JP2003020570A - セルロース系繊維材料の撥水加工方法 - Google Patents
セルロース系繊維材料の撥水加工方法Info
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- JP2003020570A JP2003020570A JP2001205087A JP2001205087A JP2003020570A JP 2003020570 A JP2003020570 A JP 2003020570A JP 2001205087 A JP2001205087 A JP 2001205087A JP 2001205087 A JP2001205087 A JP 2001205087A JP 2003020570 A JP2003020570 A JP 2003020570A
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セルロース系繊維材料に洗濯耐久性の有る撥
水性を付与することを可能にする、セルロース系繊維材
料の撥水加工方法を提供する。 【解決手段】 セルロール系繊維材料を水酸基と反応す
る化合物で処理し、その後フッ素系撥水剤で処理するこ
とを含むセルロース系繊維材料の撥水加工方法。
水性を付与することを可能にする、セルロース系繊維材
料の撥水加工方法を提供する。 【解決手段】 セルロール系繊維材料を水酸基と反応す
る化合物で処理し、その後フッ素系撥水剤で処理するこ
とを含むセルロース系繊維材料の撥水加工方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
材料の撥水加工方法に関する。特に、本発明は、セルロ
ース系繊維材料に洗濯耐久性の有る撥水性を付与するこ
とを可能にする、セルロース系繊維材料の撥水加工方法
に関する。
材料の撥水加工方法に関する。特に、本発明は、セルロ
ース系繊維材料に洗濯耐久性の有る撥水性を付与するこ
とを可能にする、セルロース系繊維材料の撥水加工方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、フルオロアルキル基を有する
アクリレートまたはメタクリレートの如き化合物の重合
体を水に分散させた撥水撥油剤が知られている。このよ
うなフッ素系撥水剤により繊維材料に撥水性を付与する
場合、ポリエステルなどの合成繊維では洗濯耐久性が比
較的得られやすいが、綿などのセルロース系繊維では洗
濯耐久性がほとんど得られない。これは、合成繊維とセ
ルロース系繊維の水分率の違いや表面特性の違いからく
るものと考えられる。従来、セルロース系繊維に洗濯耐
久性の有る撥水加工を行う場合、フッ素系撥水剤に架橋
剤を併用して処理した後、熱処理を行う方法が知られて
いるが、その効果は充分に満足できるものではない。
アクリレートまたはメタクリレートの如き化合物の重合
体を水に分散させた撥水撥油剤が知られている。このよ
うなフッ素系撥水剤により繊維材料に撥水性を付与する
場合、ポリエステルなどの合成繊維では洗濯耐久性が比
較的得られやすいが、綿などのセルロース系繊維では洗
濯耐久性がほとんど得られない。これは、合成繊維とセ
ルロース系繊維の水分率の違いや表面特性の違いからく
るものと考えられる。従来、セルロース系繊維に洗濯耐
久性の有る撥水加工を行う場合、フッ素系撥水剤に架橋
剤を併用して処理した後、熱処理を行う方法が知られて
いるが、その効果は充分に満足できるものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
従来技術の問題点を解決し、セルロース系繊維材料に洗
濯耐久性の有る撥水性を付与することを可能にする、セ
ルロース系繊維材料の撥水加工方法を提供することを目
的とする。
従来技術の問題点を解決し、セルロース系繊維材料に洗
濯耐久性の有る撥水性を付与することを可能にする、セ
ルロース系繊維材料の撥水加工方法を提供することを目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、セルロー
ス系繊維材料が持つ水酸基に着目し、上記の課題を解決
するため鋭意研究を重ねた結果、セルロース系繊維材料
に対して洗濯耐久性を有する撥水性を付与することので
きる方法を見出し、本発明を完成させるに至ったもので
ある。
ス系繊維材料が持つ水酸基に着目し、上記の課題を解決
するため鋭意研究を重ねた結果、セルロース系繊維材料
に対して洗濯耐久性を有する撥水性を付与することので
きる方法を見出し、本発明を完成させるに至ったもので
ある。
【０００５】すなわち、本発明は、セルロール系繊維材
料を水酸基と反応する化合物で処理し、その後フッ素系
撥水剤で処理することを含むセルロース系繊維材料の撥
水加工方法を提供する。
料を水酸基と反応する化合物で処理し、その後フッ素系
撥水剤で処理することを含むセルロース系繊維材料の撥
水加工方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、セルロール系繊維材料
をセルロース系繊維材料の持つ水酸基と反応する化合物
で処理し、セルロース系繊維材料の持つ水酸基と反応さ
せることにより、セルロース系繊維材料表面の親水性を
小さくして疎水化した後、フッ素系撥水剤で処理するこ
とにより、セルロース系繊維材料に耐洗濯性の有る撥水
性を付与する、セルロース系繊維材料の撥水加工方法で
ある。
をセルロース系繊維材料の持つ水酸基と反応する化合物
で処理し、セルロース系繊維材料の持つ水酸基と反応さ
せることにより、セルロース系繊維材料表面の親水性を
小さくして疎水化した後、フッ素系撥水剤で処理するこ
とにより、セルロース系繊維材料に耐洗濯性の有る撥水
性を付与する、セルロース系繊維材料の撥水加工方法で
ある。
【０００７】本発明に用いられる、水酸基と反応する化
合物としては、シリル化剤、カルボン酸無水物、イソシ
アネート基またはブロックドイソシアネート基を有する
化合物が、好ましい化合物として挙げられる。
合物としては、シリル化剤、カルボン酸無水物、イソシ
アネート基またはブロックドイソシアネート基を有する
化合物が、好ましい化合物として挙げられる。
【０００８】本発明に用いられるシリル化剤としては、
アルコキシシランやオルガノハロシランが好ましく、例
えば、以下に示すような化合物が挙げられる。
アルコキシシランやオルガノハロシランが好ましく、例
えば、以下に示すような化合物が挙げられる。
【０００９】
１．ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2 Ｈ4 ＯＣＨ3 ）3
２．ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3
３．ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3
４．
【００１０】
【化２】
【００１１】５．
【００１２】
【化３】
【００１３】６．
【００１４】
【化４】
【００１５】７．
【００１６】
【化５】
【００１７】８．Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ3 Ｈ6 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 ９．
ＣＨ3 ）3 ９．
【００１８】
【化６】
【００１９】
１０．Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3
１１．Ｃ6 Ｈ5 ＮＨＣ3 Ｈ6 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
１２．ＨＳＣ3 Ｈ6 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
１３．ＣｌＣ3 Ｈ6 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
１４．Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）4
１５．ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
１６．（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2
１７．Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3
１８．（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2
１９．ＣＨ3 （ＣＨ2 ）5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
２０．ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
２１．（ＣＨ3 ）3 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ3 ）3
２２．［（ＣＨ3 ）3 ＳｉＮＨ］2 ＣＯ
２３．ＯＣＮＣ3 Ｈ6 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2
２４．ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＣｌ3
２５．ＣＨ3 ＳｉＣｌ3
２６．（ＣＨ3 ）ＨＳｉＣｌ2
２７．（ＣＨ3 ）2 ＳｉＣｌ2
２８．（ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌ
２９．Ｃ6 Ｈ5 ＳｉＣｌ3
３０．（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＣｌ2
３１．ｔ−Ｃ4 Ｈ9 （ＣＨ3 ）2 ＳｉＣｌ
これらのシリル化剤は、被処理物（セルロース系繊維材
料）に対し０．１〜５０重量％の量で処理されることが
好ましく、例えば、シリル化剤を有機溶剤に溶解した処
理液を作成した後、浸漬法、含浸法などにより被処理物
に付着させ、その後６０〜１２０℃の熱処理を３〜１２
０分間行うことで処理される。この時用いられる有機溶
剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン系溶剤、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホ
ルムアミド、ピリジンなどの含窒素系溶剤などが挙げら
れ、特にジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素
系溶剤が好ましい。また、処理液としては、シリル化剤
の濃度が０．１〜２０重量％の溶液であることが好まし
い。
料）に対し０．１〜５０重量％の量で処理されることが
好ましく、例えば、シリル化剤を有機溶剤に溶解した処
理液を作成した後、浸漬法、含浸法などにより被処理物
に付着させ、その後６０〜１２０℃の熱処理を３〜１２
０分間行うことで処理される。この時用いられる有機溶
剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン系溶剤、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホ
ルムアミド、ピリジンなどの含窒素系溶剤などが挙げら
れ、特にジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素
系溶剤が好ましい。また、処理液としては、シリル化剤
の濃度が０．１〜２０重量％の溶液であることが好まし
い。
【００２０】本発明に用いられるカルボン酸無水物とし
ては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましく、
例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸が挙げ
られる。
ては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましく、
例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸が挙げ
られる。
【００２１】
【化７】
【００２２】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれに、
炭素数１〜８のアルキル基または炭素数２〜８のアルケ
ニル基を表す） これらのカルボン酸無水物は、被処理物（セルロース系
繊維材料）に対し０．１〜５０重量％の量で処理される
ことが好ましく、例えば、カルボン酸無水物を有機溶剤
に溶解した処理液を作成した後、浸漬法、含浸法などに
より被処理物に付着させ、その後６０〜１２０℃の熱処
理を３〜１２０分間行うことで処理される。この時用い
られる有機溶剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン系溶剤、ヘキサンなどの炭化水
素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶
剤、ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系溶
剤などが挙げられ、特にジメチルホルムアミド、ピリジ
ンなどの含窒素系溶剤が好ましい。また、処理液として
は、カルボン酸無水物の濃度が０．１〜２０重量％の溶
液であることが好ましい。
炭素数１〜８のアルキル基または炭素数２〜８のアルケ
ニル基を表す） これらのカルボン酸無水物は、被処理物（セルロース系
繊維材料）に対し０．１〜５０重量％の量で処理される
ことが好ましく、例えば、カルボン酸無水物を有機溶剤
に溶解した処理液を作成した後、浸漬法、含浸法などに
より被処理物に付着させ、その後６０〜１２０℃の熱処
理を３〜１２０分間行うことで処理される。この時用い
られる有機溶剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン系溶剤、ヘキサンなどの炭化水
素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶
剤、ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系溶
剤などが挙げられ、特にジメチルホルムアミド、ピリジ
ンなどの含窒素系溶剤が好ましい。また、処理液として
は、カルボン酸無水物の濃度が０．１〜２０重量％の溶
液であることが好ましい。
【００２３】本発明に用いられるイソシアネート基を有
する化合物としては、例えば、ブチルイソシアネート、
オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネー
ト、ナフタレンイソシアネート、２−イソシアネートエ
チルメタクリレートなどのモノイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリメチルポリイソシアネ
ートに代表される液状ＭＤＩ、粗ＭＤＩ、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートなどのジイソシアネートおよびこれらのイソシア
ヌレート環である三量体や、トリメチロールプロパンア
ダクト体などが挙げられる。
する化合物としては、例えば、ブチルイソシアネート、
オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネー
ト、ナフタレンイソシアネート、２−イソシアネートエ
チルメタクリレートなどのモノイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリメチルポリイソシアネ
ートに代表される液状ＭＤＩ、粗ＭＤＩ、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートなどのジイソシアネートおよびこれらのイソシア
ヌレート環である三量体や、トリメチロールプロパンア
ダクト体などが挙げられる。
【００２４】これらのイソシアネート基を有する化合物
は、被処理物（セルロース系繊維材料）に対し０．１〜
５０重量％の量で処理されることが好ましく、例えば、
イソシアネート基を有する化合物を非プロトン系の有機
溶剤に溶解した処理液を作成した後、浸漬法、含浸法な
どにより被処理物に付着させ、その後６０〜１２０℃の
熱処理を３〜１２０分間行うことで処理される。この時
用いられる有機溶剤としては、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン系溶剤、ヘキサンなどの炭
化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系
溶剤、ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系
溶剤などが挙げられ、特にジメチルホルムアミド、ピリ
ジンなどの含窒素系溶剤が好ましい。また、処理液とし
ては、イソシアネート基を有する化合物の濃度が０．１
〜２０重量％の溶液であることが好ましい。この時、従
来よりイソシアネートの反応に使用されている錫系や三
級アミン系の触媒を用いることもできる。
は、被処理物（セルロース系繊維材料）に対し０．１〜
５０重量％の量で処理されることが好ましく、例えば、
イソシアネート基を有する化合物を非プロトン系の有機
溶剤に溶解した処理液を作成した後、浸漬法、含浸法な
どにより被処理物に付着させ、その後６０〜１２０℃の
熱処理を３〜１２０分間行うことで処理される。この時
用いられる有機溶剤としては、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン系溶剤、ヘキサンなどの炭
化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系
溶剤、ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系
溶剤などが挙げられ、特にジメチルホルムアミド、ピリ
ジンなどの含窒素系溶剤が好ましい。また、処理液とし
ては、イソシアネート基を有する化合物の濃度が０．１
〜２０重量％の溶液であることが好ましい。この時、従
来よりイソシアネートの反応に使用されている錫系や三
級アミン系の触媒を用いることもできる。
【００２５】また、本発明に用いられるブロックドイソ
シアネート基を有する化合物は、上記のイソシアネート
基を有する化合物をブロック化剤でイソシアネート基を
保護した化合物であり、この時用いられるブロック化剤
としては、２級または３級アルコール類、活性メチレン
化合物、フェノール類、オキシム類、ラクタム類などの
有機系ブロック化剤や、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウムなどの重亜硫酸塩が挙げられる。
シアネート基を有する化合物は、上記のイソシアネート
基を有する化合物をブロック化剤でイソシアネート基を
保護した化合物であり、この時用いられるブロック化剤
としては、２級または３級アルコール類、活性メチレン
化合物、フェノール類、オキシム類、ラクタム類などの
有機系ブロック化剤や、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウムなどの重亜硫酸塩が挙げられる。
【００２６】これらのブロックドイソシアネート基を有
する化合物は、被処理物（セルロース系繊維材料）に対
して０．１〜５０重量％の量で処理されることが好まし
く、例えば、ブロックドイソシアネート基を有する化合
物を有機溶剤に溶解するか、水に乳化分散させた処理液
を作成した後、浸漬法、含浸法などにより被処理物に付
着させ、乾燥後１２０〜１８０℃の熱処理を１〜５分間
行うことで処理される。この時用いられる有機溶剤とし
ては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン系溶剤、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルム
アミド、ピリジンなどの含窒素系溶剤などが挙げられ、
特にジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系溶
剤が好ましい。また、水に乳化分散させる際に使用する
界面活性剤としては、従来より乳化分散剤として用いら
れている非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カ
チオン界面活性剤、または両性界面活性剤等の界面活性
剤のいずれをも使用することができる。さらに、処理液
としては、ブロックドイソシアネート基を有する化合物
の濃度が０．１〜２０重量％の溶液であることが好まし
い。この時、従来よりイソシアネートの反応に使用され
ている錫系や三級アミン系の触媒を用いることもでき
る。
する化合物は、被処理物（セルロース系繊維材料）に対
して０．１〜５０重量％の量で処理されることが好まし
く、例えば、ブロックドイソシアネート基を有する化合
物を有機溶剤に溶解するか、水に乳化分散させた処理液
を作成した後、浸漬法、含浸法などにより被処理物に付
着させ、乾燥後１２０〜１８０℃の熱処理を１〜５分間
行うことで処理される。この時用いられる有機溶剤とし
ては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン系溶剤、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルム
アミド、ピリジンなどの含窒素系溶剤などが挙げられ、
特にジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系溶
剤が好ましい。また、水に乳化分散させる際に使用する
界面活性剤としては、従来より乳化分散剤として用いら
れている非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カ
チオン界面活性剤、または両性界面活性剤等の界面活性
剤のいずれをも使用することができる。さらに、処理液
としては、ブロックドイソシアネート基を有する化合物
の濃度が０．１〜２０重量％の溶液であることが好まし
い。この時、従来よりイソシアネートの反応に使用され
ている錫系や三級アミン系の触媒を用いることもでき
る。
【００２７】本発明に用いられるフッ素系撥水剤として
は、フルオロアルキル基を有するアクリレートおよびメ
タクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種
と、フルオロアルキル基を有するアクリレートまたはメ
タクリレートと共重合可能な、フッ素を含まない単量体
からなる群から選ばれる少なくとも１種とを、水性液中
で乳化重合して得られる共重合体組成物を含有する撥水
剤が好ましい。
は、フルオロアルキル基を有するアクリレートおよびメ
タクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種
と、フルオロアルキル基を有するアクリレートまたはメ
タクリレートと共重合可能な、フッ素を含まない単量体
からなる群から選ばれる少なくとも１種とを、水性液中
で乳化重合して得られる共重合体組成物を含有する撥水
剤が好ましい。
【００２８】本発明に用いられるフルオロアルキル基を
有するアクリレートまたはメタクリレートには特に制限
はないが、フルオロアルキル基の炭素数が３〜２１のも
のが好ましく、特に６〜１８のものが好ましい。好まし
く用いられるフルオロアルキル基を有するアクリレート
またはメタクリレートとしては、例えば、次のような化
合物が挙げられる。
有するアクリレートまたはメタクリレートには特に制限
はないが、フルオロアルキル基の炭素数が３〜２１のも
のが好ましく、特に６〜１８のものが好ましい。好まし
く用いられるフルオロアルキル基を有するアクリレート
またはメタクリレートとしては、例えば、次のような化
合物が挙げられる。
【００２９】
３２．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝
ＣＨ2 ３３．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 ３４．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ３５．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 （ＣＨ2 ）2 ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 ３６．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）（ＣＨ
2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ３７．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）4 ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ３８．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ
2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 ３９．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ6 ）（ＣＨ
2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４０．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 ４１．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）3 ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 ４２．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣ
ＯＣＨ3 ）ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ４３．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４４．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ４５．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 ４６．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯ
Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ４７．（ＣＦ2 Ｃｌ）（ＣＦ3 ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４８．Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４９．（ＣＦ2 Ｃｌ）（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 ５０．（ＣＦ2 Ｃｌ）（ＣＦ3 ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 （Ｃ
Ｈ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 本発明に用いられるフルオロアルキル基を有するアクリ
レートまたはメタクリレートと共重合可能なフッ素を含
まない単量体には特に制限はないが、例えば、ラウリル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、ステアリルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アジリジニル
アクリレート、アジリジニルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリ
レート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレートなどのアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステル；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、メチロー
ル化ジアセトンアクリルアミドなどのアクリルアミドま
たはメタクリルアミド；その他マレイン酸アルキルエス
テル、フタル酸アルキルエステル、アルキレンジオール
アクリレート、アルキレンジオールジメタクリレート、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられる。
ＣＨ2 ３３．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 ３４．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ３５．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 （ＣＨ2 ）2 ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 ３６．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）（ＣＨ
2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ３７．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）4 ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ３８．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ
2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 ３９．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ6 ）（ＣＨ
2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４０．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 ４１．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）3 ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 ４２．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣ
ＯＣＨ3 ）ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ４３．（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４４．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ４５．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 ４６．ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯ
Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ４７．（ＣＦ2 Ｃｌ）（ＣＦ3 ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４８．Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ４９．（ＣＦ2 Ｃｌ）（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 ５０．（ＣＦ2 Ｃｌ）（ＣＦ3 ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 （Ｃ
Ｈ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 本発明に用いられるフルオロアルキル基を有するアクリ
レートまたはメタクリレートと共重合可能なフッ素を含
まない単量体には特に制限はないが、例えば、ラウリル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、ステアリルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アジリジニル
アクリレート、アジリジニルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリ
レート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレートなどのアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステル；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、メチロー
ル化ジアセトンアクリルアミドなどのアクリルアミドま
たはメタクリルアミド；その他マレイン酸アルキルエス
テル、フタル酸アルキルエステル、アルキレンジオール
アクリレート、アルキレンジオールジメタクリレート、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられる。
【００３０】本発明のフッ素系撥水剤の乳化重合におけ
る溶媒としては、通常、水性溶媒、特に水であることが
好ましい。
る溶媒としては、通常、水性溶媒、特に水であることが
好ましい。
【００３１】本発明に用いられるフッ素系撥水剤に含有
される共重合体組成物において、フルオロアルキル基を
有するアクリレートまたはメタクリレート成分の割合
は、全単量体１００重量部に対して少なくとも３０重量
部以上であるのが好ましく、４０〜８０重量部であるの
がさらに好ましい。また、このフルオロアルキル基を有
するアクリレートまたはメタクリレートと共重合可能
な、フッ素を含まない単量体成分の割合は、全単量体１
００重量部に対して７０重量部以下であるのが好まし
く、６０〜２０重量部であるのがさらに好ましい。
される共重合体組成物において、フルオロアルキル基を
有するアクリレートまたはメタクリレート成分の割合
は、全単量体１００重量部に対して少なくとも３０重量
部以上であるのが好ましく、４０〜８０重量部であるの
がさらに好ましい。また、このフルオロアルキル基を有
するアクリレートまたはメタクリレートと共重合可能
な、フッ素を含まない単量体成分の割合は、全単量体１
００重量部に対して７０重量部以下であるのが好まし
く、６０〜２０重量部であるのがさらに好ましい。
【００３２】本発明に用いられるフッ素系撥水剤に含有
する共重合体組成物の製造方法において、乳化重合の際
に使用する界面活性剤、重合開始剤には特に制限はな
く、従来より乳化重合で用いられている乳化剤としての
非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、または両性界面活性剤等の界面活性剤のいず
れをも使用することができる。また、重合開始剤として
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩などの重合開
始剤や、さらにはγ線のような電離性放射線などを用い
ることができる。
する共重合体組成物の製造方法において、乳化重合の際
に使用する界面活性剤、重合開始剤には特に制限はな
く、従来より乳化重合で用いられている乳化剤としての
非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、または両性界面活性剤等の界面活性剤のいず
れをも使用することができる。また、重合開始剤として
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩などの重合開
始剤や、さらにはγ線のような電離性放射線などを用い
ることができる。
【００３３】本発明の撥水加工方法において、上記フッ
素系撥水剤は被処理物（セルローズ系繊維材料）に水酸
基と反応する化合物が処理（前処理）された後、被処理
物の種類により適宜選ばれた任意の方法で被処理物に処
理することができる。例えば、浸漬法、塗布法、スプレ
ー法などにより被処理物の表面に撥水剤を付着させ、乾
燥する方法が挙げられる。また、必要に応じて適当な架
橋剤を併用し、キュアリングを行って固着させてもよ
い。
素系撥水剤は被処理物（セルローズ系繊維材料）に水酸
基と反応する化合物が処理（前処理）された後、被処理
物の種類により適宜選ばれた任意の方法で被処理物に処
理することができる。例えば、浸漬法、塗布法、スプレ
ー法などにより被処理物の表面に撥水剤を付着させ、乾
燥する方法が挙げられる。また、必要に応じて適当な架
橋剤を併用し、キュアリングを行って固着させてもよ
い。
【００３４】さらに、本発明の撥水剤には、必要に応じ
て、従来より用いられている他の撥水剤や撥水撥油剤を
併用することや、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、染料安
定剤、防シワ剤などの他の加工薬剤を併用してもよい。
て、従来より用いられている他の撥水剤や撥水撥油剤を
併用することや、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、染料安
定剤、防シワ剤などの他の加工薬剤を併用してもよい。
【００３５】本発明に用いられるセルロース系繊維材料
としては、綿、麻などの天然繊維、レーヨン、アセテー
ト、トリアセテートなどの半合成繊維、およびこれらの
繊維と他の繊維との複合繊維などを挙げることができ
る。また、繊維材料の形態としては、繊維、糸、織物、
編物、不織布などが挙げられる。
としては、綿、麻などの天然繊維、レーヨン、アセテー
ト、トリアセテートなどの半合成繊維、およびこれらの
繊維と他の繊維との複合繊維などを挙げることができ
る。また、繊維材料の形態としては、繊維、糸、織物、
編物、不織布などが挙げられる。
【００３６】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるもの
ではない。
が、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるもの
ではない。
【００３７】本発明の実施例で用いたフッ素系撥水剤の
合成例を以下に示す。
合成例を以下に示す。
【００３８】合成例１
フルオロアクリレート、ステアリルアクリレート、グリ
シジルメタクリレートの３元共重合体組成物 ５００ｍＬのフラスコにＣn Ｆ2n+1ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 （ｎ＝６、８、１０、１２、１４：平均
８）８５ｇ、ステアリルアクリレート６０ｇ、グリシジ
ルメタクリレート５ｇ、純水２４０ｇ、３−メチル−３
−メトキシブタノール５０ｇ、ポリオキシエチレン（１
０モル）ラウリルエーテル１５ｇ、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド６ｇを入れ、４５℃にて攪拌
混合し、超音波により乳化分散させた。アゾビス（イソ
ブチルアミジン）二塩酸塩１．５ｇを添加し、５０℃に
て４時間反応させて共重合体組成物を得た。
シジルメタクリレートの３元共重合体組成物 ５００ｍＬのフラスコにＣn Ｆ2n+1ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 （ｎ＝６、８、１０、１２、１４：平均
８）８５ｇ、ステアリルアクリレート６０ｇ、グリシジ
ルメタクリレート５ｇ、純水２４０ｇ、３−メチル−３
−メトキシブタノール５０ｇ、ポリオキシエチレン（１
０モル）ラウリルエーテル１５ｇ、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド６ｇを入れ、４５℃にて攪拌
混合し、超音波により乳化分散させた。アゾビス（イソ
ブチルアミジン）二塩酸塩１．５ｇを添加し、５０℃に
て４時間反応させて共重合体組成物を得た。
【００３９】合成例２
フルオロアクリレート、ステアリルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、塩化ビニルの４元共重合体組成
物 ５００ｍＬのフラスコにＣn Ｆ2n+1ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 （ｎ＝６、８、１０、１２、１４；平均
８）１００ｇ、ステアリルアクリレート１５ｇ、グリシ
ジルメタクリレート３ｇ、純水２５０ｇ、３−メチル−
３−メトキシブタノール５０ｇ、ポリオキシエチレン
（１０モル）ラウリルエーテル１８ｇ、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド４ｇを入れ、４５℃にて
攪拌混合し、超音波により乳化分散させた。得られた乳
化物を１０００ｍＬオートクレーブに仕込み、アゾビス
（イソブチルアミジン）二塩酸塩１．５ｇを添加した。
オートクレーブを密封した後、塩化ビニル２０ｇを吹き
込み、６０℃にて６時間反応させて共重合物を得た。
シジルメタクリレート、塩化ビニルの４元共重合体組成
物 ５００ｍＬのフラスコにＣn Ｆ2n+1ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 （ｎ＝６、８、１０、１２、１４；平均
８）１００ｇ、ステアリルアクリレート１５ｇ、グリシ
ジルメタクリレート３ｇ、純水２５０ｇ、３−メチル−
３−メトキシブタノール５０ｇ、ポリオキシエチレン
（１０モル）ラウリルエーテル１８ｇ、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド４ｇを入れ、４５℃にて
攪拌混合し、超音波により乳化分散させた。得られた乳
化物を１０００ｍＬオートクレーブに仕込み、アゾビス
（イソブチルアミジン）二塩酸塩１．５ｇを添加した。
オートクレーブを密封した後、塩化ビニル２０ｇを吹き
込み、６０℃にて６時間反応させて共重合物を得た。
【００４０】次に、本発明の実施例で用いたブロックド
イソシアネート基を分子内に１個以上有する化合物の合
成例を以下に示す。
イソシアネート基を分子内に１個以上有する化合物の合
成例を以下に示す。
【００４１】合成例３
１Ｌのガラス反応容器にジフェニルメタンジイソシアネ
ート２６０ｇと酢酸エチル３００ｇを採り、撹拌し、昇
温し、４０℃でメチルエチルケトオキシム２００ｇを徐
々に滴下する。滴下後、６０℃で３時間撹拌し、熟成反
応する。得られた粉体の分散物を濾別し、アセトンで洗
浄した後、乾燥する。次に、ポリオキシエチレン（１０
モル）ラウリルエーテル３ｇを水７０ｇに溶解した溶液
中に、上記の乾燥した粉末３０ｇを撹拌しながら添加
し、ブロックドイソシアネート基を分子内に１個以上有
する化合物の分散物を得た。
ート２６０ｇと酢酸エチル３００ｇを採り、撹拌し、昇
温し、４０℃でメチルエチルケトオキシム２００ｇを徐
々に滴下する。滴下後、６０℃で３時間撹拌し、熟成反
応する。得られた粉体の分散物を濾別し、アセトンで洗
浄した後、乾燥する。次に、ポリオキシエチレン（１０
モル）ラウリルエーテル３ｇを水７０ｇに溶解した溶液
中に、上記の乾燥した粉末３０ｇを撹拌しながら添加
し、ブロックドイソシアネート基を分子内に１個以上有
する化合物の分散物を得た。
【００４２】実施例１
冷却管と撹拌機のついた１Ｌのガラス反応容器に、ピリ
ジン２００ｇとトリメチルシリルクロライド５ｇを採
り、その中に精練上がりの綿ブロード２０ｇを入れる。
ガラス反応容器を９０℃に保持して１時間反応させた
後、綿ブロードを取り出し、水洗し、乾燥した。その
後、合成例１または２で合成したフッ素系撥水剤の４重
量％水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウェット
ピックアップを８０％とし、１２０℃で１分間乾燥した
後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。撥水加工し
た綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
ジン２００ｇとトリメチルシリルクロライド５ｇを採
り、その中に精練上がりの綿ブロード２０ｇを入れる。
ガラス反応容器を９０℃に保持して１時間反応させた
後、綿ブロードを取り出し、水洗し、乾燥した。その
後、合成例１または２で合成したフッ素系撥水剤の４重
量％水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウェット
ピックアップを８０％とし、１２０℃で１分間乾燥した
後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。撥水加工し
た綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
【００４３】実施例２
トリメチルシリルクロライド５ｇを無水酢酸５ｇに代え
た以外は実施例１と同じ操作を行って、撥水加工した綿
ブロードを得た。この綿ブロードの撥水性を評価した結
果を表２に示す。
た以外は実施例１と同じ操作を行って、撥水加工した綿
ブロードを得た。この綿ブロードの撥水性を評価した結
果を表２に示す。
【００４４】実施例３
トリメチルシリルクロライド５ｇをジフェニルメタンジ
イソシアネート５ｇに代えた以外は実施例１と同じ操作
を行って、撥水加工した綿ブロードを得た。この綿ブロ
ードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
イソシアネート５ｇに代えた以外は実施例１と同じ操作
を行って、撥水加工した綿ブロードを得た。この綿ブロ
ードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
【００４５】実施例４
精練上がりの綿ブロードを、合成例３で得られた分散物
の２重量％水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウ
ェットピックアップ８０％とし、１２０℃で１分間乾燥
した後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。その
後、合成例１または２で合成したフッ素系撥水剤の４重
量％水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウェット
ピックアップを８０％とし、１２０℃で１分間乾燥した
後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。撥水加工し
た綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
の２重量％水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウ
ェットピックアップ８０％とし、１２０℃で１分間乾燥
した後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。その
後、合成例１または２で合成したフッ素系撥水剤の４重
量％水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウェット
ピックアップを８０％とし、１２０℃で１分間乾燥した
後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。撥水加工し
た綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
【００４６】比較例１
精練上がりの綿ブロードを、合成例１または２で合成し
たフッ素系撥水剤の４重量％水分散液に浸漬処理し、マ
ングルで絞ってウェットピックアップを８０％とし、１
２０℃で１分間乾燥した後、さらに１６０℃で１分間加
熱処理した。撥水加工した綿ブロードの撥水性を評価し
た結果を表２に示す。
たフッ素系撥水剤の４重量％水分散液に浸漬処理し、マ
ングルで絞ってウェットピックアップを８０％とし、１
２０℃で１分間乾燥した後、さらに１６０℃で１分間加
熱処理した。撥水加工した綿ブロードの撥水性を評価し
た結果を表２に示す。
【００４７】比較例２
精練上がりの綿ブロードを、合成例１または２で合成し
たフッ素系撥水剤４重量％に合成例３の分散物の１重量
％を加えた水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウ
ェットピックアップ８０％とし、１２０℃で１分間乾燥
した後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。撥水加
工した綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示
す。
たフッ素系撥水剤４重量％に合成例３の分散物の１重量
％を加えた水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウ
ェットピックアップ８０％とし、１２０℃で１分間乾燥
した後、さらに１６０℃で１分間加熱処理した。撥水加
工した綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示
す。
【００４８】比較例３
精練上がりの綿ブロードを、合成例１または２で合成し
たフッ素系撥水剤４重量％に、メラミン系樹脂であるス
ミテックスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）を
０．５重量％、反応触媒であるスミテックスアクセラレ
ータＡＣＸ（住友化学工業（株）製）を０．５重量％加
えた水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウェット
ピックアップ８０％とし、１２０℃で１分間乾燥した
後、さらに１６０℃で１分間熱処理した。撥水加工した
綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
たフッ素系撥水剤４重量％に、メラミン系樹脂であるス
ミテックスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）を
０．５重量％、反応触媒であるスミテックスアクセラレ
ータＡＣＸ（住友化学工業（株）製）を０．５重量％加
えた水分散液に浸漬処理し、マングルで絞ってウェット
ピックアップ８０％とし、１２０℃で１分間乾燥した
後、さらに１６０℃で１分間熱処理した。撥水加工した
綿ブロードの撥水性を評価した結果を表２に示す。
【００４９】撥水性の評価方法
ＪＩＳ Ｌ−１０９２のスプレー法により評価した。評
価基準として下記の表１に記載の５〜１の５段階評価を
用いた。なお、表２において、撥水性に＋印を付したも
のは、性能がそれよりわずかに良好であることを示し、
−印を付したものは、性能がそれよりわずかに劣ること
を示す。また、表２において、Ｌ−２０はＪＩＳ Ｌ−
０２１７の１０３法による洗濯を２０回行った後の撥水
性の評価結果である。
価基準として下記の表１に記載の５〜１の５段階評価を
用いた。なお、表２において、撥水性に＋印を付したも
のは、性能がそれよりわずかに良好であることを示し、
−印を付したものは、性能がそれよりわずかに劣ること
を示す。また、表２において、Ｌ−２０はＪＩＳ Ｌ−
０２１７の１０３法による洗濯を２０回行った後の撥水
性の評価結果である。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】表２の結果からわかるように、水酸基と反
応する化合物で前処理してセルロース繊維を疎水化した
後、フッ素系撥水剤を処理することにより、撥水性の洗
濯耐久性が向上した。
応する化合物で前処理してセルロース繊維を疎水化した
後、フッ素系撥水剤を処理することにより、撥水性の洗
濯耐久性が向上した。
【００５３】
【発明の効果】本発明の撥水加工方法によれば、洗濯耐
久性に優れる撥水性を有するセルロース系繊維材料が得
られる。
久性に優れる撥水性を有するセルロース系繊維材料が得
られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 大▲崎▼ 香
福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化
学株式会社内
(72)発明者 翠 浩二
福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化
学株式会社内
Ｆターム(参考） 4H020 BA13 BA24
4L033 AA02 AC03 AC15 BA09 BA69
BA93 CA22
Claims (5)
- 【請求項１】 セルロール系繊維材料を水酸基と反応す
る化合物で処理し、その後フッ素系撥水剤で処理するこ
とを含むセルロース系繊維材料の撥水加工方法。 - 【請求項２】 水酸基と反応する化合物がシリル化剤で
ある、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 水酸基と反応する化合物が下記一般式
（１）で表されるカルボン酸無水物である、請求項１に
記載の方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれに、炭素数１〜８
のアルキル基または炭素数２〜８のアルケニル基を表
す） - 【請求項４】 水酸基と反応する化合物がイソシアネー
ト基またはブロックドイソシアネート基を分子内に１個
以上有する化合物である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 フッ素系撥水剤が、フルオロアルキル基
を有するアクリレートおよびメタクリレートからなる群
から選ばれる少なくとも１種と、フルオロアルキル基を
有するアクリレートまたはメタクリレートと共重合可能
な、フッ素を含まない単量体からなる群から選ばれる少
なくとも１種とを、水性液中で乳化重合して得られる共
重合体組成物を含有する撥水剤である、請求項１〜４の
いずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001205087A JP3587803B2 (ja) | 2001-07-05 | 2001-07-05 | セルロース系繊維材料の撥水加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001205087A JP3587803B2 (ja) | 2001-07-05 | 2001-07-05 | セルロース系繊維材料の撥水加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003020570A true JP2003020570A (ja) | 2003-01-24 |
| JP3587803B2 JP3587803B2 (ja) | 2004-11-10 |
Family
ID=19041456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001205087A Expired - Fee Related JP3587803B2 (ja) | 2001-07-05 | 2001-07-05 | セルロース系繊維材料の撥水加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3587803B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028673A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Achilles Corp | 導電性セルロース系繊維材料の製造方法 |
| JP2006233339A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Unitika Textiles Ltd | 繊維構造物およびその製造方法 |
| JP2011006808A (ja) * | 2009-06-24 | 2011-01-13 | Asahi Kasei Fibers Corp | 布帛 |
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| CN112538760A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-03-23 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种六碳氟系高耐洗涤防水防油剂及其制备方法 |
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| JP2011006808A (ja) * | 2009-06-24 | 2011-01-13 | Asahi Kasei Fibers Corp | 布帛 |
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