JP2003025522A - Coextrusion laminated film and laminated sheet - Google Patents
Coextrusion laminated film and laminated sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装分野の主
にスチレン系樹脂からなる支持体を有するガスパック用
底材に好適に使用できる易開封性共押出積層フィルムお
よび積層シートに関するもので、特にオレフィン系樹脂
層からなるシール層を有する蓋材に対し良好な易開封性
を有する酸素ガスバリア性底材に好適に使用できる共押
出積層フィルムおよび積層シートに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an easily-openable coextruded laminated film and laminated sheet which can be suitably used as a bottom material for a gas pack having a support mainly made of styrene resin in the field of food packaging. In particular, the present invention relates to a coextrusion laminated film and a laminated sheet which can be suitably used as an oxygen gas barrier bottom material having a good easy-opening property for a lid material having a seal layer made of an olefin resin layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】食品業界において、内容物の長期保存性
を確保するための方法として、内容物を包装する際にヘ
ッドスペースを不活性ガスあるいはその他のガスに置換
し、酸素ガスバリア性に優れた包装材料を用いて密封し
た包装体が用いられている。またこれらの包装体には、
子供や高齢者などでも容易に開封できる易開封性を付与
したものもある。2. Description of the Related Art In the food industry, as a method for ensuring long-term storability of contents, the head space is replaced with an inert gas or other gas when packaging the contents, and the oxygen gas barrier property is excellent. A package sealed with a packaging material is used. Also, in these packages,
Some of them are easy-to-open so that even children and the elderly can easily open them.
【０００３】これらを満足するためには、性能的にはフ
ィルムを何層かの積層構造にし、各層に種々の機能を分
散させ、総合的に多くの機能を有するものとすることが
考えられる。このような積層フィルムを得るためには、
従来からドライラミネート法等により、個々のフィルム
を貼り合わせて多層化する方法がとられてきた。In order to satisfy these requirements, it is conceivable that the film has a laminated structure of several layers and various functions are dispersed in each layer so that the film has many functions in total. To obtain such a laminated film,
Conventionally, a method of laminating individual films into a multilayer by a dry laminating method or the like has been used.
【０００４】しかしながら、厚みや性能の限られた単層
フィルムから選択しなければならず、層の数が多くなる
とコストがかさむ上、成形時にはドライラミネート法由
来の溶剤臭が発生するなど満足できるものを得ることは
困難であった。However, a single-layer film having a limited thickness and performance must be selected, and the cost increases when the number of layers increases, and a solvent odor derived from the dry laminating method is generated during molding, which is satisfactory. Was hard to get.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ラミ
ネート工程を経ることなく共押出法で得られた積層フィ
ルムであって、スチレン系樹脂シートと熱ラミネートで
き、エチレン系樹脂やプロピレン系樹脂からなる蓋材と
のヒートシールが可能で、易開封性および酸素ガスバリ
ア性を有する共押出積層フィルムと、この共押出積層フ
ィルムをポリスチレン系樹脂シートと熱ラミネートして
なる積層シートを提供することである。An object of the present invention is a laminated film obtained by a coextrusion method without going through a laminating step, which can be heat laminated with a styrene resin sheet, and has an ethylene resin or a propylene resin. By providing a coextruded laminated film having heat-sealability with a lid material made of, having easy-opening property and oxygen gas barrier property, and a laminated sheet obtained by thermally laminating the coextruded laminated film with a polystyrene resin sheet. is there.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、プロピレ
ン系重合体（ａ１）とエチレン−メチル（メタ）アクリ
レート系共重合体（ａ２）とからなる樹脂層は、エチレ
ン系樹脂とプロピレン系樹脂のいずれともヒートシール
が可能で、しかも、易開封性シールとなるため、この樹
脂層と、接着性樹脂層（Ｂ）と、酸素ガスバリア樹脂層
（Ｃ）と、接着性樹脂層（Ｄ）と、スチレン系樹脂と熱
接着可能なエチレン系樹脂（ｅ）からなるラミネート樹
脂層（Ｅ）とが、この順に共押出積層されてなる共押出
積層フィルムは、スチレン系樹脂シート（Ｆ）と熱ラミ
ネートでき、エチレン系樹脂やプロピレン系樹脂からな
る蓋材とのヒートシールが可能で、易開封性および酸素
ガスバリア性を有する共押出積層フィルムであり、スチ
レン系樹脂シートとの熱ラミネートにより、エチレン系
樹脂やプロピレン系樹脂からなる蓋材とのヒートシール
が可能で、易開封性および酸素ガスバリア性を有する積
層シートとすることができること等を見い出し、本発明
を完成するに至った。MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS The present inventors have found that a resin layer comprising a propylene-based polymer (a1) and an ethylene-methyl (meth) acrylate-based copolymer (a2) is an ethylene-based resin and a propylene-based resin. This resin layer, the adhesive resin layer (B), the oxygen gas barrier resin layer (C), and the adhesive resin layer (D) can be heat-sealed with any of the resins and can be easily opened. And a laminate resin layer (E) made of an ethylene resin (e) which can be heat-bonded to a styrene resin, are coextruded and laminated in this order to form a coextrusion laminated film and a styrene resin sheet (F). It is a coextruded laminated film that can be laminated, heat sealed with a lid material made of ethylene resin or propylene resin, and has easy opening and oxygen gas barrier properties. Styrene resin sheet It was found that the heat lamination of (1) enables heat sealing with a lid material made of an ethylene resin or a propylene resin, and that a laminated sheet having an easy opening property and an oxygen gas barrier property can be obtained, and the present invention is completed. I arrived.
【０００７】すなわち、本発明は、プロピレン系重合体
（ａ１）とエチレン−メチル（メタ）アクリレート系共
重合体（ａ２）とからなる易開封性シール樹脂層
（Ａ）、接着性樹脂層（Ｂ）、酸素ガスバリア樹脂層
（Ｃ）、接着性樹脂層（Ｄ）、および、ポリスチレン系
樹脂基材と熱接着可能なエチレン系樹脂（ｅ）からなる
ラミネート樹脂層（Ｅ）が、この順に積層されているこ
とを特徴とする、共押出積層フィルムを提供するもので
ある。That is, according to the present invention, an easily-openable sealing resin layer (A) and an adhesive resin layer (B) comprising a propylene polymer (a1) and an ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer (a2). ), An oxygen gas barrier resin layer (C), an adhesive resin layer (D), and a laminate resin layer (E) made of an ethylene resin (e) capable of being thermally adhered to a polystyrene resin substrate are laminated in this order. To provide a coextruded laminated film.
【０００８】また、本発明は、上記共押出積層フィルム
のラミネート樹脂層（Ｅ）とスチレン系樹脂シート
（Ｆ）とを熱ラミネートしてなるものであることを特徴
とする、積層シートも提供するものである。The present invention also provides a laminated sheet, which is characterized in that the laminated resin layer (E) of the coextruded laminated film and the styrene resin sheet (F) are thermally laminated. It is a thing.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の共押出積層フィルムの易
開封性シール樹脂層（Ａ）は、プロピレン系重合体（ａ
１）とエチレン−メチル（メタ）アクリレート系共重合
体（ａ２）とからなる樹脂層であり、プロピレン系重合
体（ａ１）とエチレン−メチル（メタ）アクリレート系
共重合体（ａ２）という相溶性の悪い組み合わせで樹脂
を併用しているために、プロピレン系樹脂やエチレン系
樹脂からなるヒートシール層を有するフィルムとヒート
シールした後、ヒートシール部を剥離させようとする
と、容易に凝集破壊を起こして剥離し、易開封性シール
となる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The easy-open seal resin layer (A) of the coextrusion laminated film of the present invention comprises a propylene-based polymer (a).
1) is a resin layer composed of an ethylene-methyl (meth) acrylate-based copolymer (a2), and is compatible with the propylene-based polymer (a1) and the ethylene-methyl (meth) acrylate-based copolymer (a2). Since the resin is used in a bad combination, when the film is heat-sealed with a film having a heat-sealing layer made of a propylene-based resin or an ethylene-based resin and the heat-sealed portion is peeled off, cohesive failure easily occurs. Peel off to form an easily openable seal.
【００１０】ここで用いるプロピレン系重合体（ａ１）
としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン
と他のα−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン等を
用いたランダム共重合体やブロック共重合体が挙げら
れ、なかでも、低温でヒートシールできることから、エ
チレン由来成分含有率が２０重量％以下のランダム共重
合体やブロック共重合体が好ましく、エチレン由来成分
含有率が５〜１５重量％のエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体や、プロピレン由来成分の含有率が９０重量
％以上のプロピレン系重合体のブロックとエチレン由来
成分含有率が１０〜２０重量％のエチレン−プロピレン
系共重合体のブロックを有するブロック共重合体が特に
好ましい。また、上記プロピレン系重合体（ａ１）とし
ては、望まれる特性物性に応じて２種類以上ブレンドし
て使用することも可能である。Propylene-based polymer (a1) used here
As, for example, propylene homopolymer, propylene and other α-olefins, for example, random copolymers and block copolymers using ethylene, butene and the like, and among them, since it can be heat-sealed at low temperature, A random copolymer or block copolymer having an ethylene-derived component content of 20% by weight or less is preferable, and an ethylene-propylene random copolymer having an ethylene-derived component content of 5 to 15% by weight or a propylene-derived component content. Is particularly preferably a block copolymer having a propylene-based polymer block of 90% by weight or more and an ethylene-propylene-based copolymer block having an ethylene-derived component content of 10 to 20% by weight. Further, as the propylene-based polymer (a1), it is also possible to use two or more kinds of them in a blend according to the desired physical properties.
【００１１】また、エチレン−メチル（メタ）アクリレ
ート系共重合体（ａ２）としては、エチレンとメチル
（メタ）アクリレートのランダム共重合体であればよ
く、各種のものを用いることができるが、メチル（メ
タ）アクリレート由来成分の含有率が０．１〜５０重量
％のものを通常使用する。なかでも、メチル（メタ）ア
クリレート由来成分の含有率が５〜３０重量％のものが
好ましく、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が
特に好ましい。The ethylene-methyl (meth) acrylate-based copolymer (a2) may be any random copolymer of ethylene and methyl (meth) acrylate, and various ones may be used. The content of the (meth) acrylate-derived component is usually 0.1 to 50% by weight. Among them, the content of the component derived from methyl (meth) acrylate is preferably 5 to 30% by weight, and the ethylene-methyl methacrylate copolymer is particularly preferable.
【００１２】上記プロピレン系重合体（ａ１）とエチレ
ン−メチル（メタ）アクリレート系共重合体（ａ２）の
混合比は、重量比（ａ１）／（ａ２）が１０／９０〜９
０／１０となる範囲が好ましく、なかでも３０／７０〜
７０／３０となる範囲が特に好ましい。The mixing ratio of the propylene-based polymer (a1) and the ethylene-methyl (meth) acrylate-based copolymer (a2) is such that the weight ratio (a1) / (a2) is 10 / 90-9.
The range of 0/10 is preferable, and especially 30/70 to
The range of 70/30 is particularly preferable.
【００１３】本発明の共押出積層フィルムの接着性樹脂
層（Ｂ）としては、易開封性シール樹脂層（Ａ）と酸素
ガスバリア樹脂層（Ｃ）とを接着するもので、共押出可
能なものであればよいが、これらの層間を強固に接着で
きることから、エチレン系樹脂に不飽和カルボン酸また
はその誘導体をグラフトしてなる酸変性エチレン系樹脂
からなる樹脂層であることが好適である。The adhesive resin layer (B) of the coextruded laminated film of the present invention is one which adheres the easy-open seal resin layer (A) and the oxygen gas barrier resin layer (C), and is capable of coextrusion. However, a resin layer made of an acid-modified ethylene-based resin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof onto an ethylene-based resin is preferable because these layers can be firmly adhered to each other.
【００１４】本発明の共押出積層フィルムの酸素ガスバ
リア樹脂層（Ｃ）としては、酸素等のガスの透過性の低
い樹脂からなるものであればよく、例えば、６−ナイロ
ン、６６−ナイロン、６−ナイロンや６６−ナイロンと
ポリメタキシリレナジパミドとの混合物、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物等からなる樹脂層が挙げら
れ、なかでもエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物か
らなる樹脂層が好ましい。ここで用いるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物としては、なかでも、押出成形
性と酸素ガスバリア性が良好であることから、エチレン
由来成分含有率が２９〜４７モル％、ケン化度９５％以
上のものが好ましく、その範囲内で目的に応じて使い分
けることができる。さらに、成形性、耐ピンホール性改
良の面から、改質剤等を添加することも可能である。酸
素ガスバリア樹脂層（Ｃ）の厚みは、要求される酸素ガ
スバリア性に応じて任意に設定することができる。The oxygen gas barrier resin layer (C) of the coextruded laminated film of the present invention may be made of a resin having a low permeability to gases such as oxygen. For example, 6-nylon, 66-nylon, 6 -Nylon or a mixture of 66-nylon and polymethaxylilenadipamide, a resin layer made of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like, and a resin layer made of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, among others. Is preferred. As the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used here, the ethylene-derived component content is 29 to 47 mol% and the saponification degree is 95% or more, because of excellent extrusion moldability and oxygen gas barrier property. Those are preferable, and the materials can be used properly within the range according to the purpose. Further, from the viewpoint of improving moldability and pinhole resistance, it is possible to add a modifier or the like. The thickness of the oxygen gas barrier resin layer (C) can be arbitrarily set according to the required oxygen gas barrier property.
【００１５】本発明の共押出積層フィルムの接着性樹脂
層（Ｄ）としては、酸素ガスバリア樹脂層（Ｃ）とラミ
ネート樹脂層（Ｅ）とを接着するもので、共押出可能な
ものであればよいが、これらの層間を強固に接着できる
ことから、接着性樹脂層（Ｂ）と同様にエチレン系樹脂
に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトしてな
る酸変性エチレン系樹脂からなる樹脂層であることが好
適である。The adhesive resin layer (D) of the coextruded laminated film of the present invention is one which adheres the oxygen gas barrier resin layer (C) and the laminate resin layer (E), and can be coextruded. It is good, but since these layers can be firmly adhered to each other, it is a resin layer composed of an acid-modified ethylene-based resin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof onto an ethylene-based resin like the adhesive resin layer (B). Is preferred.
【００１６】本発明の共押出積層フィルムのラミネート
樹脂層（Ｅ）としては、スチレン系樹脂と熱接着可能な
エチレン系樹脂（ｅ）からなる樹脂層であればよいが、
なかでもスチレン系樹脂からなる基材シートとの熱ラミ
ネーションが容易なことから、エチレン−酢酸ビニル系
共重合体（ＥＶＡ）の単独、このＥＶＡをベースレジン
として、ロジン、水添ロジン、ロジンエステル誘導体、
重合ロジン、テルペン、変性テルペン樹脂、脂肪族系石
油樹脂、スチレン系樹脂等の１種以上を混合変性してな
る変性ＥＶＡ（混合樹脂）等からなる樹脂層が好まし
く、変性ＥＶＡからなる樹脂層が最も好ましい。この変
性ＥＶＡの具体例としては、例えば、三菱化学(株)製変
性ポリエチレンＶＭＸ等が挙げられる。The laminated resin layer (E) of the coextruded laminated film of the present invention may be a resin layer made of an ethylene resin (e) which can be heat-bonded to a styrene resin,
Of these, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) alone is used because it is easily heat-laminated with a base sheet made of styrene resin, and this EVA is used as a base resin for rosin, hydrogenated rosin, and rosin ester derivatives. ,
A resin layer made of modified EVA (mixed resin) obtained by mixing and modifying one or more kinds of polymerized rosin, terpene, modified terpene resin, aliphatic petroleum resin, styrene resin, etc. is preferable, and a resin layer made of modified EVA is preferable. Most preferred. Specific examples of the modified EVA include modified polyethylene VMX manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
【００１７】本発明の共押出積層フィルムの厚さは、特
に限定されないが、２５〜１５０μｍの範囲であること
が好ましく、なかでも、スチレン系樹脂基材シートと熱
接着した積層シートを容器状に成形する際のフィルム破
れがなく、熱ラミネート加工が容易で生産性に優れるこ
とから、５０〜１００μｍの範囲であることが特に好ま
しい。The thickness of the coextruded laminated film of the present invention is not particularly limited, but it is preferably in the range of 25 to 150 μm. Above all, the laminated sheet heat-bonded to the styrene resin base sheet is formed into a container. It is particularly preferable that the thickness is in the range of 50 to 100 μm, because there is no film breakage during molding, thermal lamination is easy, and productivity is excellent.
【００１８】このような本発明の共押出積層フィルムの
各層の厚さとしては、易開封性シール樹脂層（Ａ）が５
〜５０μｍ、接着性樹脂層（Ｂ）が５〜１０μｍ、酸素
ガスバリア樹脂層（Ｃ）が５〜１５μｍ、接着性樹脂層
（Ｄ）が５〜１０μｍであることが好ましく、これらの
残りがラミネート樹脂層（Ｅ）の厚さである。The thickness of each layer of the coextruded laminated film of the present invention is 5 for the easy-open seal resin layer (A).
˜50 μm, the adhesive resin layer (B) is 5 to 10 μm, the oxygen gas barrier resin layer (C) is 5 to 15 μm, and the adhesive resin layer (D) is preferably 5 to 10 μm. It is the thickness of layer (E).
【００１９】本発明の積層フィルムは、共押出積層成形
法によって得られるが、その積層成形方法は、例えば、
４台以上の押出機を用いて各層用の樹脂を溶融押出し、
共押出多層ダイス法、フィードブロック法等の共押出積
層方法により溶融状態で積層した後、インフレーション
法、Ｔダイ・チルロール法等の方法で長尺巻フィルムに
加工する方法が好ましい。また、印刷の接着性を向上さ
せるために表面処理を施すことが好ましい。The laminated film of the present invention can be obtained by a coextrusion laminating method.
Melt extrusion resin for each layer using four or more extruders,
Preferred is a method of laminating in a molten state by a co-extrusion layering method such as a co-extrusion multilayer die method or a feed block method, and then processing the film into a long wound film by a method such as an inflation method or a T-die / chill roll method. Further, it is preferable to perform a surface treatment in order to improve the adhesiveness of printing.
【００２０】表面処理法としては、コロナ放電処理、ク
ロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理
等の表面酸化処理、あるいはサンドプラスト等の表面凹
凸処理を挙げることができるが、コロナ放電処理が好ま
しい。Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, surface oxidation treatment such as ozone / ultraviolet treatment, and surface unevenness treatment such as sand plast. Treatment is preferred.
【００２１】本発明の共押出積層フィルムとしては、こ
のフィルムの易開封性シール樹脂層（Ａ）と、密度０．
９０ｇ／ｃｍ３ の直鎖状低密度ポリエチレンからなる
ヒートシール層を有する蓋材フィルムのヒートシール層
とを重ね合わせてシール温度１１０℃、シール圧力０．
２ＭＰａ、シール時間１秒間の条件でヒートシールした
場合のヒートシール強度（測定条件：雰囲気温度２３
℃、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）が、２〜１５Ｎ／１
５ｍｍとなるものが好ましく、なかでも５〜１３Ｎ／１
５ｍｍとなるものが特に好ましい。The coextruded laminated film of the present invention has an easily-openable sealing resin layer (A) and a density of 0.
90 g / cm 3 of the linear sealing low density polyethylene and a heat sealing layer of a lid material film having a heat sealing layer, and the sealing temperature was 110 ° C. and the sealing pressure was 0.
Heat-sealing strength when heat-sealing under the conditions of 2 MPa and a sealing time of 1 second (measurement condition: atmospheric temperature 23
℃, pulling speed 300mm / min) is 2 ~ 15N / 1
It is preferably 5 mm, especially 5 to 13 N / 1
A thickness of 5 mm is particularly preferable.
【００２２】本発明の共押出積層フィルムの各樹脂層に
は、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止
剤、滑剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤等の第
２成分が本発明の目的を損なわない範囲で添加されても
良い。The resin layer of the coextruded laminated film of the present invention contains a second layer such as an antifogging agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent and an ultraviolet absorber. The components may be added within a range that does not impair the object of the present invention.
【００２３】本発明の積層シートは、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の５層の（Ｅ）層
側に、さらにスチレン系樹脂シート（Ｆ）を熱ラミネー
トしてなるシートであり、該スチレン系樹脂シート
（Ｆ）の厚さは、非発泡シートでは、通常１００〜２０
００μｍ、好ましくは３００〜１２００μｍであり、発
泡シートでは、通常１〜５ｍｍ、好ましくは２〜４ｍｍ
である。The laminated sheet of the present invention comprises the above (A),
(B), (C), (D) and (E) five layers (E) layer side, the styrene type resin sheet (F) furthermore it is the seat which is formed by thermal lamination, the styrene type resin sheet ( The thickness of F) is usually 100 to 20 for a non-foamed sheet.
00 μm, preferably 300 to 1200 μm, and in a foamed sheet, usually 1 to 5 mm, preferably 2 to 4 mm
Is.
【００２４】上記スチレン系樹脂シート（Ｆ）として
は、例えば、ポリスチレンペーパー（ＰＳＰ）等の発泡
スチレン系樹脂シート、非発泡ハイインパクトポリスチ
レン（ＨＩＰＳ）シートや二軸延伸ポリスチレンシート
等の非発泡スチレン系樹脂シート等が挙げられ、容器の
剛性が高く、軽量であることから、ＰＳＰシートが好適
である。ここで用いるスチレン系樹脂としては、ポリス
チレンの他、スチレンモノマーに対して、少量のゴム分
や、他のビニル系単量体、例えば、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アク
リルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が共
重合されているもの等が挙げられる。ゴム成分含有のス
チレン系樹脂のゴム含有率は通常２〜２０重量％、スチ
レンモノマーと他のビニル系単量体の共重合体中におけ
る他のビニル系単量体の含有率は通常２〜３０重量％で
ある。Examples of the styrene-based resin sheet (F) include expanded styrene-based resin sheets such as polystyrene paper (PSP), non-expanded styrene-based resin sheets such as non-expanded high-impact polystyrene (HIPS) sheets and biaxially oriented polystyrene sheets. A resin sheet or the like may be used, and a PSP sheet is preferable because the container has high rigidity and is lightweight. As the styrene resin used here, in addition to polystyrene, a small amount of a rubber component with respect to the styrene monomer, other vinyl monomers, for example, styrene monomers such as α-methylstyrene and p-methylstyrene, Examples thereof include those in which acrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are copolymerized. The rubber content of the styrene resin containing the rubber component is usually 2 to 20% by weight, and the content of the other vinyl monomer in the copolymer of the styrene monomer and the other vinyl monomer is usually 2 to 30%. % By weight.
【００２５】また、本発明の積層シートの製造方法とし
ては、例えば、スチレン系樹脂シートの成形時に、溶融
したスチレン系樹脂シートと本発明の共押出積層フィル
ムとを重ね合わせて熱ラミネーション（ダイレクトラミ
ネーション）する方法や、予め製造しておいたスチレン
系樹脂シートと本発明の共押出積層フィルムとを重ね合
わせて、加熱ロール等で加熱加圧して熱ラミネーション
する方法等が好ましい。As the method for producing the laminated sheet of the present invention, for example, when the styrene resin sheet is molded, the molten styrene resin sheet and the coextruded laminated film of the present invention are superposed on each other and subjected to thermal lamination (direct lamination). ), Or a method in which a styrene-based resin sheet produced in advance and the coextrusion laminated film of the present invention are superposed and heated and pressurized by a heating roll or the like to perform thermal lamination.
【００２６】本発明の積層シートは、例えば、易開封性
シール樹脂層（Ａ）が容器の内側、スチレン系樹脂シー
ト（Ｅ）が容器の外側となるようにして、加熱した後、
軟化したシートを金型で所定の容器形状に賦形する熱成
形を行うことにより容器に成形することができる。The laminated sheet of the present invention is heated, for example, with the easy-open seal resin layer (A) inside the container and the styrene resin sheet (E) outside the container,
The softened sheet can be molded into a container by thermoforming the molded sheet into a predetermined container shape with a mold.
【００２７】本発明の積層シートを成形した容器に、熱
封緘する蓋材としては、容器と熱接着する面が、エチレ
ン系樹脂もしくはプロピレン系樹脂であれば良いが、熱
接着の際、シールバーへのベタツキを抑えるためにも、
ポリエステル系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリアミド系
樹脂等の二軸延伸フィルムを外側に貼り合わせたものが
好適である。As a lid material for heat-sealing a container formed by molding the laminated sheet of the present invention, an ethylene-based resin or a propylene-based resin may be used on the surface to be heat-bonded to the container. To prevent stickiness to
It is preferable to use a biaxially stretched film such as a polyester resin, a propylene resin, or a polyamide resin, which is attached to the outside.
【００２８】[0028]
【実施例】以下に実施例、比較例を示して、本発明を具
体的に説明する。なお、例中の％は重量％である。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples below. In addition,% in the examples is% by weight.
【００２９】実施例１
易開封性シール樹脂層（Ａ）としてエチレン由来成分含
有率３％のプロピレン−エチレン共重合体（ａ１）とメ
チル−メタクリレート由来成分含有率１５％のエチレン
−メチルメタクリレート共重合体（ａ２）とを、その重
量比（ａ１）／（ａ２）が５０／５０となるよう混合し
た樹脂を、接着性樹脂層（Ｂ）および（Ｄ）として無水
マレイン酸変性ポリエチレンを、酸素ガスバリア樹脂層
（Ｃ）としてエチレン由来成分含有率３８モル％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を、および、ラミネ
ート樹脂層（Ｅ）として変性ポリエチレンＶＭＸ〔三菱
化学(株)製変性ＥＶＡ、密度０．９３ｇ・ｃｍ３ 〕
を、（Ａ）層用押出機（口径５０ｍｍ）、（Ｂ）層およ
び（Ｄ）層用押出機（口径４０ｍｍ）、（Ｃ）層用押出
機（口径４０ｍｍ）、および、（Ｅ）層用押出機（口径
５０ｍｍ）のそれぞれに供給し、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）の順に、その厚さ比率が３０／
１０／２０／１０／３０となるように、フィードブロッ
クを有する温度２３０℃のＴダイを用いて共押出積層成
形して、全体の膜厚さが８０μｍの本発明の共押出積層
フィルム（１）を得た。得られた共押出積層フィルム
（１）の酸素透過度のデータを第１表に示す。なお、酸
素透過度は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６のＢ法に準じて測定
した（以下、同様）。Example 1 As an easily-openable seal resin layer (A), a propylene-ethylene copolymer (a1) having an ethylene-derived component content of 3% and an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a methyl-methacrylate-derived component content of 15% were used. A resin obtained by mixing the combined product (a2) with a weight ratio (a1) / (a2) of 50/50, maleic anhydride-modified polyethylene as the adhesive resin layers (B) and (D), and an oxygen gas barrier. As the resin layer (C), a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene-derived component content of 38 mol%, and as the laminate resin layer (E), modified polyethylene VMX [modified EVA manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, density 0] .93 g · cm 3 ]
For (A) layer extruder (caliber 50 mm), (B) layer and (D) layer extruder (caliber 40 mm), (C) layer extruder (caliber 40 mm), and (E) layer It is supplied to each of the extruders (caliber 50 mm), and (A) / (B) /
In the order of (C) / (D) / (E), the thickness ratio is 30 /
Coextrusion laminated film (1) of the present invention having a total film thickness of 80 μm, which is coextruded and laminated using a T die having a feed block and a temperature of 230 ° C. so as to be 10/20/10/30. Got The data of oxygen permeability of the obtained coextruded laminated film (1) are shown in Table 1. The oxygen permeability was measured according to the method B of JIS K-7126 (the same applies hereinafter).
【００３０】共押出積層フィルム（１）のラミネート樹
脂層（Ｅ）側と、厚さ３ｍｍのポリスチレンペーパーと
を、共押出積層フィルム（１）のラミネート樹脂層
（Ｅ）がポリスチレンペーパーと接するように重ね合わ
せ、１９０℃に加熱された表面フッ素樹脂加工のロール
と加熱していないゴムロールとの間にポリスチレンペー
パーをゴムロール側にして押圧しながら通して熱ラミネ
ートさせて、本発明の積層シートを得た。得られた積層
シートを使用し、易開封性シール樹脂層（Ａ）が内層
に、ポリスチレンペーパーが外層になるように、熱板温
度１９０℃、加熱時間２秒間の条件で熱成形（真空成
形）して、容器１（上部直径７５ｍｍφ、深さ７５ｍｍ
の丸型カップ）を作成した。The laminated resin layer (E) side of the coextruded laminated film (1) and a polystyrene paper having a thickness of 3 mm are so arranged that the laminated resin layer (E) of the coextruded laminated film (1) is in contact with the polystyrene paper. The laminated sheet of the present invention was obtained by stacking and passing heat-laminating polystyrene paper between the surface-fluorinated resin-processed roll heated to 190 ° C. and the unheated rubber roll while pressing the polystyrene roll on the rubber roll side. . Using the obtained laminated sheet, thermoforming (vacuum forming) under conditions of a hot plate temperature of 190 ° C. and a heating time of 2 seconds so that the easily openable seal resin layer (A) is an inner layer and the polystyrene paper is an outer layer. Then, container 1 (upper diameter 75 mmφ, depth 75 mm
Round cup).
【００３１】得られた容器１と、酸化珪素および酸化ア
ルミニウムを真空蒸着した厚さ１２μｍポリエステルフ
ィルムと厚さ３０μｍで密度０．９０ｇ／ｃｍ３ の直
鎖状低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネートし
て作成した容器の蓋材を、シール温度１１０℃、シール
圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒間の条件で熱融着さ
せた。容器１と蓋材との開封感（易開封性の有無）、ヒ
ートシール強度、剥離状態の結果を第１表に示す。The container 1 obtained was vacuum-deposited with silicon oxide and aluminum oxide, and a 12 μm-thick polyester film and a linear low-density polyethylene film with a thickness of 30 μm and a density of 0.90 g / cm 3 were dry-laminated. The lid of the container was heat-sealed under the conditions of a sealing temperature of 110 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second. Table 1 shows the results of the open feeling (presence or absence of easy openability), heat seal strength, and peeling state between the container 1 and the lid member.
【００３２】上記ヒートシール強度の測定は、雰囲気温
度２３℃、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、サンプル幅１
５ｍｍの条件で行った（以下、同様）。また、開封感
（易開封性）と、剥離状態の評価は以下の基準で評価し
た。The measurement of the heat seal strength was carried out at an ambient temperature of 23 ° C., a pulling speed of 300 mm / min and a sample width of 1
It was performed under the condition of 5 mm (the same applies hereinafter). The openness (easy opening property) and the peeled state were evaluated according to the following criteria.
【００３３】開封感（易開封性の有無）：容器から蓋材
を剥離させて開封した時の開封感を以下の基準で評価し
た。
◎：蓋材の剥離に要する力が一定で、容易に円滑に剥離
できる。
○：蓋材の剥離に要する力がほぼ一定で、比較的容易に
剥離できる。
×：蓋材の剥離に要する力が一定せず、円滑に剥離でき
ない〔ラミネート樹脂層（Ｅ）とポリスチレンペーパー
層との間で剥離してしまう〕。Opening sensation (presence / absence of easy opening property): The opening sensation when the lid material was peeled from the container and opened was evaluated according to the following criteria. ⊚: The force required for peeling the lid material is constant, and the lid material can be peeled easily and smoothly. ◯: The force required for peeling the lid material is almost constant, and peeling is relatively easy. X: The force required for peeling the lid material is not constant and cannot be smoothly peeled off [peeling occurs between the laminate resin layer (E) and the polystyrene paper layer].
【００３４】剥離状態：容器から蓋材を剥離させて開封
した時の剥離部の状態を以下の基準で評価した。
◎：（Ａ）層が凝集破壊を起こしてきれいに剥離してい
る状態。
×：（Ａ）層が凝集破壊がなく、ラミネート樹脂層
（Ｅ）とポリスチレンペーパー層との間で剥離している
状態。Peeling state: The state of the peeling portion when the lid member was peeled from the container and opened was evaluated according to the following criteria. ⊚: The state in which the (A) layer causes cohesive failure and is peeled off neatly. X: The state in which the (A) layer has no cohesive failure and is peeled between the laminate resin layer (E) and the polystyrene paper layer.
【００３５】比較例１
易開封性樹脂層（Ａ）およびラミネート樹脂層（Ｅ）
に、いずれも直鎖状低密度ポリエチレンを用いた以外は
実施例１と同様にして、全体の膜厚さが８０μｍの比較
対照用の共押出積層フィルム（１′）を得た。得られた
共押出積層フィルム（１′）の酸素透過度のデータを第
１表に示す。Comparative Example 1 Easy-Open Resin Layer (A) and Laminate Resin Layer (E)
A coextruded laminated film (1 ') having a total film thickness of 80 μm for comparison and control was obtained in the same manner as in Example 1 except that linear low-density polyethylene was used. The data of oxygen permeability of the obtained coextruded laminated film (1 ') are shown in Table 1.
【００３６】次いで、共押出積層フィルム（１）の代わ
りに共押出積層フィルム（１′）を用いた以外は実施例
１と同様にして、比較対照用の積層シートを得、更に同
様にして、容器１′（上部直径７５ｍｍφ、深さ７５ｍ
ｍの丸型カップ）を作成した。Then, a laminated sheet for comparison and control was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coextruded laminated film (1 ') was used in place of the coextruded laminated film (1). Container 1 '(upper diameter 75mmφ, depth 75m
m round cup).
【００３７】得られた容器１′と、酸化珪素および酸化
アルミニウムを真空蒸着した１２μｍポリエステルフィ
ルムと３０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを
ドライラミネートして作成した容器の蓋材を、シール温
度１１０℃、シール圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒
間の条件で熱融着させた。容器１′と蓋材との開封感
（易開封性の有無）、ヒートシール強度、剥離状態の結
果を第１表に示す。The obtained container 1'and the lid material of the container prepared by dry laminating a 12 μm polyester film vacuum-deposited with silicon oxide and aluminum oxide and a linear low-density polyethylene film of 30 μm were sealed at a sealing temperature of 110 ° C. Heat sealing was performed under the conditions of a sealing pressure of 0.2 MPa and a sealing time of 1 second. Table 1 shows the results of the open feeling (presence or absence of easy openability), heat seal strength, and peeling state between the container 1'and the lid member.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の共押出積層フィルムは、スチレ
ン系樹脂シートとの熱ラミネートが容易であり、エチレ
ン系樹脂やプロピレン系樹脂からなる蓋材とのヒートシ
ールが可能で、易開封性および酸素ガスバリア性を有す
る。この共押出積層フィルムをポリスチレン系樹脂シー
トと熱ラミネートしてなる積層シートは、ポリエチレン
系樹脂もしくはポリプロピレン系樹脂蓋材との易開封性
を有し、且つ、酸素ガスバリア性を有する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The coextruded laminated film of the present invention can be easily heat-laminated with a styrene resin sheet, and can be heat-sealed with a lid material made of an ethylene resin or a propylene resin, and can be easily opened. Has an oxygen gas barrier property. A laminated sheet obtained by thermally laminating this coextruded laminated film with a polystyrene resin sheet has an easy-opening property with a polyethylene resin or polypropylene resin lid and has an oxygen gas barrier property.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/10 23/10 23/16 23/16 53/00 53/00 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 3E067 AA11 AB01 BA07A BB14A BB16A BB25A CA06 CA24 CA30 EA11 FA01 FC01 GD01 3E086 AD06 BA04 BA15 BA35 BB05 BB51 BB90 CA01 DA02 DA08 4F100 AA19 AK01B AK02C AK03G AK04C AK06 AK07A AK12C AK12D AK24 AK42 AK68B AK68C AK71A AL05A AL05C AL07G BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D DG10 EC03 EC032 EH20 EH20C EH202 EH66 EH662 EJ17 EJ172 EJ42 EJ422 GB23 JD03 JD03B JK14A JL13C JL14 YY00A 4J002 AF02X BA01X BB06W BB07X BB12W BB15W BB17W BC02X BF03W BK00X BP02W CE00X GF00 GG02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 23/08 C08L 23/08 23/10 23/10 23/16 23/16 53/00 53/00 101 / 00 101/00 F-term (Reference) 3E067 AA11 AB01 BA07A BB14A BB16A BB25A CA06 CA24 CA30 EA11 FA01 FC01 GD01 3E086 AD06 BA04 BA15 BA35 BB05 BB51 BB90 CA01 DA02 DA08 4AK AK42CAK AK12C07AAK42CAK AK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK02C04AAK42CAK20C07A07A07 AL05A AL05C AL07G BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D DG10 EC03 EC032 EH20 EH20C EH202 EH66 EH662 EJ17 EJ172 EJ42 EJ422 GB23 JD03 JD03B JK14A JL13C JL14 YY00A 4J002 AF02X BA01X BB06W BB07X BB12W BB15W BB17W BC02X BF03W BK00X BP02W CE00X GF00 GG02
Claims (8)
−メチル（メタ）アクリレート系共重合体（ａ２）とか
らなる易開封性シール樹脂層（Ａ）、接着性樹脂層
（Ｂ）、酸素ガスバリア樹脂層（Ｃ）、接着性樹脂層
（Ｄ）、および、スチレン系樹脂と熱接着可能なエチレ
ン系樹脂（ｅ）からなるラミネート樹脂層（Ｅ）が、こ
の順に積層されていることを特徴とする、共押出積層フ
ィルム。1. An easy-open seal resin layer (A) comprising an propylene polymer (a1) and an ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer (a2), an adhesive resin layer (B), and an oxygen gas barrier. A resin layer (C), an adhesive resin layer (D), and a laminate resin layer (E) made of a styrene resin and an ethylene resin (e) that can be heat-bonded, are laminated in this order. A coextrusion laminated film.
レン系重合体（ａ１）とメチル（メタ）アクリレート由
来成分含有率５〜３０重量％のエチレン−メチル（メ
タ）アクリレート系共重合体（ａ２）とを、その重量比
（ａ１）／（ａ２）が３０／７０〜７０／３０となる範
囲で混合してなる樹脂層である、請求項１記載の共押出
積層フィルム。2. The easy-open seal resin layer (A) comprises an ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer having a propylene polymer (a1) and a methyl (meth) acrylate-derived component content of 5 to 30% by weight. The coextrusion laminated film according to claim 1, which is a resin layer obtained by mixing (a2) with a weight ratio (a1) / (a2) of 30/70 to 70/30.
酢酸ビニル系共重合体と、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、石油樹脂およびスチレン系樹脂からなる群から選ば
れる１種以上の樹脂との混合樹脂からなる樹脂層であ
る、請求項１または２記載の共押出積層フィルム。3. The laminated resin layer (E) is ethylene-
The resin layer comprising a mixed resin of a vinyl acetate-based copolymer and one or more resins selected from the group consisting of rosin-based resins, terpene-based resins, petroleum resins and styrene-based resins. Coextrusion laminated film.
酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる樹脂層である。請
求項１、２または３記載の共押出積層フィルム。4. The oxygen gas barrier layer (C) is ethylene-
It is a resin layer made of a saponified vinyl acetate copolymer. The coextrusion laminated film according to claim 1, 2 or 3.
変性オレフィン系樹脂からなる樹脂層である、請求項１
〜４のいずれか１項記載の共押出積層フィルム。5. The adhesive resin layers (B) and (D) are resin layers made of an acid-modified olefin resin.
The coextrusion laminated film according to any one of 1 to 4.
度ポリエチレンからなるヒートシール層を有する蓋材フ
ィルムのヒートシール層と易開封性シール樹脂層（Ａ）
とをヒートシールした場合のヒートシール強度が、２〜
１５Ｎ／１５ｍｍである、請求項１〜５のいずれか１項
記載の共押出積層フィルム。6. A heat-sealing layer of a lid material film having a heat-sealing layer made of linear low-density polyethylene having a density of 0.90 g / cm 3 and an easily-openable sealing resin layer (A).
The heat-sealing strength when and are heat-sealed is 2 to
The coextrusion laminated film according to any one of claims 1 to 5, which has a size of 15 N / 15 mm.
項１〜６のいずれか１項記載の共押出積層フィルム。7. The coextrusion laminated film according to claim 1, which is a film for thermal lamination.
出積層フィルムのラミネート樹脂層（Ｅ）とスチレン系
樹脂シート（Ｆ）とを熱ラミネートしてなるものである
ことを特徴とする、積層シート。8. A laminated resin layer (E) of the coextruded laminated film according to claim 1 and a styrene resin sheet (F), which are thermally laminated. A laminated sheet.
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|---|---|---|---|
| JP2001210688A JP2003025522A (en) | 2001-07-11 | 2001-07-11 | Coextrusion laminated film and laminated sheet |
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- 2001-07-11 JP JP2001210688A patent/JP2003025522A/en active Pending
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