JP2003003048A

JP2003003048A - 溶融成形可能な熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物及びそれを用いた成形品又は光学フィルム

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Publication number: JP2003003048A
Application number: JP2001293148A
Authority: JP
Inventors: Takeharu Morita; 健晴森田; Hiroyuki Hiraike; 宏至平池; Seiji Nozato; 省二野里
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-10-02
Filing date: 2001-09-26
Publication date: 2003-01-08
Anticipated expiration: 2021-09-26
Also published as: KR100790793B1; EP1331245A1; CN1468283A; TW539717B; DE60118410D1; AU2001292323A1; KR20030059166A; WO2002028966A1; CA2424335A1; EP1331245B1; DE60118410T2; EP1331245A4; CN100345902C; JP3833916B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性ノルボルネン系ポリマーが有する耐
熱性や透明性を損なうことなく、成形性、透湿性、接着
性などを改善し、溶融成形時の熱劣化や欠陥の発生を抑
制した熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれを
溶融成形又は押出成形してなる成形品又は光学フィルム
の提供。【解決手段】熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるベ
ースポリマー（Ａ）に、数平均分子量が２００〜１００
００で、かつ軟化点が７０〜１７０℃であるオレフィン
系化合物（Ｂ）を配合することを特徴とする溶融成形可
能な熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、および該熱可
塑性ノルボルネン系樹脂組成物を溶融成形又は押出成形
してなる成形品又は光学フィルムにより提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形可能な熱
可塑性ノルボルネン系樹脂組成物及びそれを用いた成形
品又は光学フィルムに関し、さらに詳しくは、熱可塑性
ノルボルネン系樹脂の有する耐熱性や透明性を損なうこ
となく、成形性、透湿性、接着性などを改善し、かつ溶
融成形時の熱劣化や欠陥の発生を抑制した熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂組成物、及びそれを溶融成形してなる成
形品又は光学フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ノルボルネン系ポリマーは、透
明性、耐熱性、低吸湿性、低複屈折性、成形性等に優れ
ているため、その特性を活かし、例えば、一般カメラ用
レンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡レンズ、眼鏡レ
ンズ、レーザビーム用レンズなどのレンズ類、光学式ビ
デオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディ
スク、メモリディスクなどの光ディスク類、光ファイバ
ーなどの光学材料、受像転写シートや各種フィルム、シ
ート等の光学的用途を中心に、その他、各種電子機器筺
体、窓ガラス、プリント基板、封止剤、無機または有機
化合物のバインダー等の各種用途に広く用いられてい
る。

【０００３】これら光学的用途の中でも、特に位相差フ
ィルムや偏光板保護フィルムなどの光学フィルムに対し
ては、熱可塑性ノルボルネン系ポリマーが好適な樹脂材
料であり、例えば、特開昭６２−１８１３６５号公報や
特開平６−５１１１７号公報には、こうした光学フィル
ムが記載されており、熱可塑性ノルボルネン系ポリマー
の優れた透明性、耐熱性、低吸湿性、低複屈折性、成形
性等という特性が光学フィルムに適していると述べられ
ている。

【０００４】しかしながら、位相差フィルムの場合、偏
光板や液晶セルのガラス基板との接着をアクリル系感圧
接着剤等で行う場合に、接着強度が発現しにくく、ま
た、偏光板保護フィルムとして使用する場合も同様に、
非常に極性の高いポリビニルアルコール性偏光子と極性
の低いノルボルネン系ポリマーとの接着が十分に行われ
にくい等の問題点を抱えていた。また、偏光板保護フィ
ルムとして使用する場合、著しく低い透湿度は偏光子中
の水分の揮発を抑制し、偏光板の耐熱試験で光学特性の
低下を招く等の問題を生じていた。

【０００５】従来、熱可塑性ノルボルネン系ポリマーを
用いた光学フィルムは、溶液キャスト法で作製されてい
るが、溶液キャスト法は、工程管理が複雑で生産性が悪
いため大量生産に向かず、それに代わる成形手段とし
て、射出成形、押出成形等といった生産性の高い溶融成
形法が試みられていた。

【０００６】しかしながら、熱可塑性ノルボルネン系ポ
リマーの場合、溶融成形法でフィルムを得ようとする
と、成形温度が２５０℃以上となり、フィルムの劣化が
生じたり、ポリマー分解物やゲルの発生などによる外観
欠陥が生じるといった欠点があった。

【０００７】こうした溶融成形法における欠点を解決す
るために、これまで、熱可塑性ノルボルネン系ポリマー
に他の成分を配合する方法やポリマー自体を改質する方
法などが試みられてきた。

【０００８】前者の方法としては、例えば、特開平９−
２２１５７７号公報では、極性基のある熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂と特定の炭化水素系樹脂とからなる樹脂組
成物が提案されているが、この樹脂組成物では、得られ
る成形品の光学的物性（例えばヘイズなど）が十分満足
の行くものとはいえないばかりでなく、透湿性等に劣っ
た極性基のない熱可塑性ノルボルネン系樹脂に対しては
適用できないという致命的な問題点があった。また、熱
可塑性ノルボルネン系樹脂に少量の極性モノマーを添加
することも考えられるが、樹脂との相溶性や成形後のモ
ノマーのブリードの問題があり、その使用は好ましくな
かった。

【０００９】一方、後者の方法としては、原料である熱
可塑性ノルボルネン系ポリマーの分子量を低下させるこ
とも考えられるが、この方法では、分子量を低下させる
と得られた光学フィルムの強度が著しく低下するという
問題点があった。

【００１０】こうした状況下、いかなる熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂に対しても適用できる配合技術、すなわ
ち、ベースポリマーが極性基を有する熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂であっても、或いは極性基を有しない熱可塑
性ノルボルネン系樹脂であっても、いずれの場合にも適
用できる新規な熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物の開
発が求められていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、こう
した従来技術の問題点に鑑み、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂の有する耐熱性や透明性を損なうことなく、成形
性、透湿性、接着性などを改善し、かつ溶融成形時の熱
劣化や欠陥の発生を抑制した熱可塑性ノルボルネン系樹
脂組成物、及びそれを溶融成形してなる成形品又は光学
フィルムを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、任意の熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂に特定のオレフィン系化合物を配合す
ると、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の有する耐熱性や透
明性を損なうことなく、成形性、透湿性、接着性などを
改善し、かつ溶融成形時の熱劣化や欠陥の発生を抑制し
た新規な熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物が得られる
こと、さらには、その新規な樹脂組成物を溶融成形する
と、透明性、耐熱性、低吸湿性、低複屈折性、成形性、
透湿性、接着性等に優れた成形品又は光学フィルムが得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるベースポリマー
（Ａ）に、数平均分子量が２００〜１００００で、かつ
軟化点が７０〜１７０℃であるオレフィン系化合物
（Ｂ）を配合することを特徴とする溶融成形可能な熱可
塑性ノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１４】また、本発明の第２の発明によれば、ベー
スポリマー（Ａ）が、極性基を有しないノルボルネン系
樹脂であることを特徴とする第１の発明に記載の熱可塑
性ノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１５】さらに、本発明の第３の発明によれば、オ
レフィン系化合物（Ｂ）の数平均分子量が、５００〜５
０００であることを特徴とする第１の発明に記載の熱可
塑性ノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１６】また、本発明の第４の発明によれば、オレ
フィン系化合物（Ｂ）が、脂環族オレフィン又はその重
合体であることを特徴とする第１の発明に記載の熱可塑
性ノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１７】さらに、本発明の第５の発明によれば、前
記脂環族オレフィン又はその重合体が、極性基を有する
脂環族オレフィン又はその重合体であることを特徴とす
る第４の発明に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成
物が提供される。

【００１８】また、本発明の第６の発明によれば、前記
脂環族オレフィン又はその重合体が、シクロペンテン環
又はノルボルネン環を有する化合物であることを特徴と
する第４又は５の発明に記載の熱可塑性ノルボルネン系
樹脂組成物が提供される。

【００１９】さらに、本発明の第７の発明によれば、前
記脂環族オレフィン又はその重合体が、水添加物である
ことを特徴とする第６の発明に記載の熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂組成物が提供される。

【００２０】また、本発明の第８及び９の発明によれ
ば、前記極性基を有する脂環族オレフィン又はその重合
体が、所定のノルボルネン系モノマーをメタセシス重合
することによって得られる生成物であることを特徴とす
る第５〜７のいずれかの発明に記載の熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂組成物、および前記極性基を有する脂環族オ
レフィン又はその重合体が、所定のノルボルネン系モノ
マーを官能基含有連鎖移動剤の存在下にメタセシス重合
することによって得られる生成物であることを特徴とす
る第５〜７のいずれかの発明に記載の熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂組成物が提供される。

【００２１】さらに、本発明の第１０の発明によれば、
前記極性基が、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、ア
ミド基又はシリル基から選ばれる活性水素を含む官能基
であることを特徴とする第５〜９のいずれかの発明に記
載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００２２】また、本発明の第１１及び１２の発明によ
れば、オレフィン系化合物（Ｂ）の配合量が、ベースポ
リマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１００重
量部であることを特徴とする第１の発明に記載の熱可塑
性ノルボルネン系樹脂組成物、およびオレフィン系化合
物（Ｂ）の配合量が、ベースポリマー（Ａ）１００重量
部に対して０．０１〜１５重量部であることを特徴とす
る第１１の発明に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組
成物が提供される。

【００２３】さらに、本発明の第１３の発明によれば、
オレフィン系化合物（Ｂ）の配合量が、ベースポリマー
（Ａ）との配合によって生じるガラス転移温度の低下を
２０℃以内に維持できる範囲内にすることを特徴とする
第１１又は１２の発明に記載の熱可塑性ノルボルネン系
樹脂組成物が提供される。

【００２４】また、本発明の第１４の発明によれば、２
８０℃での溶融粘度が３０００Ｐａ・ｓ以下、２３０℃
での溶融粘度が１００〜１３０００Ｐａ・ｓであり、か
つガラス転移温度が１００〜１９０℃であることを特徴
とする第１〜１３のいずれかの発明に記載の熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００２５】一方、本発明の第１５の発明によれば、第
１〜１４のいずれかの発明に記載の熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂組成物を溶融成形してなる成形品が提供され
る。

【００２６】また、本発明の第１６の発明によれば、第
１〜１４のいずれかの発明に記載の熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂組成物を押出成形してなる光学フィルムが提供
される。

【００２７】さらに、本発明の第１７及び１８の発明に
よれば、全光線透過率が６０〜１００％であることを特
徴とする第１６の発明に記載の光学フィルム、および引
き裂き強度が０．１Ｎ以上であることを特徴とする第１
６の発明に記載の光学フィルムが提供される。

【００２８】また、本発明の第１９の発明によれば、ヘ
イズが２０％以下であることを特徴とする第１６〜１８
のいずれかの発明に記載の光学フィルムが提供される。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明は、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂からなるベースポリマー（Ａ）に特定の物性を有
するオレフィン系化合物（Ｂ）を配合してなる溶融成形
可能な熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、およびそれ
を用いた成形品又は光学フィルムである。以下、本発明
の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物およびそれを用い
た成形品又は光学フィルムについて詳細に説明する。

【００３０】１．ベースポリマー（Ａ）本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物に配合され
るベースポリマー（Ａ）は、熱可塑性ノルボルネン系樹
脂からなる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、特に限定
されず、ノルボルネン系樹脂であれば、いかなるもので
も使用できる。公知の熱可塑性ノルボルネン系樹脂とし
ては、例えば、（ａ）ノルボルネン系モノマーの開環重
合体（共重合体を含む）の水素添加物、或いは（ｂ）ノ
ルボルネン系モノマーと、エチレン及び／又はα−オレ
フィンなどのオレフィン系モノマーとの共重合体などを
挙げることができるが、これらはいずれも実質的に不飽
和結合を有さないものである。

【００３１】上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂の原料と
なるノルボルネン系モノマーは、特開平５−３９４０３
号、特開平５−２１２８２８号、特許第３０３８８２５
号、特許第３０１９７４１号、特許第３０３０９５３号
などに記載されており、例えば、ノルボルネン、メタノ
オクタヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタ
レン、ジメタノドデカヒドロアントラセン、ジメタノデ
カヒドロアントラセン、トリメタノドデカヒドロアント
ラセン、又はそれらの置換体；ジシクロペンタジエン、
２，３−ジヒドロシクロペンタジエン、メタノオクタヒ
ドロベンゾインデン、ジメタノオクタヒドロベンゾイン
デン、メタノデカヒドロベンゾインデン、ジメタノデカ
ヒドロベンゾインデン、メタノオクタヒドロフルオレ
ン、ジメタノオクタヒドロフルオレン、又はそれらの置
換体などを挙げることができる。なお、これらノルボル
ネン系モノマーは、それぞれ単独であっても、あるいは
二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３２】上記置換体における置換基は、従来から周
知のものであれば、炭化水素基又は極性基のいずれでも
良く、例えば、アルキル基、アルキリデン基、アリール
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、ピリジル基などが例示される。具体的な化合物とし
ては、例えば、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５
−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノル
ボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル
−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−
シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノ
ルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボル
ネンなどが挙げられる。

【００３３】上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂の数平均
分子量（ＧＰＣ測定；標準ポリスチレン換算、溶媒：Ｔ
ＨＦ系あるいはシクロヘキサン系）は、特に限定されな
いが、通常は５０００〜４００００、好ましくは７００
０〜３５０００、さらに好ましくは８０００〜３０００
０の範囲である。数平均分子量が５０００未満である
と、熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物から得られる成
形品（特に光学フィルム等）の力学強度が不十分となる
ことがあるので好ましくない。一方、４００００を超え
ると、成形性が悪くなることがあるので好ましくない。

【００３４】本発明のベースポリマー（Ａ）として用い
られる熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、前述したよう
に、極性基を有するもの又は極性基を有しないもののい
ずれであってもよい。極性基を有する熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂の場合、極性基は光学特性、成形性等を損な
わない範囲で存在してよく、むしろ、成形品に適度な透
湿性を与えるためには、極性基の存在は好ましい。

【００３５】こうした極性基としては、例えば、ハロゲ
ン基（塩素基、臭素基、フッ素基）、水酸基、カルボン
酸基、エステル基、アミノ基、無水酸基、シアノ基、シ
リル基、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基などが
例示されるが、これらに限定されるものではない。これ
らの中でも、脱保護により反応性を与えることのできる
置換基としては、エステル基や無水酸基が好ましい。

【００３６】上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂のうち、
市販品として入手できるものとしては、例えば、極性基
を有するタイプのものとしてアートン（ＪＳＲ社製）、
極性基を有しないタイプのものとしてゼオノア（日本ゼ
オン社製）が挙げられる。

【００３７】２．オレフィン系化合物（Ｂ）本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物に配合され
るオレフィン系化合物（Ｂ）は、以下に述べるように、
数平均分子量が２００〜１００００でかつ軟化点が７０
〜１７０℃であるという特定の物性を有するオレフィン
化合物、或いはそのオレフィン化合物の重合体である。
上記オレフィン化合物又はその重合体としては、上記物
性を満足するものであれば、特に限定されないが、好ま
しくは、脂環族オレフィン、脂環族オレフィンのオリゴ
マー又はポリマー、或いはそれらの水添物が挙げられ
る。

【００３８】オレフィン系化合物（Ｂ）の数平均分子量
（ＧＰＣ測定：標準ポリスチレン換算、溶媒；クロロホ
ルム）は、通常は２００〜１００００、好ましくは２０
０〜５０００、さらに好ましくは５００〜５０００の範
囲であり、特に光学的な物性の面からは１０００〜４０
００であることが望ましい。数平均分子量が２００未満
であると、熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物から光学
フィルム等を製造した際に、得られるフィルム等の引き
裂き強度が低くなるので好ましくない。一方、１０００
０を超えると、熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物から
光学フィルム等を製造する際の成形性改善効果が少な
く、オレフィン系化合物を添加する効果が現れないので
好ましくない。なお、数平均分子量が５００よりも低い
オレフィン系化合物では、揮発性が高く、熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂に対して１５重量％以上添加すると、発
泡による樹脂の白濁につながる場合があるので好ましく
ない。

【００３９】オレフィン系化合物（Ｂ）の軟化点は、７
０〜１７０℃、好ましくは８０〜１５０℃、さらに好ま
しくは９０〜１４０℃である。軟化点が７０℃未満であ
ると、オレフィン系化合物を配合して得られる熱可塑性
ノルボルネン系樹脂組成物の耐熱性が低くなり、しかも
成形面や製品の品質面で好ましくない。また、軟化点が
１７０℃を超えると、オレフィン系化合物の添加効果が
出ないので好ましくない。

【００４０】ここでいう軟化点とは、内部空隙が消失
し、不均一な応力の分布を持ったまま外観均一な一個の
透明体あるいは相となる温度である。時折、試料内部に
気泡が入っていることがあるが、軟化温度は、試料の遅
延ならびに緩和弾性的性質と、昇温速度や圧縮加重とに
よって決まる。

【００４１】ところで、軟化温度は、フローテスターで
測定することができ、例えば、ＣＦＴ−５００Ｃ島津フ
ローテスタを用い、昇温法にて測定される。昇温法は、
試験時間の経過とともに一定の割合で昇温しながら試験
する方法であり、この試験では、試料が固体域から遷移
域、ゴム状弾性域を経て流動域に至るまでの過程を連続
的に測定することができる。このような装置を用いる
と、流動域における各温度の剪断速度や粘度が測定でき
るばかりでなく、固体域から遷移域を経て流動域に至
り、試料が流れ出す流出開始温度（Ｔｆｂ）を測定する
ことができる。本発明では、この流出開始温度（Ｔｆ
ｂ）を軟化温度とした。

【００４２】上記脂環族オレフィンとしては、構造中
に、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、シクロオク
テン環、ノルボルネン環などを有する化合物が挙げられ
るが、これらの中でも、特にシクロペンテン環又はノル
ボルネン環を有する化合物が好ましい。また、これらの
脂環族オレフィンは、別の反応により複数のオレフィン
モノマー環構造をもっていても良い。

【００４３】オレフィン系化合物（Ｂ）として好適な脂
環族オレフィンのオリゴマー又はポリマー及びそれらの
水添物の合成方法は、特に限定されないが、例えば、シ
クロペンテン系モノマー、シクロペンタジエン系モノマ
ー、ノルボルネン系モノマーからメタセシス重合やディ
ールスアルダー反応などで合成される。具体的には、一
般に市販されている石油樹脂やノルボルネン系モノマー
の開環メタセシス重合によるオリゴマー等が挙げられ
る。

【００４４】上記市販の石油樹脂としては、荒川化学
（株）社製アルコン（商品名）、ヤスハラケミカル
（株）社製ポリスター（商品名）、ＣＬＥＡＲＯＮ（商
品名）、トーネックス（株）社製エスコレッツ（商品
名）等が挙げられるが、この中では、特にトーネックス
（株）社製エスコレッツ（商品名）が好ましい。

【００４５】また、上記ノルボルネン系モノマーの開環
メタセシス重合によるオリゴマーとしては、ノルボルネ
ン系モノマーを開環メタセシス重合することによって合
成されるオリゴマーであって、通常のメタセシス重合触
媒と連鎖移動剤とをノルボルネン系モノマーに加えるこ
とで分子量制御したオリゴマーが好ましい。

【００４６】その際、上記連鎖移動剤としては、不飽和
結合を有する鎖状化合物が用いられ、それによりオリゴ
マーの分子量を制御することができる。連鎖移動剤とし
て機能する不飽和結合を有する化合物としては、例え
ば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセンなどのα−オレフィンが挙げられ、
これらは官能基に置換されていても良い。

【００４７】さらに、前述の開環メタセシス重合でオリ
ゴマーを合成する場合、重合触媒としては通常のメタセ
シス重合触媒を用いることができるが、工業的スケール
で合成する場合や官能基が存在するオリゴマーを合成す
る場合には、特に安定で高活性なルテニウム系錯体が好
ましい。

【００４８】上記ルテニウム系錯体としては、空気中で
使用でき、しかも水に対してもさほど不安定でない、高
活性なルテニウム錯体触媒が好ましい。こうしたルテニ
ウム錯体触媒としては、例えば、米国特許第５，８３
１，１０８号公報に記載されたルテニウム（又はオスミ
ウム）アルキリデン錯体触媒、さらには耐熱性、耐酸素
性および反応制御性に優れた、本出願人の開発したルテ
ニウム錯体触媒等が挙げられる。これらの中でも、次に
述べる一般式（１）〜（４）の構造を有するルテニウム
系錯体が特に好ましい。

【００４９】

【化１】

【００５０】ここで、一般式（１）の式中、Ｒ_１及びＲ
_２は、同一または異なって、水素、炭素数２〜２０のア
ルケニル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数２〜２０のカルボキシル基、
炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアル
ケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜
２０のアルキルチオ基、またはフェロセン誘導体を表
し、これらは、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原
子、炭素数１〜５のアルコキシ基によって置換されたフ
ェニルによって必要に応じて置換されていても良い。

【００５１】また、Ｘ_１及びＸ_２は、同一または異なっ
て任意のアニオン性配位子を意味し、好ましくはＣｌま
たはＢｒ、さらに好ましくはＣｌである。

【００５２】さらに、Ｌ_１及びＬ_２は、同一または異な
って任意の中性電子供与体を意味し、リン系配位子であ
ることが好ましい。好ましいリン系配位子としては、
式：ＰＲ’Ｒ’’Ｒ’’’で表されるホスフィンが挙げ
られる。ここで、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、それぞ
れ独立して炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数
６〜２０のアリール基を表し、好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、または置換フェニル基の中から選ば
れ、重複して選ぶことも可能である。具体的には、−Ｐ
（シクロヘキシル）_３、−Ｐ（フェニル）_３、−Ｐ（イ
ソプロピル）_３などが挙げられる。

【００５３】また、Ｌ_１及びＬ_２としては、イミダゾリ
ウム化合物も良好に用いられる。具体的には、イミダゾ
リン−２−イリデン誘導体、４，５−ジヒドロイミダゾ
リン−２−イリデン誘導体が好ましく、さらに具体的に
は、Ｎ、Ｎ’−ジメシチルイミダゾリン−２−イリデン
配位子やＮ、Ｎ’−ジメシチル−４，５−ジヒドロイミ
ダゾリン−２−イリデン配位子が挙げられる。さらに、
Ｌ_１及びＬ_２が同一分子となり、二座配位とすることも
可能である。

【００５４】なお、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｌ_１及びＬ_２の２個ま
たは３個は、さらに一緒になって多座キレート化配位子
を形成しても良い。また、上記一般式（１）では、
Ｌ_１、Ｌ_２は互いがトランス位に記述されているが、そ
の立体嵩高さによって、また同一分子となって二座配位
した場合などにおいてシス配位を取ることも可能であ
る。さらに、Ｘ_１、Ｘ_２は互いがシス位に記述されてい
るが、Ｌ_１、Ｌ_２の種類によってトランス配位をとるこ
とも可能である。

【００５５】

【化２】

【００５６】ここで、一般式（２）の式中、Ｒ_３及びＲ
_４は、同一または異なって、水素、炭素数２〜２０のア
ルケニル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数２〜２０のカルボキシル基、
炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアル
ケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜
２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキルシリ
ル基、炭素数２〜２０のアリールシリル基およびフェロ
セン誘導体を表し、これらは、炭素数１〜５のアルキル
基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基によっ
て置換されたフェニルによって必要に応じて置換されて
いても良い。

【００５７】ただし、Ｒ_３として、アルキルシリル基若
しくはアリールシリル基を用いる場合には、錯体の安定
性からケイ素上に重複して選ぶことが可能であり、その
際、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基などの中から選ばれ
ることが好ましい。具体的には、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジメ
チルｔ−ブチルシリル基、トリイソプロピルシリル基な
どが挙げられる。また、その場合、錯体の安定性や活性
の面から、Ｒ_４としては、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、エチル基、メチ
ル基、メトキシメチル基、フェロセニル基、トリメチル
シリル基、フェニル基、トリル基、アニシル基などが望
ましい。

【００５８】また、Ｘ_３及びＸ_４は、同一または異なっ
て任意のアニオン性配位子を意味し、好ましくはＣｌま
たはＢｒ、さらに好ましくはＣｌである。

【００５９】さらに、Ｌ_３及びＬ_４は、同一または異な
って任意の中性電子供与体を意味し、リン系配位子であ
ることが好ましい。好ましいリン系配位子としては、
式：ＰＲ’Ｒ’’Ｒ’’’で表されるホスフィンが挙げ
られる。ここで、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、それぞ
れ独立して炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数
６〜２０のアリール基を表し、好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、または置換フェニル基の中から選ば
れ、重複して選ぶことも可能である。具体的には、−Ｐ
（シクロヘキシル）_３、−Ｐ（フェニル）_３、−Ｐ（イ
ソプロピル）_３などが挙げられる。また、Ｌ_３及びＬ_４
としては、イミダゾリウム化合物も良好に用いられる。
具体的には、イミダゾリン−２−イリデン誘導体、４，
５−ジヒドロイミダゾリン−２−イリデン誘導体が好ま
しく、さらに具体的には、Ｎ、Ｎ’−ジメシチルイミダ
ゾリン−２−イリデン配位子やＮ、Ｎ’−ジメシチル−
４，５−ジヒドロイミダゾリン−２−イリデン配位子が
挙げられる。さらに、Ｌ_３及びＬ_４が同一分子となり、
二座配位とすることも可能である。

【００６０】なお、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｌ_３及びＬ_４の２個ま
たは３個は、さらに一緒になって多座キレート化配位子
を形成しても良い。

【００６１】

【化３】

【００６２】

【化４】

【００６３】ここで、一般式（３）または（４）の式
中、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８は、同一または異なっ
て、水素、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素
数２〜２０のカルボキシル基、炭素数２〜２０のアルコ
キシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数
６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコ
キシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルチオ基ま
たはフェロセン誘導体を表し、これらは、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキ
シ基によって置換されたフェニル基によって必要に応じ
て置換されていても良い。

【００６４】その際、Ｒ_５、Ｒ_７及びＲ_８としては、炭
素数１〜２０のアルキル基、シクロへキシル基、フェニ
ル基や、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のア
ルキルオキシ基、カルボキシル基、炭素数１〜５のアル
キルシリル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン、
炭素数５以下のアミノ基、アセチル基、アセトキシ基で
置換されたフェニル基が望ましく、さらに好ましくはフ
ェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−トリル基、２，６−キシ
リル基、アニシル基、ニトロベンゼン基、クロロベンゼ
ン基、ｏ−イソプロピルフェニル基、２，６−ジイソプ
ロピルフェニル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、シクロへキシル基が望ましい。

【００６５】また、Ｙ_１、Ｙ_２及びＹ_３は、同一または
異なって、硫黄、酸素、セレン元素を表し、その内、硫
黄、セレンがより好ましい。

【００６６】また、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_７及びＸ_８は、同一
または異なって、任意のアニオン性配位子を意味し、好
ましくはＣｌまたはＢｒ、さらに好ましくはＣｌであ
る。

【００６７】さらに、Ｌ_５、Ｌ_６、Ｌ_７及びＬ_８は、同
一または異なって任意の中性電子供与体を意味し、リン
系配位子であることが好ましい。好ましいリン系配位子
としては、式：ＰＲ’Ｒ’’Ｒ’’’で表されるホスフ
ィンが挙げられる。ここで、Ｒ’、Ｒ’’ 及び
Ｒ’’’は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキ
ル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表し、好ま
しくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、または置換フェ
ニル基の中から選ばれ、重複して選ぶことも可能であ
る。具体的には、−Ｐ（シクロヘキシル）_３、−Ｐ（フ
ェニル）_３、−Ｐ（イソプロピル）_３などが挙げられ
る。

【００６８】また、Ｌ_５、Ｌ_６、Ｌ_７及びＬ_８として
は、イミダゾリウム化合物も良好に用いられる。具体的
には、イミダゾリン−２−イリデン誘導体、４，５−ジ
ヒドロイミダゾリン−２−イリデン誘導体が好ましく、
さらに具体的には、Ｎ、Ｎ’−ジメシチルイミダゾリン
−２−イリデン配位子やＮ、Ｎ’−ジメシチル−４，５
−ジヒドロイミダゾリン−２−イリデン配位子が挙げら
れる。さらに、Ｌ_５及びＬ_６、Ｌ_７及びＬ_８が同一分子
となり、二座配位とすることも可能である。

【００６９】なお、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_７、Ｘ_８、Ｌ_５、Ｌ
_６、Ｌ_７及びＬ_８の２個または３個は、さらに一緒にな
って多座キレート化配位子を形成しても良い。

【００７０】こうした一般式（１）〜（４）で表される
錯体は、種々の方法により製造することができるが、代
表的な方法としては、Ｌ_１〜Ｌ_８等を有する配位子前駆
体等の原料を公知の方法に従って合成し、他方ルテニウ
ム錯体前駆体原料を公知の方法に従って合成し、最後に
両者の原料を混合して配位子交換反応を行って製造する
ことができる。

【００７１】本発明で用いるノルボルネン系オリゴマー
やシクロペンテン系オリゴマーを合成する場合、用いる
メタセシス重合触媒は、全ノルボルネン系モノマーに対
して、通常０．０００１〜１モル％、好ましくは０．０
０１〜０．５モル％、さらに好ましくは０．００１〜
０．０５モル％の範囲である。触媒量が０．０００１モ
ル％未満ではノルボルネン系モノマーの重合速度が低
く、好ましくない。触媒量が１モル％を上回るとコスト
的に不利であるので好ましくない。

【００７２】上記合成方法における反応温度は、用いる
溶媒の融点、沸点によって異なってくるが、通常−３０
〜１５０℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲である。
反応温度が−３０℃未満であると、モノマーの流動性が
低く、有機金属化合物触媒を配合する上で好ましくな
い。一方、１５０℃を超える温度になると、メタセシス
触媒が失活しやすくなるため好ましくない。

【００７３】また、本発明のメタセシス重合反応系は、
モノマーと相溶性または非相溶な溶媒で行うことがで
き、モノマーに対して相溶性のある、ペンタン、ヘキサ
ン等の飽和炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳
香族系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン
化溶媒、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン
等のエーテル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル系溶媒、モノマーと非相溶性の水、アルコール中で
反応させることができる。

【００７４】本発明のメタセシス重合反応は、不活性気
体雰囲気下にて行うことが好ましいが、Ｒｕ系の安定な
触媒を用いた場合は、空気中で重合することができる。
一般に、メタセシス重合反応により得られるオリゴマー
は、二重結合を有し、特に本発明の重合方法で得られる
オリゴマーは、空気中の酸素などにより劣化することが
ある。この劣化を防止するため、重合系中に抗酸化剤を
添加させることも可能である。

【００７５】添加できる抗酸化剤としては、重合反応に
関与しないものであれば特に限定されず、中でもペンタ
エリスリトール−テトラキス［３−（３−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルジベンジル）イ
ソシアヌレートが好ましい。

【００７６】本発明のオレフィン系化合物（Ｂ）には、
耐熱性を考慮すると、不飽和結合が存在することは好ま
しくない。そのため、オレフィン系化合物に不飽和結合
が存在する場合には、水素添加を行って不飽和結合を処
理するのが好ましい。水素化に際して使用される水素添
加触媒としては、例えば、ウィルキンソン錯体、酢酸コ
バルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルア
セテート／トリイソブチルアルミニウム、パラジウム−
カーボン、ルテニウム錯体、ルテニウム−カーボン、ニ
ッケル−けいそう土等が挙げられる。

【００７７】上記の水素添加は、触媒の種類により均一
系または不均一系で、通常１〜２００気圧の水素圧下、
０〜２５０℃で行われる。

【００７８】なお、上記一般式（１）〜（４）のルテニ
ウム系錯体触媒を用いてノルボルネン系オリゴマーやシ
クロペンテン系オリゴマーを合成する場合は、該ルテニ
ウム系錯体がメタセシス重合のみならず水素添加触媒と
しても好適に用いることができるので、オリゴマーの合
成と水素化のステップを連続で行うこともできる。

【００７９】ところで、本発明のオレフィン系化合物
（Ｂ）が、極性基を有するノルボルネン系オリゴマーや
シクロペンテン系オリゴマー（又はそれらの水添物）で
ある場合とそうでない場合とでは、両者の物性特に透湿
性がかなり相違し、それに伴ってベースポリマーに配合
した際の添加効果に大きな差異が生じるため、それぞれ
異なる樹脂組成物の配合にすることが望ましい。

【００８０】すなわち、ベースポリマーが透湿性に優れ
た極性基を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂の場合に
は、透湿性に優れた極性基を有するノルボルネン系オリ
ゴマーやシクロペンテン系オリゴマー（又はそれらの水
添物）を添加することは、費用対効果の面であまり効果
的ではないが、一方、ベースポリマーが透湿性に劣る極
性基を有しない熱可塑性ノルボルネン系樹脂の場合に
は、透湿性に優れた極性基を有するノルボルネン系オリ
ゴマーやシクロペンテン系オリゴマー（又はそれらの水
添物）を添加することは効果的であって望ましい。

【００８１】その際、上記極性基としては、ハロゲン基
（塩素基、臭素基、フッ素基）、水酸基、カルボン酸
基、エステル基、アミノ基、無水酸基、シアノ基、シリ
ル基、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基などが例
示されるが、これらに限定されるものではない。これら
の中でも、脱保護により反応性を与えることのできる置
換基としては、エステル基や無水酸基が好ましい。

【００８２】こうした極性基を有するノルボルネン系オ
リゴマーやシクロペンテン系オリゴマーの製法として
は、例えば、極性基を有するノルボルネン系モノマーの
メタセシス重合による方法と、ノルボルネン系モノマー
の極性基含有連鎖移動剤存在下でのメタセシス重合によ
る方法とがある。

【００８３】上記極性基を有するノルボルネン系モノマ
ーとしては、特に限定されないが、例えば、一般式
（５）で表わされる化合物を用いることができる。

【００８４】

【化５】

【００８５】ここで、一般式（５）の式中、Ｒ_９〜Ｒ
_１２は独立であり、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
素基または一価の有機基であって、そのうち少なくとも
一つが極性基であり、ｍ＝０〜２である。極性基として
は、例えば、カルボキシル基、水酸基、カルボキシル
基、アミノ基、アミド基又はシリル基などから選ばれる
活性水素を有する官能基であることが好ましい。

【００８６】一般式（５）で表される極性基を有するノ
ルボルネン系モノマーの具体例としては、例えば、５−
ノルボルネン−２−メタノール、ノルボネオール、ｅｘ
ｏ−２−ノルボニルフォルメート、５−ノルボルネン−
２−ｅｎｄｏ，３−ｅｘｏ−ジカルボキシリックアシ
ド、５−ノルボルネン−２，２−ジメタノール等が挙げ
られる。

【００８７】一方、上記極性基含有連鎖移動剤として
は、不飽和結合と極性基を有する化合物が用いられ、極
性基含有連鎖移動剤を用いることにより分子量を制御す
ることができる。連鎖移動剤中の不飽和結合部分は重合
時に反応し、最終的にオリゴマーの片末端または両末端
に付加するため、定量的に極性基が導入できる。また、
連鎖移動剤の添加量によって得られるノルボルネン系オ
リゴマーやシクロペンテン系オリゴマーの分子量を制御
することができる。

【００８８】この場合の連鎖移動剤としては、不飽和結
合と極性基とが存在すれば、特に構造は限定されない。
不飽和結合と極性基を有する連鎖移動剤としては、例え
ば、一般式（６）に示す構造の化合物が挙げられる。

【００８９】

【化６】

【００９０】ここで、一般式（６）の式中、Ｒ_１３、Ｒ
_１４は独立であり、特にその構造は限定されないが、炭
化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシ
リル基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。少なくと
も一方が活性水素を含む官能基、もしくはそれ以外の官
能基である。

【００９１】一般式（６）の具体的化合物としては、ア
リルアセテート、アリルアルコール、酢酸ビニル、２−
ブテン−１，４−ジオール、ｃｉｓ−１，４−ジアセト
キシ−２−ブテン、アクリル酸、メタクリル酸、アクロ
レイン、アクリロニトリル、塩化ビニル、マレイン酸、
フマル酸等が挙げられる。上記極性基を有するノルボル
ネン系モノマーをメタセシス重合してオリゴマーを合成
する場合でも、不飽和結合を有する鎖状化合物を連鎖移
動剤として用いることにより分子量を制御することがで
きる。

【００９２】本発明で用いる極性基を有するノルボルネ
ン系オリゴマーやシクロペンテン系オリゴマー中の極性
基としては、活性水素を含む官能基が好ましい。その構
造は限定されないが、少量で透湿性や密着性を改善する
ために、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド
基、シリル基等が含まれることが特に好ましい。

【００９３】本発明のオレフィン系化合物（Ｂ）の配合
量は、ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対して、通
常は０．０１〜１００重量部、好ましくは０．０１〜１
５重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部である。配
合量が０．０１重量部未満であると、オレフィン系化合
物の添加効果が出ないので好ましくない。一方、１００
重量部を超えると、得られる樹脂組成物の耐熱性、成形
性が低下する。

【００９４】また、上記オレフィン系化合物（Ｂ）の配
合量は、得られた熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物が
耐熱性や成形性を保持するために、別の尺度から規定す
ると、ベースポリマー（Ａ）との配合によって生じるガ
ラス転移温度の低下を２０℃以内に維持できる範囲内に
することが望ましい。ガラス転移温度の低下が２０℃を
上回ると、ノルボルネン系樹脂が本来備える耐熱性が損
なわれ、光学フィルム等としての用途において、その使
用範囲が大幅に制限されるので好ましくない。

【００９５】３．その他の添加剤本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物には、必須
成分である前述のベースポリマー（Ａ）およびオレフィ
ン系化合物（Ｂ）以外に、本発明の目的を損なわない範
囲で任意成分である、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑
剤、帯電防止剤などの、他の公知の添加剤を配合するこ
とができる。酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオ
キシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル
ジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、紫外線吸収剤としては、例えば、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

【００９６】４．熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物は、ベース
ポリマー（Ａ）に所定量のオレフィン系化合物（Ｂ）
を、さらには、所望に応じて前述した任意成分を配合す
ることにより調製される。

【００９７】得られた熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成
物は、押出成形や射出成形などの溶融成形を可能にする
ために、溶融粘度およびガラス転移温度の面で、以下の
物性値をもつことが必要である。第一の点では、２８０
℃での溶融粘度は、フローテスタでの測定値で、通常３
０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１０００Ｐａ・ｓ
以下であることが望ましい。２８０℃での溶融粘度が３
０００Ｐａ・ｓを上回ると、成形性が低下することがあ
り、成形温度を上げて溶融粘度を下げようとすると樹脂
の劣化が生じることがあるため好ましくない。

【００９８】また、２３０℃での溶融粘度は、通常１０
０〜１３０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは２００〜１０
０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは３００〜８０００Ｐ
ａ・ｓであることが望ましい。２３０℃での溶融粘度が
１００Ｐａ・ｓ未満であると、樹脂組成物の耐熱性が低
くなることがあり、また粘度が低すぎるために押出成形
がしにくくなるので好ましくない。２３０℃での溶融粘
度が１３０００Ｐａ・ｓを上回ると粘度が高すぎて成形
性が悪くなることがあり好ましくない。

【００９９】さらに、第二の点では、ガラス転移温度
は、通常１００〜１９０℃、より好ましくは１２０℃〜
１７０℃の範囲であることが望ましい。ガラス転移温度
が１００℃未満になると、樹脂組成物から成形して得ら
れるフィルム等の成形品の耐熱性が不十分となることが
あるため好ましくない。一方、ガラス転移温度が１９０
℃を上回ると成形が高温でないとできなくなるため、樹
脂の劣化につながることがあるので好ましくない。

【０１００】５．成形品又は光学フィルム本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物は、公知の
成形手段、とりわけ、例えば、押出成形、射出成形、圧
縮成形等の溶融成形手段を用いて、成形品を作成するこ
とができる。また、キャスト成形法によってもフィルム
を製造することができる。また、作製された成形品の表
面に、無機化合物、シランカップリング剤などの有機シ
リコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、メラニ
ン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂
などからなるハードコート層を形成することができる。
ハードコート層の形成手段としては、熱硬化法、紫外線
硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレー
ティング法などの公知の方法を挙げることができる。こ
れによって、成形品の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐
磨耗性および透湿性などを向上させることができる。

【０１０１】本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成
物の用途は、限定されるものでなく、広い範囲にわたっ
て使用することができ、例えば、受像転写シートや各種
フィルム、シート等を中心とした光学用表示材（例え
ば、液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、プラズマデ
ィスプレイなど）、一般カメラ用レンズ、ビデオカメラ
用レンズ、望遠鏡レンズ、眼鏡レンズ、レーザビーム用
レンズなどのレンズ類、光学式ビデオディスク、オーデ
ィオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスク
などの光ディスク類、光ファイバーなどの光学材料など
がある。さらに、各種電子機器筺体、窓ガラス、プリン
ト基板、封止剤、無機または有機化合物のバインダーな
どとして好適に使用することができる。

【０１０２】これらの中でも、本発明の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂組成物の特徴である、成形性、耐熱性に優
れるという点を最大限に活かした用途は、位相差フィル
ム、偏光板保護フィルム等の光学フィルムである。

【０１０３】本発明の光学フィルムは、コスト面から、
押出成形法により製造されるが、厚さは通常１０〜３０
０μｍであり、従来の光学フィルムに較べ、以下に示す
ように、全光線透過率、引き裂き強度およびヘイズの面
で極めて優れている。

【０１０４】フィルムの全光線透過率は、通常６０〜１
００％、好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは
８０〜１００％の範囲である。全光線透過率が６０％を
下回ると、光学フィルムとしての使用範囲が限定される
ことがあるので好ましくない。

【０１０５】また、フィルムの引き裂き強度は、０．１
Ｎ以上である。引き裂き強度が０．１Ｎ未満であると、
フィルムとしての使用範囲が限定されることがあり、特
に１０μ以下の薄膜の場合にはその傾向が顕著となる。

【０１０６】さらに、本発明の光学フィルムは、ヘイズ
が２０％以下、好ましくは１０％以下、さらに好ましく
は５％以下である。ヘイズが２０％を上回ると、フィル
ムとしての使用範囲が限定されることがあるので好まし
くない。

【０１０７】以上述べたように、本発明の熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂組成物は、光学的用途だけでなく各種用
途に広く用いることができるので非常に有用である。

【０１０８】

【実施例】本発明を、以下に実施例を挙げて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。なお、実施例で用いた物性の測定方法
は、次の通りである。

【０１０９】（１）ＧＰＣによる分子量の測定：東ソー
（株）社製ＨＬＣ−８０２０とオートサンプラーＡＳ−
８０２０、データ解析ＳＣ−８０２０、カラムＳｈｏｄ
ｅｘ社製Ｋ−８０６Ｌ（２本使用）を用い、測定条件と
して、流量が１ｍｌ／ｍｉｎ、オーブン温度が４０℃、
屈折計温度が４０℃、試料濃度が約０．１ｗｔ％、試料
注入量が３００μｌ、溶媒がクロロホルム、標準試料が
標準ポリスチレンとして測定した。

【０１１０】（２）軟化温度：ＣＦＴ−５００Ｃ島津フ
ローテスタを用い、次の条件で測定した。押出圧力：０．９８０６ＭＰａ（精度；設定値の±１％以内）加熱方式：電熱式５００Ｗシリンダー温度：昇温速度６℃／分（制御精度±０．２℃）ストローク：測定範囲１５ｍｍ検出器直線型ポテンショメータ（測定精度±０．５％）分解能０．０１ｍｍ試料量：最大１．５ｃｍ３シリンダー：直径１１．３２９＋０．００５／０ｍｍピストン直径：１１．２８２＋０．００２／０ｍｍ標準ダイ：直径１．０±０．０１×長さ１０．０±０．００５ｍｍ

【０１１１】（３）溶融粘度：（２）と同様の測定方法
で、２３０℃と２８０℃における値を測定した。

【０１１２】（４）ガラス転移温度：ＴＡＩｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ（株）社製ＤＳＣ２９２０Ｍｏｄｕｌａ
ｔｅｄＤＳＣを用い、下記の温度プログラム条件にお
いて、最終昇温時のガラス転移温度を本発明のガラス転
移温度として測定した。室温から５０℃までを１０℃／ｍｉｎで昇温して５分間
等温保持 −５０℃から２００℃までを１０℃／ｍｉｎで昇温して
２００℃で５分間保持２００℃から−５０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温して
−５０℃で５分間保持 −５０℃から２００℃までを１０℃／ｍｉｎで昇温して
２００℃で５分間保持

【０１１３】（５）全光線透過率：ＪＩＳＫ７１５
０に準拠し測定した。

【０１１４】（６）ヘイズ：ＪＩＳＫ７１５０に準
拠し測定した。

【０１１５】（７）引き裂き強度：ＪＩＳＫ７１２
８（直角形）に準拠し測定した。

【０１１６】（８）外観：得られたフィルムを透過式に
て点状欠陥の数を目視検査（検査面積１０ｍ２）し、下
記の基準で評価した。 ◎：３個／ｍ２以下：４〜９個／ｍ２ ×：１０個／ｍ２以上

【０１１７】［触媒の合成例１］５．５７ｇ（９．１ｍ
ｍｏｌ）のＲｕ（ｐ−ｃｙｍｅｎｅ）Ｃｌ２に対して、
１８．２ｍｍｏｌのＰＣｙ_３及び９．１ｍｍｏｌのｔ−
ブチルアセチレンを１５０ｍｌのトルエンとともに３０
０ｍｌのフラスコ中で窒素気流下、７時間反応させた。
反応終了後、トルエンを減圧除去し、ＴＨＦ／エタノー
ル系にて再結晶を行うことにより次の式（７）のルテニ
ウム錯体化合物を合成した。

【０１１８】

【化７】

【０１１９】［触媒の合成例２］米国特許第５，８３
１，１０８号の記載の方法に従って次の式（８）のルテ
ニウム錯体化合物を合成した。

【化８】

【０１２０】［触媒の合成例３］ＷＯ９９／００３９６
号の記載の方法に従って次の式（９）のルテニウム錯体
化合物を合成した。

【化９】

【０１２１】［オリゴマーの合成例１］１−ヘキセン
４．４６ｇ（ノルボルネンの１／１０モル当量）と前述
の式（７）のルテニウム錯体２１７ｍｇ（ノルボルネン
の１／２０００モル当量）とを１０ｍｌのトルエンに溶
解させ、それをノルボルネン５０ｇを２００ｍｌのトル
エンに溶かした溶液にゆっくりと加え、２４時間室温で
反応させた。反応終了後、トルエン／メタノール系にて
３回再沈精製を行った後、乾燥させてオリゴマーを得
た。収率は８７％であった。得られたオリゴマーの分子
量測定をＧＰＣにより行った結果、数平均分子量Ｍｎ＝
１９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．７２（標準
ポリスチレン換算、溶媒クロロホルム）であった。

【０１２２】上記で得られたオリゴマー１０ｇをトルエ
ン１００ｍｌに溶解させ、これにクロロヒドリドカルボ
ニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム［Ｒ
ｕＣｌＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３］１０ｍｇを加えて、
オートクレーブにて１２０℃、２０気圧で２０時間反応
させた。得られた白濁溶液をメタノール３００ｍｌに注
いで白色沈殿物を得た。その後、数回メタノールで洗浄
した後、真空乾燥し、収量９．５ｇの白色固体の水素添
加オリゴマーを得た。得られたオリゴマーを１Ｈ−ＮＭ
Ｒで分析した結果、オレフィン２重結合のピーク（５−
７ｐｐｍ）が完全に消失していることを確認した。得ら
れた水素添加オリゴマーの物性値を表１に示した。

【０１２３】［オリゴマーの合成例２］５−ノルボルネ
ン−２−メタノール５０ｇをクロロホルム２００ｍＬに
溶解させ、これに前述の式（７）のルテニウム錯体１６
６ｍｇ（ノルボルネン系モノマーの１／２０００モル当
量）と１−ヘキセン５ｇとを加えて２４時間攪拌して反
応させた。生成物をトルエン／メタノール系にて３回再
沈精製を行ってオリゴマーを得た。オリゴマーの収率は
８５％であった。得られたオリゴマーの分子量測定をＧ
ＰＣにより行った結果、数平均分子量Ｍｎ＝１１００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１０（標準ポリスチレ
ン換算、溶媒クロロホルム）であった。

【０１２４】上記で得られたオリゴマー１０ｇをＴＨＦ
１００ｍｌに溶解させ、これにクロロヒドリドカルボニ
ルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム［Ｒｕ
ＣｌＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３］１０ｍｇを加えて、オ
ートクレーブにて１２０℃、１５気圧で２０時間反応さ
せた。得られた白濁溶液をメタノール３００ｍｌに注い
で白色沈殿物を得た。その後、数回メタノールで洗浄し
た後、真空乾燥し、収量９．３ｇの白色固体の水素添加
オリゴマーを得た。得られたオリゴマーを１Ｈ−ＮＭＲ
で分析した結果、オレフィン２重結合のピーク（５−７
ｐｐｍ）が完全に消失していることを確認した。得られ
た水素添加オリゴマーの物性値を表１に示した。

【０１２５】［オリゴマーの合成例３］１−ヘキセン
０．５５８ｇ（ノルボルネンの１／８０モル当量）と前
述の式（８）のルテニウム錯体２１９ｍｇ（ノルボルネ
ンの１／２０００モル当量）とを１０ｍＬのトルエンに
溶解させ、それをノルボルネン５０ｇを２００ｍＬのト
ルエンに溶かした溶液にゆっくりと加え、２４時間室温
で反応させた。反応終了後、トルエン／メタノール系に
て３回再沈精製を行った後、乾燥させてオリゴマーを得
た。収率は８７％であった。得られたオリゴマーの分子
量測定をＧＰＣにより行った結果、数平均分子量Ｍｎ＝
１３０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．５２（標
準ポリスチレン換算、溶媒クロロホルム）であった。

【０１２６】上記のオリゴマー１０ｇをトルエン１００
ｍｌに溶解させ、これにクロロヒドリドカルボニルトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム［ＲｕＣｌＨ
（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３］１０ｍｇを加えて、オートク
レーブにて１２０℃、２０気圧で２０時間反応させた。
得られた白濁溶液をメタノール３００ｍｌに注いで白色
沈殿物を得た。その後、数回メタノールで洗浄した後、
真空乾燥し、収量９．９ｇの白色固体の水素添加オリゴ
マーを得た。得られたオリゴマーを１Ｈ−ＮＭＲで分析
した結果、オレフィン２重結合のピーク（５−７ｐｐ
ｍ）が完全に消失していることを確認した。得られた水
素添加オリゴマーの物性値を表１に示した。

【０１２７】［オリゴマーの合成例４］アリルアセテー
ト１５．５ｇ（ノルボルネンの１／３．５モル当量）と
ノルボルネン５０ｇとを２００ｍＬのトルエンに溶解さ
せ、これに前述の式（９）のルテニウム錯体２２７ｍｇ
（ノルボルネンの１／２０００モル当量）を加えて、２
４時間室温で反応させた。反応終了後、トルエン／メタ
ノール系にて３回再沈精製を行った後、乾燥させた。生
成物をＨ−ＮＭＲにより分析し、アセトキシ基がポリマ
ー末端に取り込まれていることを、アセトキシ基に隣接
する不飽和結合のプロトンピークの存在により確認し
た。収率は９１％であった。得られたオリゴマーの分子
量測定をＧＰＣにより行った結果、数平均分子量Ｍｎ＝
４６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８１（標準
ポリスチレン換算、溶媒クロロホルム）であった。得ら
れたオリゴマーの物性値を表１に示した。

【０１２８】［オリゴマーの合成例５］オリゴマーの合
成例４で得られた生成物２５ｇをトルエン４００ｍＬに
溶解させ、これにナトリウムメトキサイドのメタノール
溶液（１０ｗｔ％）を４０ｇ加えて室温で１８時間攪拌
した。その後、４００ｍＬのメタノールを加えた後、ト
ルエン／メタノール系にて２回再沈精製を行った後、乾
燥させた。得られた生成物を１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲスペ
クトルで分析した結果、全てのアセトキシ基が水酸基に
変換されていることがわかった。水酸基化過程での収率
は９８％であった。得られたオリゴマーの分子量測定を
ＧＰＣにより行った結果、数平均分子量Ｍｎ＝４５０
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．７２（標準ポリス
チレン換算、溶媒クロロホルム）であった。得られたオ
リゴマーの物性値を表１に示した。

【０１２９】［オリゴマーの合成例６］アリルアセテー
ト４．１６ｇ（５−エチリデン−２−ノルボルネンの１
／１０モル当量）と前述の式（７）のルテニウム錯体
０．０６８ｇ（５−エチリデンー２−ノルボルネンの１
／５０００モル当量）とを１０ｍＬのトルエンに溶解さ
せ、それを５−エチリデン−２−ノルボルネン５０ｇを
２００ｍＬのトルエンに溶解した溶液にゆっくりと加
え、２４時間室温で反応させた。反応終了後トルエン／
メタノール系にて３回再沈精製を行った後、乾燥させて
オリゴマーを得た。収率８５％であった。得られたオリ
ゴマーの分子量測定をＧＰＣにより行った結果、数平均
分子量Ｍｎ＝２２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．８１（標準ポリスチレン換算、溶媒クロロホルム）
であった。

【０１３０】上記で得られたオリゴマー１０ｇをトルエ
ン１００ｍＬに溶解させ、これにクロロヒドリドカルボ
ニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム［Ｒ
ｕＣｌＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３］１０ｍｇを加えて、
オートクレーブにて１３０℃、２０気圧で２４時間反応
させた。得られた白濁溶液をメタノール３００ｍＬに注
いで白色沈殿物を得た。その後、数回メタノールで洗浄
した後、真空乾燥し、終了９．４ｇの白色固体の水素添
加オリゴマーを得た。得られたオリゴマーを１Ｈ−ＮＭ
Ｒで分析した結果、オレフィン２重結合のピーク（５−
７ｐｐｍ）が完全に消失していることを確認した。得ら
れた水素添加オリゴマーの物性値を表１に示した。

【０１３１】［オリゴマーの合成例７］オリゴマー合成
例５で得られたオリゴマー１０ｇをトルエン１００ｍｌ
に溶解させ、これにクロロヒドリドカルボニルトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム［ＲｕＣｌＨ
（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３］１０ｍｇを加えて、オートク
レーブにて１２０℃、２０気圧で２０時間反応させた。
得られた白濁溶液をメタノール３００ｍｌに注いで白色
沈殿物を得た。その後、数回メタノールで洗浄した後、
真空乾燥し、収量９．５ｇの白色固体の水素添加オリゴ
マーを得た。得られたオリゴマーを１Ｈ−ＮＭＲで分析
した結果、オレフィン２重結合のピーク（５−７ｐｐ
ｍ）が完全に消失していることを確認した。得られた水
素添加オリゴマーの物性値を表１に示した。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】実施例１ゼオノア１６００（日本ゼオン社製）からなるベースポ
リマー１００重量部に対して、前述の合成例１で得られ
たオリゴマー５重量部を加え、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂組成物を調製した。次いでこの樹脂組成物を７０℃
×３時間予備乾燥した後、φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の
単軸押出機を用い、コートハンガータイプのＴダイ幅５
００ｍｍ、２５０〜２９５℃の押出温度、冷却ロール温
度１２０℃、金型温度２８０℃で押出成形し、幅４３０
ｍｍ、厚み４０μｍのフィルムを製造した。評価結果を
表２に示した。

【０１３４】実施例２アートンＤ４５３２Ｇ（ＪＳＲ社製）からなるベースポ
リマー１００重量部に対して、前述の合成例２で得られ
たオリゴマー５重量部を加え、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂組成物を調製した。次いでこの樹脂組成物を、実施
例１と同様にして押出成形し、幅４３０ｍｍ、厚み４０
μｍのフィルムを製造した。評価結果を表２に示した。

【０１３５】実施例３ゼオノア１６００（日本ゼオン社製）からなるベースポ
リマー１００重量部に対して、エスコレッツ２２８Ｆ
（トーネックス（株）社製石油樹脂）（数平均分子量５
００、軟化点１３５℃）１０重量部を加え、熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂組成物を調製した。次いでこの樹脂組
成物を１１０℃×３時間予備乾燥した後、φ５０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２８の単軸押出機を用い、コートハンガータイ
プのＴダイ幅５００ｍｍ、２４０〜２８５℃の押出温
度、冷却ロール温度１２０℃、金型温度２７０℃で押出
成形し、幅４３０ｍｍ、厚み４０μｍのフィルムを製造
した。評価結果を表２に示した。

【０１３６】実施例４ゼオノア１６００（日本ゼオン社製）からなるベースポ
リマー１００重量部に対して、前述の合成例４で得られ
たオリゴマー２重量部を加え、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂組成物を調製した後、シクロヘキサン／トルエン
（１／９）混合溶媒に溶解させて２５ｗｔ％溶液を作製
した。次いでその溶液をガラス表面に展開し、乾燥させ
ることにより厚さ４０μｍのフィルムを製造した。評価
結果を表２に示した。

【０１３７】実施例５実施例４で用いたオリゴマーに代えて、前述の合成例５
で得られたオリゴマー１．５重量部を用いた以外は、実
施例４と同様の操作を行い、フィルムを得た。評価結果
を表２に示した。

【０１３８】実施例６実施例１で用いたオリゴマーに代えて、前述の合成例６
で得られたオリゴマーを用いた以外は、実施例１と同様
の操作を行い、フィルムを得た。評価結果を表２に示し
た。

【０１３９】実施例７実施例１で用いたオリゴマーに代えて、前述の合成例７
で得られたオリゴマーを用いた以外は、実施例１と同様
の操作を行い、フィルムを得た。評価結果を表３に示し
た。

【０１４０】実施例８実施例３で用いたゼオノア１６００（日本ゼオン社製）
をアートンＤ４５３２Ｇ（ＪＳＲ社製）に代え、かつエ
スコレッツ２２８Ｆ（トーネックス（株）社製石油樹
脂）（数平均分子量５００、軟化点１３５℃）を１０重
量部から２５重量部に変更した以外は、実施例３と同様
の操作を行い、フィルムを得た。評価結果を表３に示し
た。

【０１４１】比較例１オレフィン系化合物を加えなかった以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂組成物からフィルムを得た。評
価結果を表３に示した。

【０１４２】比較例２オレフィン系化合物を加えなかった以外は、実施例２と
同様の操作を行い、樹脂組成物からフィルムを得た。評
価結果を表３に示した。

【０１４３】比較例３オレフィン系化合物として前述の合成例３で得られたオ
リゴマーを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行
い、樹脂組成物からフィルムを得た。評価結果を表３に
示した。

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【表３】

【０１４６】表２及び表３から明らかなように、本発明
の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物から得られた実施
例１〜８のフィルムは、いずれも、低温成形性に優れる
ばかりでなく、全光線透過率、ヘイズ、引裂強度の面で
も優れたものである。実施例中、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂としてゼオノアを用いたものは、アートンを用い
たものと比較して相対的に低い透湿度を示しているが、
オレフィン系化合物の添加効果は大きい。また、オレフ
ィン系化合物の添加量が比較的少ないもの（実施例１〜
７）は、ガラス転移温度の低下が少なく、それに伴って
透明性、耐熱性、低温成形性等で優れた結果をもたらし
た。これに対し、オレフィン系化合物の添加量が多いも
の（実施例８）は、全光線透過率は高いものの、透明性
が低下し、ヘイズ値が高い値を示した。さらに、オレフ
ィン系化合物に不飽和構造を有する場合（実施例４〜
５）は、やや高いヘイズ値を示した。これは不飽和結合
の成形時の酸化劣化に起因すると考えられる。

【０１４７】一方、オレフィン系化合物を配合しなかっ
た場合（比較例１及び２）は、溶融粘度が高くなり成形
性に劣り、外観にも劣ったフィルムが得られた。また、
数平均分子量の大き過ぎるオレフィン系化合物を配合し
た場合（比較例３）は、溶融粘度が高くなり成形性に劣
るばかりでなく、光学的性能や外観にも劣ったフィルム
が得られた。

【０１４８】さらに、特にオレフィン系化合物としてオ
リゴマーを選んだときの添加効果を透湿性の面でみる
と、極性基のあるアートンに配合した場合は（実施例２
／比較例２の対比）、透湿度は１０５から１２０にと、
その改善が少しにとどまったのに対して、極性基のある
ゼオノアに配合した場合は（実施例１、４、５〜７／比
較例１の対比）、透湿度は５から１３〜５１にと、約３
〜１０倍の改善が見られた。

【０１４９】また、同様に、接着性の面からみると、極
性基のあるアートンに配合した場合は（実施例２／比較
例２の対比）、剥離強度は１．４２から２．６８にと、
その改善が少しにとどまったのに対して、極性基のある
ゼオノアに配合した場合は（実施例１、４、５〜７／比
較例１の対比）、剥離強度は１．０８から１．９５〜
２．６８にと、約２〜２．５倍の改善が見られた。

【０１５０】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明の熱可塑
性ノルボルネン系樹脂組成物は、任意の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂に特定のオレフィン系化合物を配合するこ
とにより、耐熱性や透明性を損なうことなく、成形性、
透湿性、接着性などが改善し、かつ溶融成形時の熱劣化
や欠陥の発生が抑制される。さらに、本発明の熱可塑性
ノルボルネン系樹脂組成物を溶融成形すると、透明性、
耐熱性、低吸湿性、低複屈折性、成形性、透湿性、接着
性等に優れた成形品、又は位相差フィルム、偏光板保護
フィルム等の光学フィルムが得られるので有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野里省二京都市南区上鳥羽上調子町２−２積水化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA39 AA81 AA85 AA86 AA88 AF16Y AF30Y AH17 BB02 BB05 BB06 4J002 BK001 BK002 CE001 CE002 EA026 FD206 GP00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるベ
ースポリマー（Ａ）に、数平均分子量が２００〜１００
００で、かつ軟化点が７０〜１７０℃であるオレフィン
系化合物（Ｂ）を配合することを特徴とする溶融成形可
能な熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項２】ベースポリマー（Ａ）が、極性基を有し
ないノルボルネン系樹脂であることを特徴とする請求項
１に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項３】オレフィン系化合物（Ｂ）の数平均分子
量が、５００〜５０００であることを特徴とする請求項
１に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項４】オレフィン系化合物（Ｂ）が、脂環族オ
レフィン又はその重合体であることを特徴とする請求項
１に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項５】前記脂環族オレフィン又はその重合体
が、極性基を有する脂環族オレフィン又はその重合体で
あることを特徴とする請求項４に記載の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂組成物。
【請求項６】前記脂環族オレフィン又はその重合体
が、シクロペンテン環又はノルボルネン環を有する化合
物であることを特徴とする請求項４又は５に記載の熱可
塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項７】前記脂環族オレフィン又はその重合体
が、水添加物であることを特徴とする請求項６に記載の
熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項８】前記極性基を有する脂環族オレフィン又
はその重合体が、所定のノルボルネン系モノマーをメタ
セシス重合することによって得られる生成物であること
を特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の熱可
塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項９】前記極性基を有する脂環族オレフィン又
はその重合体が、所定のノルボルネン系モノマーを官能
基含有連鎖移動剤の存在下にメタセシス重合することに
よって得られる生成物であることを特徴とする請求項５
〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹
脂組成物。
【請求項１０】前記極性基が、カルボキシル基、水酸
基、アミノ基、アミド基又はシリル基から選ばれる活性
水素を含む官能基であることを特徴とする請求項５〜９
のいずれか１項に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組
成物。
【請求項１１】オレフィン系化合物（Ｂ）の配合量
が、ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０
１〜１００重量部であることを特徴とする請求項１に記
載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項１２】オレフィン系化合物（Ｂ）の配合量
が、ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０
１〜１５重量部であることを特徴とする請求項１１に記
載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項１３】オレフィン系化合物（Ｂ）の配合量
が、ベースポリマー（Ａ）との配合によって生じるガラ
ス転移温度の低下を２０℃以内に維持できる範囲内にす
ることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の熱可塑
性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項１４】２８０℃での溶融粘度が３０００Ｐａ
・ｓ以下、２３０℃での溶融粘度が１００〜１３０００
Ｐａ・ｓであり、かつガラス転移温度が１００〜１９０
℃であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１
項に記載の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれか１項に記載
の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物を溶融成形してな
る成形品。
【請求項１６】請求項１〜１４のいずれか１項に記載
の熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物を押出成形してな
る光学フィルム。
【請求項１７】全光線透過率が６０〜１００％である
ことを特徴とする請求項１６に記載の光学フィルム。
【請求項１８】引き裂き強度が０．１Ｎ以上であるこ
とを特徴とする請求項１６に記載の光学フィルム。
【請求項１９】ヘイズが２０％以下であることを特徴
とする請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の光学フ
ィルム。