JP2003015354A

JP2003015354A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2003015354A
Application number: JP2001196156A
Authority: JP
Inventors: Masazumi Oda; 正純小田; Masanori Kondo; 真典近藤
Original assignee: Kyocera Chemical Corp
Current assignee: Kyocera Chemical Corp
Priority date: 2001-06-28
Filing date: 2001-06-28
Publication date: 2003-01-17

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な現像画質を与え、長期に画質が変化せ
ず、低温低湿から高温高湿にわたり常に良好な現像画像
を形成する静電像現像トナーを提供する。【解決手段】結着樹脂及び着色剤からなるトナーにお
いて、該結着樹脂がノルボルネン構造を有する線状ポリ
オレフィン樹脂を含有し、該ポリオレフィン樹脂が、Ｇ
ＰＣ分子量分布において分子量３０００〜１５０００の
位置に少なくとも一つのピーク値を有することを特徴と
する静電像現像トナーである。また、ノルボルネン構造
を有するポリオレフィン樹脂が結着樹脂の１０重量％か
ら４０重量％の範囲で含有され、さらに特定ＧＰＣ分子
量分布をもつスチレンアクリル樹脂を含有するものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法に用いられる非磁性一成分トナーお
よび一成分磁性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法として米国特許第２，
２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公
報、特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されている
多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像にトナーを用いて現像し、必要に応じ
て直接的及び間接的手段を用い、紙等の転写材にトナー
画像を転写した後、加熱、加圧、加熱と加圧、あるいは
溶剤蒸気等により定着して複写物を得るものであり、そ
して感光体上に転写されずに残ったトナーは種々な方法
でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】近年、複写機やレーザービームプリンター
のごとき電子写真技術を用いた画像形成装置が広く普及
してくるにつれ、小型化、高速化が進行している。この
ようななかで、従来の二成分現像システムより、現像機
の簡易化、小型化が可能な一成分現像システムが普及し
ている。この一成分現像システムには、トナー中に磁性
体を含有せしむる一成分磁性トナーを用いたシステムや
最近のカラープリンターの普及に伴い、フルカラー画像
を形成するために発色性のよい非磁性の一成分トナーを
用いるシステムが急速に普及してきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】最近のカラープリンタ
ーの普及に伴い、画像は潜像に現像された後、転写紙に
各色毎に転写されるのではなく、フルカラー画像を形成
するために、転写ベルトや転写ドラムのような中間転写
体に各色の画像が形成され、その後に一括転写される中
間転写システムが普及してきている。従来のシステムで
はトナーは、感光体等に現像された後、転写紙に転写さ
れ、ヒートローラーのような定着システムにより定着さ
せられていたが、中間転写システムの採用により、転写
工程が増え、廃トナーの発生量が多くなるという問題が
生じている。

【０００５】また、小型のカラープリンターの普及とと
もに、使用される環境も多様化するようになり、広い温
湿度環境に対応することが求められている。非磁性一成
分現像は小型のカラープリンターのシステムとしてもっ
とも好ましい現像システムであるが、非磁性一成分現像
の場合、高品質の画像特性を初期からライフエンドまで
安定して得ることがむずかしい。特に低温低湿、高温高
湿下においてカートリッジ開封直後の初期画像におい
て、カブリが生じたり、べた画像にムラが生じたり、文
字周りに飛び散りが起きたり、消費量が異常に多くなる
ことにより定着オフセットを生じたり、転写紙の歪みか
ら両面印刷時での紙詰まりの原因になることがある。

【０００６】このように、フルカラー画像を形成する小
型のプリンターにおいては非磁性一成分現像がもっとも
好ましい現像システムであるが、高品質の画像特性を初
期からライフエンドまで安定して得ることが難しく、そ
れに対応できる高品質のトナーが求められていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、トナー主成分の結着樹脂組
成がこの転写特性に大きく影響することを見出し、なか
でもノルボルネン環状構造を有するポリオレフィンを含
有せしめることで、この転写特性が大きく向上すること
を見出した。

【０００８】通常異種の樹脂をトナー中に含有せしめる
と、トナー中において分散或いは相溶せず、トナー製造
時の粉砕分級時に偏析したり、トナーとして画像形成時
にかぷりを生じたりする。そのため含有量は１０重量％
以下に抑えるか、樹脂全部をポリオレフィンにするかし
かない。しかるに、ノルボルネンのような直鎖状に環状
構造を組み込んだポリオレフィンを含有せしめることに
より、相溶性が向上し、カブリや偏析を生じることなく
転写性が向上することを見出した。

【０００９】また、通常ポリオレフィン類をトナーの主
成分として用いると、定着特性の面で困難が生じる。ポ
リオレフィン類はトナーの定着ローラからの離型性を助
けるが、主成分となった場合には、弾性が少ないことか
らオフセットを発生しやすくなる。しかるに本発明のト
ナーでは、特定分子量分布をもつポリオレフィン樹脂が
高分子量分を含有し優れたオフセット防止性を有する。
さらに、所定の分子量分布のスチレンアクリル樹脂をも
含有することによりトナーはさらに優れたオフセット防
止性を有するようになり、発明を完成した。

【００１０】本発明のトナーは、印字の品質の環境特性
が安定であることをも見出した。通常ポリエチレンのよ
うな非極性の樹脂をトナーに用いると高湿環境下では良
好な現像特性を示すが、低湿環境下では画像濃度の低下
やカブリを生じ易くなる。しかるに、本発明のトナー
は、高温高湿下、あるいは低温低湿下においても好まし
い特性を示す。これはノルボルネン構造をもつトナー表
面に水分量が適度に吸着することにより、現像特性に好
い影響を与えるためと考えられる。

【００１１】即ち、本発明の静電荷像現像用トナーは、
結着樹脂及び着色剤からなるトナーにおいて、該結着樹
脂がノルボルネン構造を有する線状ポリオレフィン樹脂
を含有し、該ポリオレフィン樹脂が、ＧＰＣ（ゲル・パ
ーミエイション・クロマトグラフィー）分子量分布にお
いて分子量３０００〜１５０００の位置に少なくとも一
つのピーク値を有することを特徴とする。これにより、
優れた現像特性を有するとともに転写効果が向上する。

【００１２】さらに、ポリオレフィン樹脂が、ＧＰＣ分
子量分布において分子量３０００〜１５０００の位置に
ピーク値を有することに加え、分子量１００，０００〜
６００，０００の位置に少なくとも一つのピーク値若し
くはショルダーを有することが、オフセット防止性の面
で好ましい。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明に使用される結着樹脂のノルボルネ
ン構造を有する線状ポリオレフィン樹脂としては、ノル
ボルネンとエチレンとの共重合体、ノルボルネンとポリ
プロピレンとの共重合体等が挙げられ、そのノルボルネ
ン量は特に制限されないが、モノマーの２〜９５モル％
にすることが適当である。

【００１５】本発明の上記結着樹脂には、他の樹脂と併
用してもよい。併用される結着樹脂の種類としては、例
えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリ
ビニルトルエン等のスチレン置換体の単重合体；スチレ
ン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルト
ルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−ク
ロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ルニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチ
レン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天
然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、
シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポ
リアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹
脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。なかでもスチ
レン系共重合体が本発明のポリオレフィン樹脂との相溶
の面から好ましい。またスチレン系共重合体が架橋され
たスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂である。

【００１６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドテシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸及びその置換体；例え
ば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等のような二重結合を有するジ
カルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸
ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類；
例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエ
チレン系ポリオレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；
ビニルメチルエーテル等のようなビニルエーテル類等の
ビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用いられる。
ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な
二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン等のような芳香族ジビニ
ル化合物；例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレート等のような二重結合を２
個有するカルボン酸エステル；例えば、ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニル
スルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基
を有する化合物が、単独もしくは混合物として使用でき
る。

【００１７】次に、本発明のトナーにおいては、ノルボ
ルネン構造を有するポリオレフィン樹脂が結着樹脂の１
０重量％から４０重量％の範囲で含有され、さらにスチ
レンアクリル樹脂を含有し、このスチレンアクリル樹脂
が、ＧＰＣ分子量分布において、分子量が５０００から
１５０００の位置に少なくとも一つのピーク値を有し、
かつ１０万から６０万の位置に少なくともピーク或いは
ショルダーを有することがトナーのオフセット防止性の
面から優れている。

【００１８】また、このスチレンアクリル樹脂が、ＧＰ
Ｃ分子量分布において、分子量が５０００から１５００
０の位置に少なくとも一つのピーク値を有し、かつ１０
万から６０万の位置に少なくともピークを有し、さらに
１００万以上の位置に少なくともピーク或いはショルダ
ーを有することが、トナーのオフセット防止性の面から
優れている。

【００１９】また定着時に定着部材からの離型性、定着
性の向上の点から次のようなワックス類をトナー粒子中
に含有させることも好ましい。例えば、パラフィンワッ
クスとその誘導体、マイクロクリスタリンワックスとそ
の誘導体、フィッシャートロプシュワックスとその誘導
体、ポリオレフィンワックスとその誘導体、カルナバワ
ックスとその誘導体などで、誘導体としては酸化物やビ
ニル系モノマーとのブロック共重合体、グラフト変性物
を含む。他には、シリコーンオイル、高級アルコール、
高級脂肪酸とその酸アミド，エステル，ケトン、硬化ヒ
マシ油とその誘導体、植物系ワックス、動物系ワック
ス、鉱物系ワックス、ペトロラクタム等も利用できる。
荷電制御性粒子としては、金属酸化物（酸化錫、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウムな
ど）、カーボンブラックなどが挙げられる。

【００２０】これらの添加剤は、トナー粒子１００重量
部に対し０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは
０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても複数併用してもよい。

【００２１】本発明に使用されるトナーは、荷電制御剤
を含有することが望ましい。

【００２２】トナーを負荷電性に制御する荷電制御剤と
しては下記物質がある。例えば、有機金属化合物、キレ
ート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチ
ルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸
系の金属化合物、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物
がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香
族モノ及びポリカルボン酸とその金属塩，無水物，エス
テル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などが
ある。また、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、
含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモ
ニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレ
ン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重
合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、ノン
メタルカルボン酸系化合物等が挙げられる。

【００２３】なかでも、帯電性、色味の面から、サリチ
ル酸の金属化合物或いはホウ素錯化合物或いはカリック
スアレーン類が好ましい。これらの化合物の具体例とし
て、オリエント化学社製商品名ボントロンＥ８１、ボン
トロンＥ８４、ボントロンＥ８８、ボントロンＥ８９、
保土ケ谷化学社製商品名ＴＮ１０５、日本カーリット社
製商品名ＬＲ１４７等が挙げられる。

【００２４】トナーを正荷電性に制御する荷電制御剤と
して下記物質がある。例えば、トリブチルベンジルアン
モニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸
塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート
などの４級アンモニウム塩、ニグロシン及び脂肪酸金属
塩等による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化
合物、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオ
ニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン
染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としてはりん
タングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステン
モリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フ
ェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸
の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオ
ルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなど
のジオルガノスズボレート類；これらを単独で或いは２
種類以上組み合わせて用いることができる。これらのな
かでも、ニグロシン系、４級アンモニウム塩のごとき荷
電制御剤が特に好ましく用いられる。

【００２５】これらの荷電制御剤は、樹脂成分１００重
量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部使用するのがよい。

【００２６】本発明に用いる着色剤としては、以下のも
のを用いることが可能である。

【００２７】黒色着色剤としては、カーボンブラック、
磁性体、また以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着
色剤を混合黒色に調色されたものが使用される。

【００２８】磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、ケイ
素などの元素を含む金属酸化物などがある。なかでも、
四三酸化鉄、γ−酸化鉄等の酸化鉄を主成分とするもの
が好ましく、またケイ素原子を含有することが好まし
い。これら磁性体の粒子は、窒素吸着法によってＢＥＴ
（ブルナウアー−エメット−テラー）表面積が、好まし
くは２〜３０ｍ²／ｇがよく、特に３〜２８ｍ²／ｇが
よい。さらにモース硬度が５／７の磁性体粒子が好まし
い。磁性体粒子の形状としては、８面体、６面体、球
体、針体、鱗片状のものなどあるが、８面体、６面体、
球体、不定形等の異方性の少ないものが好ましい。特に
磁性体粒子の球形度Ψが０．８以上であることが画像濃
度を高めるうえで好ましい。磁性体粒子の平均粒径とし
ては、０．０５〜１．０μｍが好ましく、さらに好まし
くは０．１〜０．４μｍがよい。

【００２９】トナーにおける磁性体粒子の含有量は、決
着樹脂１００重量部に対し３０〜２００重量部、好まし
くは７０〜１５０重量部がよい。

【００３０】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。

【００３１】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン化合
物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフ
トール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジ
ゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、
４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、
１２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１
８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が好適
に用いられる。

【００３２】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物とその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料
レーキ化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１
５：３、１５：４、６０、６２、６６等が好適に用いら
れる。

【００３３】本発明のこれらの着色剤は、単独又は混合
し更には固溶体の状態で用いられ、色相角、彩度、明
度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の点か
ら選択される。該着色剤の添加量は、結着樹脂１００重
量部に対し１〜６重量部添加して用いられる。

【００３４】本発明のトナーは重量平均径が５．８〜１
０．５μｍ、かつ５．０μｍ以下の含有量が個数で２０
％以下であることが好ましい。

【００３５】本発明のトナーの粒度測定はコールターカ
ウンター法により以下の方法により行なった。コールタ
ーマルチサイザー（コールター社製）を用い、電解液は
１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製
するが、既成品として例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−II
（コールターサイエンティフィクジャパン社製）が使用
できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５
０ｍｌ中に分散剤としてアルキルベンゼンスルフォン酸
塩を０．１〜５ｍｌ加え、測定試料を２〜２０ｍｇ加え
る。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分
散処理を行い、前記測定装置により、１００μｍアパー
チャー、２５６チャンネルモードにて、２．４２μｍ以
上のトナーの体積、個数を測定し、重量分布と個数分布
を算出した。

【００３６】トナー粒子に外添される流動性付与剤とし
ては、金属酸化物（酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸
化チタンなど）、カーボンブラック、フッ化カーボン、
シリカなどが挙げられ、それぞれ疎水化処理を行なった
ものが好ましい。なかでも、シリカ（ＳｉＯ₂）の粒径
０．００１〜２０μｍの微粉体、特に０．０５〜１．０
μｍの微粉体のものの表面をシランカップリング剤、シ
リコーンオイル等で疎水化したものを用いるのがよい。
シリカ微粉体は、トナー粒子１００重量部に対し、０．
１〜４．０重量部の範囲で含まれるのが好ましい。０．
１重量部より少ないとトナー粒子に十分流動性を付与す
ることができず、画像上の濃度が少なくなることがあ
る。４．０重量部より多い場合は、感光体融着や低温・
低湿下での帯電量が増大し、画像濃度の低下をまねく。

【００３７】研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど）、窒化物（窒化珪素な
ど）、炭化物（炭化ケイ素など）、金属塩（硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げられ
る。

【００３８】滑剤としては、フッ素樹脂粉末（フッ化ビ
ニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）、脂肪酸
金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムな
ど）などが挙げられる。

【００３９】本発明のトナーの製造は、まず、結着樹
脂、低軟化点物質、着色剤としての顔料又は染料、必要
に応じて荷電制御剤、その他の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルのごとき混合機により充分に混合し、
得られた混合物を加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーのごとき熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を
互いに相溶せしめた中に低軟化点物質、顔料、染料、磁
性体を分散又は溶解せしめ、得られた混練物を冷却固化
後、粉砕分級を行なってトナー粉体を得ることができ
る。トナー粉体には、外添剤を添加してヘンシェルミキ
サーのごとき混合機により混合、篩がけ後、本発明のト
ナーを得ることができる。

【００４０】本発明のトナーの使用は、通常一成分非磁
性トナーとして用いるが、その場合には、ブレード又は
ローラを用い、現像スリーブで強制的に摩擦帯電しスリ
ーブ上にトナーを搬送せしめる方法がある。

【００４１】図１に、非磁性一成分トナー現像に用いら
れる現像装置の概念図を示す。図１において、１は、本
発明の一成分非磁性トナーを収容する現像器、２はａ方
向に回転する感光体である。現像器１の感光体２に対向
配置される箇所には、現像スリーブ１１が備えられてお
り、現像スリーブ１１はトナーを担持するとともに、感
光体２上の静電画像を現像してトナー画像とする。現像
スリーブ１１と対向する感光体２とは微少間隔を設けて
も、接触させてもよく、また現像スリーブ１１は感光体
２の回転方向に対して順方向に回転させる。なお、現像
スリーブ１１は、図のような円筒状のものに限らず、回
転駆動する無端ベルトの形態をしてもよく、導電性ゴム
ローラを用いてもよい。

【００４２】さらに、現像器１には、現像スリーブ１１
の上方位置に弾性規制部材として、弾性ブレード１２が
設けられ、また弾性ブレード１２よりも現像スリーブ１
１の回転方向上流側の位置にトナー塗布ローラ１３が設
けられている。なお、弾性規制部材としては弾性ローラ
を設けてもよい。弾性ブレード１２は現像スリーブ１１
の回転方向上流側に向けて下がる向きに傾斜して設けら
れ、現像スリーブ１１の上部外周面に回転方向に対向し
て当接される。なお、１４は現像器１内に収容されたト
ナーの攪拌羽根である。

【００４３】弾性ブレード１２は、銅、鉄、ステンレス
等の金属製でも、或いは金属ブレード上の現像スリーブ
１１との接触域にウレタン製或いはシリコーンゴム製の
樹脂チップが貼り付けられたものでも、或いはウレタン
製或いはシリコーンゴム製の樹脂ブレードでもよい。

【００４４】現像スリーブ１１は、アルミニウム、ステ
ンレススチールのごとき金属又は合金で形成された導電
性円筒が好ましく使用される。十分な機械的強度及び導
電性を有する樹脂組成物で導電性円筒が形成されたもの
でもよい。さらに、現像スリーブ１１は、金属製又は合
金製の円筒表面に導電性微粒子が分散されている被覆層
を有していてもよい。被覆層は、樹脂材料としてアクリ
ル系樹脂又はフェノール樹脂を用い、被覆層中にはカー
ボン微粒子、カーボン微粒子と結晶性グラファイトの混
合物、または結晶性グラファイト導電性微粒子が含まれ
ているものが使用される。

【００４５】トナー塗布ローラ１３は、現像スリーブ１
１に対して感光体２と反対側に当接され、且つ回転可能
に支持されている。

【００４６】塗布ローラ１３によって供給されたトナー
は、弾性ブレード１２と現像スリーブ１１との当接部を
通過し、現像スリーブ１１上にトナーの箔層が形成さ
れ、感光体２と対向している現像部分へと搬送される。
現像スリーブ１１に、現像バイアスとして直流に交流を
重畳した交互電圧をバイアス印加手段により印加するこ
とにより、現像スリーブ１１上のトナーが感光体２上に
形成された静電荷像に対応して移転し、静電荷像に付
着、トナー画像が形成される。

【００４７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例により具体
的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限
定されるものではない。なお、実施例と比較例の記載に
おいて、「部」とあるは「重量部」を意味する。

【００４８】実施例１・ノルボルネン−エチレン共重合体３０部（Ｐ１ 10000 、Ｐ２ 600000、Ｍｗ 49000 、Ｍｎ 8200、Ｍｗ／Ｍｎ 6.0 、Ｔｇ 63℃）・スチレン−アクリル共重合体７０部（Ｐ１ 4000 、Ｐ２ 300000、Ｐ３ 4000000 、Ｍｗ 300000、Ｍｎ 4000 、Ｍｗ／Ｍｎ 75、Ｔｇ 59℃）・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３３部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・フィッシャートロプシュワックス２部（ＤＳＣ（示差走査熱量計）での融解点88.5℃、針入度 3（25℃）、粘度 7 m Pa/s（120 ℃））上記構成原料をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に
て混合分散した後、二軸混練機ＰＣＭ３０（池貝社製）
にて溶融混練を行い、さらにスピードミルにて粗粉砕し
た。粗粉砕物は、ＩＤＳ−２型粉砕機（日本ニューマチ
ック社製）及びＤＳＸ−２型分級機（日本ニューマチッ
ク社製）で微粉砕・分級し、トナー分級品（Ｍ粉）を得
た。トナー分級品（Ｍ粉）の粒子径分布をマルチサイザ
ーII（コールターカウンター社製）で測定したところ、
重量平均径が９．１０μｍ、個数分布において粒子径
５．０μｍ以下の含有量が１３．０個数％であった。こ
のトナー分級品（Ｍ粉）１００部に対して、ヘキサメチ
ルジシラザン処理疎水性シリカを１．０部と、疎水化処
理酸化チタンを０．２部を加え、ヘンシェルミキサーで
外添混合し、さらに超音波振動篩（ダルトン社製）にか
けてトナーを得た。

【００４９】このトナーを普通紙ファクシミリＴＦ６５
００（東芝テック社製）を改造したプリンター及びカー
トリッジに適用して、画像形成を行なった。感光体はネ
ガ帯電性有機感光ドラムを用い、トナーはネガ帯電性と
し、現像ローラーはカーボン微粒子と導電性グラファイ
トが含有されたフェノール樹脂を表面にコートしたアル
ミ管とし、ブレードは現像ローラーとの当接部にウレタ
ン樹脂を貼付した金属薄板とした。有機感光ドラム表面
と現像ローラー表面の間隔は２００μｍとした。

【００５０】（画像評価試験）この改造プリンターを
常温・常湿（２３℃／６０％ＲＨ）下に放置後、画像評
価を行った。べた画像、文字画像、白を出力したとこ
ろ、良好な画像を得られた。さらに５ｍｍ角のべた及び
文字の画像を１０００枚出力した後に、べた画像、文字
画像、白を出力したところ、カブリのない良好な画像が
得られた。評価結果は表１にまとめた。

【００５１】さらに、この改造プリンターを高温・高湿
環境（３０℃／８０％ＲＨ）並びに低温・低湿環境（１
５℃／１０％ＲＨ）下に２日放置後、画像評価を行っ
た。べた画像、文字画像、白を出力したところ、良好な
画像を得られた。評価結果は高温・高湿環境での結果を
表２に、低温・低湿での結果を表３に、まとめた。

【００５２】（定着性試験）このプリンターを用い
て、定着器の表面温度を１２０℃から２３０℃まで変更
させながら、６４ｇ紙を用いて定着性の試験を行った。
定着開始温度、及びオフセット発生温度を求めた。結果
を表４にまとめた。

【００５３】実施例２・ノルボルネン−エチレン共重合体３０部（Ｐ１ 10000 、Ｐ２ 600000、Ｍｗ 49000 、Ｍｎ 8200、Ｍｗ／Ｍｎ 6.0 、Ｔｇ 63℃）・スチレン−アクリル共重合体７０部（Ｐ１ 4000 、Ｐ２ 300000、Ｍｗ 300000、Ｍｎ 4000、Ｍｗ／Ｍｎ 75 、Ｔｇ 59℃）・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３３部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・フィッシャートロプシュワックス２部（ＤＳＣでの融解点88.5℃、針入度 3（25℃）、粘度 7 mPa/s（120 ℃））構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。実施例１と同様に評価し、得られた
結果を表１から表４にまとめた。

【００５４】実施例３・ノルボルネン−エチレン共重合体１００部（Ｐ１ 10000 、Ｐ２ 600000、Ｍｗ 49000 、Ｍｎ 8200、Ｍｗ／Ｍｎ 6.0 、Ｔｇ 63℃）・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３３部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・フィッシャートロプシュワックス２部（ＤＳＣでの融解点88.5℃、針入度 3（25℃）、粘度 7 mPa/s（120 ℃））構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。実施例１と同様に評価し、得られた
結果を表１から表４にまとめた。

【００５５】実施例４・ノルボルネン−エチレン共重合体１００部（Ｐ１ 7000、Ｍｗ 7400、Ｍｎ 3700、Ｍｗ／Ｍｎ 2.0、Ｔｇ 62℃）・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３３部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・フィッシャートロプシュワックス２部（ＤＳＣでの融解点88.5℃、針入度 3（25℃）、粘度 7 mPa/s（120 ℃））構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。実施例１と同様に評価し、得られた
結果を表１から表４にまとめた。

【００５６】実施例５実施例１の構成原料の顔料について、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５：３の３部をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２の４部に変えた以外は実施例１と同様にしてマゼン
タトナーを製造した。得られたトナーの粒度分布は、重
量平均径が９．２２μｍ、個数分布において粒子径５．
０μｍ以下の含有量が１５．１個数％であった。

【００５７】また、実施例１の構成原料の顔料につい
て、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の３部をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７の３部に変えた以外は実施
例１と同様にしてイエロートナーを製造した。得られた
トナーの粒度分布は、重量平均径が９．３２μｍ、個数
分布において粒子径５．０μｍ以下の含有量が１４．９
個数％であった。

【００５８】そしてまた、実施例１の構成原料の顔料に
ついて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の３部をカ
ーボンブラックの３部に変えた以外は実施例１と同様に
してトナーを製造した。得られたトナーの粒度分布は、
重量平均径が９．１３μｍ、個数分布において粒子径
５．０μｍ以下の含有量が１５．５個数％であった。

【００５９】これらのトナー及び実施例１のシアントナ
ーをそれぞれ平均粒径６０μｍのシリコーンコートフェ
ライトキャリアとトナー比率が５％となるように混合
し、フルカラー複写機ファンタジア（東芝テック社製）
に適用して、画像形成を行った。べた画像の濃度は、
ブラック１．６０、イェロー１．５５、マゼンタ１．４
６、シアン１．５４と高く、カブリのない鮮明な画像が
得られた。

【００６０】実施例６・ノルボルネン−エチレン共重合体３０部（Ｐ１ 10000 、Ｐ２ 600000、Ｍｗ 49000 、Ｍｎ 8200、Ｍｗ／Ｍｎ 6.0 、Ｔｇ 63℃）・スチレン−アクリル共重合体７０部（Ｐ１ 5000 、Ｐ２ 300000、Ｐ３ 4000000 、Ｍｗ 300000、Ｍｎ 4000 、Ｍｗ／Ｍｎ 75、Ｔｇ 59℃）・磁性体（チタン工業社製ＢＬ１００）８０部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・フィッシャートロプシュワックス２部（ＤＳＣでの融解点88.5℃、針入度 3（25℃）、粘度 7 mPa/s（120 ℃））構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。

【００６１】このトナーを普通紙ファクシミリＴＦ６５
００（東芝テック社製）を改造したプリンター及びカー
トリッジに適用して、画像形成を行なった。感光体はネ
ガ帯電性有機感光ドラムを用い、トナーはネガ帯電性と
し、現像ローラーはカーボン微粒子と導電性グラファイ
トが含有されたフェノール樹脂を表面にコートしたアル
ミ管とし、その管内に固定した磁極管を配置した。ブレ
ードは弾性を有したウレタン樹脂としトナー塗布ローラ
ーは取り除いた。有機感光ドラム表面と現像ローラー表
面の間隔は２７０μｍとした。

【００６２】その評価を実施例１と同様にし、その結果
を表１から表４にまとめた。

【００６３】実施例７・ノルボルネン−エチレン共重合体３０部（Ｐ１ 10000 、Ｐ２ 600000、Ｍｗ 49000 、Ｍｎ 8200、Ｍｗ／Ｍｎ 6.0 、Ｔｇ 63℃）・スチレン−アクリル共重合体７０部（Ｐ１ 5000 、Ｐ２ 200000、Ｍｗ 128000、Ｍｎ 4000、Ｍｗ／Ｍｎ 32 、Ｔｇ 60℃）・磁性体（チタン工業社製ＢＬ１００）８０部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）５部構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。実施例７と同様に評価し、得られた
結果を表１から表４にまとめた。

【００６４】比較例１・スチレン−アクリル共重合体１００部（Ｐ１ 4000 、Ｐ２ 300000、Ｐ３ 4000000 、Ｍｗ 300000、Ｍｎ 4000 、Ｍｗ／Ｍｎ 75、Ｔｇ 59℃）・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３３部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）５部構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。実施例１と同様に評価した結果を表
１から表４にまとめた。

【００６５】比較例２・ノルボルネン−エチレン共重合体３０部（Ｐ１ 10000 、Ｐ２ 600000、Ｍｗ 49000 、Ｍｎ 8200、Ｍｗ／Ｍｎ 6.0 、Ｔｇ 63℃）・スチレン−アクリル共重合体７０部（Ｐ１ 5000 、Ｐ２ 200000、Ｍｗ 128000、Ｍｎ 4000、Ｍｗ／Ｍｎ 32 、Ｔｇ 60℃）・磁性体（チタン工業社製ＢＬ１００）８０部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛１部・ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６００Ｐ）５部構成原料を上記に変える以外は実施例１と同様にして、
トナーを製造した。実施例７と同様に評価し、得られた
結果を表１から表４にまとめた。

【００６６】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００６７】

【発明の効果】以上のように、本発明のトナーによれ
ば、転写効率が高く、カブリがなく高濃度で、環境に依
存しない画質を与えるトナーを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明にかかる非磁性一成分トナー現像
に用いられる現像装置の概念図である。

【符号の説明】

１現像器２感光体１１現像スリーブ１２弾性ブレード１３トナー塗布ローラ１４攪拌羽根

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び着色剤からなるトナーにお
いて、該結着樹脂がノルボルネン構造を有する線状ポリ
オレフィン樹脂を含有し、該ポリオレフィン樹脂がＧＰ
Ｃ分子量分布において分子量３０００〜１５０００の位
置に少なくとも一つのピーク値を有することを特徴とす
る静電荷像現像用トナー。
【請求項２】ポリオレフィン樹脂がＧＰＣ分子量分布
において分子量３０００〜１５０００の位置にピーク値
を有することに加え、分子量１００，０００〜６００，
０００の位置に少なくともピーク値若しくはショルダー
を有する請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】結着樹脂が、ノルボルネン構造を有する
線状ポリオレフィン樹脂を１０〜４０重量％の範囲で含
有し、更にスチレンアクリル樹脂を含有し、該スチレン
アクリル樹脂のＧＰＣ分子量分布において分子量３００
０〜１５０００の位置に少なくとも一つのピーク値を有
する請求項２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】スチレンアクリル樹脂のＧＰＣ分子量分
布において、分子量３０００〜１５０００の位置にピー
ク値を有することに加え、分子量１００，０００〜６０
０，０００の位置に少なくともピーク値若しくはショル
ダーを有し、かつ分子量１，０００，０００以上の位置
に少なくともピーク値若しくはショルダーを有する請求
項３記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】トナー中に磁性体を含有する請求項１〜
４記載の静電荷像現像用トナー。