JP2002541262A - キラル触媒用の新規リガンド - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/653—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen atoms, attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
下記式（Ｉ）で表される新規フォスフィンオキサゾリンリガンド、その製造方法、そのようなリガンドを含有する錯体およびそのような錯体の使用、または不斉の合成のための触媒としての、リガンドと金属塩または錯体の組合せであって、上記式中、ｍは、１、２、３または４であり、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは独立して０または１であるが、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも一つは１であり、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＨ２、ＮＨであり、Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓであり、Ｒは、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換された、アリール基；フェロセニル基；チオアルキル基；チオアリール基；または、Ｒは、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうることを可能とする有機化合物または重合体の官能基に付加される、炭化水素基から誘導されるものであり；Ｒｌ〜Ｒ１３は、独立して、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換された、アリール基；から選択されるものであり、但し、ｍが１であり、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの１つは１であり残りの３つは０であり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、ＲｌおよびＲ２は双方Ｈであり、Ｒ３〜Ｒ １１は存在する場合Ｈであり、およびＲ１２およびＲ１３は双方フェニル基である場合、その時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマンチル基、Ｃ６Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ＯＭｅ、Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない。
Description
【０００１】 本発明は、新規な光学的に活性なフォスフィンオキサゾリンリガンド、その製
造方法、その新規リガンドを含有する金属錯体およびその錯体の使用、またはリ
ガンドと金属塩または錯体との組合せ、不斉合成のための触媒としての利用に関
するものである。
造方法、その新規リガンドを含有する金属錯体およびその錯体の使用、またはリ
ガンドと金属塩または錯体との組合せ、不斉合成のための触媒としての利用に関
するものである。
【０００２】 特異反応性および高い鏡像選択性を表す新規な触媒によるシステムの開発は、
科学技術において非常に重要なものである。多くの調剤薬、農薬、香水、食品添
加物の活性は、特別な鏡像異性体に関連付けられている。従って、鏡像異性的に
純粋な化合物を製造する能力は必須なものといえる。キラル物質を自然的に生じ
る光学分析および構造上の改変を、合成キラル触媒および酵素に使用する不斉触
媒作用に及ぼすとき、多くの研究法がそのような鏡像異性的に純粋な化合物を獲
得するために探求されてきた。少ないキラル触媒の量が大量のキラル化合物を製
造することに必要とされるので、鏡像異性的に純粋な化合物を製造する最も有能
な方法でない場合であっても、不斉触媒作用は最も有用な一つであることが見出
された。
科学技術において非常に重要なものである。多くの調剤薬、農薬、香水、食品添
加物の活性は、特別な鏡像異性体に関連付けられている。従って、鏡像異性的に
純粋な化合物を製造する能力は必須なものといえる。キラル物質を自然的に生じ
る光学分析および構造上の改変を、合成キラル触媒および酵素に使用する不斉触
媒作用に及ぼすとき、多くの研究法がそのような鏡像異性的に純粋な化合物を獲
得するために探求されてきた。少ないキラル触媒の量が大量のキラル化合物を製
造することに必要とされるので、鏡像異性的に純粋な化合物を製造する最も有能
な方法でない場合であっても、不斉触媒作用は最も有用な一つであることが見出
された。
【０００３】 キラル触媒の開発で重要な役割を担った一のクラスのリガンドは、不斉フォス
フィンリガンドである。Ｌ−Ｄｏｐａの生成でのＤＩＰＡＭＰリガンドの用途に
より、１０００以上のキラルジフォスフィンリガンドが調製されてきたけれども
、２，３のこれらのみが、市販用途として有用で、かつ、選択的である。使用さ
れている最もよく知られてたフォスフィンリガンドのいくつかは、ＢＩＮＡＰ、
ＢＰＰＭ、 ＤＥＧＰＨＯＳ、 ＤＩＯＰ、Ｃｈｉｒａｐｈｏｓ、Ｓｋｅｗｐ
ｈｏｓ、ＤｕｐｈｏｓおよびＢＰＥ（これらすべては接頭語である）が包含され
、注釈した参考例、例えばＷＯ９７／４７６３３号に記載されており、これらの
参考例は本願明細書と包含する。しかしながら、これらのリガンドはそれらの欠
点を有しており、かつ、全ての用途に理想的ではない。
フィンリガンドである。Ｌ−Ｄｏｐａの生成でのＤＩＰＡＭＰリガンドの用途に
より、１０００以上のキラルジフォスフィンリガンドが調製されてきたけれども
、２，３のこれらのみが、市販用途として有用で、かつ、選択的である。使用さ
れている最もよく知られてたフォスフィンリガンドのいくつかは、ＢＩＮＡＰ、
ＢＰＰＭ、 ＤＥＧＰＨＯＳ、 ＤＩＯＰ、Ｃｈｉｒａｐｈｏｓ、Ｓｋｅｗｐ
ｈｏｓ、ＤｕｐｈｏｓおよびＢＰＥ（これらすべては接頭語である）が包含され
、注釈した参考例、例えばＷＯ９７／４７６３３号に記載されており、これらの
参考例は本願明細書と包含する。しかしながら、これらのリガンドはそれらの欠
点を有しており、かつ、全ての用途に理想的ではない。
【０００４】 従って、非常に鏡像異性的に選択的であり、かつ、高い収率を得る要求される
反応を実行する、新規なキラル触媒の開発が必要とされている。
反応を実行する、新規なキラル触媒の開発が必要とされている。
【０００５】 従って、本発明は下記式（Ｉ）で表されるフォスフィンオキサゾンリガンドを
提供するものである。
提供するものである。
【０００６】
【化１２】 ［上記式中、 ｍは、１、２、３または４であり、 ｎ、ｐ、ｑ、ｒは独立して０または１であるが、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なく
とも一つは１であり、 Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＨ２、ＮＨであり、 Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓであり、 Ｒは、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホ
スフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に
応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基
；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基
およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換
された、アリール基；フェロセニル基；チオアルキル基；チオアリール基；また
は、 Ｒは、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうることを可
能とする有機化合物または重合体の官能基に付加される、炭化水素基から誘導さ
れるものであり； Ｒｌ〜Ｒ１３は、独立して、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコ
キシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以
上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、
または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、ア
ミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によ
って必要に応じて置換された、アリール基；から選択されるものであり、 但し、ｍが１であり、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの１つは１であり残りの３つは０で
あり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、ＲｌおよびＲ２は双方Ｈであり、Ｒ３〜Ｒ １１ は存在する場合Ｈであり、およびＲ１２およびＲ１３は双方フェニル基であ
る場合、その時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマ
ンチル基、Ｃ６Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ ＯＭｅ、Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］ 用語「アルキル」は、いくつかの炭素原子数、例えば、１〜１４炭素原子、１
〜１０の炭素原子を有する、直鎖、分岐鎖または環状アルキル基を意味する。環
状アルキル基はその構造中、例えば縮合トリ環状環構造を有するアダマンチル中
に、１以上の環を有するものである。
とも一つは１であり、 Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＨ２、ＮＨであり、 Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓであり、 Ｒは、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホ
スフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に
応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基
；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基
およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換
された、アリール基；フェロセニル基；チオアルキル基；チオアリール基；また
は、 Ｒは、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうることを可
能とする有機化合物または重合体の官能基に付加される、炭化水素基から誘導さ
れるものであり； Ｒｌ〜Ｒ１３は、独立して、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコ
キシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以
上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、
または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、ア
ミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によ
って必要に応じて置換された、アリール基；から選択されるものであり、 但し、ｍが１であり、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの１つは１であり残りの３つは０で
あり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、ＲｌおよびＲ２は双方Ｈであり、Ｒ３〜Ｒ １１ は存在する場合Ｈであり、およびＲ１２およびＲ１３は双方フェニル基であ
る場合、その時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマ
ンチル基、Ｃ６Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ ＯＭｅ、Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］ 用語「アルキル」は、いくつかの炭素原子数、例えば、１〜１４炭素原子、１
〜１０の炭素原子を有する、直鎖、分岐鎖または環状アルキル基を意味する。環
状アルキル基はその構造中、例えば縮合トリ環状環構造を有するアダマンチル中
に、１以上の環を有するものである。
【０００７】 用語「アリール」は、特に、アルカアリール基およびアラルキル基、例えば、
フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、等を包含する、芳香族一価炭化水素基を
意味する。
フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、等を包含する、芳香族一価炭化水素基を
意味する。
【０００８】 好適には、ｍが１または２であり、好ましくは１である。
【０００９】 好適には、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも２つが１であり残りの２つが０ま
たは１であり、好ましくは、好適には、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも２つが
１であり残りの２つが０である。
たは１であり、好ましくは、好適には、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも２つが
１であり残りの２つが０である。
【００１０】 好適には、Ｘが、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２またはＮＨであり、好ましくはＯである。
【００１１】 好適には、Ｙが、Ｐ、ＮまたはＳであり、好ましくはＰである。
【００１２】 上記構造において、Ｒ基が、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−
を構成しうることを可能な有機化合物または重合体の官能基に付加される炭化水
素基から誘導されうるものである。従って、Ｒ基は、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリロニトリルおよびポリアミドのアルキル基であってよく、
これらの全ては、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうる
ことが可能な官能基を持つことが出来る重合体である。
を構成しうることを可能な有機化合物または重合体の官能基に付加される炭化水
素基から誘導されうるものである。従って、Ｒ基は、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリロニトリルおよびポリアミドのアルキル基であってよく、
これらの全ては、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうる
ことが可能な官能基を持つことが出来る重合体である。
【００１３】 本発明の第１の態様は、下記の式（ＩＡ）で表される化合物が提供される。
【００１４】
【化１３】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、およびＲ１〜Ｒ５およびＲ１２およびＲ１３は、前記で定義
した通りであり、 但し、ｍが１であり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５はＨであり、Ｒ１２およびＲ１３は双方フェニル基である場合、その
時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマンチル基、Ｃ ６ Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ＯＭｅ、Ｃ６ Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］ 本発明の第２の態様は、下記式（ＩＢ）で表される化合物を提供する。
した通りであり、 但し、ｍが１であり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５はＨであり、Ｒ１２およびＲ１３は双方フェニル基である場合、その
時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマンチル基、Ｃ ６ Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ＯＭｅ、Ｃ６ Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］ 本発明の第２の態様は、下記式（ＩＢ）で表される化合物を提供する。
【００１５】
【化１４】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、並びにＲ１〜Ｒ７およびＲ１２およびＲ１３は、前記で定義
した通りである］ 本発明の第３の態様は、下記式（ＩＣ）で表される化合物を提供する。
した通りである］ 本発明の第３の態様は、下記式（ＩＣ）で表される化合物を提供する。
【００１６】
【化１５】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、並びにＲ１〜Ｒ９およびＲ１２およびＲ１３は、前記で定義
した通りである］ 本発明の第４の態様は、下記式（ＩＤ）で表される化合物を提供する。
した通りである］ 本発明の第４の態様は、下記式（ＩＤ）で表される化合物を提供する。
【００１７】
【化１６】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、ＲおよびＲ１〜Ｒ１３は、前記で定義した通りである］ 特に、本発明の好ましい態様は、下記式で表される構造の化合物を提供する。
【００１８】
【化１７】 ［上記式中、 Ｒは、フェニル基およびハロー基から選択される１以上の基によって必要に応
じて置換された、Ｃ１−４アルキル基であり、 ここで、前記置換基がフェニル基である場合、それはハロー基、Ｃ１−４アル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基またはニトロ基；フェロセニル基またはアダマン
チル基から構成される群から選択された１〜５の置換基によってさらに必要に応
じて置換されうるものであり；Ｒｌ２およびＲ１３それぞれは、フェニル基また
はシクロヘキシル基であるものである］ 特に好ましい化合物は、下記の式で表されるものを包含するものである。
じて置換された、Ｃ１−４アルキル基であり、 ここで、前記置換基がフェニル基である場合、それはハロー基、Ｃ１−４アル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基またはニトロ基；フェロセニル基またはアダマン
チル基から構成される群から選択された１〜５の置換基によってさらに必要に応
じて置換されうるものであり；Ｒｌ２およびＲ１３それぞれは、フェニル基また
はシクロヘキシル基であるものである］ 特に好ましい化合物は、下記の式で表されるものを包含するものである。
【００１９】
【化１８】 および、（Ｓ）−２−トリフェニルメチル−４−［（ジフェニルフォスヒノ）
エチル］オキサゾリン （１１ｅ） 式（Ｉ）で表される化合物は新規であり、それに従って本発明のさらなる態様
は、式（Ｉ）で表される化合物の製造方法を提供することである。式（Ｉ）で表
される化合物は、下記式（ＩＩ）で表される化合物と下記式（ＩＩＩ）で表され
る化合物との反応によって調製される。
エチル］オキサゾリン （１１ｅ） 式（Ｉ）で表される化合物は新規であり、それに従って本発明のさらなる態様
は、式（Ｉ）で表される化合物の製造方法を提供することである。式（Ｉ）で表
される化合物は、下記式（ＩＩ）で表される化合物と下記式（ＩＩＩ）で表され
る化合物との反応によって調製される。
【００２０】
【化１９】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＲ１〜Ｒ１３は、前記で定義した通りであ
り、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基であり、例えば、ブトキシカルボニル基（以下、「ＢＯ
Ｃ」という）］
り、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基であり、例えば、ブトキシカルボニル基（以下、「ＢＯ
Ｃ」という）］
【化２０】 ［上記式中、 Ｒは前記で定義した通りであり、 Ｒ１６は、アルキル基、例えばエチル基であり、および Ｈａｌは、ハライド基、例えばクロライドである］ この反応は、式（ＩＩ）で表される化合物に対してアルコール、例えばメタノ
ールの存在で、例えばガス状のＨＣｌの添加によって、続いて、塩基、例えばト
リエタノールアミンの存在で、ジクロロメタンのような好適な溶媒中で、式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物の添加によって、行われる。
ールの存在で、例えばガス状のＨＣｌの添加によって、続いて、塩基、例えばト
リエタノールアミンの存在で、ジクロロメタンのような好適な溶媒中で、式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物の添加によって、行われる。
【００２１】 式（ＩＩＩ）で表される化合物は刊行物においてよく知られている（Ｍｅｙｅ
ｒｓ、Ａ．Ｉ．；Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｗ；ＭｃＫｅｎｎｏｎ、Ｍ．Ｊ．、Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ、１９９３年、２５０−２６２頁） 式（ＩＩ）で表される化合物は下記式（ＩＶ）で表される化合物と、式ＬｉＹ
Ｒ１２Ｒ１３（Ｒ１２およびＲ１３は上記で定義した通りでありる）との反応に
よって調製されてよい。この反応は、ＴＨＦのような有機溶媒の存在下で、かつ
、ＢＨ３の添加によって行われてよい。
ｒｓ、Ａ．Ｉ．；Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｗ；ＭｃＫｅｎｎｏｎ、Ｍ．Ｊ．、Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ、１９９３年、２５０−２６２頁） 式（ＩＩ）で表される化合物は下記式（ＩＶ）で表される化合物と、式ＬｉＹ
Ｒ１２Ｒ１３（Ｒ１２およびＲ１３は上記で定義した通りでありる）との反応に
よって調製されてよい。この反応は、ＴＨＦのような有機溶媒の存在下で、かつ
、ＢＨ３の添加によって行われてよい。
【００２２】
【化２１】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１５およびＰｒｏは、前記で定義した通り
であり、 Ｌは安定な遊離基であり、例えばトシレート、ヨウ化物または臭化物である］ 式（ＩＶ）で表される化合物は下記式（Ｖ）で表されるアルコールに対応する
ものから調製されてよい。
であり、 Ｌは安定な遊離基であり、例えばトシレート、ヨウ化物または臭化物である］ 式（ＩＶ）で表される化合物は下記式（Ｖ）で表されるアルコールに対応する
ものから調製されてよい。
【００２３】
【化２２】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１５およびＰｒｏは、前記で定義した通り
である」 この反応は好適な化合物によって行われて、好ましい遊離基Ｌを付与する。例
えば、遊離基がトシル基である場合、例えばトリエチルアミンのような塩基、か
つ、例えばジクロロメタンのような好適な溶媒の存在下で、例えばトシルクロラ
イドとともに行われる。触媒的な量の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）
を添加してもよい。
である」 この反応は好適な化合物によって行われて、好ましい遊離基Ｌを付与する。例
えば、遊離基がトシル基である場合、例えばトリエチルアミンのような塩基、か
つ、例えばジクロロメタンのような好適な溶媒の存在下で、例えばトシルクロラ
イドとともに行われる。触媒的な量の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）
を添加してもよい。
【００２４】 式（Ｖ）で表される化合物は刊行物においてよく知られている（Ｋｓａｎｄｅ
ｒ、Ｇ．Ｍ．；ｄｅＪｅｓｕｓ、Ｒ．；Ｙｕａｎ、Ａ．；Ｇｈａｉ、Ｒ．Ｄ．：
Ｔｒａｐａｎｉ、Ａ．；ＭｃＭａｒｔｉｎ、Ｃ．；Ｂｏｈａｃｅｋ．Ｒ．、Ｊ．
Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９９７年、４０、４９５−５０５頁）。
ｒ、Ｇ．Ｍ．；ｄｅＪｅｓｕｓ、Ｒ．；Ｙｕａｎ、Ａ．；Ｇｈａｉ、Ｒ．Ｄ．：
Ｔｒａｐａｎｉ、Ａ．；ＭｃＭａｒｔｉｎ、Ｃ．；Ｂｏｈａｃｅｋ．Ｒ．、Ｊ．
Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９９７年、４０、４９５−５０５頁）。
【００２５】 式（ＩＩ）および式（ＩＶ）の化合物は新規でもあり、かつ、従って本発明の
さらなるたいようによって形成される。
さらなるたいようによって形成される。
【００２６】 本発明のさらにまた別の態様は、金属と、必要に応じて錯体（例えば、クロラ
イド、アセテート等）を安定させることが可能な他のリガンドとを含んでなる、
式（Ｉ）のリガンドを含有する、金属錯体を提供する。好適には、金属は遷移金
属であり、この金属は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ａｇ、ＡｕおよびＺｎ
からなる群から選択されてよいものである。
イド、アセテート等）を安定させることが可能な他のリガンドとを含んでなる、
式（Ｉ）のリガンドを含有する、金属錯体を提供する。好適には、金属は遷移金
属であり、この金属は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ａｇ、ＡｕおよびＺｎ
からなる群から選択されてよいものである。
【００２７】 本発明の金属錯体は、不斉の触媒作用反応に使用されてもよい。そのような反
応は、ヘック型反応、スズキ型反応、アリル化反応、クロスカップリング反応、
水素化反応、ヒドロホルミル化反応および異性化反応が包含されるものであるが
、しかしながらこれらのものに限定されるものではない。従って、本発明のさら
に別の態様は、不斉の触媒作用反応の金属錯体の使用を提供する。あるいは、不
斉の触媒作用の反応の実行方法であり、その方法は本発明の金属錯体の使用を含
んでなる。
応は、ヘック型反応、スズキ型反応、アリル化反応、クロスカップリング反応、
水素化反応、ヒドロホルミル化反応および異性化反応が包含されるものであるが
、しかしながらこれらのものに限定されるものではない。従って、本発明のさら
に別の態様は、不斉の触媒作用反応の金属錯体の使用を提供する。あるいは、不
斉の触媒作用の反応の実行方法であり、その方法は本発明の金属錯体の使用を含
んでなる。
【００２８】 本発明の金属錯体は、式（Ｉ）で表されるリガンドと好適な触媒前駆体または
金属、好適には上述した遷移金属の塩と、からその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で形成
されてよい。従って、本発明のさらなる態様は、不斉の触媒作用において、式（
Ｉ）で表されるリガンドと金属錯体またはその塩とのの使用に提供される。
金属、好適には上述した遷移金属の塩と、からその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で形成
されてよい。従って、本発明のさらなる態様は、不斉の触媒作用において、式（
Ｉ）で表されるリガンドと金属錯体またはその塩とのの使用に提供される。
【００２９】
本発明は下記の実施例の方法によって記載されうるものである。
【００３０】 （Ｓ）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−アスパラギン酸ジエチルエステ ル（３） 純粋なエタノール（４２０ｍｌ）をアイスで冷却して、アセチルクロライド（
７１．４ ｍｌ、１．０３ ｍｏｌ）を液下してＨＣｌをその場（ｉｎ ｓｉｔ
ｕ）で発生させた。その添加後に、その反応物をさらに３０分間撹拌した。Ｌ−
アスパラギン酸（３３．２７ｇ、０．２５ ｍｏｌ）を一部に添加して、その溶
液をゆっくり加熱してその後に溶解物を還流した。還流は反応物が薄層クロマト
グラフィー（ＴＬＣ）によって測定が完全に行われるまで続けられた。その後、
その反応混合物は２５℃まで冷却されて、かつ、その溶媒は減圧下で除去された
。さらに、真空下で乾燥して、粘着油のような粗製のジエチルＬ−アスパラギン
酸炭化水素（２）が得られた。収率は６０ｇ（１００％）であった。この物質を
さらに生成を用いることをしなかった。この試料のスペクトルデータは文献１で
示された事項に一致していた。１３Ｃ ＮＭＲ（７５ ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ
）１６９．１、１６８．２、７０．０、６０．９、４８．５、３４．２、１４．
９および１３．９。
７１．４ ｍｌ、１．０３ ｍｏｌ）を液下してＨＣｌをその場（ｉｎ ｓｉｔ
ｕ）で発生させた。その添加後に、その反応物をさらに３０分間撹拌した。Ｌ−
アスパラギン酸（３３．２７ｇ、０．２５ ｍｏｌ）を一部に添加して、その溶
液をゆっくり加熱してその後に溶解物を還流した。還流は反応物が薄層クロマト
グラフィー（ＴＬＣ）によって測定が完全に行われるまで続けられた。その後、
その反応混合物は２５℃まで冷却されて、かつ、その溶媒は減圧下で除去された
。さらに、真空下で乾燥して、粘着油のような粗製のジエチルＬ−アスパラギン
酸炭化水素（２）が得られた。収率は６０ｇ（１００％）であった。この物質を
さらに生成を用いることをしなかった。この試料のスペクトルデータは文献１で
示された事項に一致していた。１３Ｃ ＮＭＲ（７５ ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ
）１６９．１、１６８．２、７０．０、６０．９、４８．５、３４．２、１４．
９および１３．９。
【００３１】 ジエチルＬ−アスパラギン酸炭化水素（２）（５７．５ｇ、 ０．２７３ｍｏ
ｌ）を水（５９ｍｌ）およびジオキサン（１４９ｍｌ）で溶解で溶解させた後に
０℃まで冷却した。トリエチルアミン（７４ｍｌ、０．５３ｍｏｌ）、その後に
ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート（７４．９９ｇ、０．３４ｍｏｌ）を加
えて撹拌した。ＴＬＣ（エチルアセテート−エタノール１：１）が出発物質の完
全な消費が示した後に、この反応混合物一晩５０℃で加熱した。その溶媒を真空
で除去して、水性クエン酸（１５０ｍｌ、１０％、ｗ／ｖ）を添加してｐＨを２
−３に調製した。ジエチルエーテル（３００ｍｌ）を添加して、かつ、有機層を
分離した。この水性層をエーテル（４ｘ２５０ｍｌ）で抽出して、この結合エー
テル抽出物を食塩水（１００ｍｌ）で洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４下で乾燥して、真
空下で濃縮してライトイエロー油のような（３）（７８．８ｇ、９９％）を得た
、それはさらに精製を使用することなく行った。この資料のスペクトルデータは
文献２で示された事項に一致していた。１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ、ＣＤＣ
１３） ５．４８（１Ｈ）、４．４９（ｍ、１Ｈ）、４．１２（ｍ、４Ｈ）、２
．９０（ｄｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）、２．７６（ｄ、Ｊ＝４．
８８Ｈｚ、１Ｈ）、１．４６（ｓ、９Ｈ）、１．２１（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３
Ｈ）、１．２０（ｔ、Ｊ ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ
、ＣＤＣ１３） １７０．９、１７０．８、１５５．４、７９．８、６１．６、
６０．９、４９．９、３６．７、２８．２、１４．０ および １３．９。
ｌ）を水（５９ｍｌ）およびジオキサン（１４９ｍｌ）で溶解で溶解させた後に
０℃まで冷却した。トリエチルアミン（７４ｍｌ、０．５３ｍｏｌ）、その後に
ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート（７４．９９ｇ、０．３４ｍｏｌ）を加
えて撹拌した。ＴＬＣ（エチルアセテート−エタノール１：１）が出発物質の完
全な消費が示した後に、この反応混合物一晩５０℃で加熱した。その溶媒を真空
で除去して、水性クエン酸（１５０ｍｌ、１０％、ｗ／ｖ）を添加してｐＨを２
−３に調製した。ジエチルエーテル（３００ｍｌ）を添加して、かつ、有機層を
分離した。この水性層をエーテル（４ｘ２５０ｍｌ）で抽出して、この結合エー
テル抽出物を食塩水（１００ｍｌ）で洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４下で乾燥して、真
空下で濃縮してライトイエロー油のような（３）（７８．８ｇ、９９％）を得た
、それはさらに精製を使用することなく行った。この資料のスペクトルデータは
文献２で示された事項に一致していた。１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ、ＣＤＣ
１３） ５．４８（１Ｈ）、４．４９（ｍ、１Ｈ）、４．１２（ｍ、４Ｈ）、２
．９０（ｄｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）、２．７６（ｄ、Ｊ＝４．
８８Ｈｚ、１Ｈ）、１．４６（ｓ、９Ｈ）、１．２１（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３
Ｈ）、１．２０（ｔ、Ｊ ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ
、ＣＤＣ１３） １７０．９、１７０．８、１５５．４、７９．８、６１．６、
６０．９、４９．９、３６．７、２８．２、１４．０ および １３．９。
【００３２】 （Ｓ）−２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−１、４−ブタンジー ル（４） （Ｓ）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルジエチルＬ−アスパラギン酸（３
）（４７．４１ｇ、０．１６ ｍｏｌ）を純粋エタノール（７７０ｍｌ）をアイ
スで冷却して、その後、臭化水素ナトリウム（６０．８ｇ、１．６ｍｏｌ）を１
０ｇ部で添加した。反応物が安静にした時、冷却浴を除去して、その反応生成物
をゆっくりと加熱して、１時間還流して；その時間後に、ＴＬＣ（ＥｔＯＡｃ−
ＥｔＯＨ ３：１）分析が出発物質の消費が完全に示した。この反応混合物を２
５℃まで冷却して、その形成された塊を破砕して食塩水（４５０ｍｌ）中に注い
でスラリーを得た。この混合物を濾過して、濾液をｃａ．１００ｍｌまで真空中
で濃縮し、エタノール（６ｘ３００ｍｌ）で抽出した。不溶性固体物質をエタノ
ール（４ｘ１Ｌ）で２時間撹拌して抽出した。
）（４７．４１ｇ、０．１６ ｍｏｌ）を純粋エタノール（７７０ｍｌ）をアイ
スで冷却して、その後、臭化水素ナトリウム（６０．８ｇ、１．６ｍｏｌ）を１
０ｇ部で添加した。反応物が安静にした時、冷却浴を除去して、その反応生成物
をゆっくりと加熱して、１時間還流して；その時間後に、ＴＬＣ（ＥｔＯＡｃ−
ＥｔＯＨ ３：１）分析が出発物質の消費が完全に示した。この反応混合物を２
５℃まで冷却して、その形成された塊を破砕して食塩水（４５０ｍｌ）中に注い
でスラリーを得た。この混合物を濾過して、濾液をｃａ．１００ｍｌまで真空中
で濃縮し、エタノール（６ｘ３００ｍｌ）で抽出した。不溶性固体物質をエタノ
ール（４ｘ１Ｌ）で２時間撹拌して抽出した。
【００３３】 結合させたエーテル抽出物をＭｇＳＯ４上で乾燥して、濾過して、濃縮しする
ことによって、結晶化した状態での無色状油のような（４）（２４．４ｇ、７３
％）を得た。この試料のスペクトルデータは文献２で示された事項に一致してい
た。１Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ｄ６ＤＭＳＯ）６．４５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ、ｌＨ）、４．５７（ｔ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、 １Ｈ）、４．３５（ｔ、Ｊ＝５
．１Ｈｚ、ｌＨ）、３．４０（ｍ、４Ｈ）、３．２３（ｍ、１Ｈ）、１．６２（
ｍ、１Ｈ）、１．４０（ｍｌＨ）、１．３６（ｓ、９Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（５
０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ）１５５．５、７７．４、６３．５、５８．０、４９．
６、３４．４、２８．３。
ことによって、結晶化した状態での無色状油のような（４）（２４．４ｇ、７３
％）を得た。この試料のスペクトルデータは文献２で示された事項に一致してい
た。１Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ｄ６ＤＭＳＯ）６．４５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ、ｌＨ）、４．５７（ｔ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、 １Ｈ）、４．３５（ｔ、Ｊ＝５
．１Ｈｚ、ｌＨ）、３．４０（ｍ、４Ｈ）、３．２３（ｍ、１Ｈ）、１．６２（
ｍ、１Ｈ）、１．４０（ｍｌＨ）、１．３６（ｓ、９Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（５
０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ）１５５．５、７７．４、６３．５、５８．０、４９．
６、３４．４、２８．３。
【００３４】 （Ｓ）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−（２−ヒドロキシ）エチ ル−２，２−ジメチルオキサゾリジン（５） ２，２−ジメトキシプロパン（８７ｍｌ、０．７０７ｍｏｌ）およびｐ−ト
ルエンスルフォン酸一価水和物（１．３３ｇ、７ｍｍｏｌ）を２５℃でジクロロ
メタンジオール（３１９ｍｌ）中で撹拌したジオール溶液（４）（１４．３９ｇ
、７０ｍｍｏｌ）に添加した。反応物を完全になるまで（３６時間）、ＴＬＣ（
エチルアセテート−ヘキサン ２：１）でモニターした。この反応混合物を水性
ＮａＨＣＯ３（５％、２ｘ５０ｍｌ）、食塩水（５０ｍｌ）で洗浄して、乾燥し
（ＭｇＳＯ４）、濃縮しすることによって、結晶化した状態で無色の油を形成し
た。好ましい五員環生成物（５）と好ましくない六員環生成物（６）の比は、６
．４：３．６であった。ヘプタンによる再結晶によって無色の針状物質（５）を
得た（８．２ｇ、４８％）。この試料のスペクトルデータは文献３で示された事
項に一致していた。１Ｈ ＮＭＲ （２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） ４．１７（
ｍ、１Ｈ）、３．９７（ｍ、１Ｈ）、３．８６−３．４２（ｍ、３Ｈ）、３．３
３（ｂｒ、１Ｈ）、１．７６（ｍ、２Ｈ）、１．５（ｓ、３Ｈ）、１．４６（ｓ
、９Ｈ）；１３ＣＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）１５３．９、９３．６、８
０．９、６８．２、５８．６、５３．９、 ３７．７、２７．７、２６．３、２
４．３。
ルエンスルフォン酸一価水和物（１．３３ｇ、７ｍｍｏｌ）を２５℃でジクロロ
メタンジオール（３１９ｍｌ）中で撹拌したジオール溶液（４）（１４．３９ｇ
、７０ｍｍｏｌ）に添加した。反応物を完全になるまで（３６時間）、ＴＬＣ（
エチルアセテート−ヘキサン ２：１）でモニターした。この反応混合物を水性
ＮａＨＣＯ３（５％、２ｘ５０ｍｌ）、食塩水（５０ｍｌ）で洗浄して、乾燥し
（ＭｇＳＯ４）、濃縮しすることによって、結晶化した状態で無色の油を形成し
た。好ましい五員環生成物（５）と好ましくない六員環生成物（６）の比は、６
．４：３．６であった。ヘプタンによる再結晶によって無色の針状物質（５）を
得た（８．２ｇ、４８％）。この試料のスペクトルデータは文献３で示された事
項に一致していた。１Ｈ ＮＭＲ （２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） ４．１７（
ｍ、１Ｈ）、３．９７（ｍ、１Ｈ）、３．８６−３．４２（ｍ、３Ｈ）、３．３
３（ｂｒ、１Ｈ）、１．７６（ｍ、２Ｈ）、１．５（ｓ、３Ｈ）、１．４６（ｓ
、９Ｈ）；１３ＣＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）１５３．９、９３．６、８
０．９、６８．２、５８．６、５３．９、 ３７．７、２７．７、２６．３、２
４．３。
【００３５】 （Ｓ）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−２，２−ジメチル−４−ヒドロ キシメチルｌ，３−オキサジン（６） 試料（６）を溶出液としてエチルアセトン／ヘキサン（３：１ ｖ／ｖ）を用
いてフラッシュクロマトグラフィーにより単離した。１Ｈ ＮＭＲ （２００
ＭＨｚ、 ＣＤＣ１３） ３．３７−３．７７ （ｍ、 ５Ｈ）、 １．６２
（ｍ、 ２Ｈ）、 １．３５ （ｓ、 ９Ｈ）、 １．２４ （ｓ、 ３Ｈ）、
１．２２ （ｓ、 ３Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （５０ ＭＨｚ、、ＣＤＣｌ ３ ） １５５．０、１０１．２、７９．１、６３．８、５７．９、４８．５、３
５．７、２８．３、２４．７、２４．６。
いてフラッシュクロマトグラフィーにより単離した。１Ｈ ＮＭＲ （２００
ＭＨｚ、 ＣＤＣ１３） ３．３７−３．７７ （ｍ、 ５Ｈ）、 １．６２
（ｍ、 ２Ｈ）、 １．３５ （ｓ、 ９Ｈ）、 １．２４ （ｓ、 ３Ｈ）、
１．２２ （ｓ、 ３Ｈ）； １３Ｃ ＮＭＲ （５０ ＭＨｚ、、ＣＤＣｌ ３ ） １５５．０、１０１．２、７９．１、６３．８、５７．９、４８．５、３
５．７、２８．３、２４．７、２４．６。
【００３６】 （Ｓ）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−トルエンスルフォニ ルオキシエチル）−２，２−ジメチルオキサゾリジン（７） 乾燥、フレッシュな結晶化ｐ−トルエンスルフォニルクロライド（１．８６ｇ
、９．８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（１０ｍｇ、０．０８２
ｍｍｏｌ）を、５℃でジクロロメタン（２０ｍｌ）中で撹拌したトリエチルアミ
ン（２．６ｍｌ、１８．７５ｍｍｏｌ）とアルコール（５）（２．００ｇ、８．
１５ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。全ての出発物質が反応されるまで（３３時間
、ＴＬＣ）、得られた溶液を水分から保護して、５℃で維持した。無色の固体、
おそらくトリメチル炭化水素、をその反応物を結晶化し濾過した。濾過物をジク
ロロメタンで９０ｍｌの体積に希釈して、水（２ｘ２０ｍｌ）、食塩水（２０ｍ
ｌ）で洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濃縮しすることによって、粗製のト
シレート（７）を白色固体として得た。この物質をエーテル（ｃａ．３３０ ｍ
ｌ）中で溶解させて精製し、詰め綿上のシーライト５４５を通過させて濾過して
、２．９５ｇ（９０％）の（７）を得た。１Ｈ ＮＭＲ （２００ ＭＨｚ、Ｃ
ＤＣｌ３ ） ７．７８ （ｍ、 ２Ｈ）、 ７．３５ （ｄ、 ２Ｈ）、 ４
．０９ （ｍ、 ２Ｈ）、 ４．０９ （ｍ． ２Ｈ）、 ３．９０ （ｍ、
２Ｈ）、 ３．７３ （ｍ、 １ Ｈ）、 ２．９５ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．
５１ （ｓ、 ６Ｈ）、 １．４４ （ｓ、 ９Ｈ）。
、９．８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（１０ｍｇ、０．０８２
ｍｍｏｌ）を、５℃でジクロロメタン（２０ｍｌ）中で撹拌したトリエチルアミ
ン（２．６ｍｌ、１８．７５ｍｍｏｌ）とアルコール（５）（２．００ｇ、８．
１５ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。全ての出発物質が反応されるまで（３３時間
、ＴＬＣ）、得られた溶液を水分から保護して、５℃で維持した。無色の固体、
おそらくトリメチル炭化水素、をその反応物を結晶化し濾過した。濾過物をジク
ロロメタンで９０ｍｌの体積に希釈して、水（２ｘ２０ｍｌ）、食塩水（２０ｍ
ｌ）で洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濃縮しすることによって、粗製のト
シレート（７）を白色固体として得た。この物質をエーテル（ｃａ．３３０ ｍ
ｌ）中で溶解させて精製し、詰め綿上のシーライト５４５を通過させて濾過して
、２．９５ｇ（９０％）の（７）を得た。１Ｈ ＮＭＲ （２００ ＭＨｚ、Ｃ
ＤＣｌ３ ） ７．７８ （ｍ、 ２Ｈ）、 ７．３５ （ｄ、 ２Ｈ）、 ４
．０９ （ｍ、 ２Ｈ）、 ４．０９ （ｍ． ２Ｈ）、 ３．９０ （ｍ、
２Ｈ）、 ３．７３ （ｍ、 １ Ｈ）、 ２．９５ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．
５１ （ｓ、 ６Ｈ）、 １．４４ （ｓ、 ９Ｈ）。
【００３７】 （Ｓ）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−（エチレンジフェニルフォ スフィノボラン−２，２−ジメチルオキサゾリジン（８） ヘキサン（１．６ Ｍ、 １７．１ ｍｌ、 ２７．４ ｍｍｏｌ）中のｎ−
ブチルリチウムを、ジフェニルフォスフィンおよびＴＨＦ（１００ｍｌ）の溶液
に０℃で加えた。黄赤色溶液を０℃、３０分間撹拌した。ＴＨＦ（６０ ｍｌ）
中のトシレート溶液（７）（８．４４ ｇ、 ２１．１ ｍｍｏｌ）をその後に
ジフェニルフォスフィンアニオンの溶液に０℃で液下した。この反応混合物をさ
らに３０分間撹拌した。ボラン−ＴＨＦ錯体（１Ｍ、２６ｍｌ、 ２６ｍｍｏｌ
）をその溶液に０℃で添加して、その後、これを追加的に２０分間撹拌した。こ
の溶媒を除去して、残存物質をエチルアセテート（６００ｍｌ）で溶解して、１
Ｍ ＨＣＩ（ａｑ） （１００ ｍｌ）、ｓａｔ．ＮａＨＣＯ３ （１００ ｍ
ｌ）、 食塩水（１００ ｍｌ）で洗浄してＮａ２ＳＯ４上で乾燥して、濾過し
た。この溶媒減圧下で除去した。その後、この残留物をエチルアセテート／ヘキ
サン溶出液（３：７ ｖ／ｖ）を用いてシリカゲルを詰めたカラムクロマトグラ
フィーによって精製し、２５℃で結晶化した状態で無色の油を８．１ｇ（１８．
９ ｍｍｏｌ、 ９０％）を得た。ｍ．ｐ．９５．０−９６．５℃；Ｒｆ０．８
１（エチルアセテート／ヘキサン、１：１ ｖ／ｖ）。これは保護されたフォス
フィン（８）であった。１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、 ３００ ＭＨｚ）：
７．６３ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．４３ （ｍ、 ６Ｈ）、 ３．９２ （ｍ、
２Ｈ）、 ３．６７ （ｍ． １Ｈ）、 ２．１７ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．
８３ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．６０ （ｓ、 ３Ｈ）、 １．５４ （ｓ、 ９
Ｈ）． １．３４ （ｓ、 ３Ｈ） ：１３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣＩ３、 ７５
ＭＨｚ）： １５１． ９． ３、２１．８； ３１Ｐ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１
３．１２１ ＭＨｚ）： １６．７６ （ｂｒ）． （Ｓ）−２−フェニル−４−｛（ジフェニルフォスフィノ）エチル｝オキサゾ リン（１１ａ） 保護されたフォスフィン（８）（５００ ｍｇ、 １．１７ ｍｍｏｌ）を８
ｍｌのメタノールで溶解し、０℃で冷却した。ガス状のＨＣｌを突沸させた中で
、その反応を５−１０分間行った。メタノールを真空下で除去して、残留物を８
ｍｌの１，２−ジクロロエタンで溶解した。トリエチルアミン（１．５ ｍｌ
、 ９．３ ｍｍｏｌ）およびベンズイミド酸エチルエステル塩化水素４（２３
０ ｍｇ、 １．２４ ｍｍｏｌ）を添加して、その反応物を６時間還流した。
その溶媒を除去して無色の油をえて、その粗製の生成物をエチルアセテート／ヘ
キサン溶出液（２：８ ｖ／ｖ）を用いてシリカゲルを詰めたカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、無色の油としてオキサゾン（１１ａ）を得た（２１０
ｍｇ、 ０．５８ ｍｍｏｌ、 ５０％収率）。ｍ．ｐ．５２．５−５４℃；
Ｒｆ ０．７６ （エチルアセテート／ヘキサン、３：７ ｖ／ｖ）。１Ｈ−−
ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）： ７．９３ （ｄ、 Ｊ ＝ ７
Ｈｚ）、 ７．２９−７．４９ （ｍ、 １３Ｈ）、 ４．３４−４．４９ （
ｍ、 ４Ｈ）、 ４．００ （ｄｄ、 Ｊ＝ ７．５ Ｈｚ、 Ｊ＝ ７．５
Ｈｚ）、 ２．２４−２．３４ （ｍ、 ２Ｈ）、 ２．０７−２．１５ （ｍ
、 ２Ｈ）、 １．６７−１．８５ （ｍ、４Ｈ）、１３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣ
１３、 ７５ ＭＨｚ）： １６３．７、１３８．６、１３８．３、１３２．
８、１３２．６、１２８．６、１２８．５−１２８．２、１２７．７、７２．２
、６７．５ （ｄ、 Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ３２．１ （ｄ、 Ｊ＝ １
６．５ Ｈｚ）、 ２４．１ （ｄ、 Ｊ＝ １１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−１５．８１ ＨＲＭＳ （Ｍ＋ ＋
１） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．Ｃ２３Ｈ２３ＮＯＰ：３６０．１５１７０用．
３６０．１５１４７に基く。
ブチルリチウムを、ジフェニルフォスフィンおよびＴＨＦ（１００ｍｌ）の溶液
に０℃で加えた。黄赤色溶液を０℃、３０分間撹拌した。ＴＨＦ（６０ ｍｌ）
中のトシレート溶液（７）（８．４４ ｇ、 ２１．１ ｍｍｏｌ）をその後に
ジフェニルフォスフィンアニオンの溶液に０℃で液下した。この反応混合物をさ
らに３０分間撹拌した。ボラン−ＴＨＦ錯体（１Ｍ、２６ｍｌ、 ２６ｍｍｏｌ
）をその溶液に０℃で添加して、その後、これを追加的に２０分間撹拌した。こ
の溶媒を除去して、残存物質をエチルアセテート（６００ｍｌ）で溶解して、１
Ｍ ＨＣＩ（ａｑ） （１００ ｍｌ）、ｓａｔ．ＮａＨＣＯ３ （１００ ｍ
ｌ）、 食塩水（１００ ｍｌ）で洗浄してＮａ２ＳＯ４上で乾燥して、濾過し
た。この溶媒減圧下で除去した。その後、この残留物をエチルアセテート／ヘキ
サン溶出液（３：７ ｖ／ｖ）を用いてシリカゲルを詰めたカラムクロマトグラ
フィーによって精製し、２５℃で結晶化した状態で無色の油を８．１ｇ（１８．
９ ｍｍｏｌ、 ９０％）を得た。ｍ．ｐ．９５．０−９６．５℃；Ｒｆ０．８
１（エチルアセテート／ヘキサン、１：１ ｖ／ｖ）。これは保護されたフォス
フィン（８）であった。１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、 ３００ ＭＨｚ）：
７．６３ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．４３ （ｍ、 ６Ｈ）、 ３．９２ （ｍ、
２Ｈ）、 ３．６７ （ｍ． １Ｈ）、 ２．１７ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．
８３ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．６０ （ｓ、 ３Ｈ）、 １．５４ （ｓ、 ９
Ｈ）． １．３４ （ｓ、 ３Ｈ） ：１３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣＩ３、 ７５
ＭＨｚ）： １５１． ９． ３、２１．８； ３１Ｐ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１
３．１２１ ＭＨｚ）： １６．７６ （ｂｒ）． （Ｓ）−２−フェニル−４−｛（ジフェニルフォスフィノ）エチル｝オキサゾ リン（１１ａ） 保護されたフォスフィン（８）（５００ ｍｇ、 １．１７ ｍｍｏｌ）を８
ｍｌのメタノールで溶解し、０℃で冷却した。ガス状のＨＣｌを突沸させた中で
、その反応を５−１０分間行った。メタノールを真空下で除去して、残留物を８
ｍｌの１，２−ジクロロエタンで溶解した。トリエチルアミン（１．５ ｍｌ
、 ９．３ ｍｍｏｌ）およびベンズイミド酸エチルエステル塩化水素４（２３
０ ｍｇ、 １．２４ ｍｍｏｌ）を添加して、その反応物を６時間還流した。
その溶媒を除去して無色の油をえて、その粗製の生成物をエチルアセテート／ヘ
キサン溶出液（２：８ ｖ／ｖ）を用いてシリカゲルを詰めたカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、無色の油としてオキサゾン（１１ａ）を得た（２１０
ｍｇ、 ０．５８ ｍｍｏｌ、 ５０％収率）。ｍ．ｐ．５２．５−５４℃；
Ｒｆ ０．７６ （エチルアセテート／ヘキサン、３：７ ｖ／ｖ）。１Ｈ−−
ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）： ７．９３ （ｄ、 Ｊ ＝ ７
Ｈｚ）、 ７．２９−７．４９ （ｍ、 １３Ｈ）、 ４．３４−４．４９ （
ｍ、 ４Ｈ）、 ４．００ （ｄｄ、 Ｊ＝ ７．５ Ｈｚ、 Ｊ＝ ７．５
Ｈｚ）、 ２．２４−２．３４ （ｍ、 ２Ｈ）、 ２．０７−２．１５ （ｍ
、 ２Ｈ）、 １．６７−１．８５ （ｍ、４Ｈ）、１３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣ
１３、 ７５ ＭＨｚ）： １６３．７、１３８．６、１３８．３、１３２．
８、１３２．６、１２８．６、１２８．５−１２８．２、１２７．７、７２．２
、６７．５ （ｄ、 Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ３２．１ （ｄ、 Ｊ＝ １
６．５ Ｈｚ）、 ２４．１ （ｄ、 Ｊ＝ １１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−１５．８１ ＨＲＭＳ （Ｍ＋ ＋
１） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．Ｃ２３Ｈ２３ＮＯＰ：３６０．１５１７０用．
３６０．１５１４７に基く。
【００３８】 オキサゾリン（１１ｂ−ｅ）は一般的な方法で調製される （Ｓ）−２−アドマンチル−４−［（ジフェニルフォスフィノ）エチル］オキ サゾリン（１１ｂ） 保護されたフォスフィン（８）ｖ（５００ ｍｇ、 １．１７ ｍｍｏｌ）を
８ｍｌのメタノールで溶解し、０℃で冷却した。ガス状のＨＣｌを突沸させた中
で、その反応を５−１０分間行って、メタノールを真空下で除去した。残留物を
８ ｍｌの、１，２−ジクロロエタンおよびトリエチルアミン（０．４４ ｍｌ
、 ４．１ ｍｍｏｌ）、触媒作用の４−ジメチルアミノピリジン（２ ｍｇ）
で溶解して、その後に、アドマンタンカルボニルクロライド（２５６ ｍｇ、
１．２８ ｍｍｏｌ）を添加して、その反応物を１２ 時間撹拌した。
８ｍｌのメタノールで溶解し、０℃で冷却した。ガス状のＨＣｌを突沸させた中
で、その反応を５−１０分間行って、メタノールを真空下で除去した。残留物を
８ ｍｌの、１，２−ジクロロエタンおよびトリエチルアミン（０．４４ ｍｌ
、 ４．１ ｍｍｏｌ）、触媒作用の４−ジメチルアミノピリジン（２ ｍｇ）
で溶解して、その後に、アドマンタンカルボニルクロライド（２５６ ｍｇ、
１．２８ ｍｍｏｌ）を添加して、その反応物を１２ 時間撹拌した。
【００３９】 ボラン−ＴＨＦ錯体（１Ｍ、２ｍｌ、 ２ｍｍｏｌ）をその反応混合物に０℃
で添加して、その後、これを１０分間撹拌した。この反応混合物を１５ ｍｌの
ジクロロメタンで希釈して、１Ｍ ＨＣＩ（ａｑ） （０．５ｍ、１０ｍｌｘ２
）、食塩水（１００ ｍｌ）で洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥して、濾過して
濃縮した。１，４−ジアゾビシクロ［２．２．２］オクタン（６５６ ｍｇ、
５．８５ ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ （８ ｍｌ）をこの物質に添加した。この
反応混合物を０℃に冷却して、メタノールスルフォニルクロライド（８６ｒＩ、
１．２８ ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を２５℃で４時間、撹拌して、
その後５０℃でさらに４時間加熱した。この反応スラリーを減圧下で、濾過して
、濃縮して、その残留物をエチルアセトン／ヘキサン溶出液として（２：８ ｖ
／ｖ）を用いてフラッシュクロマトグラフィーを行い、油としての生産物（ｌｌ
ｂ）３７０ ｍｇ （０．８９ ｍｍｏｌ、 ７５％）を得た。Ｒｆ ０．７６
（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣ
１３、３００ ＭＨｚ）： ７．４３−７．４８ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．３４
−７．４１ （ｍ． ６Ｈ）、 ４．１４−４．２３ （ｍ、 ２Ｈ）、 ３．
８１ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．１８−２．２４ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．０３−
２．０８ （ｍ、 ３Ｈ）、 １．９０ （ｍ． ３Ｈ）、 １．６４−１．８
３ （ｍ、 １２Ｈ）； １３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、７５ ＭＨｚ）：
１７３．５、 １３８．６、 １３８．２、 １３２．９、 １３２．９、 １
３２．７、 １３２．４、 １２８．６−１２８．３、 ７１．５、 ６６．４
（ｄ、 Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ３９．６、３６．５、３５．１、３２．
１ （ｄ、 Ｊ＝ １６．５ Ｈｚ）、 ２８．１、 ２３．６ （ｄ、 Ｊ＝
１１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−
１５．８１． ＨＲＭＳ （Ｍ＋ ＋ １） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ． Ｃ２７Ｈ３３ＮＯＰ用： ４１８．２２９９８． ４１８．２２
５８３に基く． （Ｓ）−２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［（ジフェニルフォスフィノ）エチル］ オキサゾリン（１１ｃ） この化合物は化合物（ｌｌｂ）と同様の方法で調製されるものであるが、しか
し、５００ ｍｇの（８）、 １１７ ｍｇ（０．３４ ｍｍｏｌ、 ３０％）
の（１１ｃ）のオキサゾリンとにより調製されて、無色の油を生成した。
で添加して、その後、これを１０分間撹拌した。この反応混合物を１５ ｍｌの
ジクロロメタンで希釈して、１Ｍ ＨＣＩ（ａｑ） （０．５ｍ、１０ｍｌｘ２
）、食塩水（１００ ｍｌ）で洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥して、濾過して
濃縮した。１，４−ジアゾビシクロ［２．２．２］オクタン（６５６ ｍｇ、
５．８５ ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ （８ ｍｌ）をこの物質に添加した。この
反応混合物を０℃に冷却して、メタノールスルフォニルクロライド（８６ｒＩ、
１．２８ ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を２５℃で４時間、撹拌して、
その後５０℃でさらに４時間加熱した。この反応スラリーを減圧下で、濾過して
、濃縮して、その残留物をエチルアセトン／ヘキサン溶出液として（２：８ ｖ
／ｖ）を用いてフラッシュクロマトグラフィーを行い、油としての生産物（ｌｌ
ｂ）３７０ ｍｇ （０．８９ ｍｍｏｌ、 ７５％）を得た。Ｒｆ ０．７６
（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣ
１３、３００ ＭＨｚ）： ７．４３−７．４８ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７．３４
−７．４１ （ｍ． ６Ｈ）、 ４．１４−４．２３ （ｍ、 ２Ｈ）、 ３．
８１ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．１８−２．２４ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．０３−
２．０８ （ｍ、 ３Ｈ）、 １．９０ （ｍ． ３Ｈ）、 １．６４−１．８
３ （ｍ、 １２Ｈ）； １３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、７５ ＭＨｚ）：
１７３．５、 １３８．６、 １３８．２、 １３２．９、 １３２．９、 １
３２．７、 １３２．４、 １２８．６−１２８．３、 ７１．５、 ６６．４
（ｄ、 Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ３９．６、３６．５、３５．１、３２．
１ （ｄ、 Ｊ＝ １６．５ Ｈｚ）、 ２８．１、 ２３．６ （ｄ、 Ｊ＝
１１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−
１５．８１． ＨＲＭＳ （Ｍ＋ ＋ １） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ． Ｃ２７Ｈ３３ＮＯＰ用： ４１８．２２９９８． ４１８．２２
５８３に基く． （Ｓ）−２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［（ジフェニルフォスフィノ）エチル］ オキサゾリン（１１ｃ） この化合物は化合物（ｌｌｂ）と同様の方法で調製されるものであるが、しか
し、５００ ｍｇの（８）、 １１７ ｍｇ（０．３４ ｍｍｏｌ、 ３０％）
の（１１ｃ）のオキサゾリンとにより調製されて、無色の油を生成した。
【００４０】 Ｒｆ ０．６８（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）１Ｈ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）： ７．７８ （ｓ、 ２Ｈ）、 ７．
３８−７．５６ （ｍ、 ５Ｈ）、 ７．２６−７．３４ （ｍ、 ６Ｈ）、
４．３３−４．４７ （ｍ、 ２Ｈ）、 ３．９７ （ｔ、 Ｊ＝ ７ Ｈｚ、
１Ｈ）、 ２．１４−２．２７ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．０４−２．１２ （
ｍ、 １Ｈ）、 １．７０−１．８４ （ｍ、 １Ｈ）、 １．６５−１．７０
（ｍ、 １Ｈ）、 １．３３ （ｓ、１８Ｈ）、 １３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣ
１３、７５ＭＨｚ）： １７４．０、１３８．６、１３８．２、１３２．７、１
３２．４、１３２．１、１２８．６−１２８．３、７２．０、６６．６ （ｄ、
Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ３３．２、３２．１ （ｄ、 Ｊ＝ １６．５
Ｈｚ）、 ２７．８、２３．６ （ｄ、Ｊ＝ １１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−１５．３７． ＨＲＭＳ （Ｍ＋
＋ １） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．Ｃ２１Ｈ２７ＮＯＰ ３４０．１８３０３用． ３４０．１８２８１に基く。
ＭＲ （ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）： ７．７８ （ｓ、 ２Ｈ）、 ７．
３８−７．５６ （ｍ、 ５Ｈ）、 ７．２６−７．３４ （ｍ、 ６Ｈ）、
４．３３−４．４７ （ｍ、 ２Ｈ）、 ３．９７ （ｔ、 Ｊ＝ ７ Ｈｚ、
１Ｈ）、 ２．１４−２．２７ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．０４−２．１２ （
ｍ、 １Ｈ）、 １．７０−１．８４ （ｍ、 １Ｈ）、 １．６５−１．７０
（ｍ、 １Ｈ）、 １．３３ （ｓ、１８Ｈ）、 １３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣ
１３、７５ＭＨｚ）： １７４．０、１３８．６、１３８．２、１３２．７、１
３２．４、１３２．１、１２８．６−１２８．３、７２．０、６６．６ （ｄ、
Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ３３．２、３２．１ （ｄ、 Ｊ＝ １６．５
Ｈｚ）、 ２７．８、２３．６ （ｄ、Ｊ＝ １１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−１５．３７． ＨＲＭＳ （Ｍ＋
＋ １） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．Ｃ２１Ｈ２７ＮＯＰ ３４０．１８３０３用． ３４０．１８２８１に基く。
【００４１】 （Ｓ）− （３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−［（ジフェニル フォスフィノ）エチル］オキサゾリン（１１ｄ） この化合物は化合物（ｌｌｂ）と同様の方法で調製されるものであるが、しか
し、５００ ｍｇの（８）、 ２２７ ｍｇ（０．４８ ｍｍｏｌ、 ４１％）
の（１１ｄ）のオキサゾリンとにより調製されて、無色の油を生成した。Ｒｆ
０．７７（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）。１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）：７．３８−７．４４ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７
．２７−７．３７ （ｍ、 ６Ｈ）、 ４．２１ （ｍ、 １Ｈ）、 ４．１２
（ｍ、 １Ｈ）、 ３．８０ （ｄｄ、 Ｊ＝ ６．３ Ｈｚ、 Ｊ＝ ７．
８ Ｈｚ）、 ２．１４ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．０１ （ｍ、 １Ｈ）、 １
．６０ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．５７ （ｓ、 ９Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ （Ｃ
ＤＣ１３、７５ＭＨｚ）：１６４．４、 １５０．９、 １３８．５、 １３８
．３、 １３２．９、 １３２．６、 １２８．７−１２８． ４、 １２７．
０、 ｄ１２５．６、 １２２．５、 ７２．０、 ６７．５ （ｄ、 Ｊ＝
１３．５ Ｈｚ）、 ３４．９、 ３２．１ （ｄ． Ｊ ＝ １６．５ Ｈｚ
）．３１．４、 ２４．０ （ｄ、 Ｊ＝ １２．０ Ｈｚ） ： ３１Ｐ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−１５．２０． ＨＲＭＳ （Ｍ＋
＋ １） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ． Ｃ３１Ｈ３９ＮＯＰ ４７２．２７６９３用
。 ４７２．２７５２４に基く。
し、５００ ｍｇの（８）、 ２２７ ｍｇ（０．４８ ｍｍｏｌ、 ４１％）
の（１１ｄ）のオキサゾリンとにより調製されて、無色の油を生成した。Ｒｆ
０．７７（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）。１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）：７．３８−７．４４ （ｍ、 ４Ｈ）、 ７
．２７−７．３７ （ｍ、 ６Ｈ）、 ４．２１ （ｍ、 １Ｈ）、 ４．１２
（ｍ、 １Ｈ）、 ３．８０ （ｄｄ、 Ｊ＝ ６．３ Ｈｚ、 Ｊ＝ ７．
８ Ｈｚ）、 ２．１４ （ｍ、 １Ｈ）、 ２．０１ （ｍ、 １Ｈ）、 １
．６０ （ｍ、 ２Ｈ）、 １．５７ （ｓ、 ９Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ （Ｃ
ＤＣ１３、７５ＭＨｚ）：１６４．４、 １５０．９、 １３８．５、 １３８
．３、 １３２．９、 １３２．６、 １２８．７−１２８． ４、 １２７．
０、 ｄ１２５．６、 １２２．５、 ７２．０、 ６７．５ （ｄ、 Ｊ＝
１３．５ Ｈｚ）、 ３４．９、 ３２．１ （ｄ． Ｊ ＝ １６．５ Ｈｚ
）．３１．４、 ２４．０ （ｄ、 Ｊ＝ １２．０ Ｈｚ） ： ３１Ｐ−Ｎ
ＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−１５．２０． ＨＲＭＳ （Ｍ＋
＋ １） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ． Ｃ３１Ｈ３９ＮＯＰ ４７２．２７６９３用
。 ４７２．２７５２４に基く。
【００４２】 （Ｓ）−２−トリフェニルメチル−４−［（ジフェニルフォスフィノ）エチル ］オキサゾリン（１１ｅ） この化合物は化合物（ｌｌｂ）と同様の方法で調製されるものであるが、しか
し、５００ ｍｇの（８）、 １９１ ｍｇ（０．３６ ｍｍｏｌ、 ３１％）
の（１１ｅ）のオキサゾリンとにより調製されて、無色の油を生成した。Ｒｆ
０．７１（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）。１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）： ７．２５−７．５０ （ｍ． ２５Ｈ）、
４．３５ （ｍ、 ２Ｈ０、 ４．０２ （ｍ． １Ｈ）． ２．２１ （ｍ
、 １Ｈ）、 ２．１０ （ｍ．１Ｈ）、 １．７７ （ｍ．２Ｈ）；１３Ｃ−
ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、７５ＭＨｚ）：１６９．６、 １４３．４、 １３８．
４５ １３８．２、 １３２．９、 １３２．６、 １３２．４，１３０．１−
１２６．５，７１．９、６６．８ （ｄ、 Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ６１．
４、３１．８ （ｄ、 Ｊ ＝ １６．５ Ｈｚ）、 ２３．７ （ｄ、 Ｊ＝
１１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−
１５．５１．
し、５００ ｍｇの（８）、 １９１ ｍｇ（０．３６ ｍｍｏｌ、 ３１％）
の（１１ｅ）のオキサゾリンとにより調製されて、無色の油を生成した。Ｒｆ
０．７１（エチルアセトン／ヘキサン、 ３： ７ ｖ／ｖ）。１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３、３００ ＭＨｚ）： ７．２５−７．５０ （ｍ． ２５Ｈ）、
４．３５ （ｍ、 ２Ｈ０、 ４．０２ （ｍ． １Ｈ）． ２．２１ （ｍ
、 １Ｈ）、 ２．１０ （ｍ．１Ｈ）、 １．７７ （ｍ．２Ｈ）；１３Ｃ−
ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、７５ＭＨｚ）：１６９．６、 １４３．４、 １３８．
４５ １３８．２、 １３２．９、 １３２．６、 １３２．４，１３０．１−
１２６．５，７１．９、６６．８ （ｄ、 Ｊ＝ １３．５ Ｈｚ）、 ６１．
４、３１．８ （ｄ、 Ｊ ＝ １６．５ Ｈｚ）、 ２３．７ （ｄ、 Ｊ＝
１１．５ Ｈｚ）； ３１Ｐ−ＮＭＲ （ＣＤＣ１３、１２１ ＭＨｚ）：−
１５．５１．
【００４３】 引用文献： １．（ａ）Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｒ．Ｍ．；Ｉｍ、Ｍ−Ｎ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．１９９１、１１３、９２７６−９２８６頁． （ｂ）Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｒ．Ｍ．；Ｓｉｎｃｌａｉｒ、Ｐ．Ｊ．；Ｚｈａ
ｉ、Ｄ．；Ｃｈｅｎ、Ｄ．、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８８、１１０、
１５４７−１５５７頁。 ２．Ｄｅａｉｍｏｎｉ．Ｇ．；Ｄｕｓｉ、Ｇ．；Ｑｕａｄｒｅｌｌｉ、 Ｐ
．；Ｒｉｇｈｅｔｔｉ、Ｐ．．Ｔｅｔｒａｈｅ，１９９５，５１，４１３１−４
１４４頁 ３．Ｋｓａｎｄｅｒ，ＧＭ．；ｄｅ Ｊｅｓｕｓ，Ｒ．；Ｙｕａｎ，Ａ．Ｍｃ
Ｍａｒｔｉｎ、Ｃ．；Ｂｏｈａｃｅｋ，Ｒ．，Ｊ．Ｍｅｄ．；Ｃｈｅｍ．１９９
７，４０，４９５−５０５頁 ４．Ｍｅｙｅｒｓ，Ａ．Ｉ．；Ｓｃｈｅｍｉｄｔ，Ｗ；Ｍｃｋｅｎｎｏｎ，Ｍ
．Ｊ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９３，２５０−２６２頁
．Ｓｏｃ．１９９１、１１３、９２７６−９２８６頁． （ｂ）Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｒ．Ｍ．；Ｓｉｎｃｌａｉｒ、Ｐ．Ｊ．；Ｚｈａ
ｉ、Ｄ．；Ｃｈｅｎ、Ｄ．、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８８、１１０、
１５４７−１５５７頁。 ２．Ｄｅａｉｍｏｎｉ．Ｇ．；Ｄｕｓｉ、Ｇ．；Ｑｕａｄｒｅｌｌｉ、 Ｐ
．；Ｒｉｇｈｅｔｔｉ、Ｐ．．Ｔｅｔｒａｈｅ，１９９５，５１，４１３１−４
１４４頁 ３．Ｋｓａｎｄｅｒ，ＧＭ．；ｄｅ Ｊｅｓｕｓ，Ｒ．；Ｙｕａｎ，Ａ．Ｍｃ
Ｍａｒｔｉｎ、Ｃ．；Ｂｏｈａｃｅｋ，Ｒ．，Ｊ．Ｍｅｄ．；Ｃｈｅｍ．１９９
７，４０，４９５−５０５頁 ４．Ｍｅｙｅｒｓ，Ａ．Ｉ．；Ｓｃｈｅｍｉｄｔ，Ｗ；Ｍｃｋｅｎｎｏｎ，Ｍ
．Ｊ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９３，２５０−２６２頁
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月１８日（２００１．４．１８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［上記式中、 ｍは、１、２、３または４であり、 ｎ、ｐ、ｑ、ｒは独立して０または１であるが、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なく
とも一つは１であり、 Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＨ２、ＮＨであり、 Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓであり、 Ｒは、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホ
スフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に
応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基
；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基
およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換
された、アリール基；フェロセニル基；チオアルキル基；チオアリール基；また
は、 Ｒは、重合体状構造であり、ここで、この重合体の官能基が上記式（Ｉ）の環
状構造で−Ｎ−Ｃ−Ｘ−の区分を構成しうる反応を可能とするものであり、 Ｒｌ〜Ｒ１３は、独立して、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコ
キシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以
上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、
または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、ア
ミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によ
って必要に応じて置換された、アリール基；から選択されるものであり、 但し、ｍが１であり、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの１つは１であり残りの３つは０で
あり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、ＲｌおよびＲ２は双方Ｈであり、Ｒ３〜Ｒ １１ は存在する場合Ｈであり、およびＲ１２およびＲ１３は双方フェニル基であ
る場合、その時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマ
ンチル基、Ｃ６Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ ＯＭｅ、Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］
とも一つは１であり、 Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＨ２、ＮＨであり、 Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓであり、 Ｒは、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホ
スフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に
応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基
；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホスフィン基
およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に応じて置換
された、アリール基；フェロセニル基；チオアルキル基；チオアリール基；また
は、 Ｒは、重合体状構造であり、ここで、この重合体の官能基が上記式（Ｉ）の環
状構造で−Ｎ−Ｃ−Ｘ−の区分を構成しうる反応を可能とするものであり、 Ｒｌ〜Ｒ１３は、独立して、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコ
キシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以
上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、
または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、ア
ミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によ
って必要に応じて置換された、アリール基；から選択されるものであり、 但し、ｍが１であり、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの１つは１であり残りの３つは０で
あり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、ＲｌおよびＲ２は双方Ｈであり、Ｒ３〜Ｒ １１ は存在する場合Ｈであり、およびＲ１２およびＲ１３は双方フェニル基であ
る場合、その時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマ
ンチル基、Ｃ６Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ ＯＭｅ、Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］
【化３】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、並びにＲ１〜Ｒ７およびＲ１２およびＲ１３は、請求項１で
定義した通りである］
定義した通りである］
【化４】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、並びにＲ１〜Ｒ９およびＲ１２およびＲ１３は、請求項１で
定義した通りである］
定義した通りである］
【化５】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、ＲおよびＲ１〜Ｒ１３は、請求項１で定義した通りである］
【化６】 ［上記式中、 Ｒは、フェニル基およびハロー基から選択される１以上の基によって必要に応
じて置換された、Ｃ１−４アルキル基であり、 ここで、前記置換基がフェニル基である場合、それはハロー基、Ｃ１−４アル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基またはニトロ基；フェロセニル基またはアダマン
チル基から構成される群から選択された１〜５の置換基によってさらに必要に応
じて置換されうるものであり；Ｒｌ２およびＲ１３それぞれは、フェニル基また
はシクロヘキシル基であるものである］
じて置換された、Ｃ１−４アルキル基であり、 ここで、前記置換基がフェニル基である場合、それはハロー基、Ｃ１−４アル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基またはニトロ基；フェロセニル基またはアダマン
チル基から構成される群から選択された１〜５の置換基によってさらに必要に応
じて置換されうるものであり；Ｒｌ２およびＲ１３それぞれは、フェニル基また
はシクロヘキシル基であるものである］
【化７】 および、（Ｓ）−２−トリフェニルメチル−４−［（ジフェニルフォスヒノ）
エチル］オキサゾリン （１１ｅ）
エチル］オキサゾリン （１１ｅ）
【化８】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＲ１〜Ｒ１３は、請求項１で定義した通り
であり、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基である］
であり、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基である］
【化９】 ［上記式中、 Ｒは請求項１で定義した通りであり、 Ｒ１６は、アルキル基であり、および Ｈａｌは、ハライド基である］
【化１０】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＲ１〜Ｒ１３は、請求項１で定義した通り
であり、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基である］
であり、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基である］
【化１１】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１５は請求項１で定義した通りであり、
Ｐｒｏは、窒素保護基であり、 Ｌは安定な遊離基である］
Ｐｒｏは、窒素保護基であり、 Ｌは安定な遊離基である］
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ
Claims (21)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ）で表される化合物。 【化１】 ［上記式中、 ｍは、１、２、３または４であり、 ｎ、ｐ、ｑ、ｒは独立して０または１であるが、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なく
とも一つは１であり、 Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＨ２、ＮＨであり、 Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓであり、 Ｒは、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホ
スフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に
応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基
；−５０５頁アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、アミン基、ホ
スフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によって必要に
応じて置換された、アリール基；フェロセニル基；チオアルキル基；チオアリー
ル基；または、 Ｒは、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうることを可
能とする有機化合物または重合体の官能基に付加される、炭化水素基から誘導さ
れるものであり； Ｒｌ〜Ｒ１３は、独立して、Ｈ；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコ
キシ基、アミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以
上の基によって必要に応じて置換された、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、
または環状アルキル基；アルキル基、アリール基、ハロー基、アルコキシ基、ア
ミン基、ホスフィン基およびエーテル基から独立して選択される１以上の基によ
って必要に応じて置換された、アリール基；から選択されるものであり、 但し、ｍが１であり、ｎ、ｐ、ｑおよびｒの１つは１であり残りの３つは０で
あり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、ＲｌおよびＲ２は双方Ｈであり、Ｒ３〜Ｒ １１ は存在する場合Ｈであり、およびＲ１２およびＲ１３は双方フェニル基であ
る場合、その時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマ
ンチル基、Ｃ６Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ ＯＭｅ、Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］ - 【請求項２】 ｍが１または２である、請求項１に記載の化合物。
- 【請求項３】 ｎ、ｐ、ｑおよびｒの少なくとも２つが１であり残りの２つが０または１であ
る、請求項１または２に記載の化合物。 - 【請求項４】 Ｘが、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２またはＮＨである、請求項１〜３のいずれか一項に記載
の化合物。 - 【請求項５】 Ｙが、Ｐ、ＮまたはＳである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
- 【請求項６】 Ｒ基が、上記式（Ｉ）の環状構造での区分−Ｎ−Ｃ−Ｘ−を構成しうることを
可能とする有機化合物または重合体状構造の官能基に付加されるものであり、前
記重合体状構造がポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリロニトリルお
よびポリアミドの群から選択されるものである、請求項１〜５のいずれか一項に
記載の化合物。 - 【請求項７】 下記式（ＩＡ）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。 【化２】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、およびＲ１〜Ｒ５およびＲ１２およびＲ１３は、前記で定義
した通りであり、 但し、ｍが１であり、ＸはＯであり、ＹはＰであり、Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５はＨであり、Ｒ１２およびＲ１３は双方フェニル基である場合、その
時、ＲはＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨＰｈ２、ＣＰｈ３、アダマンチル基、Ｃ ６ Ｈ３（ｔ−Ｂｕ）２、フェロセニル基、ＣＦ３、Ｐｈ、Ｃ６Ｈ４ＯＭｅ、Ｃ６ Ｈ４Ｍｅ、Ｃ６Ｈ４ＮＯ２またはＣ６Ｆ５ではない］ - 【請求項８】 下記式（ＩＢ）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。 【化３】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、並びにＲ１〜Ｒ７およびＲ１２およびＲ１３は、前記で定義
した通りである］ - 【請求項９】 下記式（ＩＣ）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。 【化４】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、並びにＲ１〜Ｒ９およびＲ１２およびＲ１３は、前記で定義
した通りである］ - 【請求項１０】 下記式（ＩＤ）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。 【化５】 ［上記式中、 ｍ、Ｘ、Ｙ、ＲおよびＲ１〜Ｒ１３は、前記で定義した通りである］
- 【請求項１１】 下記式で表される構造の化合物である、請求項１に記載の化合物。 【化６】 ［上記式中、 Ｒは、フェニル基およびハロー基から選択される１以上の基によって必要に応
じて置換された、Ｃ１−４アルキル基であり、 ここで、前記置換基がフェニル基である場合、それはハロー基、Ｃ１−４アル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基またはニトロ基；フェロセニル基またはアダマン
チル基から構成される群から選択された１〜５の置換基によってさらに必要に応
じて置換されうるものであり；Ｒｌ２およびＲ１３それぞれは、フェニル基また
はシクロヘキシル基であるものである］ - 【請求項１２】 下記式からなる群から選択される化合物である、請求項１に記載の化合物。 【化７】 および、（Ｓ）−２−トリフェニルメチル−４−［（ジフェニルフォスヒノ）
エチル］オキサゾリン （１１ｅ） - 【請求項１３】 下記式（ＩＩ）で表される化合物と下記式（ＩＩＩ）で表される化合物との反
応を含んでなる、請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法。 【化８】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＲ１〜Ｒ１３は、前記で定義した通りであ
り、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基である］ 【化９】 ［上記式中、 Ｒは前記で定義した通りであり、 Ｒ１６は、アルキル基であり、および Ｈａｌは、ハライド基である］ - 【請求項１４】 金属と、必要に応じて錯体を安定させることが可能な他のリガンドとを含んで
なる、請求項１に記載の化合物を含んでなる、金属錯体。 - 【請求項１５】 前記金属が遷移金属である、請求項１４に記載の錯体。
- 【請求項１６】 前記金属が、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ａｇ、ＡｕおよびＺｎからなる
群から選択されたものである、請求項１５に記載の錯体。 - 【請求項１７】 不斉の触媒作用反応に使用される、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の
金属錯体。 - 【請求項１８】 不斉の触媒作用反応に使用される、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の
金属錯体の使用。 - 【請求項１９】 不斉の触媒において、知られた金属錯体またはその塩との組み合わせにおける
請求項１〜１２のいずれか一項に記載された化合物の使用。 - 【請求項２０】 下記式（ＩＩ）で表される新規な中間体。 【化１０】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＲ１〜Ｒ１３は、前記で定義した通りであ
り、 Ｒ１４およびＲ１５は、同一でも異なってもよいアルキル基であり、 Ｐｒｏは、窒素保護基である］ - 【請求項２１】 下記式（ＩＶ）で表される新規な中間体。 【化１１】 ［上記式中、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１５およびＰｒｏは、前記で定義した通り
であり、 Ｌは安定な遊離基である］
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