〜10重量部含む請求項1また
    は2記載の樹脂の製造方法。
  4. 【請求項4】活性エネルギー線感応触媒が、カチオンま
    たはアニオン源を発生する触媒である請求項に記載の樹
    脂の製造方法。
  5. 【請求項5】請求項1〜4のいずれか1項記載の方法で
    得られる樹脂。
  6. 【請求項6】請求項5記載の樹脂からなる光学材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7691555B2 (en) 2003-08-06 2010-04-06 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Photocurable composition and coating composition
US9920169B2 (en) 2013-06-27 2018-03-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Curable composition
JPWO2017188452A1 (ja) * 2016-04-28 2019-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 光学部品形成組成物及びその硬化物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02196812A (ja) * 1988-03-15 1990-08-03 Sanshin Chem Ind Co Ltd カチオン重合性組成物、重合触媒および重合方法
JP2003522238A (ja) * 2000-02-04 2003-07-22 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック ジエピスルフィドのカチオン光重合および光学レンズ製造への利用
JP2004525240A (ja) * 2001-04-30 2004-08-19 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック 金属錯体を用いるエピスルフィドの光重合および眼科レンズ製造へのそれの利用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02196812A (ja) * 1988-03-15 1990-08-03 Sanshin Chem Ind Co Ltd カチオン重合性組成物、重合触媒および重合方法
JP2003522238A (ja) * 2000-02-04 2003-07-22 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック ジエピスルフィドのカチオン光重合および光学レンズ製造への利用
JP2004525240A (ja) * 2001-04-30 2004-08-19 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック 金属錯体を用いるエピスルフィドの光重合および眼科レンズ製造へのそれの利用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7691555B2 (en) 2003-08-06 2010-04-06 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Photocurable composition and coating composition
US9920169B2 (en) 2013-06-27 2018-03-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Curable composition
JPWO2017188452A1 (ja) * 2016-04-28 2019-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 光学部品形成組成物及びその硬化物

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