JP2003005442A - 静電荷像現像用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 適度な画像光沢があり、普通紙画像及びＯＨ
Ｐシート投影画像の色の再現性に優れ、かつ定着部材に
離型オイルを塗布しない又はオイル塗布量をごく微量と
した定着方法における十分なオフセット防止性を同時に
満足させることのできる静電荷像現像用カラートナーを
提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂及び着色剤からなる
静電荷像現像用カラートナーにおいて、ゲル透過クロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量が４０００
〜１４０００の線状ポリエステル樹脂（Ａ）とＧＰＣに
よる重量平均分子量が１８０００〜６００００の線状ポ
リエステル樹脂（Ｂ）との混合物を用い、該結着樹脂の
ＧＰＣによる重量平均分子量を１３０００〜３００００
としたことを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用カ
ラートナーに関し、さらに詳しくは、電子写真、静電記
録、静電印刷等における静電荷像を現像するために用い
られるカラートナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式による画像形成において
は、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を
形成し、この静電潜像に対して帯電したトナー粒子を付
着させ、可視像を形成した後、紙等の記録媒体に転写
後、定着され出力画像となる。近年、電子写真方式を用
いたコピーやプリンターの技術は、モノクロからフルカ
ラーへの展開が急速に図られ、フルカラーの市場は拡大
する傾向にある。フルカラー電子写真法によるカラー画
像形成は、一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シ
アンの３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色
のカラートナーを積層させて、全ての色の再現を行なう
ものである。したがって、色の再現性に優れ、鮮明なフ
ルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像表
面をある程度平滑にしたり、トナー間の空隙をなくし
て、トナーの表面や内部での光散乱を減少させる必要が
ある。さらに、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ
ー）シートに定着された画像を投影した場合の色の再現
性は、この光散乱の影響を強く受けるため、定着画像の
表面をより平滑にし、トナー間の空隙を極力なくするよ
うにしなければならない。このような理由から、従来の
フルカラー複写機等の画像光沢は、１０〜５０％の中〜
高光沢のものが多く、溶融時の粘弾性の低いシャープメ
ルトなトナーが用いられている。

【０００３】一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着
する方法としては、平滑な表面を有したローラーやベル
ト等の定着部材を加熱し、トナーと圧接する接触加熱定
着方法が多用されている。この方法は、熱効率が高く高
速定着が可能であり、カラートナーに光沢や透明性を与
えることが可能であるという利点がある反面、加熱定着
部材表面と溶融状態のトナーとを加圧下で接触させた
後、剥離するために、溶融したトナーが内部破断し、ト
ナー像の一部が定着部材表面に付着して、別の画像上に
転移する、いわゆるオフセット現象が生じるものであ
る。このオフセット現象を防止することを目的として、
離型性に優れたシリコンゴムやフッ素樹脂により定着部
材表面を形成し、さらに、その定着部材表面にシリコー
ンオイル等の離型オイルを塗布する方法が一般に採用さ
れていた。この方法は、トナーのオフセットを防止する
点ではきわめて有効であるが、離型オイルを供給するた
めの装置が必要であり、定着装置が大型化し、コスト高
になってしまうという欠点があった。また、定着時に紙
等の記録剤に離型オイルが付着するため、水性インクで
の加筆性が著しく低下するという問題もあった。このた
め、モノクロトナーでは、溶融したトナーが内部破断し
ないように、結着樹脂の分子量分布の調整等により、ト
ナーの溶融時の粘弾性を高め、さらに、トナー中にワッ
クス等の離型剤を含有させることにより、定着部材に離
型オイルを塗布しない定着方法が採用される傾向にあ
る。しかし、カラートナーは、上記のように色の再現性
を向上させるため、シャープメルトで溶融粘弾性が低
く、トナーが内部破断しやすいためオフセットしやす
く、定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難と
なるという問題があった。

【０００４】さらに、トナー中にワックス等の離型剤を
含有させると、結着樹脂と離型剤の界面で光散乱を生
じ、ＯＨＰでの色の再現性が低下するという問題があ
り、過度な離型剤を含有させることができないというも
のであった。このような状況から、適度な光沢があり、
色の再現性に優れた画像が得られ、かつ定着部材に離型
オイルを塗布しない又はオイル塗布量をごく微量とした
定着方法であっても、十分なオフセット防止性があるカ
ラートナーが切望されており、多くの提案がなされてい
る。

【０００５】例えば、特許第２９８１８３１号では、軟
化点９０〜１２０℃の線状ポリエステル樹脂と非線状ポ
リエステル樹脂を含有したトナーが、特開平７−２６１
４５９号公報及び特開平７−２６１４６０号公報では、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含有しない非線
状ポリエステルを含有したトナーが、特開平８−１０１
５３０号公報及び特開平８−１６６６８８号公報では、
ＴＨＦ不溶分が１０重量％以下のポリエステル樹脂を含
有したトナーが提案されている。しかしながら、いづれ
も普通紙画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性に
優れ、かつ定着部材に離型オイルを塗布しない定着方法
としては、十分なオフセット防止性を同時に達成すると
いう面からは、いまだ満足すべきレベルには達していな
いものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の問題点を解消し、適度な画像光沢があり、普通紙
画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性に優れ、か
つ定着部材に離型オイルを塗布しない又はオイル塗布量
をごく微量とした定着方法における十分なオフセット防
止性を同時に満足させることのできる静電荷像現像用カ
ラートナーを提供することをその課題とするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために結着樹脂に着目し鋭意研究を重ねた結
果、特定の分子量を有する２種のポリエステル樹脂をブ
レンドして結着樹脂とすることにより、上記課題が解決
できるということを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに到った。

【０００８】すなわち、本発明によれば、少なくとも結
着樹脂及び着色剤からなる静電荷像現像用カラートナー
において、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）による
重量平均分子量が４０００〜１４０００の線状ポリエス
テル樹脂（Ａ）とＧＰＣによる重量平均分子量が１８０
００〜６００００の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）との混
合物を用い、該結着樹脂のＧＰＣによる重量平均分子量
を１３０００〜３００００としたことを特徴とする静電
荷像現像用カラートナーが提供される。

【０００９】本発明には、該線状ポリエステル樹脂
（Ａ）と該線状ポリエステル樹脂（Ｂ）の溶解性パラメ
ーター（ＳＰ値）の差が、０．３〜０．９である静電荷
像現像用カラートナー及び離型剤として、融点が７０〜
１２５℃のワックスを含有するものである静電荷像現像
用カラートナーが含まれる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のカラートナーに用いられ
る線状ポリエステル樹脂は、二価のアルコール成分と二
価の酸成分から製造される。二価のアルコール成分とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１,２−プロピレング
リコール、１,３−プロピレングリコール、１,４−ブタ
ンジオール、 １,４−ブテンジオール、ネオペンチルグ
リコール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡアルキレンオキサ
イド付加物等を挙げることができるが、これらの中でも
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及びポリオキシ
プロピレン化ビスフェノールＡが好適に用いられる。二
価の酸成分としては、例えば、テレフタル酸、フマル
酸、マレイン酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸等やこれらの酸
無水物又はアルキルエステル類が挙げられる。

【００１１】本発明のカラートナーは、結着樹脂とし
て、低分子量の線状ポリエステル樹脂（Ａ）と中分子量
の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）をブレンドし、低分子量
の線状ポリエステル樹脂（Ａ）により光沢や透光性が向
上させ、中分子量の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）により
オフセット性を向上させることを特徴とするものであ
る。この場合、ブレンドした結着樹脂中に架橋したよう
な三次元構造を有さないため、オフセット性を向上させ
たときの光沢や透光性の低下が少ないものとなる。ただ
し、トナー中の結着樹脂の重量平均分子量が１３０００
未満では、オフセット性が不良となり、３００００を越
えると、画像光沢が低く、普通紙画像及びＯＨＰシート
投影画像の色の再現性が不良となるので好ましくない。

【００１２】本発明においては、低分子量の線状ポリエ
ステル樹脂（Ａ）と中分子量の線状ポリエステル樹脂
（Ｂ）との溶解性パラメータ（ＳＰ値）の差を０．３〜
０．９とすることが好ましい。０．３以上とすることに
より、それぞれの樹脂の特徴がより顕著なものとなり、
オフセット性を向上させたときの光沢や透光性の低下が
さらに少ないトナーとすることができる。ただし、溶解
性パラメータ（ＳＰ値）の差が０．９を越えると、ブレ
ンドした樹脂同士が非相溶となり、透光性が低下するた
め、ＯＨＰシート投影画像の色の再現性が不良となるの
で好ましくない。低分子量の線状ポリエステル樹脂
（Ａ）と中分子量の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）とのブ
レンド比率（Ａ）／（Ｂ）は、それぞれの分子量や定着
条件にもよるが重量比で、５／９５〜９５／５の範囲が
好適である。

【００１３】本発明のカラートナーでは、離型剤として
ワックス類を含有させることにより、さらにオフセット
性の向上したトナーとすることができる。特に、融点が
７０〜１２５℃の範囲のものを使用することが好まし
い。融点が７０℃以上とすることにより、転写性、耐久
性の優れたトナーとすることができ、融点を１２５℃以
下とすることにより、定着時に速やかに溶融し、確実な
離型効果を発揮させることができる。この離型剤の使用
量は、トナーに対して２〜１５重量％が好適である。２
重量％未満では、オフセット防止効果が不十分となり、
１５重量％を越えると、透光性が低下するため、ＯＨＰ
シート投影画像の色の再現性が不良となるので好ましく
ない。。

【００１４】ワックス類は、従来公知のものが使用でき
る。例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレン等の低分子量ポリオレフィンワックス、フィッシ
ャー・トロプシュワックス等の合成炭化水素系ワック
ス、密ロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワック
ス、ライスワックス、モンタンワックス等の天然ワック
ス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等の石油ワックス類、ステアリン酸、パルミチン
酸、ミリスチン酸、等の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金
属塩、高級脂肪酸アミド等及びこれらの各種変性ワック
ス等が挙げられる。これらは２種以上を混合して用いる
こともできる。

【００１５】本発明のカラートナーに用いられる着色剤
としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色
のトナーを得ることが可能な公知の顔料や染料を挙げる
ことができる。

【００１６】例えば、黄色顔料としては、カドミウムイ
エロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイ
エロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、
ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジン
イエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネント
イエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。

【００１７】また、橙色顔料としては、モリブデンオレ
ンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレン
ジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオ
レンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブ
リリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。

【００１８】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピ
ラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レ
ーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレ
ーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリ
アントカーミン３Ｂ等が挙げられる。紫色顔料として
は、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キ等が挙げられる。

【００１９】青色顔料としては、コバルトブルー、アル
カリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニン
ブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニン
ブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダ
ンスレンブルーＢＣ等が挙げられる。

【００２０】また、緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ等を挙げることができる。

【００２１】さらに、黒色顔料としては、カーボンブラ
ック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブ
ラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化
物、複合金属酸化物等を挙げることができる。これら
は、１種または２種以上を使用することができる。

【００２２】本発明のカラートナーは、必要に応じ、荷
電制御剤を含有させることができる。例えば、ニグロシ
ン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料
（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏ ２（Ｃ．Ｉ．４
１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏ ３、
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １（Ｃ．Ｉ．４５１６
０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ９（Ｃ．Ｉ．４２
５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １
（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏ
ｌｅｔ ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４（Ｃ．Ｉ．４２５
１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １（Ｃ．Ｉ．
４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ３（Ｃ．
Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ５
（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕ
ｅ ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃＢｌｕｅ ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．
Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６（Ｃ．Ｉ．４４０
４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １（Ｃ．
Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ
４（Ｃ．Ｉ．４２０００）等又はこれらの塩基性染料の
レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ８
（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライ
ド等の４級アンモニウム塩又はジブチル又はジオクチル
等のジアルキル錫化合物、ジアルキル錫ボレート化合
物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポ
リマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリア
ミン樹脂、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４３
−２７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特
公昭４５−２６４７８号公報に記載されているモノアゾ
染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号公報、特公
昭５９−７３８５号公報に記載されているサルチル酸、
ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺ
ｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素
四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙
げられる。ブラック以外のカラートナーは、当然、目的
の色を損なう荷電制御剤の使用は避けるべきであり、白
色のサリチル酸誘導体の金属塩等が適宜、使用される。

【００２３】本発明のカラートナーにおいては、流動性
向上剤として、疎水化処理されたシリカ、酸化チタン、
アルミナ等の金属酸化物微粒子をトナー母体に外添する
ことが好ましい。また、脂肪属金属塩やポリフッ化ビニ
リデンの微粒子等からなる滑剤等も使用可能である。な
お、ここで用いられる疎水化処理剤としては、ジメチル
ジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリ
クロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリル
フェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラ
ン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエ
チルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシ
ラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチ
ルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシ
ラン、３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロ
ルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラ
ン、オクチル−トリクロルシラン、デシル−トリクロル
シラン、ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピ
ルフェニル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシ
ラン、ジヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジク
ロルシラン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジ
クロルシラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサ
デシル−ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）
−オクチル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシ
ラン、ジデセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジク
ロルシラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラ
ン、ジ−３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、
トリベキシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシ
ラン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル
−クロルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、
（４−ｔ−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラ
ン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチル
ジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリル
ジシラザン等が挙げられ、この他、チタネート系カップ
リング剤、アルミニューム系カップリング剤も使用可能
である。

【００２４】本発明のカラートナーは、一成分現像用、
二成分現像用のいずれにも用いることができる。トナー
を二成分現像剤用として用いる場合には、キャリア粉と
混合して用いられる。この場合のキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば、鉄粉、フェ
ライト粉、マグネタイト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ
等及びこれらの表面を樹脂等で被覆処理したもの等が挙
げられる。

【００２５】本発明のカラートナーの製造方法として
は、従来公知の方法が適用できる。トナーを混練する装
置としては、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサ
ー、連続式の２軸押出し機、例えば、神戸製鋼所社製Ｋ
ＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し
機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２
軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、
連続式の１軸混練機、例えば、ブッス社製コ・ニーダ等
が好適に用いられる。

【００２６】得られた溶融混練物は冷却した後、粉砕さ
れるが、粉砕は、例えば、ハンマーミル、ロートプレッ
クス等を用いて粗粉砕し、さらに、ジェット気流を用い
た微粉砕機、機械式の微粉砕機等を使用して微粉砕され
る。続いて、粉砕物は、風力式分級機等により粒度を調
整し、必要に応じ、ミキサー等で外添剤が母体トナーへ
外添される。最終的なトナーの粒径としては、体積平均
粒径で３〜１５μｍ程度が好適である。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限
定されるものではない。

【００２８】以下に、本発明の樹脂の特性値の測定方法
を示す。ＧＰＣによる分子量の測定は、４０℃のヒート
チャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカ
ラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を、５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定に当たっては、試料の有する分子
量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成
された検量線の対数値とカウント数との関係から算出す
る。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．又は
東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０²、２．１×１
０³、４×１０³、１．７５×１０⁴、５．１×１０⁴、
１．１×１０⁵、３．９×１０⁵、８．６×１０⁵、２×
１０⁶、４．４８×１０⁶のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００２９】本発明のカラートナーに用いられる樹脂の
ＳＰ値（溶解性パラメーター：δ）は、Ｈｉｌｄｅｂｒ
ａｎｄ−Ｓｃａｔｃｈａｒｄの溶液理論において、次式
で定義される。 δ ＝（ΔＥｖ／Ｖ）^1/2 ここで、ΔＥｖは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、ΔＥｖ
／Ｖは凝集エネルギー密度を示す。ＳＰ値（溶解性パラ
メーター）の求め方は各種あるが、本発明では、主にモ
ノマー組成からＦｅｄｏｒらの方法を用いて計算により
求めた値を用いた。 ＳＰ値 ＝ （ΣΔｅi／ΣΔｖi）^1/2 ここで、Δｅiは原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δ
ｖiは原子又は原子団のモル体積を示す。

【００３０】ＴＨＦ不溶分の測定は、トナー１．０ｇを
秤量し、これにＴＨＦ５０ｇを加えて２０℃で２４時間
静置する。これをＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定
量ろ紙を用いて常温でろ過する。乾燥後、ろ紙残渣を秤
量し、着色剤、荷電制御剤等のトナー中に含有するＴＨ
Ｆに不溶な固形分量（計算値）を差し引き、樹脂成分中
のＴＨＦ不溶分を求め、トナー中の樹脂重量に対する百
分率(重量％)で表わす。着色剤、荷電制御剤等の固形物
の含有量が未知の場合は、熱分析等により別途求める。
なお、本発明のカラートナーに用いる線状ポリエステル
樹脂は、いずれもＴＨＦ不溶成分を含有していないもの
である。

【００３１】以下に、実施例における評価の方法及び条
件を示す。 光沢度 オイル塗布量を０．５ｍｇ／Ａ４に低下させたリコー製
カラー複写機プリテール６５０改造機を用いて、１．０
±０．０５ｍｇ／ｃｍ²のトナーが現像されるように調
整を行ない、定着ローラー表面温度が１６０℃のときの
ベタ画像サンプルの光沢度を、日本電色工業株式会社製
のグロスメーターを用いて、入射角度６０°の条件で計
測した。なお、転写紙は、リコーフルカラーＰＰＣ用紙
タイプ６０００−７０Ｗを用いた。この光沢度は、値の
高い程、光沢があり、鮮明で色再現性に優れた画像を得
るには、約１０％以上の光沢度が必要である。

【００３２】 ヘーズ度（ＯＨＰシート画像の色の再
現性の代用特性） ヘーズ度とは、曇り度や曇価とも言われ、一般には、下
記式に示すように、全光線透過率（Ｔｔ）に対する拡散
光透過率（Ｔｄ）の百分率で定義されており、ヘーズ度
が高いと拡散光が多く、投影画像の色再現性は低下する
ものである。

【数１】 光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機プリテール
６５０改造機を用い、複写速度が１／２となるＯＨＰコ
ピーモードにて、ＯＨＰシート（ＴＹＰＥ ＰＰＣ−Ｄ
Ｘ、リコーエレメックス社製）に付着量が１．００±
０．０５ｍｇ／ｃｍ²のベタ画像を作成した。スガ試験
機株式会社製の直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−２Ｄ
Ｐ型にてベタ画像部のヘーズ度を測定した。ヘーズ度が
約３０％を越えると、ＯＨＰ等による投影像の色再現性
が不十分となる。

【００３３】 オフセット性 光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機プリテール
６５０改造機を用い、定着ローラーの温度を１０℃ずつ
変化させ、オフセットの発生し始める温度を測定した。
なお、転写紙は、リコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６
０００−７０Ｗを用いた。

【００３４】 実施例１ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）１ ６０重量部 線状ポリエステル樹脂（Ｂ）１ ４０重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｂ）１：重量平均分子量が２８０００、ＳＰ値１０．
７ 上記の材料をブレンダーで充分混合した後、２軸押出し
機にて混練し、冷却後、粉砕、分級して、体積平均粒径
約７．５μｍのシアン色の母体トナーを得た。母体トナ
ー１００重量部に対して、外添剤として、疎水性シリカ
（ヘキサメチルジシラザンでの表面処理品）０．４重量
部をヘンシェルミキサーにて混合し、シアン色のトナー
を得た。このトナー中の樹脂の重量平均分子量は１６０
００であった。このトナー５重量部とシリコン樹脂コー
トキャリア９５重量部を混合攪拌し、二成分現像剤を作
製して、光沢度、ヘーズ度（ＯＨＰシート画像の色再現
性の代用特性）、オフセット性を評価した。結果を表１
に示す。色の再現のために必要とする光沢とヘーズ度が
得られた上、オフセット性にも優れていた。

【００３５】 実施例２ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）１ １６０重量部 線状ポリエステル樹脂（Ｂ）２ ４０重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｂ）２：重量平均分子量が３００００、ＳＰ値１１．
４ 上記のように、実施例1の線状ポリエステル樹脂（Ｂ）
１を、分子量及びＳＰ値がやや高い線状ポリエステル樹
脂（Ｂ）２に変更した以外は、実施例１と同様にしてト
ナーを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。実施
例1と同等の光沢度、ヘーズ度が得られ、オフセット性
は実施例1のトナーより優れていた。なお、このトナー
中の樹脂の重量平均分子量は１７０００であった。

【００３６】 実施例３ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）１ ６０重量部 線状ポリエステル樹脂（Ｂ）２ ４０重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｂ）２：重量平均分子量が３００００、ＳＰ値１１．
４ 上記のように、実施例２のトナー処方に対し、離型剤と
してカルナウバワックスを含有させ、実施例１と同様に
トナーを作製し、評価を行った。ただし、光沢度、ヘー
ズ度、オフセット性の評価には、定着ローラをＰＦＡチ
ューブ被覆ローラに交換し、シリコンオイル塗布装置を
除去したリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機
を用いた。評価結果を表1に示す。トナー中にワックス
を含有させることにより、オイルを塗布しない定着装置
においても、オイル塗布をした実施例２と同等の光沢
度、ヘーズ度、オフセット性が得られた。なお、このト
ナー中の樹脂の重量平均分子量は１７０００であった。

【００３７】 実施例４ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）２ ４０重量部 線状ポリエステル樹脂（Ｂ）３ ６０重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）２：重量平均分子量が４０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｂ）３：重量平均分子量が１８０００、ＳＰ値１１．
４ 実施例３のトナーに用いた線状ポリエステル樹脂（Ａ）
１、（Ｂ）２に対して、重量平均分子量を低下させた
（Ａ）２、（Ｂ）３を用い、ブレンド比を変更した上記
処方以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、評
価を行った。なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子
量は１３０００であった。評価結果を表1に示す。実施
例３に比べ、オフセット性が低下したが、高い光沢度及
び低いヘーズ度が得られた。

【００３８】 実施例５ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）３ ６０重量部 線状ポリエステル樹脂（Ｂ）３ ４０重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）３：重量平均分子量が１４０００、ＳＰ
値１０．７ （Ｂ）３：重量平均分子量が１８０００、ＳＰ値１１．
４ 実施例４のトナーに用いた線状ポリエステル樹脂（Ａ）
２に対して重量平均分子量を高めた（Ａ）３を用い、ブ
レンド比を変更した上記処方以外は、実施例１と同様に
してトナーを作製し、評価を行った。なお、このトナー
中の樹脂の重量平均分子量は１６０００であった。評価
結果を表1に示す。実施例３と実施例４の中間の光沢
度、ヘーズ度、オフセット性が得られた。

【００３９】 実施例６ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）２ ７０重量部 線状ポリエステル樹脂（Ｂ）４ ３０重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）２：重量平均分子量が４０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｂ）４：重量平均分子量が６００００、ＳＰ値１１．
４ 実施例４のトナーに用いた線状ポリエステル樹脂（Ａ）
２、（Ｂ）３に対して、重量平均分子量を低下させた
（Ｂ）４を用い、ブレンド比を変更した上記処方以外
は、実施例１と同様にしてトナーを作製し、同様の評価
を行った。なお、このトナー中の樹脂の重量平均分子量
は２１０００であった。評価結果を表1に示す。光沢度
がやや低めでヘーズ度が高目となったが、オフセット性
が非常に優れたトナーが得られた。

【００４０】 比較例１ 非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）１ １００重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ｃ）１：重量平均分子量が１６０００、ＳＰ
値１０．７、ＴＨＦ不溶分０％ 上記のように、実施例1の線状ポリエステル樹脂（Ａ）
１、（Ｂ）１の代わりに、非線状ポリエステル樹脂
（Ｃ）１を用いた以外は、実施例１と同様にしてトナー
を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。実施例1と
同等の光沢度、ヘーズ度が得られたが、オフセット性は
実施例1のトナーより劣っていた。なお、このトナー中
の樹脂の重量平均分子量は１６０００であった。

【００４１】 比較例２ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）１ ６０重量部 非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）２ ４０重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）１：重量平均分子量が７０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｃ）２：重量平均分子量が３００００、ＳＰ値１１．
４、ＴＨＦ不溶分０％ 上記のように、実施例３のトナー処方における線状ポリ
エステル樹脂（Ｂ）２に代え、非線状ポリエステル樹脂
（Ｃ）２を用いた以外は、実施例３と同様にしてトナー
を作製し、評価を行った。評価結果を表1に示す。実施
例３と同等のオフセット性が得られたが、光沢度が低め
であり、ヘーズ度が高く、ＯＨＰ投影画像の色再現性が
低下する値であった。なお、このトナー中の樹脂の重量
平均分子量は１７０００であった。

【００４２】 比較例３ 線状ポリエステル樹脂（Ａ）２ ７０重量部 非線状ポリエステル樹脂（Ｃ）３ ３０重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ５重量部 帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩） ２重量部 着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料） ２．５重量部 ただし、（Ａ）２：重量平均分子量が４０００、ＳＰ値
１０．７ （Ｃ）３：重量平均分子量が６００００、ＳＰ値１０．
７、ＴＨＦ不溶分２％ 上記のように、実施例６のトナー処方における線状ポリ
エステル樹脂（Ｂ）４に代えて、非線状ポリエステル樹
脂（Ｃ）３を用いた以外は、実施例６と同様にしてトナ
ーを作製し、評価を行った。なお、このトナー中の樹脂
の重量平均分子量は２１０００であった。評価結果を表
1に示す。実施例６と同等のオフセット性が得られたが
光沢度が、低めであり、ヘーズ度が高く、普通紙画像や
ＯＨＰ投影画像の色再現性が低下する値であった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、適度な画像光沢があ
り、普通紙画像及びＯＨＰシート投影画像の色の再現性
に優れ、かつ定着部材に離型オイルを塗布しない又はオ
イル塗布量をごく微量とした定着方法における十分なオ
フセット防止性を同時に満足させることのできる静電荷
像現像用カラートナーが提供され、電子写真、静電記
録、静電印刷等の分野に寄与するところはきわめて大き
いものである。

フロントページの続き (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 和人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山下 昌秀 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 加藤 光輝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 近藤 麻衣子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA08 CA14 EA03 EA06 EA10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び着色剤からなる
   静電荷像現像用カラートナーにおいて、ゲル透過クロマ
   トグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量が４０００
   〜１４０００の線状ポリエステル樹脂（Ａ）とＧＰＣに
   よる重量平均分子量が１８０００〜６００００の線状ポ
   リエステル樹脂（Ｂ）との混合物を用い、該結着樹脂の
   ＧＰＣによる重量平均分子量を１３０００〜３００００
   としたことを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
2. 【請求項２】 該線状ポリエステル樹脂（Ａ）と該線状
   ポリエステル樹脂（Ｂ）の溶解性パラメーター（ＳＰ
   値）の差が、０．３〜０．９である請求項１に記載の静
   電荷像現像用カラートナー。
3. 【請求項３】 離型剤として、融点が７０〜１２５℃の
   ワックスを含有するものである請求項１又は２に記載の
   静電荷像現像用カラートナー。