JP4788031B2 - Laminated material for paper container making and paper container made using the same - Google Patents

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【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙容器製函用積層材およびそれを使用して製函した紙容器に関し、更に詳しくは、製函時の加熱シ−ル等により発生するピンホ−ル等を皆無とし、シ−ル不良、液漏れ等を回避し、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、内容物の変質等を防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた紙容器製函用積層材およびそれを使用して製函した紙容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酒、ジュ−ス、ミネラルウオ−タ−、液体調味料、その他等の液体飲食物を充填包装するために、種々の形態からなる液体紙容器が、開発され、提案されている。
而して、上記の液体紙容器を製造するには、、通常、まず、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）／紙基材／ポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）、あるいは、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）／紙基材／バリア性層／ポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）の順で積層して積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、該積層材に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を打ち抜き加工し、次に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、その端面に、例えば、スカイブ・ヘミング処理等を施して端面処理を行い、しかる後、シ−ル部にフレ−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行いフレ−ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により胴貼りを行って、筒状のスリ−ブを製造する。
次に、上記で製造した筒状のスリ−ブを、内容物を充填するメ−カ−等に納入し、該筒状のスリ−ブを内容物充填機に供給し、次いで、内容物の充填に先立って、まず、筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、プレスシ−ルを行って底部を製函して液体用紙容器を製造し、しかる後、上方の開口部から内容物を充填した後、その上方の内面をホットエア−で炙り、次いで、プレスシ−ルを行ってトップ部を形成して、内容物を充填包装した密閉液体紙容器を製造するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような液体紙容器の製造において、底部あるいはトップ部を形成するために、筒状のスリ−ブのトップあるいはボトムの内面にホットエア−等を吹きつけてヒ−トシ−ルすると、紙容器を構成する積層材の内面において、炙りピンホ−ルが、極めて容易に発生するという問題点があり、その温度コントロ−ルが極めて困難なものであるという問題点がある。
而して、上記のように熱ピンホ−ルが発生すると、シ−ル不良、液漏れ等を発生し、これに伴い内容物の変質と共に保存性、貯蔵性等の安定性に欠けるという問題点があり、場合によっては、その商品価値を著しく低下し、廃棄しなければならないという問題点がある。
ところで、一般的に、紙容器において発生するピンホ−ルとしては、積層材を使用し、該積層材に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を打ち抜き加工する際に発生する罫バリピンホ−ル、あるいは、内容物を充填するときに、筒状のスリ−ブのトップおよびボトムをホットエア−により炙る際に発生する炙りピンホ−ル等が知られている。
而して、上記の炙りピンホ−ルについてその発生の過程等を含めて以下に更に詳しく説明する。
前述のように、製函に際し、まず、紙容器のトップ部あるいは底部を形成するために、筒状のスリ−ブのトップあるいはボトムの内面に、加熱チャンバ−の吹き出し口からホットエア−を吹きつける。
ところで、上記で筒状のスリ−ブのトップあるいはボトムの内面に吹きつけたホットエア−は、その内面にあるポリオレフィン系樹脂層（ヒ−トシ−ル性樹脂層）を構成するポリオレフィン系樹脂（ヒ−トシ−ル性樹脂）を溶融するが、更に、ホットエア−による熱は、紙基材まで到達し、該紙基材を加熱し、而して、紙基材が加熱されると、紙基材中に含まれている水分等が、加熱され、これが蒸気となって積層材の内外面側に抜けようとし、これにより、紙基材の内外面に積層されている樹脂フィルムを押し上げて、膨らむという発泡化現象を示す。
更に、ホットエア−による熱が加わると、紙基材に積層されている内面側の樹脂フィルムは、水分の蒸発による蒸気圧に耐えられなくなり、その膨らんだ樹脂フィルムが破れることになり、これにより炙りピンホ−ルが発生するものであると考えられている。
例えば、外面側から、低密度ポリエチレン樹脂層、紙基材、接着性樹脂層、バリア性層、低密度ポリエチレンフィルム等を順次に積層した構成からなる積層材を使用し、これを製函して製造した液体紙容器において、上記の炙りピンホ−ルの発生過程を観察すると、上記と同様に、まず、初期において、接着性樹脂層において、これが膨れて発泡化現象を発生し、その膨れにつられるようにバリア性層、更に、低密度ポリエチレンフィルムが膨らんで発泡化し、次いで、最終的に、上記の膨らんで発泡化した気泡が破裂して炙りピンホ−ルが発生することを確認することができるものである。
そこで本発明は、上記のような炙りピンホ−ル等の発生を皆無とし、かつ、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、ピンホ−ルの発生に伴いシ−ル不良、液漏れ等を回避し、内容物の変質等を防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた紙容器製函用積層材およびそれを使用して製函した紙容器液体紙容器を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような液体紙容器における炙りピンホ−ルの発生を防止すべく種々研究の結果、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層、または、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、バリア性層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層を順次に積層した積層材からなり、更に、上記の紙基材からなる基材層の内面側に、ＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層を積層して紙容器製函用積層材を製造し、而して、該紙容器製函用積層材を使用し、まず、該紙容器製函用積層材に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を打ち抜き加工し、次に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、その端面に、例えば、スカイブ・ヘミング処理等を施して端面処理を行い、しかる後、シ−ル部にフレ−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行いフレ−ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により胴貼りを行って筒状のスリ−ブを製造し、次いで、上記で製造した筒状のスリ−ブを、内容物充填機に供給し、次に、内容物の充填に先立って、まず、筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、プレスシ−ルを行って底部を製造し、次いで、内容物を充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、プレスシ−ルを行ってトップ部を形成して内容物を充填包装した密閉液体紙容器を製造したところ、製函時の加熱シ−ル等により発生するピンホ−ル等を皆無とし、シ−ル不良、液漏れ等を回避し、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、内容物の変質等を防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた紙容器製函用積層材およびそれを使用して製函した紙容器を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層、または、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、バリア性層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層を順次に積層した積層材からなり、更に、上記の紙基材からなる基材層の内面側に、ＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層を積層したことを特徴とする紙容器製函用積層材およびそれを使用して製函した紙容器に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる紙容器製函用積層材の層構成についてその一二例を例示して図面を用いて説明すると、図１および図２は、本発明にかかる紙容器製函用積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
次に、本発明にかかる紙容器の構成についてその一例を例示して図面を用いて説明すると、図３、図４、図５、および、図６は、上記の図１に示す紙容器製函用積層材を使用し、本発明にかかる紙容器の製函についてその製函工程の構成を示す各製函工程における紙容器の構成を示す概略的斜視図である。
【０００７】
本発明にかかる紙容器製函用積層材Ａは、図１に示すように、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層１、紙基材からなる基材層２、および、熱可塑性樹脂からなる最内層３を順次に積層した積層材からなり、更に、上記の紙基材からなる基材層２の内面側に、ＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層４を積層した構成からなることを基本構造とするものである。
更に、本発明にかかる紙容器製函用積層材について別の例を例示すると、図２に示すように、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層１、紙基材からなる基材層２、バリア性層５、および、熱可塑性樹脂からなる最内層３を順次に積層した積層材からなり、更に、上記の紙基材からなる基材層２の内面側に、ＡＳＴＭ１２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層４を積層した構成からなる紙容器製函用積層材Ａ1 を例示することができる。
上記の例示は、本発明にかかる紙容器製函用積層材についてその一二例を例示したものであり、これによって本発明は限定されるものではない。
例えば、本発明においては、図示しないが、上記のような紙容器製函用積層材の構成において、本発明にかかる紙容器の包装目的、充填包装する内容物、その使用目的、用途等によって、更に、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積層材を設計して製造することができるものである。
【０００８】
次に、本発明において、本発明にかかる紙容器の構成についてその一例を例示して説明すると、上記の図１に示す紙容器製函用積層材Ａを使用した例の場合で説明すると、図３に示すように、まず、上記の図１に示す紙容器製函用積層材Ａを使用し、該紙容器製函用積層材Ａに、所望の紙容器の形状に合わせて、縦あるいは横または斜め等に折り罫１１を刻設すると共に打ち抜き加工して、糊代部１２等を有するブランク板Ｂを製造する。
次に、図４に示すように、常法により、上記で製造したブランク板Ｂの端面に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、例えば、スカイブ・ヘミング処理等を施して端面処理を行った後、糊代部１２（図３参照）にフレ−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行い、該糊代部１２を構成する熱可塑性樹脂からなる最内層３（図１、図２参照）を形成する熱可塑性樹脂を溶融し、その溶融面に、上記のブランク板Ｂの他方の端部１３（図３参照）を重ね合わせてフレ−ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により胴貼りシ−ル部１４を形成して、筒状のスリ−ブＣを製造する。
次に、図５に示すように、上記で製造した筒状のスリ−ブＣを、内容物を充填するメ−カ−等に納入し、該筒状のスリ−ブＣを内容物充填機（図示せず）に供給し、次いで、内容物の充填に先立って、まず、筒状のスリ−ブＣのボトムの内面をホットエア−により炙り、その内面の熱可塑性樹脂からなる最内層３を形成する熱可塑性樹脂を溶融させて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部１５を形成して、上方に開口部１６を有する包装用容器Ｄを製造する。
しかる後、図６に示すように、上記の包装用容器Ｄの開口部１６から内容物１７を充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、その内面の熱可塑性樹脂からなる最内層３を形成する熱可塑性樹脂を溶融させて、プレスシ−ルを行って屋根型トップシ−ル部１８を形成して、内容物１７を充填包装した本発明にかかる密閉液体紙容器Ｅを製造するものである。
上記の例示は、本発明にかかる紙容器についてその一例を例示したものであり、これによって本発明は限定されるものではない。
例えば、本発明においては、図示しないが、本発明にかかる紙容器の形状としては、ブロック型のもの、筒状型のもの、その他等の任意の形状を取り得るものである。
【０００９】
次に、本発明において、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成する材料、製造法等について更に詳しく説明すると、まず、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成する熱可塑性樹脂層からなる最外層としては、例えば、熱によって溶融し相互に融着し得る熱可塑性樹脂からなる樹脂層を使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を使用することができる。
而して、本発明において、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層としては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用し、これを単独ないし共押出機等を用いて、紙基材からなる基材層等の一方の面に溶融押出積層して形成することができる。
あるいは、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用し、予め、その樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、次いで、その樹脂のフィルムないしシ−トを、紙基材からなる基材層等の一方の面にラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層することにより、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を形成することができる。
なお、本発明において、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層の厚さとしては、５〜２００μｍ位、好ましくは、１０〜１００μｍ位が望ましいものである。
【００１０】
次に、本発明において、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成する紙基材からなる基材層としては、これが紙容器を構成する基本素材となることから、賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有するものを使用することができ、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは、純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙、その他等の各種の紙基材を使用することができる。
また、本発明において、上記の紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することができる。
なお、本発明において、上記の紙基材には、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等の所望の印刷絵柄を通常の印刷方式にて任意に形成することができるものである。
【００１１】
次にまた、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成する熱可塑性樹脂層からなる最内層としては、上記の熱可塑性樹脂からなる最外層と同様に、例えば、熱によって溶融し相互に融着し得る熱可塑性樹脂からなる樹脂層を使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を使用することができる。
而して、本発明において、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層としては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用し、これを単独ないし共押出機等を用いて、紙基材からなる基材層等の他方の面に溶融押出積層して形成することができる。
あるいは、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用し、予め、その樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、次いで、その樹脂のフィルムないしシ−トを、紙基材からなる基材層等の他方の面にラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層することにより、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を形成することができる。
更に、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トを、紙基材からなる基材層等の他方の面に、アンカ−コ−ト材層、低密度ポリエチレン等の溶融押出樹脂層等を介して、押出サンドラミネ−ト積層することにより、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を形成することができる。
なお、本発明において、上記の熱可塑性樹脂からなる樹脂層の厚さとしては、５〜２００μｍ位、好ましくは、１０〜１００μｍ位が望ましいものである。
【００１２】
ところで、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の中でも、特に、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を使用することが好ましいものである。
上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体としては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレン−α・オレフィン共重合体を使用することができる。
メタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活性点が均一であることからシングルサイト触媒とも呼ばれているものである。
具体的には、三菱化学株式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を使用することができる。
その樹脂層としては、単層ないし多層で使用することができ、その厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
本発明において、上記のようなメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を使用する場合には、紙容器等を製造するときに、低温ヒ−トシ−ル性が可能であるという利点を有するものである。
また、本発明において、熱可塑性樹脂からなる最内層としては、内容物中に含まれる香料、あるいは、内容物中に含まれるビタミン類等を保護する観点から、保香性を有し、かつ、ヒ−トシ−ル性を有するエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、または、ポリエステル系樹脂等からなる最内層を形成することが好ましいものである。
【００１３】
次に、本発明において、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成するバリア性層としては、酸素ガス、水蒸気、水、その他等の透過を阻止するもの、あるいは、太陽光、紫外線、その他等の透過を阻止するもの、その他等を使用することができる。
具体的には、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性層としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
上記のポリオレフィン系樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、約５〜５０μｍ位のものを使用することができる。
また、本発明において、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性層としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、ポリアクリロニトリル系樹脂、ナイロンＭＸＤ６等のポリアミド系樹脂等のバリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−ト、アルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の金属の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、その他等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、その他等を使用することができる。
上記において、バリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、約５〜３０μｍ位のもの、また、金属箔の膜厚としては、約５〜３０μｍ位のもの、金属の蒸着膜あるいは無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、約５０〜３０００Å位のもの等を使用することができる。
更に、本発明において、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
次にまた、本発明において、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成するＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層としては、具体的には、例えば、中密度ポリエチレン系樹脂層、または、高密度ポリエチレン系樹脂層を使用することができる。
而して、上記の中密度、または、高密度のポリエチレン系樹脂層の膜厚としては、１０〜６０μｍ位が好ましいものである。
上記において、密度が、０．９２６未満であると、耐ピンホ−ル適性の効果が少なくなることから好ましくなく、また、密度が、０．９６５を越えると、剛性が増し、成形不良となることから好ましくなく、而して、本発明において、密度としては、０．９３０〜０．９４５位が最も望ましいものである。
また、上記において、ポリエチレン系樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂の融点としては、約１１５〜１３５℃位が好ましく、更に、本発明において、ポリエチレン系樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂の融点は、前述の熱可塑性樹脂からなる最外層を構成する熱可塑性樹脂の融点とその差が大きい程望ましいものである。
更にまた、本発明において、上記のポリエチレン系樹脂層の膜厚としては、更に、１５〜５０μｍ位、より好ましくは、２５〜４０μｍ位が望ましいものであり、而して、膜厚が、１０μｍ、更に、１５μｍ、更には、２５μｍ未満であると、耐ピンホ−ル適性の効果が失われ、また、６０μｍ、更に、５０μｍ、更には、４０μｍを越えると、剛性を増し、成形不良が生じ、また、コストアップ要因となることから好ましくないものである。
なお、本発明においては、上記のようにＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層として、中密度ポリエチレン系樹脂層、または、高密度ポリエチレン系樹脂層を使用することにより、その理由は定かではないが、最外層を構成する熱可塑性樹脂との融点差により、より融点の高い上記のポリエチレン系樹脂層が蒸気圧等に対する保持層となることにより、耐ピンホ−ル性等の作用が奏されてものであると推定されるものである。
【００１５】
なお、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
【００１６】
次に、本発明においては、本発明にかかる紙容器製函用積層材、紙容器等を構成するいずれかの基材には、所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００１７】
次に、本発明において、上記のような材料を使用して本発明にかかる紙容器製函用積層材を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押出ラミネ−ション法、Ｔダイ押出成形法、Ｔダイ共押出ラミネ−ション法、インフレ−ション法、共押出インフレ−ション法、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、各積層する材料の面に、必要ならば、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレ−ム処理、その他等の前処理を任意に施すことができる。
また、本発明においては、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤等も任意に施すことができる。
更に、本発明においては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００１８】
また、本発明においては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等のラミネ−ト用接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、本発明においては、上記の接着剤を、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施し、次いで、溶剤等を乾燥させてラミネ−ト用接着剤層を形成すことができ、そのコ−ティングないし印刷量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００１９】
また、本発明において、本発明にかかる紙容器製函用積層材を積層するために、例えば、熱によって溶融し相互に融着し得る各種の樹脂による溶融押出樹脂層等を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用し、その溶融押出樹脂層等を接着剤層として使用することができる。
而して、本発明において、上記の接着性樹脂層としては、例えば、押出機等を使用し、その樹脂の１種ないし２種以上を単層ないし多層に押し出して溶融押出樹脂膜等を形成し、その溶融押出樹脂層を介して、上記の各種の材料を積層することがてきるものである。
なお、本発明において、上記の接着性樹脂層の膜厚としては、５μｍ〜１００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜５０μｍ位が望ましいものである。
上記において、膜厚が、５μｍ未満であると、炙りピンホ−ルが発生し易い傾向にあることから好ましくなく、また、膜厚が、１００μｍを越えると、底部およびトップ部の成形性が非常に悪くなることから好ましくないものである。
【００２０】
次にまた、本発明において、本発明にかかる紙容器としては、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプ等の液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
【００２１】
本発明において、本発明にかかる紙容器には、例えば、各種の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品等の雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装することができるものである。
而して、本発明において、本発明にかかる紙容器は、特に、例えば、酒、果汁飲料等のジュ−ス、ミネラルウオ−タ−、醤油、ソ−ス、ス−プ等の液体調味料、あるいは、カレ−、シチュ−、ス−プ、その他等の種々の液体飲食物を充填包装する包装用容器として有用なものである。
【００２２】
【実施例】
上記の本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
参考例１
（１）．坪量３００ｇ／ｍ2 の紙を使用し、その紙の一方の面に、フレ−ム処理を施した後、そのフレ−ム処理面に、低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を溶融押出積層して厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、上記の紙の他方の面に、フレ−ム処理を施し、次いで、そのフレ−ム処理面に、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕と低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕とを使用し、その中密度ポリエチレン樹脂層がフレ−ム処理面に対向するように共押出して、厚さ２５μｍの中密度ポリエチレン層と厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層とからなる共押出フィルムを溶融共押出積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる紙容器製函用製層材を製造した。
厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪量３００ｇ／ｍ2 の紙／厚さ２５μｍの中密度ポリエチレン樹脂層と厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層とからなる共押出フィルム
（２）．次に、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、ゲ−ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるいは横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施して端面処理を行った後、糊代部にフレ−ム処理を行い、該糊代部の低密度ポリエチレン樹脂層等を溶融し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重ね合わせてフレ−ムシ−ルにより胴貼りシ−ル部を形成して筒状のスリ−ブを製造した。
次に、上記で製造した筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、その内面の低密度ポリエチレン樹脂層を溶融させて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しかる後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、その内面の低密度ポリエチレン樹脂層を溶融させて、プレスシ−ルを行ってゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包装した本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。
上記で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生は認められず、更に、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。
【００２３】
実施例１
（１）．坪量３００ｇ／ｍ2 の紙を使用し、その紙の一方の面に、フレ−ム処理を施した後、そのフレ−ム処理面に、低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を溶融押出積層して厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、上記の紙の他方の面に、フレ−ム処理を施し、次いで、そのフレ−ム処理面に、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕と、ナイロンＭＸＤ６樹脂〔商品名、三菱瓦斯化学株式会社製、密度、１．２２ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝７、融点＝２４３℃〕と、無水マレイン酸変性の接着性ポリオレフィン樹脂〔密度、０．９１ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝９．５〕と、低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕との４種類の樹脂を使用し、これらをフィ−ドブロック型多層Ｔダイ共押し出し機を用いて、その中密度ポリエチレン樹脂層の面が上記のフレ−ム処理面に対向するように直接溶融共押出積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料３００ｇ／ｍ2 の紙／厚さ２０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層／厚さ６μｍの無水マレイン酸変性の接着性ポリオレフィン樹脂層／厚さ６μｍのナイロンＭＸＤ６樹脂層／厚さ６μｍの無水マレイン酸変性の接着性ポリオレフィン樹脂層／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層
（２）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の参考例１と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。
上記で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。
【００２４】
実施例２
（１）．坪量４００ｇ／ｍ2 の紙を使用し、その紙の一方の面に、フレ−ム処理を施した後、そのフレ−ム処理面に、低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を溶融押出積層して、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
他方、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条件で、上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着面；コロナ処理面
導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ）
真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０-6ｍＢａｒ
蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０-3ｍＢａｒ
冷却・電極ドラム供給電力；１０ｋＷ
ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ
次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-5Ｔｏｒｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して透明バリア性フィルムを製造した。
（２）．次に、上記の（１）で厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を積層した紙の他方の面に、フレ−ム処理を施し、次いで、そのフレ−ム処理面に、上記の（１）で製造した透明バリア性フィルムを、その酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面を対向させ、かつ、その層間に、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕を使用し、これを溶融押出しながら、厚さ３０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層を介して、上記の紙基材と透明バリア性フィルムとを溶融押出積層した。
（３）．更に、上記の（２）で溶融押出積層した透明バリア性フィルムを、その２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面にコロナ処理面を施し、そのコロナ処理面に、２液硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次に、該アンカ−コ−ト剤層の面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを溶融押出しながら、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を介して、厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルムを溶融押出積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料４００ｇ／ｍ2 の紙基材／厚さ３０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層／酸化珪素の蒸着膜・２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム／アンカ−コ−ト剤層／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム
（４）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、ゲ−ベルトップ型の液体紙容器の形状に合わせて、縦あるいは横または斜め等に折り罫を刻設すると共に打ち抜き加工して、糊代部を有するブランク板を製造し、次いで、上記で製造したブランク板の端面に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、スカイブ・ヘミング処理を施して端面処理を行った後、糊代部にフレ−ム処理を行い、該糊代部のメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム等を溶融し、その溶融面に、上記のブランク板の他方の端部を重ね合わせてフレ−ムシ−ルにより胴貼りシ−ル部を形成して筒状のスリ−ブを製造した。
次に、上記で製造した筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、その内面のメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム等を溶融させて、プレスシ−ルを行って底シ−ル部を形成し、しかる後、他方の開口部から果汁ジュ−スを充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、その内面のメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム等を溶融させて、プレスシ−ルを行ってゲ−ベルトップシ−ル部を形成して、内容物を充填包装した本発明にかかる密閉液体紙容器を製造するものである。
上記で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。
【００２５】
実施例３
（１）．坪量４００ｇ／ｍ2 の紙を使用し、その紙の一方の面に、フレ−ム処理を施した後、そのフレ−ム処理面に、低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を溶融押出積層して、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、上記で厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した紙の他方の面に、フレ−ム処理を施し、次いで、そのフレ−ム処理面に、その一方の面にアルミニウムの蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムからなるバリア性フィルムを使用し、その２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面を対向させ、その層間に、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕を使用し、これを溶融押出しながら、厚さ３０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層を介して、上記の紙基材とバリア性フィルムとを溶融押出積層した。
（２）．更に、上記の（１）で溶融押出積層したバリア性フィルムを、そのアルミニウムの蒸着膜に、２液硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次に、該アンカ−コ−ト剤層の面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを溶融押し出ししながら、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を介して、厚さ４０μｍの厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルムを溶融押出積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料４００ｇ／ｍ2 の紙基材／厚さ３０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層／２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・アルミニウムの蒸着膜 ／アンカ−コ−ト剤層／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム
（３）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の参考例１と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。上記で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。
【００２６】
実施例４
（１）．坪量４００ｇ／ｍ2 の紙を使用し、その紙の一方の面に、フレ−ム処理を施した後、そのフレ−ム処理面に、低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を溶融押出積層して、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した。
（２）．次に、上記の実施例２で製造した透明バリア性フィルムを使用し、その透明バリア性フィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次に、該ラミネ−ト用接着剤層の面に、厚さ１２μｍのエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルムをドライラミネ−ト積層した。
更に、上記の透明バリア性フィルムの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、上記と同様に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次に、該ラミネ−ト用接着剤層の面に、厚さ６０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルムをドライラミネ−ト積層した。
（３）．次に、上記で（１）で厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層を形成した紙の他方の面に、フレ−ム処理を施し、次いで、そのフレ−ム処理面に、上記の（２）で透明バリア性フィルムにドライラミネ−ト積層した厚さ１２μｍのエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルムの面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面を対向させ、その層間に、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９３７ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝９．５、融点＝１２０℃〕を使用し、これを溶融押出しながら、厚さ３０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層を介して、上記の紙基材と透明バリア性フィルムとを溶融押出積層して、下記の層構成からなる本発明にかかる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料４００ｇ／ｍ2 の紙基材／厚さ３０μｍの中密度ポリエチレン樹脂層／厚さ１２μｍのエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルム／ラミネ−ト用接着剤層／酸化珪素の蒸着膜・２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム／ラミネ−ト用接着剤層／厚さ６０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム
（４）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の実施例２と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、本発明にかかる密閉液体紙容器を製造した。
上記で製造した密閉液体紙容器は、炙りピンホ−ル等の発生は認められず、更に、、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、かつ、保香性に優れ、その内容物の変質は認められず、また、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。
【００２７】
比較例１
（１）．上記の参考例１において、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕の代りに低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕と使用し、それ以外は、上記の参考例１と全く同様にして、下記の層構成からなる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪量３００ｇ／ｍ2 の紙／厚さ４０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層
（２）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の参考例１と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、密閉液体紙容器を製造した。
【００２８】
比較例２
（１）．上記の実施例１において、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕の代りに低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を使用し、それ以外は、上記の実施例１と全く同様にして、下記の層構成からなる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ１５μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料３００ｇ／ｍ2 の紙／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／厚さ６μｍの無水マレイン酸変性の接着性ポリオレフィン樹脂層／厚さ６μｍのナイロンＭＸＤ６樹脂層／厚さ６μｍの無水マレイン酸変性の接着性ポリオレフィン樹脂層／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層
（２）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の参考例１と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、密閉液体紙容器を製造した。
【００２９】
比較例３
（１）．上記の実施例２において、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕の代りに低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を使用し、それ以外は、上記の実施例２と全く同様にして、下記の層構成からなる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料４００ｇ／ｍ2 の紙基材／厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／酸化珪素の蒸着膜・２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム／アンカ−コ−ト剤層／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム
（２）．次いで、上記で製造した紙容器性函用積層材を使用し、以下、上記の実施例２と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、密閉液体紙容器を製造した。
【００３０】
比較例４
（１）．上記の実施例３において、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝１０．０、融点＝１２７℃〕の代りに低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を使用し、それ以外は、上記の実施例３と全く同様にして、下記の層構成からなる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料４００ｇ／ｍ2 の紙基材／厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・アルミニウムの蒸着膜／アンカ−コ−ト剤層／厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／厚さ４０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム
（２）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の参考例１と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、密閉液体紙容器を製造した。
【００３１】
比較例５
（１）．上記の実施例４において、中密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９３７ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝９．５、融点＝１２０℃〕の代りに低密度ポリエチレン樹脂〔密度、０．９２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）＝３．７、融点＝１１１℃〕を使用し、それ以外は、上記の実施例４と全く同様にして、下記の層構成からなる紙容器製函用積層材を製造した。
厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／坪料４００ｇ／ｍ2 の紙基材／厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂層／厚さ１２μｍのエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルム／ラミネ−ト用接着剤層／酸化珪素の蒸着膜・２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム／ラミネ−ト用接着剤層／厚さ６０μｍのメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体フィルム
（２）．次いで、上記で製造した紙容器製函用積層材を使用し、以下、上記の実施例２と全く同様にして、ブランク板の形成、筒状のスリ−ブの形成、底シ−ル部の形成、内容物の充填、および、ゲ−ベルトップシ−ル部の形成等を経て、密閉液体紙容器を製造した。
【００３２】
実験例
上記の参考例１、実施例１〜４、および、比較例１〜５で製造した液体紙容器について、シ−ル適性と炙りピンホ−ルについてテストした。
（１）．シ−ル適性のテスト
これは、液体紙容器充填機にて、トップシ−ルおよびボトムシ−ルを行い、シ−ルチエック液にて、シ−ル性の確認を行ってテストした。
（２）．炙りピンホ−ルのテスト
これは、液体紙容器充填機にて成型した液体紙容器のトップシ−ル部およびボトムシ−ル部でのあぶりピンホ−ルの有無を確認した。上記のテスト結果について下記の表１に示す。
【００３３】
【表１】

Figure 0004788031
Figure 0004788031
上記の表１において、炙りは、炙りピンホ−ルを意味し、○は、シ−ル、炙りピンホ−ルの良好領域を表し、△は、シ−ル、炙りピンホ−ルの可能領域を表し、×は、シ−ル、炙りピンホ−ルの不良領域を表す。
【００３４】
上記の表１に示すテスト結果から明らかなように、シ−ル性と炙りピンホ−ルから認められる、シ−ルの良好な温度領域は、比較例のものと比べると、実施例のものは、倍程度に温度領域が広がることが認められた。
【００３５】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層、または、少なくとも、熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、バリア性層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層を順次に積層した積層材からなり、更に、上記の紙基材からなる基材層の内面側に、ＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなるポリエチレン系樹脂層を積層して紙容器製函用積層材を製造し、而して、該紙容器製函用積層材を使用し、まず、該紙容器製函用積層材に折り罫等を施すと共に所望の形状にブランク板を打ち抜き加工し、次に、内容物の浸透、液漏れ等を防止するために、その端面に、例えば、スカイブ・ヘミング処理等を施して端面処理を行い、しかる後、シ−ル部にフレ−ム処理、あるいは、ホットエア−処理等を行いフレ−ムシ−ル、あるいは、ホットエア−シ−ル等により胴貼りを行って筒状のスリ−ブを製造し、次いで、上記で製造した筒状のスリ−ブを、内容物充填機に供給し、次に、内容物の充填に先立って、まず、筒状のスリ−ブのボトムの内面をホットエア−により炙り、プレスシ−ルを行って底部を製造し、次いで、内容物を充填した後、トップの内面をホットエア−で炙り、プレスシ−ルを行ってトップ部を形成して内容物を充填包装した密閉液体紙容器を製造して、製函時の加熱シ−ル等により発生するピンホ−ル等を皆無とし、シ−ル不良、液漏れ等を回避し、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、内容物の変質等を防止すると共に保存性、貯蔵性等に優れた紙容器製函用積層材およびそれを使用して製函した紙容器を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる紙容器製函用積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる紙容器製函用積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にかかる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜視図である。
【図４】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にかかる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜視図である。
【図５】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にかかる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜視図である。
【図６】上記の図１に示す積層材を使用し、本発明にかかる液体紙容器の製函についてその製函工程の構成を示す各製函工程における液体紙容器の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ 紙容器製函用積層材
Ａ1 紙容器製函用積層材
Ｂ ブランク板
Ｃ 筒状のスリ−ブ
Ｄ 包装用容器
Ｅ 密閉液体紙容器
１ 熱可塑性樹脂からなる最外層
２ 紙基材からなる基材層
３ 熱可塑性樹脂からなる最内層
４ ポリエチレン系樹脂層
５ バリア性層
１１ 折り罫
１２ 糊代部
１３ 端部
１４ 胴貼りシ−ル部
１５ 底シ−ル部
１６ 上方に開口部
１７ 内容物
１８ 屋根型トップシ−ル部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminated material for paper container box making and a paper container made using the same. More specifically, the present invention eliminates a pinhole generated by a heating seal during box making and the like. For paper container box making, it has excellent barrier properties that prevent oxygen gas, water vapor, etc. from permeating, preventing deterioration of contents, storage stability, storage properties, etc. The present invention relates to a laminated material and a paper container made using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, liquid paper containers having various forms have been developed and proposed for filling and packaging liquid foods and drinks such as liquor, juice, mineral water, liquid seasonings, and the like.
Thus, in order to produce the above-mentioned liquid paper container, usually, at least, at least, polyolefin resin layer (heat seal resin layer) / paper base material / polyolefin resin layer (heat sheath) Resinous resin layer) or at least polyolefin resin layer (heat seal resin layer) / paper substrate / barrier layer / polyolefin resin layer (heat seal resin layer) in this order. Laminate to produce a laminate, then use the laminate, crease the laminate, punch a blank plate into the desired shape, then infiltrate the contents, leak, etc. In order to prevent this, the end surface is subjected to, for example, skive and hemming treatment, and then the seal portion is subjected to frame treatment or hot air treatment, etc. Or hot air seal Performing paste, tubular Sri - producing drive.
Next, the cylindrical sleeve manufactured as described above is delivered to a manufacturer or the like for filling the contents, and the cylindrical sleeve is supplied to the contents filling machine, and then the contents of the contents are supplied. Prior to filling, first, the inner surface of the bottom of the cylindrical sleeve is squeezed with hot air, press sealed, and the bottom is boxed to produce a liquid paper container, and then from the upper opening. After the contents are filled, the upper inner surface is blown with hot air, and then a top seal is formed by press sealing to produce a sealed liquid paper container filled and packaged with the contents.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the manufacture of the liquid paper container as described above, in order to form the bottom portion or the top portion, when hot air or the like is blown onto the inner surface of the top or bottom of the cylindrical sleeve, On the inner surface of the laminated material constituting the paper container, there is a problem that the twist pinhole is generated very easily, and the temperature control is very difficult.
Thus, when a hot pinhole is generated as described above, a seal failure, a liquid leakage, etc. occur, and the content is not only deteriorated but also has stability such as storage stability and storage stability. In some cases, there is a problem that the merchandise value is significantly reduced and must be discarded.
By the way, generally, as a pinhole generated in a paper container, a laminated material is used, and a crease varipin pin generated when a blank plate is punched into a desired shape while a folded crease is formed on the laminated material. There are known pinholes or the like that are generated when the top and bottom of a cylindrical sleeve are rolled with hot air when filling the contents.
Thus, the above described pinhole will be described in more detail below, including the process of its generation.
As described above, when making a box, first, hot air is blown from the outlet of the heating chamber to the inner surface of the top or bottom of the cylindrical sleeve in order to form the top or bottom of the paper container. .
By the way, the hot air blown onto the inner surface of the top or bottom of the cylindrical sleeve as described above is a polyolefin resin (heat seal resin layer) constituting the polyolefin resin layer (heat seal resin layer) on the inner surface. -Tosyl resin) is melted, but further, the heat from the hot air reaches the paper substrate, heats the paper substrate, and when the paper substrate is heated, Moisture and the like contained in the material is heated, and it becomes steam and tries to escape to the inner and outer surfaces of the laminated material, thereby pushing up the resin film laminated on the inner and outer surfaces of the paper substrate, It shows the foaming phenomenon of swelling.
Furthermore, when heat from hot air is applied, the resin film on the inner surface side laminated on the paper substrate cannot withstand the vapor pressure due to the evaporation of moisture, and the swollen resin film will be torn. It is believed that pinholes are generated.
For example, from the outer surface side, use a laminated material composed of a low-density polyethylene resin layer, a paper substrate, an adhesive resin layer, a barrier layer, a low-density polyethylene film, etc. In the manufactured liquid paper container, when the generation process of the above-mentioned twisted pinhole is observed, as in the above case, first, in the initial stage, this expands in the adhesive resin layer to generate a foaming phenomenon. It can be confirmed that the barrier layer and further the low density polyethylene film swells and foams, and then finally the swelled and foamed bubbles burst to generate pinholes. It can be done.
Therefore, the present invention eliminates the occurrence of the above-described pinhole and the like, and is excellent in barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc. Providing paper container boxing laminates that avoid leakage and prevent deterioration of contents, etc., and have excellent storability, storability, etc., and paper containers that use them to make liquid paper containers is there.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to prevent the occurrence of the pinhole in the liquid paper container as described above, the present inventor has at least an outermost layer made of a thermoplastic resin, a base material layer made of a paper base material, and a heat An innermost layer made of a plastic resin, or at least an outermost layer made of a thermoplastic resin, a base material layer made of a paper base material, a barrier layer, and a laminated material obtained by sequentially laminating an innermost layer made of a thermoplastic resin. Furthermore, a polyethylene resin layer having a density of 0.926 to 0.965 according to ASTM 1248-78 is laminated on the inner surface side of the base material layer made of the above paper base material, and a paper container boxing laminate is obtained. Manufactured, and thus using the paper container box laminate, firstly folding the paper container box laminate and punching a blank plate into a desired shape, Prevents permeation of contents, leakage, etc. Therefore, the end surface is subjected to, for example, a skive hemming process and the like, and then the seal part is subjected to a frame process or a hot air process to a frame seal, or Then, a cylinder sleeve is manufactured by sticking a cylinder with a hot air seal or the like, then the cylindrical sleeve manufactured above is supplied to a content filling machine, and then the content Prior to filling, first, the inner surface of the bottom of the cylindrical sleeve is squeezed with hot air, pressed to produce the bottom, then filled with the contents, and then the inner surface of the top is heated with hot air. In this case, a sealed liquid paper container was produced by pressing and sealing to form a top part and filling and packaging the contents, and there was no pinhole generated by heating seals during box making, Avoid seal failure, liquid leakage, etc. Paper container boxing laminate with excellent barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc. The present invention has been completed by finding that a container can be manufactured.
[0005]
That is, the present invention includes at least an outermost layer made of a thermoplastic resin, a substrate layer made of a paper substrate, and an innermost layer made of a thermoplastic resin, or at least an outermost layer made of a thermoplastic resin, a paper substrate. A base material layer made of a laminate, a barrier layer, and an innermost layer made of a thermoplastic resin are sequentially laminated. Further, ASTM 1248-78 is formed on the inner surface side of the base material layer made of the paper base material. The present invention relates to a paper container boxing laminate characterized by laminating a polyethylene resin layer having a density of 0.926 to 0.965, and a paper container made using the same.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, the layer configuration of the paper container boxing laminate according to the present invention will be described with reference to the drawings, illustrating two examples. FIGS. 1 and 2 show the paper container boxing laminate according to the present invention. It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the example about.
Next, an example of the configuration of the paper container according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIGS. 3, 4, 5, and 6 show the paper container box shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows the structure of the paper container in each box making process which shows the structure of the box making process about the box making of the paper container concerning this invention which uses the laminated material.
[0007]
As shown in FIG. 1, the laminate A for paper container box according to the present invention includes at least an outermost layer 1 made of a thermoplastic resin, a base material layer 2 made of a paper base material, and an outermost layer made of a thermoplastic resin. A polyethylene-based resin layer comprising a laminate obtained by sequentially laminating the inner layer 3 and further having a density according to ASTM 1248-78 of 0.926 to 0.965 on the inner surface side of the base material layer 2 made of the paper base material. The basic structure is composed of 4 layers.
Furthermore, as another example of the paper container boxing laminate according to the present invention, as shown in FIG. 2, at least an outermost layer 1 made of a thermoplastic resin, a base material layer 2 made of a paper base material, and a barrier The inner layer 3 made of a thermoplastic resin and the innermost layer 3 made of a thermoplastic resin are sequentially laminated. Further, the density according to ASTM 1248-78 is 0.00 on the inner surface side of the base material layer 2 made of the paper substrate. Laminating material A for paper container box having a structure in which polyethylene resin layer 4 composed of 926 to 0.965 is laminated.1Can be illustrated.
The above exemplification illustrates one or two examples of the paper container boxing laminate according to the present invention, and the present invention is not limited thereby.
For example, in the present invention, although not shown, in the configuration of the paper container boxing laminate as described above, depending on the packaging purpose of the paper container according to the present invention, the contents to be filled and packaged, the purpose of use, the use, etc. Furthermore, other base materials can be arbitrarily laminated, and laminated materials having various forms can be designed and manufactured.
[0008]
Next, in the present invention, an example of the configuration of the paper container according to the present invention will be described as an example, and in the case of the example using the paper container boxing laminate A shown in FIG. As shown in FIG. 3, first, the paper container box laminate A shown in FIG. 1 is used, and the paper container box laminate A is vertically or horizontally aligned with the desired shape of the paper container. Alternatively, the blank plate B having the paste margin 12 and the like is manufactured by engraving the crease 11 in an oblique manner and punching it.
Next, as shown in FIG. 4, the end surface of the blank plate B manufactured as described above is subjected to, for example, skive and hemming treatment in order to prevent permeation of contents, liquid leakage, etc. After the treatment, the glue margin 12 (see FIG. 3) is subjected to frame processing or hot air treatment, and the innermost layer 3 (FIG. 1, FIG. 1) made of the thermoplastic resin constituting the glue margin 12 2) is melted, and the other end 13 (see FIG. 3) of the blank plate B is overlaid on the melted surface so that the frame seal or hot air seal is overlaid. A cylinder-sealed seal portion 14 is formed by a seal or the like, and a cylindrical sleeve C is manufactured.
Next, as shown in FIG. 5, the cylindrical sleeve C manufactured as described above is delivered to a manufacturer or the like for filling the contents, and the cylindrical sleeve C is transferred to the contents filling machine. (Not shown), and then, prior to filling the contents, first, the inner surface of the bottom of the cylindrical sleeve C is rolled with hot air, and the innermost layer 3 made of thermoplastic resin on the inner surface is formed. The thermoplastic resin to be formed is melted, press sealed to form the bottom seal portion 15, and the packaging container D having the opening 16 above is manufactured.
Then, as shown in FIG. 6, after filling the contents 17 from the opening 16 of the packaging container D, the inner surface of the top is scrubbed with hot air, and the innermost layer 3 made of thermoplastic resin on the inner surface is formed. The sealed thermoplastic paper container E according to the present invention in which the contents 17 are filled and packaged is manufactured by melting the thermoplastic resin to be formed, forming a roof type top seal portion 18 by performing a press seal. .
The above illustration is an example of the paper container according to the present invention, and the present invention is not limited thereby.
For example, although not illustrated in the present invention, the shape of the paper container according to the present invention can take any shape such as a block type, a cylindrical type, or the like.
[0009]
Next, in the present invention, the paper container boxing laminate according to the present invention, the material constituting the paper container, the production method and the like will be described in more detail. First, the paper container boxing laminate according to the present invention, As the outermost layer made of a thermoplastic resin layer constituting a paper container or the like, for example, a resin layer made of a thermoplastic resin that can be melted by heat and fused to each other can be used.
Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, polypropylene, ethylene -Vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer An acid obtained by modifying a polyolefin resin such as coalescence, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Modified polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, Can be used Li (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, a resin layer made of a thermoplastic resin other like.
Thus, in the present invention, as the resin layer composed of the thermoplastic resin, one or more of the thermoplastic resins as described above is used, and this is used alone or using a co-extruder or the like. It can be formed by melt extrusion lamination on one surface of a substrate layer made of a paper substrate.
Alternatively, in the present invention, one or more of the above-described thermoplastic resins are used, and the resin film or sheet is produced in advance, and then the resin film or sheet is prepared. A resin layer made of the above thermoplastic resin can be formed by laminating a dry laminate on one surface of a base material layer made of a paper base material via a laminating adhesive layer or the like.
In the present invention, the thickness of the resin layer made of the thermoplastic resin is preferably about 5 to 200 μm, and preferably about 10 to 100 μm.
[0010]
Next, in the present invention, the base material layer comprising the paper base material constituting the paper container boxing laminate, the paper container and the like according to the present invention is the basic material constituting the paper container. Those having moldability, bending resistance, rigidity, waist, strength, etc. can be used. For example, a paper substrate having a strong sizing property or unbleached paper, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard Various paper base materials such as processed paper and others can be used.
In the present invention, the paper base material has a basis weight of about 80 to 600 g / m.2, Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m2Can be used.
In the present invention, a desired printed picture such as a character, a figure, a picture, a symbol, or the like can be arbitrarily formed on the paper base by a normal printing method.
[0011]
Next, as the innermost layer composed of the thermoplastic resin layer constituting the paper container boxing laminate, the paper container and the like according to the present invention, as with the outermost layer composed of the thermoplastic resin, for example, by heat A resin layer made of a thermoplastic resin that can be melted and fused to each other can be used.
Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, polypropylene, ethylene -Vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer An acid obtained by modifying a polyolefin resin such as coalescence, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Modified polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, Can be used Li (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, a resin layer made of a thermoplastic resin other like.
Thus, in the present invention, as the resin layer composed of the thermoplastic resin, one or more of the thermoplastic resins as described above is used, and this is used alone or using a co-extruder or the like. It can be formed by melt extrusion lamination on the other surface such as a base material layer made of a paper base material.
Alternatively, in the present invention, one or more of the above-described thermoplastic resins are used, and the resin film or sheet is produced in advance, and then the resin film or sheet is prepared. A resin layer made of the above thermoplastic resin can be formed by laminating a dry laminate on the other surface of the base material layer made of a paper substrate or the like via a laminating adhesive layer or the like.
Further, in the present invention, the above-described resin film or sheet is formed on the other surface of the base material layer made of a paper base material, an anchor coat material layer, a melt-extruded resin layer such as low-density polyethylene. The resin layer made of the above thermoplastic resin can be formed by laminating extrusion sand lamination through the like.
In the present invention, the thickness of the resin layer made of the thermoplastic resin is preferably about 5 to 200 μm, and preferably about 10 to 100 μm.
[0012]
By the way, in the present invention, among the thermoplastic resins as described above, it is particularly preferable to use an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst.
Examples of the ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the above metallocene catalyst include, for example, a catalyst by a combination of a metallocene complex and an alumoxane such as a catalyst by a combination of zirconocene dichloride and methylalumoxane, that is, a metallocene catalyst. An ethylene-α / olefin copolymer formed by polymerization can be used.
The metallocene catalyst is also called a single site catalyst because the current catalyst is called a multi-site catalyst with heterogeneous active sites, while the active sites are uniform.
Specifically, the product name “Carnel” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the product name “Evolu” manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., the product name “Exact” manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., USA (EXACT) ", US-made Dow Chemical Co., Ltd., trade name" Affinity ", trade name" ENGAGE "and other ethylene-α-olefin polymerized using a metallocene catalyst Copolymers can be used.
The resin layer can be used as a single layer or multiple layers, and the thickness is about 5 μm to 300 μm, preferably about 10 μm to 100 μm.
In the present invention, when an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst as described above is used, low temperature heat sealability is possible when manufacturing paper containers and the like. It has the advantage that.
In the present invention, the innermost layer made of a thermoplastic resin has a fragrance from the viewpoint of protecting the fragrance contained in the contents, or vitamins contained in the contents, and It is preferable to form an innermost layer made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having heat sealing properties or a polyester resin.
[0013]
Next, in the present invention, the barrier layer constituting the paper container boxing laminate, the paper container and the like according to the present invention is one that blocks permeation of oxygen gas, water vapor, water, etc., or the sun Those that block transmission of light, ultraviolet rays, etc., and others can be used.
Specifically, for example, as a barrier layer that blocks permeation of water vapor, water, etc., for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer A film or sheet of polyolefin resin such as coalescence can be used.
The film thickness or the film thickness of the above-mentioned polyolefin resin can be about 5 to 50 μm.
In the present invention, examples of the barrier layer that prevents permeation of oxygen gas, water vapor, and the like include, for example, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and polyacrylonitrile resins. Resin film or sheet having a barrier property such as polyamide resin such as nylon MXD6, metal foil such as aluminum foil, resin film having a metal deposited film such as aluminum, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide A resin film having an inorganic oxide vapor deposition film, etc., etc., etc. can be used.
In the above, the thickness of the resin film or sheet having a barrier property is about 5 to 30 μm, and the thickness of the metal foil is about 5 to 30 μm. Or about 50-3000 mm of thickness etc. can be used as a film thickness of the vapor deposition film | membrane of an inorganic oxide.
Furthermore, in the present invention, a colorant such as a pigment is added to the resin, and other desired additives are added and kneaded to form a film of various colored resins having a light-shielding property. Can do.
These materials can be used alone or in combination.
[0014]
Next, in the present invention, the polyethylene resin layer having a density of 0.926 to 0.965 according to ASTM 1248-78 constituting the paper container boxing laminate, paper container and the like according to the present invention is specifically described. Specifically, for example, a medium density polyethylene resin layer or a high density polyethylene resin layer can be used.
Thus, the film thickness of the medium density or high density polyethylene resin layer is preferably about 10 to 60 μm.
In the above, if the density is less than 0.926, the effect of pinhole resistance is reduced, which is not preferable. If the density exceeds 0.965, the rigidity increases and defective molding occurs. Therefore, in the present invention, the density is most preferably 0.930 to 0.945.
In the above, the melting point of the polyethylene resin constituting the polyethylene resin layer is preferably about 115 to 135 ° C. Further, in the present invention, the melting point of the polyethylene resin constituting the polyethylene resin layer is as described above. It is desirable that the difference between the melting point of the thermoplastic resin constituting the outermost layer of the thermoplastic resin and the difference between the thermoplastic resins is larger.
Furthermore, in the present invention, the film thickness of the polyethylene resin layer is preferably about 15 to 50 μm, more preferably about 25 to 40 μm, and thus the film thickness is 10 μm, Further, if the thickness is 15 μm or less than 25 μm, the effect of pinhole resistance is lost, and if it exceeds 60 μm, 50 μm, or 40 μm, the rigidity is increased and molding defects occur. This is not preferable because it causes a cost increase.
In the present invention, a medium density polyethylene resin layer or a high density polyethylene resin layer is used as the polyethylene resin layer having a density of 0.926 to 0.965 according to ASTM 1248-78 as described above. The reason for this is not clear, but due to the difference in melting point with the thermoplastic resin constituting the outermost layer, the above-mentioned polyethylene resin layer having a higher melting point becomes a holding layer against vapor pressure, etc. -It is presumed that the action such as the ruby property is exerted.
[0015]
In the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the packaging material constituting the packaging container is required to have strict packaging suitability and deformation. Various conditions such as prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, and the like are required. Materials satisfying such various conditions can be arbitrarily selected and used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methyl pentene Polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene Resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin , Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, and other known resin films or sheets. Can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
In addition, for example, a film such as cellophane, a synthetic paper, or the like can be used.
[0016]
Next, in the present invention, a desired printed pattern layer can be formed on any of the substrates constituting the paper container boxing laminate, paper container and the like according to the present invention.
Thus, the printed pattern layer is mainly composed of one or more ordinary ink vehicles, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet ray, and the like. One or more additives such as an absorbent, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are arbitrarily added, and a colorant such as a dye / pigment is added, and a solvent is added. The ink composition is prepared by sufficiently kneading with a diluent, and then the ink composition is used. For example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. The printing pattern layer according to the present invention can be formed by printing a desired printing pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. on the above-described coating thin film using a printing method such as .
[0017]
Next, in the present invention, a method for producing a paper container boxing laminate according to the present invention using the above-described materials will be described. As such a method, a method for laminating a normal packaging material is used. For example, wet lamination method, dry lamination method, solvent-free dry lamination method, extrusion lamination method, T-die extrusion molding method, T-die coextrusion lamination method, inflation method, co-extrusion This can be done by the inflation method, etc.
Thus, in the present invention, when performing the above-described lamination, if necessary, pretreatment such as corona treatment, plasma treatment, ozone treatment, frame treatment, etc. is performed on the surface of each laminated material. Can be applied arbitrarily.
In the present invention, for example, an anchoring agent such as isocyanate (urethane), polyethyleneimine, polybutadiene, and organic titanium can be optionally applied.
Furthermore, in the present invention, polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins such as polyethylene or polypropylene Alternatively, the primer agent layer can be formed using a resin composition containing the copolymer or modified resin, cellulose resin, or the like as the main component of the vehicle.
In the present invention, for example, a primer coating layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure rolling coating, kiss coating, etc. Therefore, the coating amount is 0.1 to 10 g / m.2(Dry state) is desirable.
[0018]
In the present invention, for example, a polyvinyl acetate adhesive, a homopolymer such as ethyl, butyl, 2-ethylhexyl ester of acrylic acid, or a copolymer of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc. An ethylene copolymer adhesive comprising a polyacrylate ester adhesive, a cyanoacrylate adhesive, a copolymer of ethylene and a monomer such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid, Cellulose adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy adhesive, polyurethane Adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, chloroprene rubber, nitrile rubber, It is possible to use adhesives for laminating such as rubber adhesives made of styrene-butadiene rubber, silicone adhesives, alkali metal silicates, inorganic adhesives made of low melting point glass, etc. Come.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof are film / sheet type, powder type, solid type, etc. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
Thus, in the present invention, the above-mentioned adhesive is applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a coating method such as others, or a printing method. Then, the solvent or the like is dried to form an adhesive layer for laminating. The coating or printing amount is 0.1 to 10 g / m.2(Dry state) is desirable.
[0019]
In the present invention, in order to laminate the paper container boxing laminate according to the present invention, for example, a melt-extruded resin layer made of various resins that can be melted by heat and fused to each other can be used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, polypropylene, Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer Polyolefins such as polymers, methylpentene polymers, polybutene polymers, polyethylene or polypropylene Acid-modified polyolefin resins, polyvinyl acetate resins, poly (meth) acrylic resins obtained by modifying acrylic resins with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid A resin such as a resin, a polyvinyl chloride resin, or the like can be used, and the melt-extruded resin layer or the like can be used as an adhesive layer.
Thus, in the present invention, as the adhesive resin layer, for example, using an extruder or the like, one or more of the resins are extruded into a single layer or multiple layers to form a melt-extruded resin film or the like. In addition, the above various materials can be laminated through the melt-extruded resin layer.
In the present invention, the film thickness of the adhesive resin layer is desirably about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the above, if the film thickness is less than 5 μm, it is not preferable because the twisted pinhole tends to be generated, and if the film thickness exceeds 100 μm, the moldability of the bottom part and the top part is very high. It is not preferable because it gets worse.
[0020]
Next, in the present invention, as the paper container according to the present invention, for example, a liquid paper container such as a brick type, a flat type, or a gable top type can be manufactured.
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
[0021]
In the present invention, the paper container according to the present invention may be filled and packaged with various articles such as various foods and drinks, chemicals such as adhesives and pressure-sensitive adhesives, miscellaneous goods such as cosmetics and pharmaceuticals, and others. It can be done.
Thus, in the present invention, the paper container according to the present invention is particularly a liquid seasoning such as juice, mineral water, soy sauce, sauce, soup, etc. Alternatively, it is useful as a packaging container for filling and packaging various liquid foods and drinks such as curry, stew, soup and others.
[0022]
【Example】
  The present invention will be described more specifically with reference to examples.
  Reference example 1
  (1). Basis weight 300g / m2After applying a frame treatment to one side of the paper, a low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.] was melt extrusion laminated to form a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 15 μm.
  Next, the other surface of the paper is subjected to a frame treatment, and then the medium-density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10. 0, melting point = 127 ° C.) and a low density polyethylene resin (density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.). Coextruded so as to face the surface to be treated, melt coextrusion laminated with a medium density polyethylene layer having a thickness of 25 μm and a low density polyethylene resin layer having a thickness of 15 μm, and has the following layer structure A paper container boxing material according to the present invention was manufactured.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 15 μm / basis weight 300 g / m2Paper / coextruded film comprising a medium density polyethylene resin layer having a thickness of 25 μm and a low density polyethylene resin layer having a thickness of 15 μm
  (2). Next, using the paper container boxing laminate produced above, according to the shape of the Gebelbelt type liquid paper container, engraved creases in the vertical, horizontal, or diagonal directions and stamped. Then, a blank plate having a glue margin is manufactured, and then the end surface of the blank plate manufactured as described above is subjected to an end surface treatment by a skive hemming process in order to prevent contents from penetrating and leaking. After that, a frame treatment is performed on the glue margin, the low density polyethylene resin layer, etc. of the glue margin is melted, and the other end of the blank plate is overlaid on the melted surface. A cylindrical sleeve was manufactured by forming a body-sealed seal portion with a seal.
  Next, the inner surface of the bottom of the cylindrical sleeve manufactured above is rolled with hot air, the low density polyethylene resin layer on the inner surface is melted, and press sealing is performed to form the bottom seal portion. Then, after filling the juice juice from the other opening, the inner surface of the top is scrubbed with hot air, the low-density polyethylene resin layer on the inner surface is melted, and press-sealing is performed to perform A sealed liquid paper container according to the present invention was manufactured, in which the portion was formed and filled with the contents.
  The sealed liquid paper container produced above is free from the occurrence of twisted pinholes, has excellent barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and has excellent fragrance retention, and alteration of its contents is recognized. Moreover, it was excellent in laminating strength, etc., withstood distribution in the market, and excellent in storage and preservation.
[0023]
  Example 1
  (1). Basis weight 300g / m2After applying a frame treatment to one side of the paper, a low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.] was melt extrusion laminated to form a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 15 μm.
  Next, the other surface of the paper is subjected to a frame treatment, and then the medium-density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10. 0, melting point = 127 ° C], nylon MXD6 resin (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., density, 1.22 g / cc, melt index (MI) = 7, melting point = 243 ° C), and maleic anhydride modification Adhesive polyolefin resin [density, 0.91 g / cc, melt index (MI) = 9.5] and low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.], and using a feed block type multi-layer T-die coextrusion machine, the surface of the medium density polyethylene resin layer is the above-mentioned frame-treated surface. In directly melt co-extrusion lamination to face, and making paper container box making laminate material according to the present invention comprising the following layer arrangement.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 15 μm / Tsubos 300 g / m2Paper / 20 μm thick medium density polyethylene resin layer / 6 μm thick maleic anhydride modified adhesive polyolefin resin layer / 6 μm thick nylon MXD6 resin layer / 6 μm thick maleic anhydride modified adhesive polyolefin resin Layer / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm
  (2). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingReference example 1In the same manner as in the present invention, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal portion, filling the contents, forming a gable top seal portion, etc. Such a sealed liquid paper container was manufactured.
  The sealed liquid paper container produced above does not show the occurrence of twisted pinholes, is excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and has excellent fragrance retention, and its contents are It was not recognized, was excellent in laminating strength, etc., withstood distribution in the market, and excellent in storage and preservation.
[0024]
  Example 2
  (1). Basis weight 400g / m2After applying a frame treatment to one side of the paper, a low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.] was melt extrusion laminated to form a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm.
  On the other hand, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used, and this was mounted on a delivery roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus. A deposited silicon oxide film having a thickness of 200 mm was formed on the corona-treated surface of the turret film.
  (Deposition conditions)
  Deposition surface: Corona-treated surface
  Amount of introduced gas: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm)
  Degree of vacuum in the vacuum chamber; 2-6 × 10-6mBar
  Degree of vacuum in the deposition chamber; 2-5 × 10-3mBar
  Cooling and electrode drum power supply: 10kW
  Line speed: 100 m / min
  Next, immediately after the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm is formed as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kw, oxygen gas (O2): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10.-FiveA transparent barrier film is produced by performing plasma treatment with oxygen / argon mixed gas plasma treatment at Torr and a treatment speed of 420 m / min to improve the surface tension of the deposited silicon oxide film surface by 54 dyne / cm or more. did.
  (2). Next, the other surface of the paper on which the low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm is laminated in (1) above is subjected to frame treatment, and then the frame treatment surface is subjected to (1) above. The transparent barrier film produced in (1) was opposed to the plasma-treated surface of the silicon oxide vapor-deposited film, and a medium density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10. 0, melting point = 127 ° C.], and melt-extrusion laminated the paper base material and the transparent barrier film through a medium density polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm.
  (3). Further, the transparent barrier film melt-extruded and laminated in the above (2) is subjected to a corona-treated surface on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the two-component curable urethane anchor is applied to the corona-treated surface. -Using a coating agent, this was formed into a film thickness of 0.1 g / m by the gravure roll coating method.2An anchor coat agent layer is formed by coating so as to be in a dry state. Next, low-density polyethylene is used on the surface of the anchor coat agent layer, and this is melt-extruded. However, an ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using a metallocene catalyst having a thickness of 40 μm through a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm was melt-extruded and laminated, The laminated material for box making of paper containers concerning an invention was manufactured.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / Tsubo 400 g / m2Paper substrate / medium density polyethylene resin layer with a thickness of 30 μm / deposited film of silicon oxide / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / anchor coat agent layer / low density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / thickness Ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using a 40 μm metallocene catalyst
  (4). Next, using the paper container boxing laminate produced above, according to the shape of the Gebel top type liquid paper container, engraved creases in the vertical, horizontal, diagonal, etc. and punched Then, a blank plate having an adhesive margin was manufactured, and then the end surface treatment was performed on the end surface of the blank plate manufactured above by applying a skive hemming treatment in order to prevent the penetration of contents, liquid leakage, etc. Then, the paste margin part is subjected to a frame treatment, and an ethylene-α / olefin copolymer film or the like polymerized using the metallocene catalyst of the glue margin part is melted. The other end portion was overlapped to form a cylinder-sealed seal portion with a frame seal to produce a cylindrical sleeve.
  Next, the inner surface of the bottom of the cylindrical sleeve manufactured above is struck with hot air, and the ethylene-α / olefin copolymer film or the like polymerized using the metallocene catalyst on the inner surface is melted, and then pressed. -The bottom seal part is formed by performing a seal, and after filling the juice juice from the other opening, the inner surface of the top is sprinkled with hot air and polymerization is performed using the metallocene catalyst on the inner surface. The sealed ethylene-α / olefin copolymer film or the like is melted and press sealed to form a gable top seal portion to produce a sealed liquid paper container according to the present invention filled and packaged with the contents. Is.
  The sealed liquid paper container produced above does not show the occurrence of twisted pinholes, is excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and has excellent fragrance retention, and its contents are It was not recognized, was excellent in laminating strength, etc., withstood distribution in the market, and excellent in storage and preservation.
[0025]
  Example 3
  (1). Basis weight 400g / m2After applying a frame treatment to one side of the paper, a low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.] was melt extrusion laminated to form a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm.
  Next, the other surface of the paper on which the low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm is formed is subjected to frame treatment, and then the aluminum film is deposited on one surface of the frame-treated surface. A barrier film made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is subjected to corona treatment on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the corona treated surfaces are opposed to each other. The medium density polyethylene resin layer [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10.0, melting point = 127 ° C.] was melt-extruded and a medium density polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm was formed. Then, the paper base material and the barrier film were melt extrusion laminated.
  (2). Further, the barrier film obtained by melt extrusion lamination in the above (1) is used as a vapor deposition film of aluminum, and a two-component curing type urethane anchor coating agent is used, and this is divided into a gravure roll coating method. Thickness of 0.1 g / m2An anchor coat agent layer is formed by coating so as to be in a dry state. Next, low density polyethylene is used on the surface of the anchor coat agent layer, and this is melt extruded. Meanwhile, an ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using a metallocene catalyst having a thickness of 40 μm through a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm was melt-extruded and laminated as follows. A laminated material for paper container box making according to the present invention having a layer structure was produced.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / Tsubo 400 g / m2Paper substrate / medium density polyethylene resin layer with a thickness of 30 μm / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / deposited film of aluminum / anchor coat agent layer / low density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / thickness of 40 μm Ethylene-α / Olefin Copolymer Films Polymerized Using Various Metallocene Catalysts
  (3). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingReference example 1In the same manner as in the present invention, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal portion, filling the contents, forming a gable top seal portion, etc. Such a sealed liquid paper container was manufactured. The sealed liquid paper container produced above does not show the occurrence of twisted pinholes, is excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and has excellent fragrance retention, and its contents are It was not recognized, was excellent in laminating strength, etc., withstood distribution in the market, and excellent in storage and preservation.
[0026]
  Example 4
  (1). Basis weight 400g / m2After applying a frame treatment to one side of the paper, a low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI) = 3.7, melting point = 111 ° C.] was melt extrusion laminated to form a low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm.
  (2). Next, aboveExample 2A transparent barrier film produced in step (1) is used, and a plasma-treated surface of the silicon oxide vapor-deposited film of the transparent barrier film is used as a two-component curable polyurethane laminating adhesive. Film thickness 4.5 g / m by the Lucorte method2(Laminated state) to form a laminating adhesive layer, and then on the surface of the laminating adhesive layer, 12 μm thick ethylene-vinyl alcohol copolymer The combined film was dry laminated.
  Further, on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of the transparent barrier film, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is used in the same manner as described above, and this is used as a gravure roll coat. Film thickness 4.5 g / m2(Laminated state) is coated to form an adhesive layer for laminating, and then polymerized using a metallocene catalyst having a thickness of 60 μm on the surface of the laminating adhesive layer. The laminated ethylene-α / olefin copolymer film was dry laminated.
  (3). Next, the other surface of the paper on which the low-density polyethylene resin layer having a thickness of 20 μm is formed in (1) above is subjected to frame treatment, and then the frame-treated surface is subjected to (2) above. The surface of a 12 μm thick ethylene-vinyl alcohol copolymer film laminated with a transparent barrier film on a transparent barrier film is subjected to corona treatment, the corona treatment surfaces are opposed to each other, and a medium density polyethylene resin [density 0.937 g / cc, melt index (MI) = 9.5, melting point = 120 ° C.] and melt-extruding the paper substrate through a medium density polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm. And a transparent barrier film were melt-extruded and laminated to produce a paper container boxing laminate according to the present invention having the following layer structure.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / Tsubo 400 g / m2Paper substrate / medium density polyethylene resin layer with a thickness of 30 μm / ethylene vinyl alcohol copolymer film with a thickness of 12 μm / adhesive layer for lamination / deposited film of silicon oxide / biaxially stretched polyethylene terephthalate Film / laminate adhesive layer / ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using 60 μm thick metallocene catalyst
  (4). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingExample 2In the same manner as in the present invention, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal portion, filling the contents, forming a gable top seal portion, etc. Such a sealed liquid paper container was manufactured.
  The sealed liquid paper container produced above does not show the occurrence of twisted pinholes, is excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and has excellent fragrance retention, and its contents are It was not recognized, was excellent in laminating strength, etc., withstood distribution in the market, and excellent in storage and preservation.
[0027]
  Comparative Example 1
  (1). aboveReference example 1In this case, instead of medium density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10.0, melting point = 127 ° C.], low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI ) = 3.7, melting point = 111 ° C.], otherwiseReference example 1In the same manner as above, a laminated material for box making of paper containers having the following layer structure was produced.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 15 μm / basis weight 300 g / m2Paper / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 40 μm
  (2). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingReference example 1In the same manner as in the above, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal part, filling the contents, and forming a gable top seal part, etc., the sealed liquid paper A container was manufactured.
[0028]
  Comparative Example 2
  (1). aboveExample 1In this case, instead of medium density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10.0, melting point = 127 ° C.], low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI ) = 3.7, melting point = 111 ° C.], otherwiseExample 1In the same manner as above, a laminated material for box making of paper containers having the following layer structure was produced.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 15 μm / Tsubos 300 g / m2Paper / 20 μm thick low density polyethylene resin layer / 6 μm thick maleic anhydride modified adhesive polyolefin resin layer / 6 μm thick nylon MXD6 resin layer / 6 μm thick maleic anhydride modified adhesive polyolefin resin Layer / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm
  (2). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingReference example 1In the same manner as in the above, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal part, filling the contents, and forming a gable top seal part, etc., the sealed liquid paper A container was manufactured.
[0029]
  Comparative Example 3
  (1). aboveExample 2In this case, instead of medium density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10.0, melting point = 127 ° C.], low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI ) = 3.7, melting point = 111 ° C.], otherwiseExample 2In the same manner as above, a laminated material for box making of paper containers having the following layer structure was produced.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / Tsubo 400 g / m2Paper substrate / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 30 μm / deposited film of silicon oxide / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / anchor coat agent layer / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / thickness Ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using a 40 μm metallocene catalyst
  (2). Next, using the paper container box laminate produced above, the followingExample 2In the same manner as in the above, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal part, filling the contents, and forming a gable top seal part, etc., the sealed liquid paper A container was manufactured.
[0030]
  Comparative Example 4
  (1). aboveExample 3In this case, instead of medium density polyethylene resin [density, 0.929 g / cc, melt index (MI) = 10.0, melting point = 127 ° C.], low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI ) = 3.7, melting point = 111 ° C.], otherwiseExample 3In the same manner as above, a laminated material for box making of paper containers having the following layer structure was produced.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / Tsubo 400 g / m2Paper substrate / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 30 μm / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / aluminum vapor-deposited film / anchor coat agent layer / low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / thickness of 40 μm Ethylene-α / Olefin Copolymer Films Polymerized Using Various Metallocene Catalysts
  (2). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingReference example 1In the same manner as in the above, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal part, filling the contents, and forming a gable top seal part, etc., the sealed liquid paper A container was manufactured.
[0031]
  Comparative Example 5
  (1). aboveExample 4In this case, instead of medium density polyethylene resin [density, 0.937 g / cc, melt index (MI) = 9.5, melting point = 120 ° C.], low density polyethylene resin [density, 0.923 g / cc, melt index (MI ) = 3.7, melting point = 111 ° C.], otherwiseExample 4In the same manner as above, a laminated material for box making of paper containers having the following layer structure was produced.
  Low-density polyethylene resin layer with a thickness of 20 μm / Tsubo 400 g / m2Paper substrate / low-density polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm / ethylene-vinyl alcohol copolymer film having a thickness of 12 μm / adhesive layer for lamination / deposited film of silicon oxide / biaxially stretched polyethylene terephthalate Film / laminate adhesive layer / ethylene-α / olefin copolymer film polymerized using 60 μm thick metallocene catalyst
  (2). Then, using the paper container boxing laminate produced above, the followingExample 2In the same manner as in the above, after forming a blank plate, forming a cylindrical sleeve, forming a bottom seal part, filling the contents, and forming a gable top seal part, etc., the sealed liquid paper A container was manufactured.
[0032]
  Experimental example
  aboveReference example 1, Examples 1-4The liquid paper containers produced in Comparative Examples 1 to 5 were tested for seal suitability and roll pinhole.
  (1). Seal suitability test
  This was tested by performing a top seal and a bottom seal with a liquid paper container filling machine, and confirming the sealability with a seal check solution.
  (2). Spear pinhole test
  This confirmed the presence or absence of a blow pinhole in the top seal part and the bottom seal part of the liquid paper container molded by the liquid paper container filling machine. The test results are shown in Table 1 below.
[0033]
[Table 1]
Figure 0004788031
Figure 0004788031
  In Table 1 above, the twist means the pinhole, the circle indicates the good area of the seal and the pinhole, and the triangle indicates the possible area of the seal and the pinhole. , X represents a defective area of the seal and the pinhole.
[0034]
As is clear from the test results shown in Table 1 above, the good temperature range of the seal recognized from the sealability and the pinhole is higher than that of the comparative example. It was confirmed that the temperature range expanded about twice.
[0035]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention includes at least an outermost layer made of a thermoplastic resin, a base material layer made of a paper substrate, and an innermost layer made of a thermoplastic resin, or at least from a thermoplastic resin. An outermost layer, a base material layer made of a paper base material, a barrier layer, and an innermost layer made of a thermoplastic resin. On the side, a polyethylene resin layer having a density of 0.926 to 0.965 according to ASTM 1248-78 is laminated to produce a paper container boxing laminate, and thus the paper container boxing laminate First, the paper container box laminate is subjected to creases and the like, and a blank plate is punched into a desired shape, and then the contents are prevented from penetrating and leaking. For example, skive hemming treatment on the end face After that, the end surface treatment is performed, and then the seal portion is subjected to a frame treatment or hot air treatment, and the cylinder is pasted by a frame seal or a hot air seal. And then the cylindrical sleeve manufactured above is fed to the content filling machine, and then prior to filling the content, the cylindrical sleeve is firstly used. The inner surface of the bottom is rolled with hot air and pressed to produce the bottom, and after filling the contents, the inner surface of the top is rolled with hot air and pressed to form the top. Manufactures a sealed liquid paper container filled and packed with contents to eliminate pinholes, etc. generated by heating seals, etc. during box making, avoiding seal defects, liquid leakage, etc. Excellent barrier property to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc. It is possible to produce a paper container boxing laminate excellent in storability, storability and the like, and a paper container boxed using the same, while preventing deterioration and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material for paper container box making according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the paper container boxing laminate according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic perspective view showing the configuration of the liquid paper container in each box making process using the laminated material shown in FIG. 1 and showing the structure of the box making process of the liquid paper container according to the present invention. FIG.
FIG. 4 is a schematic perspective view showing the configuration of the liquid paper container in each box making process using the laminate shown in FIG. 1 and showing the structure of the box making process of the liquid paper container according to the present invention. FIG.
FIG. 5 is a schematic perspective view showing the configuration of the liquid paper container in each box making process using the laminated material shown in FIG. 1 and showing the structure of the box making process of the liquid paper container according to the present invention. FIG.
FIG. 6 is a schematic perspective view showing the configuration of the liquid paper container in each box making process using the laminated material shown in FIG. 1 and showing the structure of the box making process of the liquid paper container according to the present invention. FIG.
[Explanation of symbols]
A Laminate for paper container box
A1  Laminating materials for paper container boxes
B Blank board
C Tubular sleeve
D Packaging container
E Sealed liquid paper container
1 Outermost layer made of thermoplastic resin
2 Base material layer consisting of paper base material
3 Innermost layer made of thermoplastic resin
4 Polyethylene resin layer
5 Barrier layer
11 Folding rule
12 Paste part
13 Edge
14 Body sticker seal
15 Bottom seal
16 Opening upward
17 Contents
18 Roof type top seal

Claims (4)

熱可塑性樹脂からなる最外層、紙基材からなる基材層、バリア性層、および、熱可塑性樹脂からなる最内層を順次に積層した積層材からなり、
更に、上記の紙基材からなる基材層の内面側に、直接、ＡＳＴＭ １２４８−７８による密度が０．９２６〜０．９６５からなり、更に、融点が、１１５〜１３５℃の範囲で、上記の熱可塑性樹脂からなる最外層を構成する熱可塑性樹脂の融点とその差が大きく、より高い融点を有する、中密度ポリエチレン樹脂、または、高密度ポリエチレン樹脂よりなる膜厚２５〜４０μｍのポリエチレン系樹脂層からなる炙りピンホ−ル発生防止層を介して、上記のバリア性層を積層したことを特徴とする紙容器製函用積層材。It consists of a laminated material in which an outermost layer made of a thermoplastic resin, a base material layer made of a paper base material, a barrier layer, and an innermost layer made of a thermoplastic resin are sequentially laminated,
Furthermore, on the inner surface side of the base material layer made of the above paper base material, the density according to ASTM 1248-78 is 0.926 to 0.965, and the melting point is in the range of 115 to 135 ° C. A thermoplastic resin having a film thickness of 25 to 40 μm made of a medium density polyethylene resin or a high density polyethylene resin having a higher melting point and a higher melting point of the thermoplastic resin constituting the outermost layer made of the thermoplastic resin A laminated material for box making of paper containers , wherein the barrier layer is laminated through a twisted pinhole generation preventing layer composed of layers . バリア性層が、アルミニウム箔、アルミニウム、酸化珪素、もしくは、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する樹脂のフィルム、ポリビニルアルコ−ル共重合体膜、ポリ塩化ビニリデン系樹脂膜、ポリアクリロニトリル系樹脂膜、または、ナイロンＭＸＤ６樹脂膜からなることを特徴とする上記の請求項１に記載する紙容器製函用積層材。Barrier layer, an aluminum foil, aluminum, silicon oxide or a film of a resin having a vapor-deposited film of oxide aluminum, polyvinyl alcohol - alcohol copolymer film, a polyvinylidene-based resin film chloride, polyacrylonitrile resin film or, The paper container boxing laminate according to claim 1, which is made of a nylon MXD6 resin film. 熱可塑性樹脂からなる最内層が、シングルサイト触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体からなることを特徴とする上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する紙容器製函用積層材。  The innermost layer made of a thermoplastic resin is made of an ethylene-α-olefin copolymer polymerized by using a single site catalyst, and is made of a paper container according to any one of claims 1 and 2. Box laminate. 熱可塑性樹脂からなる最内層が、保香性を有し、かつ、ヒ−トシ−ル性を有するエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、または、ポリエステル系樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する紙容器製函用積層材。  The above-mentioned claim, wherein the innermost layer made of a thermoplastic resin is made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a scent-retaining property and a heat-seal property, or a polyester-based resin. Item 3. A laminated material for box making of a paper container according to any one of Items 1 and 2.
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