JP4710155B2

JP4710155B2 - Easy peelable film

Info

Publication number: JP4710155B2
Application number: JP2001092314A
Authority: JP
Inventors: 弘明高畑; 康行高木
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2011-06-29
Anticipated expiration: 2021-03-28
Also published as: JP2001341224A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、それ単独で、または基材と積層された状態で、容器用の蓋材や包装袋などの包装材料に好適に使用することができる易剥離性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
包装材料の分野においては、基材フィルムとシール層（シーラントフィルム）とからなる積層体が広く用いられている。シール層には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重合体などのオレフィン系樹脂が主に用いられている。
シール層を有するこのような積層体は、袋状の包装容器として使用されたり、プラスチックや紙などからなるカップ状、箱状などの包装容器の蓋材として使用される。これらの包装材料では、シール強度が高く密封性に優れていると同時に、開封時の易開封性に優れていることが必要である。袋状の包装容器の場合には袋を引き裂いて開封することもあるが、蓋材で密封されたカップ状、箱状などの包装容器の場合は、蓋材を容器本体から剥がして開封することが多く、蓋材には、容器との適度の密着性と容器からの適度の剥がし易さ（易剥離性）が必要である。つまり、密封性と易剥離性との適度のバランスが重要である。
【０００３】
例えばスチレン系樹脂からなる包装容器に対して適度の密着性と易剥離性を示す易剥離性フィルムとしては、スチレン系樹脂と特定のオレフィン系樹脂を含むスチレン系樹脂組成物とエチレン系樹脂との共押出インフレーションフィルムが知られている（特開平１１−１１５０８９号公報）。このフィルムは、スチレン系樹脂からなる容器およびエチレン系樹脂からなる容器に対しては非常に良好な密着性と易剥離性を示すが、プロピレン系樹脂からなる容器に対する密着性は十分ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況において、本発明の目的は、少なくともスチレン系樹脂製物品とプロピレン系樹脂製物品の両方に対して良好な密着性と易剥離性を示す易剥離性フィルム、およびそれを基材と積層してなる積層体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、スチレン系樹脂、エチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体およびエチレン／α−オレフィン共重合体を特定の割合で含む樹脂組成物からなる層で少なくとも一方の表面を形成したフィルムによって本発明の目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、ゴム変性ポリスチレン及びポリスチレンからなる群から選択されるスチレン系樹脂１００重量部に対して、エチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体を９００〜１６００重量部、１９０℃、荷重２．１６kgで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分以下であるエチレン／α−オレフィン共重合体を５０〜３００重量部含む樹脂組成物（Ａ）からなる層を有する易剥離性フィルムであって、該フィルムの一方の表面が前記樹脂組成物（Ａ）の層の一方の表面であることを特徴とする易剥離性フィルムを提供する。
また、本発明は、上記易剥離性フィルムの層と基材の層とを有する積層体であって、少なくともその一方の表面が前記易剥離性フィルムの樹脂組成物（Ａ）の層で構成されていることを特徴とする積層体を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の易剥離性フィルムにおける樹脂組成物（Ａ）は、ゴム変性ポリスチレン及びポリスチレンからなる群から選択されるスチレン系樹脂１００重量部に対して、エチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体を２５０〜１６００重量部、および１９０℃、荷重２．１６kgで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分以下であるエチレン／α−オレフィン共重合体を５０〜３００重量部含む樹脂組成物である。エチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体が２５０重量部未満である場合には、低温シール時の密封性に劣り、１６００重量部を超える場合には、剥離強度と密封性とのバランスに劣る。エチレン／α−オレフィン共重合体についても、上記の範囲外では、剥離強度と密封性とのバランスに劣る。
【０００８】
樹脂組成物（Ａ）におけるゴム変性ポリスチレンとは、ゴム状重合体の存在下でスチレン系単量体を重合して得られるもので、一般に耐衝撃性ポリスチレン、またはＨＩＰＳ（high impact polystyrene）と呼ばれるものであり、ポリスチレンの連続相の中にゴム重合体が分散相として存在した構造を有する。一般にゴム状重合体の含有量は５〜２５重量％程度である。スチレン系単量体としては、例えばスチレンや、α−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレンなどが挙げられる。ゴム状重合体としては、ポリジブタジエン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、スチレン／イソプレン共重合体などが挙げられる。
樹脂組成物（Ａ）におけるポリスチレンとは、ゴム状重合体の不存在下でスチレン系単量体を重合し得られたポリスチレンであり、一般にＧＰＰＳ（general purpose polystyrene）と呼ばれるものである。
【０００９】
樹脂組成物（Ａ）中のエチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体において、不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましく、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが適用可能であり、特に、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルが易剥離性の点で好ましい。また、易剥離性と剥離後の剥離部分の外観の点からは、不飽和カルボン酸エステル単位の含有量は２５〜５０重量％が好ましく、２５〜４５重量％がより好ましい。
【００１０】
樹脂組成物（Ａ）中のエチレン／α−オレフィン共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）は、一般にＬＬＤＰＥと呼ばれるエチレン系重合体である。ここでいうα−オレフィンとは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，デセン−１、ドデセンー１などの炭素数３〜１２のα−オレフィンであり、その含量は通常２０重量％以下である。また、本発明の目的を達成すためには、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６kgの条件で測定した上記直鎖状低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１５ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが１５ｇ／１０分を超えると、プロピレン系樹脂製容器に対する剥離強度が十分発現しないことがある。かかるエチレン／α−オレフィン共重合体の密度は、通常０．８９〜０．９２４ｇ／ｃｍ³である。
【００１１】
樹脂組成物（Ａ）は、本発明の効果が著しく阻害されない限り、エチレン／α−オレフィン共重合体以外のポリエチレン、エチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体以外のエチレン系共重合体、ポリプロピレン、プロピレン／α−オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂を含有してもよい。
【００１２】
また、本発明の効果が著しく損なわれない限り、樹脂組成物（Ａ）は、相溶化剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、抗菌剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、可塑剤（ミネラルオイルなど）などを含有してもよい。滑剤としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなど炭素数１〜５０の高級脂肪酸アミドが用いられ、その添加量は、通常、樹脂組成物（Ａ）中のスチレン系樹脂１００重量部中に０．３〜５０重量部である。また、抗ブロッキング剤とは、球状の微粒子であり、具体的にはアルミノシリケートビーズ、珪藻土ビーズなどの無機ビーズや、アクリル樹脂ビーズ、スチレン樹脂ビーズなどの有機ビーズが挙げられる。抗ブロッキング剤の添加量は、通常、樹脂組成物（Ａ）中のスチレン系樹脂１００重量部中に１〜１００重量部である。
【００１３】
樹脂組成物（Ａ）は、各成分を予め所定の比率でドライブレンドした後、混練装置で溶融混練する方法や、各成分を所定の比率で直接混練装置に供給し、溶融混練する方法などにより製造することができる。
【００１４】
本発明の易剥離性フィルムは、樹脂組成物（Ａ）の層のみからなる単層フィルムであってもよく、また、樹脂組成物（Ａ）に該当するが互いに組成の異なる２種以上の樹脂組成物からなる２層以上からなる積層フィルムであってもよく、更には、少なくとも１層の樹脂組成物（Ａ）からなる層と樹脂組成物（Ａ）以外の素材からなる少なくとも１層とからなる積層フィルムであってもよい。上記樹脂組成物（Ａ）以外の素材からなる層としては、樹脂組成物（Ａ）以外の樹脂材料（すなわち、樹脂または樹脂組成物）の層、アルミニウム箔など金属箔の層、紙の層などが挙げられる。
【００１５】
本発明の易剥離性フィルムが樹脂組成物（Ａ）からなる単層フィルムである場合、その厚さは、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜決定することができるが、一般的に２０〜１００μｍが好ましい。
【００１６】
樹脂組成物（Ａ）からなる単層フィルムを製造する方法に特に制限はなく、例えばＴダイキャスト成形法、インフレーション成形法、テンター成形法などによって樹脂組成物（Ａ）をフィルム状に成形することにより製造することができる。
【００１７】
本発明の易剥離性フィルムが、樹脂組成物（Ａ）からなる層と樹脂組成物（Ａ）以外の樹脂材料からなる少なくとも１層とからなる積層フィルムである場合、樹脂組成物（Ａ）と積層される樹脂材料としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群から選ばれる１種類以上の樹脂や、樹脂組成物（Ａ）以外の樹脂組成物が挙げられる。これらの樹脂材料からなる層は、未延伸フィルム層でも、二軸延伸フィルムであってもよく、無機物や塩化ビニリデンなどの有機物が塗工されていてもよく、また表面に印刷が施されていてもよい。
【００１８】
本発明の易剥離性フィルムが積層フィルムである場合には、樹脂組成物（Ａ）からなる層は２層以上あってもよく、この場合、各層の組成は同一であっても異なっていてもよいが、樹脂組成物（Ａ）からなる層の少なくとも１層の一つの表面が、その積層フィルムの一つの表面を形成する。
本発明の易剥離性フィルムを容器の蓋材に用いる場合、易剥離性フィルムは、それ単独で、または基材に貼合された状態で蓋材の形に打ち抜き成形される。このときの打ち抜き性を考慮すると、本発明の易剥離性フィルムは、ゴム変性ポリスチレン及びポリスチレンからなる群から選択されるスチレン系樹脂１００重量部当たり２００〜９００重量部のエチレン／不飽和カルボン酸エステル共重合体ではないエチレン系樹脂を含有する樹脂組成物（Ｂ）からなる層を有することが好ましい。
【００１９】
樹脂組成物（Ｂ）におけるゴム変性ポリスチレン及びポリスチレンからなる群から選択されるスチレン系樹脂は、樹脂組成物（Ａ）におけるスチレン系樹脂と同様であるが、樹脂組成物（Ａ）におけるスチレン系樹脂とは独立して選択することができる。
【００２０】
樹脂組成物（Ｂ）におけるエチレン系樹脂とは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン／α−オレフィン共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などである。樹脂組成物（Ｂ）は一種類のみのエチレン系樹脂を含有してもよく、また二種類以上のエチレン系樹脂を含有してもよい。本発明の易剥離性フィルムを容器の蓋材の形に打ち抜く際の打ち抜き性を考慮すると、ＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥが好ましい。
【００２１】
樹脂組成物（Ｂ）は、本発明の効果が著しく阻害されない範囲で、ポリプロピレン、プロピレン／α−オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂などを含有してもよい。
【００２２】
また、本発明の効果が損なわれない範囲内において樹脂組成物（Ｂ）は、相溶化剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、抗菌剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、可塑剤（ミネラルオイルなど）などを含有してもよい。上記相溶化剤としてはスチレン-共役ジエンブロック共重合体の水素添加物などが使用できる。より具体的には、スチレン-イソプレンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰＳ）やスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ）などを用いることができ、これらの添加量は一般的に樹脂組成物（Ｂ）中のスチレン系樹脂１００重量部に対し、２０〜１００重量部である。
【００２３】
本発明の易剥離性フィルムが積層フィルムである場合、その厚さは、本発明の効果が阻害されない範囲で適宜決定することができるが、樹脂組成物（Ａ）からなる層の厚さは、一般に１５〜５０μ程度であることが易剥離性の面から好ましい。さらに樹脂組成物（Ｂ）からなる層を設ける場合には、打ち抜き性の面から、その厚みは５〜５０μｍ程度が好ましい。
【００２４】
樹脂組成物（Ｂ）は、各成分を所定の比率でドライブレンドした後、混練装置で溶融混練する方法や、各成分を所定の比率で直接混練装置に供給し、溶融混練する方法などにより調製することができる。
【００２５】
樹脂組成物（Ａ）からなる層と樹脂組成物（A）以外の素材からなる層とからなる積層フィルム場合は、例えば、例えば共押出Ｔダイキャスト成形法、共押出インフレーション成形法、共押出テンター成形法、共押出ラミネート成形法、押出ラミネート成形法、ドライラミネート成形法などにより製造することができる。
ドライラミネート成形法の場合は、貼合する面の少なくとも一方にコロナ処理等の表面処理を施し、接着剤を用いて貼着する。積層フィルムを上記のドライラミネート成形法で積層する場合、樹脂組成物（Ａ）以外の樹脂素材からなるフィルムとは、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン／ビニルアルコール共重合体などの未延伸フィルム、あるいはこれらの二軸延伸フィルム、さらには上記フィルムのコーティング品、金属などの蒸着品などが挙げられる。
【００２６】
本発明の易剥離性フィルムは、それ単独で容器用の蓋材や包装袋として使用することができる。また、強度などの性能の向上または所望の機能の付与のために、本発明の易剥離性フィルムは、適宜の材料からなる基材と積層されて積層体を構成することができる。このような積層体は、前記易剥離性フィルムの機能を有効に発揮するために、少なくともその一方の表面が前記易剥離性フィルムの樹脂組成物（Ａ）の層によって構成されていることが重要である。なお、易剥離性フィルムと基材とは直接積層されていてもよいし、他の層を介して積層されていてもよい。基材としては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどの熱可塑性樹脂フィルムや、アルミニウム箔などの金属箔、紙などが適用される。易剥離性フィルムと基材との積層は、両者の積層面の材質の組み合わせに応じて、接着剤による接合、熱融着による接合など、適宜の方式を用いて行うことができる。
【００２７】
本発明の易剥離性フィルム、またはこれを基材と積層してなる積層体を包装材として用いる場合、容器などに貼着される面の反対側の表面には、発明の効果を阻害しない範囲で、コロナ処理などの表面処理を行ってもよく、印刷インキなどの塗工や金属などの蒸着を施してもよい。
【００２８】
本発明の易剥離性フィルム、およびこれを基材と積層してなる積層体は、所定の形状に加工して、カップ状の包装容器用の蓋材として用いることができる。
本発明の易剥離性フィルム、およびこれを基材と積層してなる積層体は、スタンディングパウチなどのパウチ状の容器としても用いることができる。かかる容器として用いる場合にも、通常は積層フィルムが採用され、例えば一方に開口部を有する３方シール袋、スタンディングパウチ状の容器などを予め製造し、開口部から内容物を充填した後、開口部をシールする方法がある。この際、樹脂組成物（Ａ）の層が袋の内部に面し、樹脂組成物（Ａ）の層同士がシールされる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、少なくともスチレン系樹脂製物品およびプロピレン系樹脂製物品の両方に対して優れた密着性と易剥離性を示す易剥離性フィルムおよび積層体を提供できる。具体的には、本発明の易剥離性フィルム、およびこれを基材と積層してなる積層体は、１２０〜２００℃程度のヒートシール温度でスチレン系樹脂製物品またはプロピレン系樹脂製物品にシールされた場合に、スチレン系樹脂物品およびプロピレン系樹脂製物品のいずれに対しても、０．３〜２．０ｋｇ／１５ｍｍ幅の剥離強度が達成される。一般に、剥離強度が０．３ｋｇ／１５ｍｍ幅未満の場合は密封性に劣り、２．０ｋｇ／１５ｍｍ幅を超えると易開封性に劣る。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれに限定されない。
【００３１】
（実施例１）
ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ：日本ポリスチレン（株）製日本ポリスチＨ５５０）１００重量部と、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ：住友化学工業（株）製アクリフトＷＭ４０３、メタクリル酸メチル含量：３８重量％）３７５重量部と、エチレン／１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセン−ＥＦＶ４０２、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）１３８重量部とを混合し、この混合物１００重量部に対し高級脂肪酸アミド２．４５重量部、ポリメタクリル酸メチルビーズ９．２重量部を添加し、同方向２軸押出機を用いてシリンダー温度１９０℃にて溶融混合し、樹脂組成物（１）のペレットを得た。この樹脂組成物（Ａ）とエチレン／１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセン−ＥＦＶ４０５）とエチレン／１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセン−α ＣＳ８０５１）を、中外テック（株）製３種３層Ｔダイキャスト成形機を用いて、押出温度２３０℃にて厚み比樹脂組成物（１）／ＦＶ４０５／ＣＳ８０５１＝２０／１０／１０（μｍ）となる条件で製膜し、易剥離性フィルムを得た。尚、後述する剥離強度試験における基材とのラミネートに際しては、上記易剥離性フィルムのＣＳ８０５１層の表面にコロナ処理を施した。
【００３２】
（実施例２）
ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ：日本ポリスチレン（株）製日本ポリスチＨ５５０）１００重量部と、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ：住友化学工業（株）製アクリフトＣＧ４００２、アクリル酸メチル含量：３１重量％）９００重量部と、エチレン／１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセン−ＥＦＶ４０２、ＭＦＲ：４ｇ／１０分）２３５重量部とを混合し、この混合物１００重量部に対し高級脂肪酸アミド３重量部、ポリメタクリル酸メチルビーズ１２．５重量部を添加し、同方向２軸押出機を用いてシリンダー温度１９０℃にて溶融混合し、樹脂組成物（２）のペレットを得た。ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ：日本ポリスチレン（株）製日本ポリスチＨ５５０）１００重量部と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセンＬ２１１、ＭＦＲ：２ｇ／１０分）７００重量部とスチレン／イソプレンブロック共重合体水素添加物（ＳＥＰＳ：クラレ（株）セプトン２１０４）５０重量部とを混合し、同方向２軸押出機を用いてシリンダー温度１９０℃にて溶融混合し、樹脂組成物（３）のペレットを得た。この樹脂組成物（２）と樹脂組成物（３）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセンＣＥ３５０６）とを、中外テック（株）製３種３層Ｔダイキャスト成形機を用いて、押出温度２３０℃にて厚み比樹脂組成物（２）／樹脂組成物（３）／ＣＥ３５０６＝２０／１０／１０（μｍ）となる条件で製膜し、易剥離性フィルムを得た。尚、後述する剥離強度試験における基材とのラミネートに際しては、上記易剥離性フィルムのＣＥ３５０６層の表面にコロナ処理を施した。
【００３３】
（比較例１）
ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ：日本ポリスチレン（株）製日本ポリスチＨ５５０）１００重量部と、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ：住友化学工業（株）製アクリフトＷＭ４０３、メタクリル酸メチル含量：３８重量％）１５０重量部とを混合し、同方向２軸押出機を用いてシリンダー温度１９０℃にて溶融混合し、樹脂組成物（４）のペレットを得た。ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ：日本ポリスチレン（株）製日本ポリスチＨ５５０）１００重量部と、エチレン／１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセン−ＥＦＶ２０２、ＭＦＲ：２ｇ／１０分）７００重量部とスチレン／イソプレンブロック共重合体水素添加物（ＳＥＰＳ：クラレ（株）セプトン２１０４）５０重量部とを混合し、同方向２軸押出機を用いてシリンダー温度１９０℃にて溶融混合し、樹脂組成物（５）のペレットを得た
この樹脂組成物（４）と樹脂組成物（５）とエチレン／１−ヘキセン共重合体（ＬＬＤＰＥ：住友化学工業（株）製スミカセン−α ＣＳ８０５１）とを、中外テック（株）製３種３層Ｔダイキャスト成形機を用いて、押出温度２３０℃にて厚み比樹脂組成物（４）／樹脂組成物（５）／ＣＳ８０５１＝１５／１０／１０（μｍ）となる条件で製膜し、易剥離性フィルムを得た。尚、後述する剥離強度試験における基材とのラミネートに際しては、上記易剥離性フィルムのＣＳ８０５１層の表面にコロナ処理を施した。
【００３４】
（１）剥離強度
基材として二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ１２μｍ）またはアルミニウム箔（厚さ２５μｍ）を用い、基材と易剥離性フィルムのそれぞれの貼り合わせる表面にコロナ処理して両者をドライラミネートした。
ドライラミネートは、康井精機(株)製マルチパーパスコーターを用い、脂肪族エステル系接着剤（主剤：武田薬品（株）製商品名「Ａ５１５」、硬化剤：武田薬品（株）製、商品名「Ａ５０」、および酢酸エチルをそれぞれ１０：１：１８（重量％）の割合で配合し十分に混合したもの）を基材フィルムのラミネートする面に塗布し、十分に酢酸エチルを乾燥除去した後、易剥離性フィルムのコロナ処理面（製膜時に４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるようにコロナ処理を実施）とを接触させ、圧着し、積層体を得た。この易剥離性フィルムを有する積層体を４０℃の乾燥器中で４８時間エージングし、評価に用いた。得られた積層体の易剥離性フィルム側と、被着体であるゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）（日本ポリスチレン（株）製日本ポリスチＨ５５０）で作製した０．６ｍｍ厚みのシート、またはポリプロピレン（住友化学工業（株）製ノーブレンＦＳ２０１１Ｄ）で作製した０．５ｍｍ厚みのシートとを、テスター産業（株）製ヒートシールテスターを用いて、圧力３ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒、巾２０ｍｍ、及び表１に示した温度の条件にてヒートシール（熱貼合）した。ヒートシール部を１５ｍｍ巾に切り出し、島津製作所（株）製オートグラフＡＧＳ−５００型引張り試験機にて剥離角度１８０度、引張り速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、剥離強度（単位：ｋｇ／１５ｍｍ巾）を求めた。剥離強度の測定結果を表１に示した。
【００３５】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily peelable film that can be suitably used for a packaging material such as a lid for a container or a packaging bag alone or in a state of being laminated with a base material.
[0002]
[Prior art]
In the field of packaging materials, laminates composed of a base film and a seal layer (sealant film) are widely used. Olefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene copolymers are mainly used for the seal layer.
Such a laminate having a seal layer is used as a bag-shaped packaging container, or as a lid for packaging containers such as cups and boxes made of plastic or paper. These packaging materials are required to have a high sealing strength and an excellent sealing property, and at the same time, an easy opening property at the time of opening. In the case of a bag-like packaging container, the bag may be torn and opened, but in the case of a packaging container such as a cup or box sealed with a lid, the lid is peeled off from the container body and opened. In many cases, the lid material needs to have appropriate adhesion to the container and moderate ease of peeling from the container (easily peelable). That is, an appropriate balance between sealing performance and easy peelability is important.
[0003]
For example, as an easily peelable film showing moderate adhesion and easy peelability to a packaging container made of a styrene resin, a styrene resin composition containing a styrene resin and a specific olefin resin and an ethylene resin A coextrusion blown film is known (Japanese Patent Laid-Open No. 11-115089). This film shows very good adhesion and easy peelability to containers made of styrene resin and containers made of ethylene resin, but adhesion to containers made of propylene resin was not sufficient.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In such a situation, an object of the present invention is to laminate an easily peelable film that exhibits good adhesion and easy peelability to at least both a styrene resin article and a propylene resin article, and a substrate. It is providing the laminated body formed.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have determined that at least one surface is a layer composed of a resin composition containing a styrene resin, an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and an ethylene / α-olefin copolymer in a specific ratio. It has been found that the object of the present invention can be achieved by a film formed with a film, and the present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention is, relative to 100 parts by weight of styrene resin is selected from the group consisting of rubber-modified polystyrene and polystyrene, from 900 to 1600 parts by weight of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, 190 ° C., a load 2 .Easily peelable film having a layer comprising a resin composition (A) containing 50 to 300 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer having a melt flow rate (MFR) measured at 16 kg of 15 g / 10 min or less And the one surface of this film is one surface of the layer of the said resin composition (A), The easily peelable film characterized by the above-mentioned is provided.
Moreover, this invention is a laminated body which has the layer of the said easily peelable film, and the layer of a base material, Comprising: At least one surface is comprised by the layer of the resin composition (A) of the said easily peelable film. A laminate is provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The resin composition (A) in the easily peelable film of the present invention contains 250 ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers with respect to 100 parts by weight of a styrene resin selected from the group consisting of rubber-modified polystyrene and polystyrene. A resin composition containing 50 to 300 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer having a melt flow rate (MFR) measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg of 15 g / 10 min or less. is there. When the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is less than 250 parts by weight, the sealability at low temperature sealing is poor, and when it exceeds 1600 parts by weight, the balance between peel strength and sealability is poor. The ethylene / α-olefin copolymer is also inferior in the balance between peel strength and sealability outside the above range.
[0008]
The rubber-modified polystyrene in the resin composition (A) is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of a rubber-like polymer, and is generally called impact-resistant polystyrene or HIPS (high impact polystyrene). It has a structure in which a rubber polymer exists as a dispersed phase in a continuous phase of polystyrene. Generally, the content of the rubbery polymer is about 5 to 25% by weight. Examples of the styrenic monomer include styrene and α-alkyl-substituted styrene such as α-methylstyrene. Examples of the rubbery polymer include polydibutadiene, styrene / butadiene copolymer, polyisoprene, and styrene / isoprene copolymer.
The polystyrene in the resin composition (A) is a polystyrene obtained by polymerizing a styrene monomer in the absence of a rubber-like polymer, and is generally called GPPS (general purpose polystyrene).
[0009]
In the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer in the resin composition (A), the unsaturated carboxylic acid ester is preferably an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester, specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, Butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and the like are applicable, and methyl acrylate and methyl methacrylate are particularly preferred from the viewpoint of easy peeling. Moreover, from the point of easy peelability and the external appearance of the peeling part after peeling, 25-50 weight% is preferable and, as for content of an unsaturated carboxylic acid ester unit, 25-45 weight% is more preferable.
[0010]
The ethylene / α-olefin copolymer (linear low-density polyethylene) in the resin composition (A) is an ethylene polymer generally called LLDPE. The α-olefin here is an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms such as butene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, dodecene-1, and the content thereof is usually 20% by weight or less. is there. In order to achieve the object of the present invention, the linear low density polyethylene has a melt flow rate (MFR) of 15 g measured in accordance with JIS K 7210 under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg. / 10 minutes or less, more preferably 1 to 10 g / 10 minutes or less. If the MFR exceeds 15 g / 10 min, the peel strength for the propylene-based resin container may not be sufficiently developed. The density of the ethylene / α-olefin copolymer is usually 0.89 to 0.924 g / cm ³ .
[0011]
As long as the effect of the present invention is not significantly inhibited, the resin composition (A) is a polyethylene other than an ethylene / α-olefin copolymer, an ethylene copolymer other than an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, polypropylene, You may contain thermoplastic resins, such as olefin resin, such as a propylene / alpha-olefin copolymer.
[0012]
In addition, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, the resin composition (A) contains a compatibilizer, an antistatic agent, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, an antibacterial agent, and an antifogging agent. An agent, a lubricant, an anti-blocking agent, a plasticizer (such as mineral oil) and the like may be contained. As the lubricant, a higher fatty acid amide having 1 to 50 carbon atoms such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ethylene bis-oleic acid amide is used, and the addition amount thereof is usually in the resin composition (A). The amount is 0.3 to 50 parts by weight in 100 parts by weight of the styrene resin. Anti-blocking agents are spherical fine particles, and specifically include inorganic beads such as aluminosilicate beads and diatomaceous earth beads, and organic beads such as acrylic resin beads and styrene resin beads. The addition amount of the anti-blocking agent is usually 1 to 100 parts by weight in 100 parts by weight of the styrene resin in the resin composition (A).
[0013]
The resin composition (A) is obtained by dry blending each component in a predetermined ratio in advance and then melt-kneading with a kneading apparatus, or by supplying each component directly to the kneading apparatus at a predetermined ratio and melt-kneading. Can be manufactured.
[0014]
The easily peelable film of the present invention may be a single-layer film composed only of a layer of the resin composition (A), or two or more resins corresponding to the resin composition (A) but having different compositions from each other. It may be a laminated film composed of two or more layers composed of a composition, and further comprises at least one layer composed of a resin composition (A) and at least one layer composed of a material other than the resin composition (A). It may be a laminated film. Examples of the layer made of a material other than the resin composition (A) include a layer of a resin material (that is, a resin or a resin composition) other than the resin composition (A), a metal foil layer such as an aluminum foil, a paper layer, and the like. Is mentioned.
[0015]
When the easily peelable film of the present invention is a single layer film made of the resin composition (A), the thickness can be appropriately determined within a range not impairing the effects of the present invention. 100 μm is preferred.
[0016]
There is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing the single layer film which consists of a resin composition (A), For example, the resin composition (A) is shape | molded into a film form by T die-cast molding method, inflation molding method, a tenter molding method etc. Can be manufactured.
[0017]
When the easily peelable film of the present invention is a laminated film comprising a layer comprising the resin composition (A) and at least one layer comprising a resin material other than the resin composition (A), the resin composition (A) and The resin material to be laminated is selected from the group consisting of high-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, polystyrene, rubber-modified polystyrene, polyester and polyamide, for example. One or more kinds of resins and resin compositions other than the resin composition (A) can be used. The layer made of these resin materials may be an unstretched film layer or a biaxially stretched film, and may be coated with an inorganic substance or an organic substance such as vinylidene chloride, and the surface is printed. Also good.
[0018]
When the easily peelable film of the present invention is a laminated film, the resin composition (A) may have two or more layers. In this case, the composition of each layer may be the same or different. However, one surface of at least one layer of the resin composition (A) forms one surface of the laminated film.
When the easily peelable film of the present invention is used as a lid for a container, the easily peelable film is punched and formed in the form of a lid alone or in a state of being bonded to a substrate. Considering the punchability at this time, the easily peelable film of the present invention is 200 to 900 parts by weight of ethylene / unsaturated carboxylic acid ester per 100 parts by weight of styrene resin selected from the group consisting of rubber-modified polystyrene and polystyrene. It is preferable to have a layer made of a resin composition (B) containing an ethylene-based resin that is not a copolymer.
[0019]
The styrene resin selected from the group consisting of rubber-modified polystyrene and polystyrene in the resin composition (B) is the same as the styrene resin in the resin composition (A), but the styrene resin in the resin composition (A). Can be selected independently.
[0020]
Examples of the ethylene resin in the resin composition (B) include low density polyethylene (LDPE), ethylene / α-olefin copolymer (linear low density polyethylene) (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE). The resin composition (B) may contain only one type of ethylene resin, or may contain two or more types of ethylene resin. Considering punchability when punching the easily peelable film of the present invention into the shape of a container lid, LDPE or LLDPE is preferred.
[0021]
The resin composition (B) may contain an olefin resin such as polypropylene and a propylene / α-olefin copolymer as long as the effects of the present invention are not significantly inhibited.
[0022]
In addition, the resin composition (B) is within the range in which the effects of the present invention are not impaired, and the compatibilizer, antistatic agent, antioxidant, heat stabilizer, ultraviolet absorber, pigment, dye, antibacterial agent, antifogging agent. An agent, a lubricant, an anti-blocking agent, a plasticizer (such as mineral oil) and the like may be contained. As the compatibilizing agent, a hydrogenated product of a styrene-conjugated diene block copolymer can be used. More specifically, a hydrogenated product of styrene-isoprene block copolymer (SEPS) or a hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (SEBS) can be used. It is 20-100 weight part with respect to 100 weight part of styrene resin in a resin composition (B).
[0023]
When the easily peelable film of the present invention is a laminated film, its thickness can be appropriately determined within the range where the effects of the present invention are not hindered, but the thickness of the layer made of the resin composition (A) is: In general, the thickness is preferably about 15 to 50 μm from the viewpoint of easy peelability. Furthermore, when providing the layer which consists of a resin composition (B), the thickness is preferable about 5-50 micrometers from the surface of punchability.
[0024]
The resin composition (B) is prepared by a method of dry blending each component at a predetermined ratio and then melt-kneading with a kneading apparatus, or a method of directly supplying each component to the kneading apparatus at a predetermined ratio and melt-kneading. can do.
[0025]
In the case of a laminated film composed of a layer made of the resin composition (A) and a layer made of a material other than the resin composition (A), for example, a coextrusion T-die casting method, a coextrusion inflation molding method, a coextrusion tenter, for example It can be produced by a molding method, a coextrusion laminate molding method, an extrusion laminate molding method, a dry laminate molding method, or the like.
In the case of the dry laminate molding method, at least one of the surfaces to be bonded is subjected to a surface treatment such as corona treatment and is adhered using an adhesive. When laminating a laminated film by the above dry laminate molding method, the film made of a resin material other than the resin composition (A) is an unstretched film such as polypropylene, polyester, polyamide, ethylene / vinyl alcohol copolymer, or These biaxially stretched films, further, coated products of the above-mentioned films, vapor-deposited products such as metals and the like can be mentioned.
[0026]
The easily peelable film of the present invention can be used alone as a container lid or packaging bag. Moreover, in order to improve performances such as strength or impart desired functions, the easily peelable film of the present invention can be laminated with a base material made of an appropriate material to constitute a laminate. In order to effectively exhibit the function of the easily peelable film, it is important that at least one surface of the laminate is composed of a layer of the resin composition (A) of the easily peelable film. It is. In addition, the easily peelable film and the base material may be laminated directly, or may be laminated via another layer. As the substrate, a thermoplastic resin film such as a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film, a metal foil such as an aluminum foil, paper, or the like is applied. Lamination | stacking with an easily peelable film and a base material can be performed using appropriate | suitable systems, such as joining by an adhesive agent and joining by thermal fusion, according to the combination of the material of both lamination surfaces.
[0027]
In the case where the easily peelable film of the present invention or a laminate formed by laminating this with a base material is used as a packaging material, the surface on the opposite side of the surface to be attached to a container or the like is a range that does not impair the effects of the invention. Then, surface treatment such as corona treatment may be performed, or coating such as printing ink or vapor deposition of metal may be performed.
[0028]
The easily peelable film of this invention and the laminated body formed by laminating this with a base material can be processed into a predetermined shape and used as a lid for a cup-shaped packaging container.
The easily peelable film of the present invention and the laminate formed by laminating the easily peelable film can also be used as a pouch-shaped container such as a standing pouch. Even when used as such a container, a laminated film is usually employed. For example, a three-sided seal bag having an opening on one side, a standing pouch-shaped container, etc. are manufactured in advance and filled with contents from the opening. There is a method of sealing the part. At this time, the layer of the resin composition (A) faces the inside of the bag, and the layers of the resin composition (A) are sealed.
[0029]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the easily peelable film and laminated body which show the adhesiveness and the easy peelability which were excellent with respect to both the articles | goods made from a styrene resin and a propylene resin can be provided. Specifically, the easily peelable film of the present invention and the laminate formed by laminating the film with a base material are sealed to a styrene resin article or a propylene resin article at a heat seal temperature of about 120 to 200 ° C. In this case, a peel strength of 0.3 to 2.0 kg / 15 mm width is achieved for both the styrene resin article and the propylene resin article. Generally, when the peel strength is less than 0.3 kg / 15 mm width, the sealability is poor, and when it exceeds 2.0 kg / 15 mm width, the easy-openability is poor.
[0030]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to this.
[0031]
Example 1
100 parts by weight of rubber-modified polystyrene (HIPS: Nippon Polystyrene H550, manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.), ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Acrylift WM403, methyl methacrylate content: 38% by weight) 375 parts by weight and 138 parts by weight of ethylene / 1-hexene copolymer (LLDPE: Sumikasen-E FV402, MFR: 4 g / 10 min, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are mixed with 100 parts by weight of this mixture. 2.45 parts by weight of a higher fatty acid amide and 9.2 parts by weight of polymethyl methacrylate beads were added and melt-mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. using the same-direction twin screw extruder, and the resin composition (1) Pellets were obtained. This resin composition (A), an ethylene / 1-hexene copolymer (LLDPE: Sumikacene-E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and an ethylene / 1-hexene copolymer (LLDPE: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Using Sumikasen-α CS8051), Chugai Tech Co., Ltd., 3 types, 3 layer T die cast molding machine, extrusion temperature 230 ° C., thickness ratio Resin composition (1) / FV405 / CS8051 = 20/10/10 Film formation was performed under the conditions of (μm) to obtain an easily peelable film. In addition, when laminating with the base material in the peel strength test described later, the surface of the CS8051 layer of the above easy-release film was subjected to corona treatment.
[0032]
(Example 2)
100 parts by weight of rubber-modified polystyrene (HIPS: Nippon Polystyrene H550 manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Acrylift CG4002, methyl acrylate content: 31% by weight ) 900 parts by weight and 235 parts by weight of ethylene / 1-hexene copolymer (LLDPE: Sumikasen-E FV402, MFR: 4 g / 10 min, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are mixed into 100 parts by weight of this mixture. 3 parts by weight of higher fatty acid amide and 12.5 parts by weight of polymethyl methacrylate beads were added, and melt-mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. using the same-direction twin-screw extruder to obtain pellets of the resin composition (2). Obtained. 100 parts by weight of rubber-modified polystyrene (HIPS: Nippon Polystyrene H550 manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.), 700 parts by weight of low density polyethylene (LDPE: Sumikasen L211, MFR: 2 g / 10 min manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and styrene / 50 parts by weight of a hydrogenated isoprene block copolymer (SEPS: Kuraray Co., Ltd. Septon 2104) was mixed and melt-mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. using a same-direction twin screw extruder to obtain a resin composition (3 ) Was obtained. The resin composition (2), the resin composition (3), and low density polyethylene (LDPE: Sumikasen CE3506 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are used. And an extrusion temperature of 230 ° C., and a film was formed under the conditions of thickness ratio: resin composition (2) / resin composition (3) / CE3506 = 20/10/10 (μm) to obtain an easily peelable film. . In addition, when laminating with the base material in the peel strength test described later, the surface of the CE3506 layer of the easy-release film was subjected to corona treatment.
[0033]
(Comparative Example 1)
100 parts by weight of rubber-modified polystyrene (HIPS: Nippon Polystyrene H550, manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.), ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Acrylift WM403, methyl methacrylate content: 38% by weight) 150 parts by weight were mixed and melt-mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. using a same-direction twin screw extruder to obtain pellets of the resin composition (4). 100 parts by weight of rubber-modified polystyrene (HIPS: Nippon Polystyrene H550 manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.) and ethylene / 1-hexene copolymer (LLDPE: Sumikasen-E FV202 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 2 g / 10 min) ) 700 parts by weight and 50 parts by weight of a styrene / isoprene block copolymer hydrogenated product (SEPS: Kuraray Co., Ltd. Septon 2104) are mixed and melt mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. using a same-direction twin screw extruder. The resin composition (4), the resin composition (5), and the ethylene / 1-hexene copolymer (LLDPE: Sumikacene-α CS8051 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) obtained as pellets of the resin composition (5). ), Using a Chugai Tech Co., Ltd., three-kind, three-layer T die-cast molding machine at an extrusion temperature of 230 ° C. Resin composition (4) / tree Composition (5) / CS8051 = 15/10/10 film was formed by a condition that a ([mu] m), to obtain a peelable film. In addition, when laminating with the base material in the peel strength test described later, the surface of the CS8051 layer of the above easy-release film was subjected to corona treatment.
[0034]
(1) Peel strength Using a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 12 μm) or an aluminum foil (thickness 25 μm) as the base material, corona treatment is applied to the surfaces of the base material and the easily peelable film to be bonded. Both were dry laminated.
Dry laminate uses a multi-purpose coater manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., aliphatic ester adhesive (main agent: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name “A515”, curing agent: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name After applying “A50” and ethyl acetate in a ratio of 10: 1: 18 (weight%) and thoroughly mixing them to the surface of the base film to be laminated, the ethyl acetate was sufficiently removed by drying. The easily peelable film was brought into contact with the corona-treated surface (corona treatment was performed so as to be 42 dyne / cm or more at the time of film formation), and the laminate was obtained by pressure bonding. The laminate having the easily peelable film was aged in a dryer at 40 ° C. for 48 hours and used for evaluation. An easily peelable film side of the obtained laminate and a 0.6 mm-thick sheet made of rubber-modified polystyrene (HIPS) (Nippon Polystyrene H550, manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.) or polypropylene (Sumitomo Chemical) Using a heat seal tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., a sheet of 0.5 mm thickness made with Nobrene FS2011D manufactured by Kogyo Co., Ltd., pressure 1 kg / cm ² , time 1 second, width 20 mm, and Table 1 Heat sealing (thermal bonding) was performed at the indicated temperature conditions. The heat-sealed part was cut out to a width of 15 mm, and peeled at a peeling angle of 180 degrees and a pulling speed of 300 mm / min with an autograph AGS-500 type tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation, and peel strength (unit: kg / 15 mm width) ) The measurement results of the peel strength are shown in Table 1.
[0035]
[Table 1]

Claims

Melt measured from 900 to 1600 parts by weight of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer at 190 ° C. and a load of 2.16 kg with respect to 100 parts by weight of a styrene resin selected from the group consisting of rubber-modified polystyrene and polystyrene An easily peelable film having a layer comprising a resin composition (A) containing 50 to 300 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer having a flow rate (MFR) of 15 g / 10 min or less, One surface is one surface of the layer of the said resin composition (A), The easily peelable film characterized by the above-mentioned.

It is a laminated body which has the layer of the easily peelable film of Claim 1, and the layer of a base material, Comprising: At least one surface is comprised by the layer of the resin composition (A) of the said easily peelable film. A laminate characterized by having