JP2003012914A - ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法Info
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- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性及び透明性に優れ、且つ異物が少なく
生産上の制限が少ないポリカーボネート樹脂組成物及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対し、レーザー回折・散乱法で測定した最大粒径が
２０μｍ以下の有機スルホン酸金属塩０．００５〜５重
量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物。
生産上の制限が少ないポリカーボネート樹脂組成物及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対し、レーザー回折・散乱法で測定した最大粒径が
２０μｍ以下の有機スルホン酸金属塩０．００５〜５重
量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合成樹脂
材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるため
に多数の難燃剤が開発検討されている。通常、ポリカー
ボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン化合物、中でも
臭素化合物が多く用いられているが、近年、機械的特性
や発煙性、環境汚染等の問題から、有機スルホン酸金属
塩を用いる方法が提案され（例えば特公昭４７−４０４
４５号公報、特開昭５０−９８５４９号公報）、実施さ
れている。有機スルホン酸金属塩のポリカーボネートへ
の混合は、通常、押出機や成形機中の溶融樹脂中で行わ
れるが、有機スルホン酸金属塩はポリカーボネートの融
解温度で融解しないものも多く、粒径の大きなものは、
ポリカーボネート樹脂製品中の異物となり、その商品価
値を大きく落とすという問題があった。
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合成樹脂
材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるため
に多数の難燃剤が開発検討されている。通常、ポリカー
ボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン化合物、中でも
臭素化合物が多く用いられているが、近年、機械的特性
や発煙性、環境汚染等の問題から、有機スルホン酸金属
塩を用いる方法が提案され（例えば特公昭４７−４０４
４５号公報、特開昭５０−９８５４９号公報）、実施さ
れている。有機スルホン酸金属塩のポリカーボネートへ
の混合は、通常、押出機や成形機中の溶融樹脂中で行わ
れるが、有機スルホン酸金属塩はポリカーボネートの融
解温度で融解しないものも多く、粒径の大きなものは、
ポリカーボネート樹脂製品中の異物となり、その商品価
値を大きく落とすという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性、生産性、透明性に優れ、異物の少ないポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供することにある。
性、生産性、透明性に優れ、異物の少ないポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、レーザー回
折・散乱法で測定した最大粒径が２０μｍ以下の有機ス
ルホン酸金属塩０．００５〜５重量部を含むことを特徴
とするポリカーボネート樹脂組成物に存する。また、本
発明の別の要旨は、有機金属スルホン酸金属塩及び芳香
族ポリカーボネート樹脂を、押出機を用いて溶融混練す
ることを特徴とする前記ポリカーボネート樹脂組成物の
製造方法に存する。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、レーザー回
折・散乱法で測定した最大粒径が２０μｍ以下の有機ス
ルホン酸金属塩０．００５〜５重量部を含むことを特徴
とするポリカーボネート樹脂組成物に存する。また、本
発明の別の要旨は、有機金属スルホン酸金属塩及び芳香
族ポリカーボネート樹脂を、押出機を用いて溶融混練す
ることを特徴とする前記ポリカーボネート樹脂組成物の
製造方法に存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】芳香族ポリカーボネート樹脂
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香
族ヒドロキシ化合物と、ジフェニルカーボネート等の炭
酸ジエステル又はホスゲンとを反応させることによって
得られる芳香族ポリカーボネート重合体又は共重合体で
ある。本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、分岐していてもよく、その場合は、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と芳香族ポリヒドロキシ化合物等が併用され
る。
族ヒドロキシ化合物と、ジフェニルカーボネート等の炭
酸ジエステル又はホスゲンとを反応させることによって
得られる芳香族ポリカーボネート重合体又は共重合体で
ある。本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、分岐していてもよく、その場合は、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と芳香族ポリヒドロキシ化合物等が併用され
る。
【０００６】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェ
ノールＡが挙げられる。さらに、難燃性を高める目的で
上記の芳香族ジヒドロキシ化合物は、スルホン酸テトラ
アルキルホスホニウムや、臭素原子、シロキサン構造を
有する基で置換された構造を有していてもよい。
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェ
ノールＡが挙げられる。さらに、難燃性を高める目的で
上記の芳香族ジヒドロキシ化合物は、スルホン酸テトラ
アルキルホスホニウムや、臭素原子、シロキサン構造を
有する基で置換された構造を有していてもよい。
【０００７】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、
１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン等のポリヒドロキシ化合物を、前記芳香族ジヒドロキ
シ化合物の一部として用いればよく、使用量は、芳香族
ジヒドロキシ化合物に対して、好ましくは０．０１〜１
０モル％であり、更に好ましくは０．１〜２モル％であ
る。
るには、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、
１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン等のポリヒドロキシ化合物を、前記芳香族ジヒドロキ
シ化合物の一部として用いればよく、使用量は、芳香族
ジヒドロキシ化合物に対して、好ましくは０．０１〜１
０モル％であり、更に好ましくは０．１〜２モル％であ
る。
【０００８】また、分子量や末端基の調節等の目的で、
一価芳香族ヒドロキシ化合物やそのクロロホルメート体
等の一価芳香族ヒドロキシ化合物誘導体を用いることも
でき、具体例としては、フェノール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノ
ール等のアルキルフェノール、これらの誘導体等が挙げ
られる。これら、一価芳香族ヒドロキシ化合物及び／又
はその誘導体の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に
対して、通常０．１〜１０モル％であり、好ましくは１
〜８モル％である。
一価芳香族ヒドロキシ化合物やそのクロロホルメート体
等の一価芳香族ヒドロキシ化合物誘導体を用いることも
でき、具体例としては、フェノール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノ
ール等のアルキルフェノール、これらの誘導体等が挙げ
られる。これら、一価芳香族ヒドロキシ化合物及び／又
はその誘導体の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に
対して、通常０．１〜１０モル％であり、好ましくは１
〜８モル％である。
【０００９】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂には、難燃性を高める目的でシロキサン構造を有
するポリマー又はオリゴマーを共重合したり、成形時の
流動性を改良する目的で、ジカルボン酸又はジカルボン
酸クロライド等の誘導体を共重合することができる。
ト樹脂には、難燃性を高める目的でシロキサン構造を有
するポリマー又はオリゴマーを共重合したり、成形時の
流動性を改良する目的で、ジカルボン酸又はジカルボン
酸クロライド等の誘導体を共重合することができる。
【００１０】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の分子量は特に制限はないが、好ましくは、溶媒
として塩化メチレンを用い、温度２５℃で測定された溶
液粘度より換算した粘度平均分子量で１４０００〜４０
０００、さらに好ましくは１６，０００〜３０，００
０、特に好ましくは１８，０００〜２６，０００であ
る。また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、
２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用い
てもよい。
ト樹脂の分子量は特に制限はないが、好ましくは、溶媒
として塩化メチレンを用い、温度２５℃で測定された溶
液粘度より換算した粘度平均分子量で１４０００〜４０
０００、さらに好ましくは１６，０００〜３０，００
０、特に好ましくは１８，０００〜２６，０００であ
る。また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、
２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用い
てもよい。
【００１１】有機スルホン酸金属塩
本発明に用いられる有機スルホン酸金属塩としては、脂
肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩等が挙
げられ、中でも、芳香族スルホンスルホン酸金属塩、パ
ーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が好ましく、特
にはパーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が好まし
い。有機スルホン酸金属塩の金属としては、特に制限は
ないが、好ましくは、ナトリウム、リチウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。中でも難燃性
と耐加水分解性との観点からはカリウムが好ましい。こ
れら有機スルホン酸金属塩は、２種以上を混合して使用
することもできる。
肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩等が挙
げられ、中でも、芳香族スルホンスルホン酸金属塩、パ
ーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が好ましく、特
にはパーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が好まし
い。有機スルホン酸金属塩の金属としては、特に制限は
ないが、好ましくは、ナトリウム、リチウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。中でも難燃性
と耐加水分解性との観点からはカリウムが好ましい。こ
れら有機スルホン酸金属塩は、２種以上を混合して使用
することもできる。
【００１２】芳香族スルホンスルホン酸金属塩として
は、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩等
が挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属
塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重
合体であってもよい。
は、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩等
が挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属
塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重
合体であってもよい。
【００１３】芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４，４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３−スルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３，３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩等が挙げられる。
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４，４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３−スルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３，３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩等が挙げられる。
【００１４】パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
としては、好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ土金属塩等が挙げられ、より好ましく
は、炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸アルカリ金属塩、炭素数４〜８のパーフルオロ
アルカン基を有するスルホン酸アルカリ土金属塩等が挙
げられる。パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩の
具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナト
リウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、パ
ーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パー
フルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフル
オロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロオ
クタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロブタン−ス
ルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩等が挙げられ
る。
としては、好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ土金属塩等が挙げられ、より好ましく
は、炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸アルカリ金属塩、炭素数４〜８のパーフルオロ
アルカン基を有するスルホン酸アルカリ土金属塩等が挙
げられる。パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩の
具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナト
リウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、パ
ーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パー
フルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフル
オロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロオ
クタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロブタン−ス
ルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩等が挙げられ
る。
【００１５】有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５
〜５重量部、好ましくは０．００８〜４重量部であり、
より好ましくは０．０１〜１重量部である。有機スルホ
ン酸金属塩の配合量が０．００５重量部未満であると充
分な難燃性が得られにくく、５重量部を超えると熱安定
性や耐加水分解性が低下する。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５
〜５重量部、好ましくは０．００８〜４重量部であり、
より好ましくは０．０１〜１重量部である。有機スルホ
ン酸金属塩の配合量が０．００５重量部未満であると充
分な難燃性が得られにくく、５重量部を超えると熱安定
性や耐加水分解性が低下する。
【００１６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物中に
含まれる有機スルホン酸金属塩のレーザー回折・散乱法
で測定した最大粒径は２０μｍ以下であることが必要
で、中でも１５μｍ以下、特には１０μｍ以下が好まし
い。最大粒径が２０μｍより大きいと、ポリカーボネー
ト樹脂組成物中の有機スルホン酸金属塩由来の異物が多
くなるばかりでなく、難燃性も低下する。本発明のポリ
カーボネート樹脂組成物中に含まれる有機スルホン酸金
属塩の粒径分布は、例えばポリカーボネートは溶解する
が、有機スルホン酸金属塩を溶解しない溶媒中にポリカ
ーボネートを溶解させ、沈殿物を回収することにより測
定することができる。
含まれる有機スルホン酸金属塩のレーザー回折・散乱法
で測定した最大粒径は２０μｍ以下であることが必要
で、中でも１５μｍ以下、特には１０μｍ以下が好まし
い。最大粒径が２０μｍより大きいと、ポリカーボネー
ト樹脂組成物中の有機スルホン酸金属塩由来の異物が多
くなるばかりでなく、難燃性も低下する。本発明のポリ
カーボネート樹脂組成物中に含まれる有機スルホン酸金
属塩の粒径分布は、例えばポリカーボネートは溶解する
が、有機スルホン酸金属塩を溶解しない溶媒中にポリカ
ーボネートを溶解させ、沈殿物を回収することにより測
定することができる。
【００１７】ポリカーボネート樹脂組成物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法として
は、特に制限はないが、押出機等で芳香族ポリカーボネ
ート樹脂と有機スルホン酸金属塩を溶融混練する方法が
一般的である。本発明のポリカーボネート樹脂組成物中
に含まれる有機スルホン酸金属塩のレーザー回折・散乱
法で測定した最大粒径を２０μｍ以下にする方法として
は、例えば芳香族ポリカーボネートと有機スルホン酸金
属塩を絶対濾過精度２０μｍ以下のフィルターを装着し
た押出機等で混合しペレット化する方法や、あらかじめ
添加前にレーザー回折・散乱法で測定した最大粒径を２
０μｍ以下に調整した有機スルホン酸金属塩を用い、押
出機等で混合する方法等が挙げられるが、有機スルホン
酸金属塩由来のフィルターの閉塞やフィルター閉塞物か
らの汚染を抑止するためには、あらかじめ添加前にレー
ザー回折・散乱法で測定した最大粒径を２０μｍ以下に
調整した有機スルホン酸金属塩を用い、押出機等で混合
する方法が好ましく、中でも１５μｍ以下、特には１０
μｍ以下に調整することが好ましい。最大粒径の調整
は、任意の方法で行うことができるが、例えば、ジェッ
ト式粉砕機による粉砕、ボールミルによる粉砕、篩い分
け分級による分級、気流分級による分級、これらの組み
合わせ等が挙げられ、中でもジェット式粉砕機を用いる
方法が性能と収率の観点から好ましい。
は、特に制限はないが、押出機等で芳香族ポリカーボネ
ート樹脂と有機スルホン酸金属塩を溶融混練する方法が
一般的である。本発明のポリカーボネート樹脂組成物中
に含まれる有機スルホン酸金属塩のレーザー回折・散乱
法で測定した最大粒径を２０μｍ以下にする方法として
は、例えば芳香族ポリカーボネートと有機スルホン酸金
属塩を絶対濾過精度２０μｍ以下のフィルターを装着し
た押出機等で混合しペレット化する方法や、あらかじめ
添加前にレーザー回折・散乱法で測定した最大粒径を２
０μｍ以下に調整した有機スルホン酸金属塩を用い、押
出機等で混合する方法等が挙げられるが、有機スルホン
酸金属塩由来のフィルターの閉塞やフィルター閉塞物か
らの汚染を抑止するためには、あらかじめ添加前にレー
ザー回折・散乱法で測定した最大粒径を２０μｍ以下に
調整した有機スルホン酸金属塩を用い、押出機等で混合
する方法が好ましく、中でも１５μｍ以下、特には１０
μｍ以下に調整することが好ましい。最大粒径の調整
は、任意の方法で行うことができるが、例えば、ジェッ
ト式粉砕機による粉砕、ボールミルによる粉砕、篩い分
け分級による分級、気流分級による分級、これらの組み
合わせ等が挙げられ、中でもジェット式粉砕機を用いる
方法が性能と収率の観点から好ましい。
【００１８】すなわち、本発明に従って、レーザー回折
・散乱法で測定した最大粒径を２０μｍ以下に調整した
有機スルホン酸金属塩を用いれば、押出機には、絶対濾
過精度２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上のフィル
ターを装着するだけで、ポリカーボネート樹脂組成物中
のヤケ等の異物除去と、有機スルホン酸金属塩由来のフ
ィルターの閉塞やフィルター閉塞物からの汚染抑止と
が、同時に達成できる。
・散乱法で測定した最大粒径を２０μｍ以下に調整した
有機スルホン酸金属塩を用いれば、押出機には、絶対濾
過精度２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上のフィル
ターを装着するだけで、ポリカーボネート樹脂組成物中
のヤケ等の異物除去と、有機スルホン酸金属塩由来のフ
ィルターの閉塞やフィルター閉塞物からの汚染抑止と
が、同時に達成できる。
【００１９】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定
剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺動性
改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素
繊維等の強化材又はチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニ
ウム等のウィスカーを添加することができる。また、芳
香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を添加配合するこ
ともできる。
は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定
剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺動性
改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素
繊維等の強化材又はチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニ
ウム等のウィスカーを添加することができる。また、芳
香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を添加配合するこ
ともできる。
【００２０】芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂と
しては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ＨＩＰＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、
ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、芳香
族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量は、好まし
くは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボ
ネート樹脂以外の樹脂の合計量の４０重量％以下、より
好ましくは３０重量％以下である。
しては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ＨＩＰＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、
ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、芳香
族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量は、好まし
くは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボ
ネート樹脂以外の樹脂の合計量の４０重量％以下、より
好ましくは３０重量％以下である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
いては、次に記載の原材料を用いた。 （１）ポリカーボネート樹脂： ノバレックス７０２２
Ｊ、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、粘
度平均分子量２１，０００。 （２）有機スルホン酸金属塩−１： ジフェニルスルホ
ンスルホン酸カリウム塩、ＫＳＳ、ユーシービージャパ
ン製。 （３）有機スルホン酸金属塩−２： パーフルオロブタ
ンスルホン酸カリウム塩、Ｆ−１１４、大日本インキ化
学工業（株）製。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
いては、次に記載の原材料を用いた。 （１）ポリカーボネート樹脂： ノバレックス７０２２
Ｊ、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、粘
度平均分子量２１，０００。 （２）有機スルホン酸金属塩−１： ジフェニルスルホ
ンスルホン酸カリウム塩、ＫＳＳ、ユーシービージャパ
ン製。 （３）有機スルホン酸金属塩−２： パーフルオロブタ
ンスルホン酸カリウム塩、Ｆ−１１４、大日本インキ化
学工業（株）製。
【００２２】なお、各測定は次に記載のように行った。
（１）有機スルホン酸金属塩の粒径分布
酢酸ブチル中に分散させて、セイシン企業製レーザー回
折・散乱式粒度分布測定器（ＬＭＳ−３０）を用いて測
定した。 （２）ポリカーボネート樹脂組成物中の有機スルホン酸
金属塩の粒径分布ポリカーボネート樹脂組成物を塩化メ
チレンに溶解させ、沈殿物を遠心分離で集め乾燥させた
後、得られた粉体を酢酸ブチル中に分散させて、セイシ
ン企業製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器（ＬＭＳ
−３０）を用いて測定した。
折・散乱式粒度分布測定器（ＬＭＳ−３０）を用いて測
定した。 （２）ポリカーボネート樹脂組成物中の有機スルホン酸
金属塩の粒径分布ポリカーボネート樹脂組成物を塩化メ
チレンに溶解させ、沈殿物を遠心分離で集め乾燥させた
後、得られた粉体を酢酸ブチル中に分散させて、セイシ
ン企業製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器（ＬＭＳ
−３０）を用いて測定した。
【００２３】（３）ポリカーボネート樹脂中のカリウム
（Ｋ）濃度 ポリカーボネートペレット約５ｇを白金皿中に精秤し、
石英管中赤外線加熱炉で窒素雰囲気下徐々に温度を上げ
炭化させた後、６２０℃に達したところで空気雰囲気下
とし完全に灰化させた。これに電子工業用高純度塩酸５
ｍＬを添加、灰分を溶解後加温しながら塩酸をドライア
ップさせ、そこに再び電子工業用高純度塩酸１．０ｍＬ
を加え溶解させ、この液をイオン分析用スピッツ管に回
収した。さらに白金皿は数回超純水で洗浄、回収し、完
全に灰分を回収した。この液を必要に応じて超純水で希
釈し、日本ジャーレル・アッシュ（株）製原子吸光・炎
光分光分析装置、又はサーモクエスト社製高分解能ＩＣ
Ｐ（Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）
−ＭＳ（Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用い
て、カリウム濃度を測定した。
（Ｋ）濃度 ポリカーボネートペレット約５ｇを白金皿中に精秤し、
石英管中赤外線加熱炉で窒素雰囲気下徐々に温度を上げ
炭化させた後、６２０℃に達したところで空気雰囲気下
とし完全に灰化させた。これに電子工業用高純度塩酸５
ｍＬを添加、灰分を溶解後加温しながら塩酸をドライア
ップさせ、そこに再び電子工業用高純度塩酸１．０ｍＬ
を加え溶解させ、この液をイオン分析用スピッツ管に回
収した。さらに白金皿は数回超純水で洗浄、回収し、完
全に灰分を回収した。この液を必要に応じて超純水で希
釈し、日本ジャーレル・アッシュ（株）製原子吸光・炎
光分光分析装置、又はサーモクエスト社製高分解能ＩＣ
Ｐ（Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）
−ＭＳ（Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用い
て、カリウム濃度を測定した。
【００２４】（４）異物数
得られたポリカーボネート樹脂組成物を、窒素雰囲気
下、１２０℃で６時間以上乾燥した後、池貝鉄工（株）
製単軸３０ｍｍ押出機を用いて、厚み７０μｍのフィル
ムを製膜し、１０ｃｍ×１０ｍ範囲を、三菱化学（株）
製光学式欠陥検査装置（ＧＸ４０Ｋ）を用いて、５０〜
５００μｍの異物数をカウントした。 （５）燃焼性 射出成形機にて成形した、アンダーライターズラボラト
リーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９４規格の燃焼試験片
（厚み：１／１６ｉｎｃｈ）について、垂直燃焼試験を
行い、評価した。総燃焼時間は５本１０回燃焼時の燃焼
時間の合計、最大燃焼時間は１０回の燃焼で最大の燃焼
時間を表す。評価結果において「ＮＧ」はＶ−２に合格
しないことを示す。
下、１２０℃で６時間以上乾燥した後、池貝鉄工（株）
製単軸３０ｍｍ押出機を用いて、厚み７０μｍのフィル
ムを製膜し、１０ｃｍ×１０ｍ範囲を、三菱化学（株）
製光学式欠陥検査装置（ＧＸ４０Ｋ）を用いて、５０〜
５００μｍの異物数をカウントした。 （５）燃焼性 射出成形機にて成形した、アンダーライターズラボラト
リーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９４規格の燃焼試験片
（厚み：１／１６ｉｎｃｈ）について、垂直燃焼試験を
行い、評価した。総燃焼時間は５本１０回燃焼時の燃焼
時間の合計、最大燃焼時間は１０回の燃焼で最大の燃焼
時間を表す。評価結果において「ＮＧ」はＶ−２に合格
しないことを示す。
【００２５】〔実施例１〕 ポリカーボネート樹脂を１
００重量部、シングルトラック・ジェットミル（セイシ
ン企業（株）製、ＳＴＪ−２００）を用いて最大粒径１
０μｍにあらかじめ調整した有機スルホン酸金属塩−１
を０．０５重量部配合し、タンブラーにて２０分混合
後、絶対濾過精度４０μｍ、外径１００ｍｍ、内径５．
５ｍｍの織金網製のリーフディスク型ポリマーフィルタ
ー６枚をセンターポストに装着した濾過装置を、先端に
取り付けた３０ｍｍ二軸押出機（日本製鋼（株）製ＴＥ
Ｘ３０）を用い、吐出量１１ｋｇ／ｈ、シリンダー温度
２７０℃で混練、ペレット化する操作を３時間連続して
行った。この時ポリマーフィルター入部の樹脂圧力をモ
ニターし、押出圧上昇をもってポリマーフィルター閉塞
程度の指標とした。３時間後、同じ押出機に、有機スル
ホン酸金属塩を添加していない芳香族ポリカーボネート
樹脂のみを、同様の条件で押出洗浄する操作に切替え、
切替から１０時間後に押出操作を終了した。この洗浄時
に得られたペレット中に含まれるカリウムの濃度を測定
し、１００ｐｐｂ以下になった時間を表−２に示した。
この時間が長いほど、樹脂切替時の汚染が長引くことを
意味する。上記操作で得られたポリカーボネート樹脂組
成物の燃焼性と異物数の結果を表−２に示す。
００重量部、シングルトラック・ジェットミル（セイシ
ン企業（株）製、ＳＴＪ−２００）を用いて最大粒径１
０μｍにあらかじめ調整した有機スルホン酸金属塩−１
を０．０５重量部配合し、タンブラーにて２０分混合
後、絶対濾過精度４０μｍ、外径１００ｍｍ、内径５．
５ｍｍの織金網製のリーフディスク型ポリマーフィルタ
ー６枚をセンターポストに装着した濾過装置を、先端に
取り付けた３０ｍｍ二軸押出機（日本製鋼（株）製ＴＥ
Ｘ３０）を用い、吐出量１１ｋｇ／ｈ、シリンダー温度
２７０℃で混練、ペレット化する操作を３時間連続して
行った。この時ポリマーフィルター入部の樹脂圧力をモ
ニターし、押出圧上昇をもってポリマーフィルター閉塞
程度の指標とした。３時間後、同じ押出機に、有機スル
ホン酸金属塩を添加していない芳香族ポリカーボネート
樹脂のみを、同様の条件で押出洗浄する操作に切替え、
切替から１０時間後に押出操作を終了した。この洗浄時
に得られたペレット中に含まれるカリウムの濃度を測定
し、１００ｐｐｂ以下になった時間を表−２に示した。
この時間が長いほど、樹脂切替時の汚染が長引くことを
意味する。上記操作で得られたポリカーボネート樹脂組
成物の燃焼性と異物数の結果を表−２に示す。
【００２６】〔実施例２〕 実施例１において、有機ス
ルホン酸金属塩−１の量を変更した以外は実施例１と同
様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。
結果を表−２に示す。 〔実施例３〕 実施例１において、最大粒径１４μｍの
有機スルホン酸金属塩−１を使用した以外は実施例１と
同様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行っ
た。結果を表−２に示す。
ルホン酸金属塩−１の量を変更した以外は実施例１と同
様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。
結果を表−２に示す。 〔実施例３〕 実施例１において、最大粒径１４μｍの
有機スルホン酸金属塩−１を使用した以外は実施例１と
同様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行っ
た。結果を表−２に示す。
【００２７】〔実施例４〕 実施例１において、有機ス
ルホン酸金属塩−２を用いた以外は実施例１と同様の方
法で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。結果を
表−２に示す。 〔実施例５〕 実施例１において、絶対濾過精度が２０
μｍのポリマーフィルターを用いた以外は実施例１と同
様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。
結果を表−２に示す。
ルホン酸金属塩−２を用いた以外は実施例１と同様の方
法で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。結果を
表−２に示す。 〔実施例５〕 実施例１において、絶対濾過精度が２０
μｍのポリマーフィルターを用いた以外は実施例１と同
様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行った。
結果を表−２に示す。
【００２８】〔比較例１〕 実施例１において、最大粒
径５５μｍの有機スルホン酸金属塩−１を使用した以外
は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化し、同様に
評価を行った。結果を表−２に示す。押出圧上昇が見ら
れ、Ｋが１００ｐｐｂ以下になるまでの時間、総燃焼時
間、最大燃焼時間、異物数が増加した。 〔比較例２〕 実施例１において、最大粒径３００μｍ
の有機スルホン酸金属塩−１を使用した以外は実施例１
と同様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行っ
た。結果を表−２に示す。押出圧上昇が見られ、Ｋが１
００ｐｐｂ以下になるまでの時間、総燃焼時間、最大燃
焼時間、異物数が増加した。
径５５μｍの有機スルホン酸金属塩−１を使用した以外
は実施例１と同様の方法で混練、ペレット化し、同様に
評価を行った。結果を表−２に示す。押出圧上昇が見ら
れ、Ｋが１００ｐｐｂ以下になるまでの時間、総燃焼時
間、最大燃焼時間、異物数が増加した。 〔比較例２〕 実施例１において、最大粒径３００μｍ
の有機スルホン酸金属塩−１を使用した以外は実施例１
と同様の方法で混練、ペレット化し、同様に評価を行っ
た。結果を表−２に示す。押出圧上昇が見られ、Ｋが１
００ｐｐｂ以下になるまでの時間、総燃焼時間、最大燃
焼時間、異物数が増加した。
【００２９】〔比較例３〕 ポリマーフィルターを用い
なかった以外は比較例１と同様の方法で混練、ペレット
化し、同様に評価を行った。結果を表−２に示す。異物
数が極端に増加した。 〔比較例４〕 有機スルホン酸金属塩−１を用いない以
外は、実施例１と同様の方法で混練、ペレット化し、同
様に評価を行った。結果を表−２に示す。ＵＬ−９４規
格のＶ−２に合格しなかった。
なかった以外は比較例１と同様の方法で混練、ペレット
化し、同様に評価を行った。結果を表−２に示す。異物
数が極端に増加した。 〔比較例４〕 有機スルホン酸金属塩−１を用いない以
外は、実施例１と同様の方法で混練、ペレット化し、同
様に評価を行った。結果を表−２に示す。ＵＬ−９４規
格のＶ−２に合格しなかった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、難燃性、透明性に優れ、かつ異物が少なく生産時の
ポリマーフィルター閉塞や他グレードへの汚染も少ない
ため、生産上の制限が少なく、各種用途、特に電気電子
機器や精密機械分野における大型成形品や薄肉成形品と
して有用である。
は、難燃性、透明性に優れ、かつ異物が少なく生産時の
ポリマーフィルター閉塞や他グレードへの汚染も少ない
ため、生産上の制限が少なく、各種用途、特に電気電子
機器や精密機械分野における大型成形品や薄肉成形品と
して有用である。
フロントページの続き
(72)発明者 山本 正規
福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号
三菱化学株式会社内
(72)発明者 吉岡 博
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱エンジニアリングプラスチックス株式会
社技術センター内
(72)発明者 中野 博
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱エンジニアリングプラスチックス株式会
社技術センター内
Ｆターム(参考） 4F070 AA50 AC50 AE07 FC05
4F201 AA28 AB05 AB21 AB22 AC04
AH33 BA01 BC01 BC02 BC12
BC15 BK02 BK13 BK27 BK80
4J002 CG001 EV256 FD136
Claims (5)
- 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対し、レーザー回折・散乱法で測定した最大粒径が
２０μｍ以下の有機スルホン酸金属塩０．００５〜５重
量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物。 - 【請求項２】 有機スルホン酸金属塩が、芳香族スルホ
ンスルホン酸金属塩であることを特徴とする請求項１に
記載のポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項３】 有機スルホン酸金属塩が、パーフルオロ
アルカンスルホン酸金属塩であることを特徴とする請求
項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項４】 レーザー回折・散乱法で測定した最大粒
径が２０μｍ以下の有機スルホン酸金属塩及び芳香族ポ
リカーボネート樹脂を、押出機を用いて溶融混練するこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のポリ
カーボネート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項５】 絶対濾過精度２０μｍ以上のフィルター
を装着した押出機を用いることを特徴とする請求項４に
記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001203955A JP5061411B2 (ja) | 2001-07-04 | 2001-07-04 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001203955A JP5061411B2 (ja) | 2001-07-04 | 2001-07-04 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012914A true JP2003012914A (ja) | 2003-01-15 |
| JP2003012914A5 JP2003012914A5 (ja) | 2008-06-26 |
| JP5061411B2 JP5061411B2 (ja) | 2012-10-31 |
Family
ID=19040505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001203955A Expired - Lifetime JP5061411B2 (ja) | 2001-07-04 | 2001-07-04 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5061411B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005225994A (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Teijin Chem Ltd | 透明熱可塑性樹脂組成物の製造方法、および該方法により製造された透明熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2010111729A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JP2012184418A (ja) * | 2011-02-17 | 2012-09-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05239334A (ja) * | 1992-02-27 | 1993-09-17 | Nippon G Ii Plast Kk | 光学用ポリカーボネート組成物の製造方法 |
| JPH06136247A (ja) * | 1992-10-27 | 1994-05-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性ポリカーボネート系樹脂の製造方法 |
| JPH10204212A (ja) * | 1997-01-16 | 1998-08-04 | Chisso Corp | 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH11181265A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-07-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JP2000336260A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2001115162A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃剤、それを使用する難燃性ポリカーボネートの製造方法およびその成形体 |
-
2001
- 2001-07-04 JP JP2001203955A patent/JP5061411B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05239334A (ja) * | 1992-02-27 | 1993-09-17 | Nippon G Ii Plast Kk | 光学用ポリカーボネート組成物の製造方法 |
| JPH06136247A (ja) * | 1992-10-27 | 1994-05-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性ポリカーボネート系樹脂の製造方法 |
| JPH10204212A (ja) * | 1997-01-16 | 1998-08-04 | Chisso Corp | 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH11181265A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-07-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JP2000336260A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2001115162A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃剤、それを使用する難燃性ポリカーボネートの製造方法およびその成形体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005225994A (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Teijin Chem Ltd | 透明熱可塑性樹脂組成物の製造方法、および該方法により製造された透明熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2010111729A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JP2012184418A (ja) * | 2011-02-17 | 2012-09-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP5061411B2 (ja) | 2012-10-31 |
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