JP2002536703A

JP2002536703A - ナノ粒子及びｕｖ吸収剤を保護層に有するエレクトロクロミック・デバイス

Info

Publication number: JP2002536703A
Application number: JP2000598895A
Authority: JP
Inventors: ベルネト，ホルスト; ホーハイゼル，ベルナー; ナイクル，ラルフ; ボメルスドルフ，ヘルマン
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1999-02-12
Filing date: 2000-02-01
Publication date: 2002-10-29
Also published as: US7190506B1; WO2000048040A1; EP1169667B1; DE50000705D1; ATE227028T1; EP1169667A1; TWI262349B; AU2800500A; DE19905797A1

Abstract

(57)【要約】少くとも１つのＵＶ吸収剤及びナノ粒子を含んでなるコーティングを有するエレクトロクロミック・デバイスは、ＵＶ光による劣化から効果的に保護される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）本発明は、ＵＶの保護されたエレクトロクロミック（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏ
ｍｉｃ）・デバイスに関する。

【０００２】（背景の技術）エレクトロクロミック・デバイスは、例えばＤ．テイス（Ｔｈｅｉｓ）、ウル
マンの工業化学辞典、第Ａ８巻、６２２ページ、ヘミ−出版、及びＷＯ第Ａ９４
／２３３３３号から公知である。２つの基本的なタイプで区別される：タイプ１：全領域エレクトロクロミック・デバイスタイプ２：構造化された電極を有するエレクトロクロミック・ディスプレ− タイプ１は、例えば電気的に暗くしうる窓ガラスまたは電気的に遮光しうる自
動車の鏡において使用される。そのようなデバイスは例えば米国特許第４９０２
１０８号で議論されている。

【０００３】タイプ２は、部分的及び全体的な表示において使用される。そのような表示デ
バイスは、例えば独国特許第Ｐ１９６３１７２８号で提案されている。この種の
デバイスはそれぞれ透過的にまたは反射の場合反射的に観察される。

【０００４】ＷＯ第Ａ９４／２３３３３号は、異なる構造を有するエレクトロクロミック材
料を比較しているが、これらは表示デバイスとしては使用されない：構造ａ：エレクトロクロミック物質は、電極上に固定されたフィルムまたは層の
形で存在する（参照、上記のウルマン）。構造ｂ：エレクトロクロミック物質はレドックス過程によりフィルムとして電極
上に付着されている（参照、上記のウルマン）。構造ｃ：エレクトロクロミック物質は永久的に溶液中に存在する。

【０００５】構造ａ）に対して、最良の公知のエレクトロクロミック材料は酸化タングステ
ン／水素化パラジウム対である。

【０００６】構造ｂ）に対して、ビオロゲンはエレクトロクロミック物質として記述されて
きた。これらのデバイスは自己消去（ｅｒａｓｉｎｇ）でなく、すなわち生成し
た像は電流が遮断された後に残り、電圧を逆にかけることによって再び消去でき
る。そのようなデバイスは、特に安定でなく、多数回のオンオフ・サイクルが可
能でない。

【０００７】更に特に酸化タングステン／水素化パラジウムを用いて作ったセルは、透過光
で作動できず、そのエレクトロクロミック層における光散乱のために反射的にだ
け作動する。

【０００８】エレクトロキミヤ（Ｅｌｅｋｔｒｏｋｈｉｍｉｙａ）、１３、３２−３７（１
９７７）、１３、４０４−４０８、１４、３１９−３２２（１９７８）、米国特
許第４９０２１０８号及び米国特許第５１４０４５５号は、後者の構造ｃ）の
エレクトロクロミック系を開示している。伝導性コ−ティングを有するガラスプ
レートから構築されるエレクトロクロミック・セルは、エレクトロクロミック物
質対の、不活性溶媒中溶液を含む。

【０００９】使用されるエレクトロクロミック物質対は、１つの電気化学的に可逆的に還元
しうる物質と１つの可逆的に酸化しうる物質である。両物質は基底状態で無色ま
たは弱くしか着色していない。１つの物質は電圧の作用下に還元され、他は酸化
され、両方が着色する。電圧を遮断した時、両物質の場合基底状態が再生され、
脱色するか、色が明るくなる。

【００１０】

【数１】

【００１１】米国特許第４９０２１０８号は、適当なレドックス対は還元しうる物質がサイ
クリック・ボルタモグラムにおいて少くとも２つの化学的に可逆的な還元波を有
し且つ酸化しうる物質が対応して少くとも２つの化学的に可逆的な酸化波を有す
るものであるということを開示している。

【００１２】種々の特許願は、構造ｃの、そのようなエレクトロクロミック・セルについて
記述してきた。例えばそれらは、電圧を印加することにより夜の運転中に暗くす
ることができ、かくして後続の自動車のヘッドランプによる眩しさを防ぐことが
できる自動車のバックミラーとして製造できる（参照、例えば米国特許第３２８
０７０１号、米国特許第４９０２１０８号及びヨーロッパ特許第０４３５６８９
号）。更にそのようなセルは、電圧を印加した後日光を暗くする窓ガラスまたは
自動車のサンルーフにも使用できる。そのようなデバイスの、例えば組み立て電
極を有する部分的または全体的な表示におけるエレクトロクロミック・表示デバ
イスとしての用途も同様に記述されている（独国特許願第Ｐ１９６３１７２８号
）。

【００１３】エレクトロクロミック・セルは、普通一対のガラスプレートからなり、自動車
用の鏡の場合、プレートの１つは鏡である。これらのプレートの一面は、全面積
が光に透明な電気伝導層、例えばインジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）で被覆されて
いる。但し表示デバイスの場合、この伝導性コ−ティングは独立の接点を持つ電
気的に分離された部分に分割されている。これらのプレートは、電気伝導的に被
覆された面が互いに向くようにして、シ−リング・リングを用いてプレートを接
合し、セルを形成させることにより使用される。このセルには開口を通してエレ
クトロクロミック液体を満たし、セルをしっかりと密閉する。この２つのプレー
トはＩＴＯ層を介して電源に結線される。

【００１４】上述したエレクトロクロミック化合物は、一般に光、特にＵＶ光に対して敏感
である。それゆえにＵＶ吸収剤を含むエレクトロクロミックデバイスは、例えば
米国特許第５２８０３８０号に記述されている。そのような吸収剤を耐散乱性被
膜に含むエレクトロクロミック・自動車用の鏡も記述されている（米国特許第５
０７３０１２号）。

【００１５】従来使用されているＵＶ光吸収剤は、普通関連する波長範囲に分子吸収を示し
且つ可視光領域に吸収を示さない有機化合物である。これらの化合物は、いくつ
かの場合にエレクトロクロミック溶液中にまたは２つのプレートの一方に適用さ
れたポリマ−層中に高濃度で溶解させねばならないという欠点を持つ。しかしな
がらこれらの媒体への溶解度はしばしば限られており、結果としてＵＶ吸収剤の
効果もそれに対応してしまう。更にそれらは、光に露呈した時色あせし及び／ま
たは蒸散し或いはポリマ−基材から洗い出されることがある。

【００１６】無機固体材料がＵＶ光を吸収しうることも公知である。

【００１７】これらの無機粒子はその寸法及び材料の種類に依存して有害なＵＶ光を吸収し
及び／またはその領域の光を散乱する。特に粒子の保護すべき材料への混入の場
合には、散乱する光電子が更に該材料を損傷するから、光の吸収が散乱より好適
である。更に光の過度な散乱成分は、保護すべき材料に曇りを生じさせる。Ｃ．
Ｆ．ボ−レン（Ｂｏｈｒｅｎ）、Ｄ．Ｒ．ハフマン（Ｈｕｆｆｍａｎ）著、「小
粒子による光の吸収と散乱」（１９８３年）、９３−１０４ページ及び１３０−
１４１ページは、粒子の寸法を減じるにつれて、その光吸収能力はその光散乱能
力よりも大きくなることを開示している。従って透明なＵＶ光吸収剤に対しては
、非常に小さい粒子だけが適当である。またＵＶ光吸収剤が無色であることを保
証するために、粒子の材料は約３００−４００ｎｍの波長範囲において吸収端を
有さねばならない。ＷＯ第９３／０６１６４号で特許請求されているように、３
０３−４４５ｎｍの波長範囲に相当する２．８−４．１ｅＶのバンドギャップを
有する材料はこの種の作用に適当である。この用途に対して、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ
、ＣｅＯ₂ 及びはＳｉＣはこの種の材料に対してすでに使用されてきた。参照例
えばＷＯ第９３／０６１６４号、ＷＯ第９５／０９８９５号及びＷＯ第９２／２
１３５号。

【００１８】この種のナノ粒子、特に単純な工業的工程で製造できるものは、その吸収端が
所望のように設定できないという欠点を有する。結果として、エレクトロクロミ
ック物質の吸収挙動に最適に適合するナノ粒子を提供することは容易には可能で
ない。

【００１９】結果として、本発明の目的は従来法から公知である欠点を持たないエレクトロ
クロミック・セルに対してＵＶ保護を提供することである。

【００２０】今回上述のエレクトロクロミック・デバイスは、無機ナノ粒子を有機ＵＶ吸収
剤と組み合わせることにより、ＵＶ光による劣化から効率よく保護できるという
ことが発見された。

【００２１】（発明の説明）本発明は、少くとも１つのＵＶ吸収剤及びナノ粒子を含んでなるコーティング
を持つエレクトロクロミック・デバイスに関する。

【００２２】この種のコーティングは、エレクトロクロミック物質の性質に最適に適合する
ＵＶ保護を提供する。この組み合わせはＵＶ保護の強化とその光安定性の改善を
もたらす。

【００２３】従って、本発明は、一対のガラスまたはプラスチック・プレートまたはプラス
チック・フィルムからなる、但しその少くとも１つのプレートまたはフィルム、
好ましくは両方のプレートまたはフィルムがそれぞれの場合１つの面に電気伝導
性コーティングが付与され、その１つのプレートまたはフィルム及び伝導性コー
ティングが透明であり、その他のプレートまたはフィルムが鏡になっていてもよ
く、そしてその２つのプレートまたはフィルムの少くとも１つの場合電気伝導性
層が別々の、独立した接点の領域部分に分割されていてよく、なおプレートまた
はフィルムはその伝導性コーティングの面で、シーリング・リングを介して一緒
に接合され且つこの２つのプレートまたはフィルム及びシーリング・リングで形
成される空間にはエレクトロクロミック媒体が充填されている、エレクトロクロ
ミック・デバイスにおいて２つのプレートまたはフィルムの少くとも１つが少く
とも１つのＵＶ吸収剤及びナノ粒子を含んでなるコーティングを有する、該エレ
クトロクロミック・デバイスに関する。

【００２４】特別な具体例において、ＵＶ吸収剤は有機吸収剤である。特に好適な具体例に
おいて、ナノ粒子は無機ナノ粒子である。

【００２５】本発明で特許請求されるように、２つの伝導性層の少くとも１つがエレクトロ
クロミック層で被覆されているエレクトロクロミック・デバイス、及びエレクト
ロクロミック媒体がエレクトロクロミック溶液であるエレクトロクロミック・デ
バイスであり、少くとも１つの吸収剤とナノ粒子を含んでなるコーティングを有
するエレクトロクロミック・デバイスは特に好適である。

【００２６】適当なナノ粒子は、ＳｉＣ、ＡｌＳｉ、Ａｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＴｉＯ₂
、ＺｎＯ、ＧａＰ、ＣｅＯ₂、ＺｎＳ、ＳｎＯ₂、Ｓｉ_yＧｅ_1-y、Ｗ_xＭｏ_1-xＯ₃
、ＮｉＯ、Ｂｉ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＨｆＯ₂、ＢａＴｉＯ₃、ＣａＴｉＯ₃、Ｇｅ、
ＡｌＰ、ＧａＮ、但し０．７≦ｙ≦１、０≦ｘ≦１、に基づくものである。

【００２７】本発明の目的に対して特に適当なナノ粒子は、上述した文献及び特許明細書か
ら公知であるＡｇ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＣｅＯ₂、ＳｉＣ、ＡｌＳｉ、Ｆｅ₂Ｏ₃
、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｗ_xＭｏ_1-xＯ₃、ＢａＴｉＯ₃、ＣａＴｉＯ₃、またはこれらの混合
物である。

【００２８】ＵＶ吸収剤による曇りの形成は、言及した多様な用途分野、例えば自動車の鏡
または表示デバイスの場合に高い光透過性と特に鋭い像とが必要とされるから、
エレクトロクロミック・デバイスにとって許容できない。遊離基を形成する粒子
は、これがエレクトロクロミック溶液に存在する場合、特に使用できない。一般
に遊離基または遊離基イオンの形で存在し且つ電極反応で生成したＯＸ₁ 及びＲ
ＥＤ₂ との相互作用は、上述した平衡に関与し、望ましくない色の変化及び／ま
たは電圧を遮断した後の不適切な色の消失をもたらすであろう。平均直径５００
ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ以下、非常に特
に好ましくは２０ｎｍ以下のナノ粒子は特に好適である。

【００２９】銀のナノ粒子は特に好適である。これは周囲の媒体及びその屈折率εの選択に
よりシフトする最大吸収を示す。例えば最大は、ε＝１．３３の時３９５ｎｍ、
ε＝１．４５の時４０８ｎｍ、そしてε＝１．５５の時４２２ｎｍにある。かく
して吸収挙動は、エレクトロクロミック・デバイスのコーティングの選択により
各条件に適合させることができる。

【００３０】同様に、ケイ素が化学量論過剰量で存在するケイ素及び／または固体化合物の
粒子を主に含んでなるナノ粒子も特に好適である。１２０ｎｍ以下の平均直径は
有利である。それらは、有利な性質、例えば低粒子濃度における可視スペクトル
領域の高透明性、空気中での高安定性、高い環境性及び生体親和性、そして光触
媒活性の皆無を示し、ＵＶＡ及びＵＶＢ領域の光を高効率で吸収する。

【００３１】ここに「平均直径」とは、数分布の最大値を意味する。

【００３２】元素状ケイ素は、非晶性または結晶性ケイ素、好ましくは結晶性ケイ素である
。ケイ素粒子の寸法は好ましくは１−１２０ｎｍ、特に好ましくは１−７０ｎｍ
、非常に特に好ましくは１０−５０ｎｍである。これらの粒子は好ましくは最大
半値幅４０ｎｍの粒径分布を有する。この平均直径を有するケイ素粒子は、好ま
しくは米国特許第５４７２４７７号に記述された方法に従い、気相反応（ＣＶＲ
）で製造される。同様に、Ｊ．フィズ・ケム（Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、９７、
１２２４−１２３０（１９７３）、Ｊ．バク・サイ・テクノル（Ｖａｃ．Ｓｃｉ
．Ｔｅｃｈｎｏｌ．）Ａ１０、１０４８（１９９２）、及びイント（Ｉｎｔ．）
Ｊ．ヒ−ト・マス・トランスファ−（ＨｅａｔＭａｓｓＴｒａｎｓｆｅｒ）
、３１、２２３６（１９８８）による製造も可能である。

【００３３】「固体化合物」とは、室温で固体の化合物、例えばシリサイド、ＣａＳｉ₂ 及
び／またはＢａＳｉ₂ を網羅する。「ケイ素が化学量論過剰量で存在する化合物
」とは、好ましくは式Ｓｉ_x Ｚ_1-x 、但し０．５＜ｘ≦１、好ましくは０．７＜
ｘ≦１、及びＺ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｇｅ、Ｃａ、ＢａまたはＳｒ、の化合物を網羅す
る。他の金属の存在は、吸収端のエネルギー位置をある限界内でシフトさせ、端
の形を改善する。ここに好適な固体化合物はＳｉ_x Ｃ_1-x 及びＳｉ_x Ｇｅ_1-x で
ある。

【００３４】球形または実質的に球形である従来記述されてきたすべての材料を含んでなる
ナノ粒子は好適である。ここに「実質的に球形」とは、例えば軸比１：４、好ま
しくは１：２の楕円球を意味する。

【００３５】同様に、コア／シェル（ｓｈｅｌｌ）構造を有する今までに記述されたすべて
の材料を含んでなるナノ粒子は好適である。このシェルは有機的に改変されてい
てもよい。

【００３６】シェルは、例えばナノ粒子の材料の酸化物からなる。しかしながらそれは、可
視領域で透明である且つ屈折率がナノ粒子のそれに似ている他の材料からなって
いてもよい。酸化物層の厚さは例えば１−３００ｎｍであってよい。

【００３７】本発明の好適な具体例において、ナノ粒子は例えばケイ素が化学量論過剰量で
存在する固体化合物の場合コア／シェル構造を有する。ここにこれは、ケイ素の
容量割合が粒子当たり少くとも３０％である時、窒化チタンのコアとケイ素のシ
ェルとからなることが好適である。

【００３８】今までに記述したすべての種類の粒子の平均直径は、好ましくは１２０ｎｍ以
下、特に好ましくは１０ｎｍ以下、非常に特に好ましくは５０ｎｍ以下である。
これらは好ましくは最大半値幅４０ｎｍ、好ましくは３０ｎｍ、特に好ましくは
２０ｎｍの粒径分布を有する。

【００３９】コア．シェル構造を有するものを含めて固体化合物の製造は、例えばケイ素含
有気体例えばエ−ロゾルを与えるシラン、有機シランまたはＳｉＣｌ₄ の熱分解
によって行うことができる［参照、Ｊ．フィズ・ケム（Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）
、９７、１２２４−１２３０（１９７３）、Ｊ．バク・サイ・テクノル（Ｖａｃ
．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．）、Ａ１０、１０４８（１９９２）］。例えばゲル
マニウムまたは炭素を含む更なる気体の混合物は、対応する化学量論的組成を持
つ化合物となる。コア／シェル構造を有する固体化合物の場合には、このコアを
先ず上述した方法により作り、続いてシェルを対応する組成の気体、例えばＨ₂
を含むＳｉＨ₄ またはＳｉＣｌ₄ の気相での分解または反応によって適用する。
熱分解は気相反応器、好ましくはＣＶＲ（化学蒸気反応）反応器中で、または他
にレーザー吸収により、行うことができる［参照、イント・ヒ−ト・マス・トラ
ンスファ−（Ｉｎｔ．ＨｅａｔＭａｓｓＴｒａｎｓｆｅｒ）、３１、２２３
９（１９８８）］。気体の熱分解は、結晶粒子の製造に特に適当である。製造は
同様にＰＥＣＶＤ（プラズマ高揚化学蒸気付着）法で可能である［参照、Ｊ．バ
ク・サイ・テクノル、Ａ１０、１０４８（１９９２）］。後者の方法においては
、非晶性粒子が生成するが、これは熱後処理によって結晶化できる［参照、ナノ
構造材料（ＮａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ）、６、４９３
−４９６（１９９５）］。

【００４０】ナノ粒子は、凝集物の形であってもよい。ケイ素の場合、凝集物の工学的性質
は、粒子相互の電磁的相互作用が新しい吸収チャンネルを形成させ、このチャン
ネルがいくつかの場合には可視スペクトル領域にも存在するから、凝集物の工学
的性質は元の粒子のそれと異なる。

【００４１】ナノ粒子の元の粒子は、酸化物層で包まれていてもよい。これは元粒子の直接
的接触、すなわちその凝集を防ぐ。この酸化物層の厚さは、好ましくは１−３０
０ｎｍ、特に好ましくは１０−１００ｎｍである。有利な酸化物層は、可視スペ
クトル領域における屈折率がＵＶ照射から保護すべき媒体、例えばポリカ−ボネ
−ト、ポリウレタン及び有機溶液、例えばエレクトロクロミック媒体のそれに非
常に似た値を有するものである。かくして光散乱作用は減じられ、マトリックス
は透明のままである。この酸化物層は、例えば粒子の製造後酸素をＣＶＲ反応器
へ秤入れることによって製造できる。

【００４２】好適な具体例において、「ナノ粒子」とは、４００ｎｍ＜λ＜５５０ｎｍの青
緑色のスペクトル領域よりも６００ｎｍ＜λ＜７００ｎｍの赤色のスペクトル領
域において多く吸収する金属の酸化物及び／または窒化物の粒子を更に含む混合
物を意味するものと理解される。この種の好適な添加剤は、平均直径１−４００
ｎｍ、好ましくは１０−１２０ｎｍの窒化チタンの粒子、またはこの窒化チタン
１次粒子の凝集物である。これは例えば米国特許第５４７２４７７号に従って製
造できる。好適な具体例において、ＵＶ吸収剤は、ケイ素粒子の他に平均直径１
０−１２０ｎｍのＴｉＮ粒子も含む。この混合物はＵＶＡ範囲において非常に効
果的な作用を示し、同時に高い透明性の色の中性（ｎｅｕｔｒａｌｉｔｙ）状態
を示す。同様にケイ酸アルミニウムナトリウム（ウルトラマリン顔料）、例えば
ヌビオラ（ＮｕｂｉｏｌａＳ．Ａ．）からヌビックス（Ｎｕｂｉｘ^R ）顔料とし
て入手できるものの粒子形の添加剤も好適である。それらは更に鉄（III）ヘキ
サシアノフェレ−ト（II）を含んでいてもよい。

【００４３】本発明の更なる具体例において、使用されるナノ粒子は好ましくはケイ素含有
粒子及び次の群からの粒子の混合物である：炭化ケイ素及び／または金属チタン
、セリウム、タングステン、亜鉛、錫及び鉄の酸化物。混合された粒子の粒径は
、好ましくは１−２００ｎｍである。これらは、中でも米国特許第５４７２４７
７号に記述された方法で得ることができる。

【００４４】使用できる有機ＵＶ吸収剤は、例えば米国特許第５２８０３８０号及び米国特
許第５０７３０１２号から公知のような置換ベンゾフェノンまたは桂皮酸エステ
ルに基づくものである。

【００４５】式

【００４６】

【化２】

【００４７】［式中、Ｒ¹⁰¹ は随時置換されたＣ₁ −Ｃ₂₀アルキルであり、Ｒ¹⁰² は水素、シアノまたはＣＯＯＲ¹ であり、Ｒ¹⁰³ 、Ｒ¹⁰⁴ 及びＲ¹⁰⁶ は互いに独立に水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルまたはＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシであり、Ｒ¹⁰⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルコキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ¹⁰⁷ は水素またはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、Ｒ¹⁰⁸ は水素であり、或いはＲ¹⁰⁷ はＲ¹⁰⁸ と一緒になって３つまでのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基を有していてもよいＣ₂ またはＣ₃ 橋を形成し、そしてｎ及びｍは互いに独立に１−３の整数である］から選択される有機ＵＶ吸収剤は好適である。

【００４８】Ｒ¹⁰¹ が随時置換されたＣ₁ −Ｃ₂₀アルキルであり、Ｒ¹⁰² が水素またはシアノであり、Ｒ¹⁰³ 、Ｒ¹⁰⁴ 及びＲ¹⁰⁶ が互いに独立に水素またはＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシであり、Ｒ¹⁰⁵ がＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ¹⁰⁷ 及びＲ¹⁰⁸ が水素であり、或いはＲ¹⁰⁷ がＲ¹⁰⁸ と一緒になって−(ＣＨ₂)₂−、−(ＣＨ₂)₃−または−ＣＨ₂ −Ｃ(ＣＨ₃)₂−であり、そしてｎ及びｍが互いに独立に１または２である、式（ＣＣ）、（ＣＣＩ）及び（ＣＣII）から選択されるＵＶ吸収剤は好ましい。

【００４９】Ｒ¹⁰¹ がメチル、エチル、１−または２−プロピル、１−または２−ブチル、１−ヘキシル、２−エチル−１−ヘキシル、１−オクチル或いは１−ドデシルであり、Ｒ¹⁰² が水素またはシアノであり、Ｒ¹⁰³ 、Ｒ¹⁰⁴ 及びＲ¹⁰⁶ が互いに独立に水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシロキシまたはオクチロキシであり、Ｒ¹⁰⁵ がメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシロキシ、オクチロキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ¹⁰⁷ 及びＲ¹⁰⁸ が水素であり、或いはＲ¹⁰⁷ がＲ¹⁰⁸ と一緒になって−ＣＨ₂−Ｃ(ＣＨ₃)₂−であり、そしてｎ及びｍが互いに独立に１または２である、式（ＣＣ）、（ＣＣＩ）及び（ＣＣII）から選択されるＵＶ吸収剤は特に好まし
い。

【００５０】Ｒ¹⁰¹ がエチルまたは２−エチル−１−ヘキシルであり、Ｒ¹⁰² が水素であり、Ｒ¹⁰³ がｍ及び／またはｐ−位のメトキシまたはエトキシであり、Ｒ¹⁰⁷ 及びＲ¹⁰⁸ が水素であり、或いはＲ¹⁰⁷ がＲ¹⁰⁸ と一緒になって−ＣＨ₂−Ｃ(ＣＨ₃)₂ −であり、そしてｎ及びｍが互いに独立に１または２である、式（ＣＣ）のＵＶ吸収剤、或いはＲ¹⁰¹ がエチルまたは２−エチル−１−ヘキシルであり、Ｒ¹⁰² がシアノであり、Ｒ¹⁰³ 及びＲ¹⁰⁴ が水素であり、そしてｎ及びｍが１である、式（ＣＣＩ）の選択されるＵＶ吸収剤、或いはＲ¹⁰⁵ がメトキシ、エトキシ、オクチロキシまたはヒドロキシルであり、そしてＲ¹⁰⁶ が水素である、式（ＣＣII）のＵＶ吸収剤、更に式（ＣＣ）及び（ＣＣＩ）のＵＶ吸収剤の混合物またはＵＶ吸収剤（ＣＣ）及び
（ＣＣII）の混合物またはＵＶ吸収剤（ＣＣＩ）及び（ＣＣII）の混合物または
ＵＶ吸収剤（ＣＣ）、（ＣＣＩ）及び（ＣＣII）の混合物，は非常に特に好ましい。

【００５１】非常に特別に好適なものは、式

【００５２】

【化３】

【００５３】のＵＶ吸収剤、或いは式（ＣＣIII）及び（ＣＣＶ）のＵＶ吸収剤混合物または式（ＣＣＶ）及び（Ｃ
ＣVI）のＵＶ吸収剤混合物または式（ＣＣIII）及び（ＣＣVI）のＵＶ吸収剤混
合物または式（ＣＣIV）及び（ＣＣＶ）のＵＶ吸収剤混合物または式（ＣＣIV）
及び（ＣＣVI）のＵＶ吸収剤混合物、である。

【００５４】場合によってＵＶ保護を強化するのに適当な更なるＵＶ吸収剤は、例えば次の
ＵＶ吸収剤である：例、ユビヌル（ＵＶＩＮＵＬ^R）３０００（２、４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、ＢＡＳＦ）、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ^R）５７１［２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノ
−ル、チバ（Ｃｉｂａ）］、シアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）２４^TM［２、２´−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、アメリカン・サイアナミド社（Ａ
ｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄＣｏ．）］。

【００５５】ナノ粒子及びＵＶ吸収剤は、エレクトロクロミック・デバイスのプレートまた
はフィルムの両方に一般に適用されるコーティング中に、但し少くとも光に面す
るプレートまたはフィルムに存在する。

【００５６】これらのコーティングは一般にエレクトロクロミック・デバイスの外側に、す
なわち伝導性的に被覆されてない面のプレートまたはフィルムに適用される。

【００５７】適当なコーティング材料は、プレートまたはフィルムに良く付着するすべての
透明な材料、例えばプラスチックまたは塗料、例えばポリウレタン、ポリビニル
アルコ−ル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレ−ト、ポリメタクリレ−ト、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、または対応するコポリマ−などで
ある。しかしながら、これらのコーティング材料は接着剤を用いてプレートまた
はフィルムに適用されるフィルムであっても良い。このコーティング材料は０．
１−５００μｍの厚さを有する。式（ＣＣ）−（ＣＣVI）のＵＶ吸収剤は、３０
重量％まで、好ましくは０．０１−２５重量％の濃度範囲でコーティング材料に
使用される。

【００５８】ナノ粒子はコーティング材料に分散形で用いられ、その濃度範囲は０．００１
−３０原子（ａｔｏｍ）％、好ましくは０．０１−１０原子％である。

【００５９】ナノ粒子は、そのような材料に常法で、例えばＷＯ第Ａ９５／０９８９５号、
ＷＯ第Ａ９２／２１３１５号及びヨーロッパ特許第０６２８３０３号に従って混
入できる。

【００６０】しかしながら、コーティング材料は更にプラスチック分野で普通のような他の
光保護物質、例えばクエンチャ−またはラジカル捕捉剤、例えばユビヌル４０４
９Ｈ（ＢＡＳＦ）、ユビヌル４０５０Ｈ（ＢＡＳＦ）を含んでいてもよい。

【００６１】ａ）還元しうる物質がサイクリック・ボルタモグラムにおいて少くとも１つの
、好ましくは少くとも２つの化学的に可逆性の還元波を有し且つ酸化しうる物質
がサイクリック・ボルタモグラムにおいて少くとも１つの、好ましくは少くとも
２つの化学的に可逆性の酸化波を有し、或いはｂ）還元しうる物質と酸化しうる物質とは互いに橋架けＢを介して共有結合して
おり、或いはｃ）選択される還元しうる及び／または酸化しうる物質は、酸化形と還元形の間
のまたはその逆の可逆的遷移がσ結合の切断または形成と関連し、或いはｄ）還元しうる物質及び／または酸化しうる物質は少くとも２つの酸化状態で存
在する金属の金属塩または金属錯体であり、或いはｅ）還元しうる及び／または酸化しうる物質は、該レドックス系の少くとも１つ
を含むが、ａ）−ｄ）で定義したようなレドックス系の対も含むオリゴマ−及び
ポリマ−であり、或いはｆ）用いる還元しうる及び／または酸化しうる物質は、その混合物が少くとも１
つの還元しうる及び少くとも１つの酸化しうるレドックス系を含むならば、ａ）
−ｅ）で記述した物質の混合物である、本発明で特許請求されるＵＶから保護されたエレクトロクロミック・デバイスは
好適である。

【００６２】エレクトロクロミック化合物ＲＥＤ₁ 及びＯＸ₂ 及び／またはこれらの混合物
の選択により、所望の単色の色合いが確立できる。多色ディスプレーに対しては
、２つまたはそれ以上のそのようなエレクトロクロミック・デバイスがそれぞれ
異なった色合いを有して互いの上に配置される。そのような積層は、好ましくは
互いに接触しているデバイスが、プレートの両側に且つ設計に依存して部分的に
分割された伝導性コーティングを備えた共通の光透過性プレートを有するように
して、組み立てられる。この時積層は、例えば少くとも４つのプレートからなる
３つのエレクトロクロミック・デバイスを含んでなる。これらの積層したデバイ
スに部分的に電圧を印加することにより、多色ディスプレーができる。この種の
異なるデバイス中の連続した部分に電圧を印加すると、混ざった色が得られる。
即ち、３原色の関係で所望の色が、即ち色像が得られる。

【００６３】本発明の目的に適当なＯＸ₂ 及びＲＥＤ₁ は、言及した溶媒中での陰極または
陽極での還元または酸化時に、続いて化学反応を受けないが、その代わりに完全
にＯＸ₂ 及びＲＥＤ₁ へ酸化的または還元的に戻る生成物ＲＥＤ₂ 及びＯＸ₁ を
与える物質である。

【００６４】エレクトロクロミック化合物ＲＥＤ₁ またはＯＸ₂ 、更にそれぞれの着色状態
ＯＸ₁ またはＲＥＤ₂ は、エレクトロクロミック・デバイスの機能にとって重要
な光スペクトルの可視部分における実際の強い吸収以外に、好ましくは３５０−
４５０ｎｍの範囲に、即ち遠紫外から紫外線及び可視光線への遷移領域に更なる
強い吸収を有する。

【００６５】適当な還元しうる物質ＯＸ₂ は例えば以下の通りである：

【００６６】

【化４】

【００６７】

【化５】

【００６８】

【化６】

【００６９】但し、上式中、Ｒ² −Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁶−Ｒ¹⁹は、互いに独立に、Ｃ₁ −Ｃ₁₈アルキル、
Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₇ −Ｃ₁₅アラルキルまた
はＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルであり、或いはＲ⁴ ；Ｒ⁵ またはＲ⁸ ；Ｒ⁹ は一緒になって−(ＣＨ₂)₂−または−(ＣＨ₂)₃−橋
を形成することができ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ²²−Ｒ²⁵は、互いに独立に水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロまたはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボ
ニルであり、Ｒ²²；Ｒ²³及び／またはＲ²⁴；Ｒ²⁵は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−橋を形成す
ることができ、Ｒ¹⁰；Ｒ¹¹、Ｒ¹⁰；Ｒ¹³、Ｒ¹²；Ｒ¹³及びＲ¹⁴；Ｒ¹⁵は、互いに独立に水素、或
いは対において−(ＣＨ₂)₂−、−(ＣＨ₂)₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−橋であり、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、互いに独立にＯ、Ｎ−ＣＮ、Ｃ(ＣＮ)₂、Ｎ−Ｃ₆ −Ｃ₁₀アリ
−ルであり、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン
、シアノ、ニトロ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ル
であり、Ｒ⁶⁹−Ｒ⁷⁴、Ｒ⁸⁰及びＲ⁸¹は、互いに独立に水素またはＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであ
り、或いはＲ⁶⁹；Ｒ¹²、Ｒ⁷⁰；Ｒ¹³、Ｒ⁷³；Ｒ⁸⁰及び／またはＲ⁷⁴；Ｒ⁸¹は、一緒になって
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−橋を形成することができ、Ｅ¹ 及びＥ² は、互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ¹ 、Ｃ(ＣＨ₃)₂ であり、或いはＥ¹ 及びＥ² は、一緒になって−Ｎ−(ＣＨ₂)₂−Ｎ−橋を形成し、Ｒ¹ はＣ₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル
、Ｃ₇ −Ｃ₁₅アラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルであり、Ｚ¹ は直接の結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ(ＣＨ₃)＝ＣＨ−、−Ｃ(ＣＮ)＝ＣＨ
−、−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−、−Ｃ(ＯＨ)＝ＣＨ−、−ＣＣｌ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−
、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)−、または−ＣＣ
ｌ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＣｌ−であり、Ｚ² は−(ＣＨ₂)−または−ＣＨ₂ −Ｃ₆Ｈ₄ −ＣＨ₂ −であり、ｒは１−１０の整数であり、Ｒ⁹⁴及びＲ⁹⁵は互いに独立に水素またはシアノであり、Ｒ¹⁰¹ −¹⁰⁵ は互いに独立にＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ル或いは随時ベンゾ融合した芳香
族または擬芳香族の５−６員ヘテロ環式環であり、Ｒ¹⁰⁷ 、Ｒ¹⁰⁹ 、Ｒ¹¹³ 及びＲ¹¹⁴ は互いに独立に式（ＣＶ）−（ＣVII）

【００７０】

【化７】

【００７１】の基であり、Ｒ¹⁰⁸ 、Ｒ¹¹⁵ 及びＲ¹¹⁶ は互いに独立にＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルまたは式（ＣＶ）
の基であり、Ｒ¹¹⁰ −Ｒ¹¹² 、Ｒ¹¹⁷ 及びＲ¹¹⁸ は互いに独立に水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、
ハロゲンまたはシアノであり、Ｅ¹⁰¹ 及びＥ¹⁰² は互いに独立にＯ、ＳまたはＮ−Ｒ¹¹⁹ で有り、Ｒ¹¹⁹ 及びＲ¹²² は互いに独立にＣ₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルケニル、
Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₇ −Ｃ₁₅アラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルで
あり、Ｒ¹⁰⁶ 、Ｒ¹²⁰ 、Ｒ¹²¹ 、Ｒ¹²³ 及びＲ¹²⁴ は、互いに独立に−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−橋を形成し、そしてＸ^- は条件下にレドックス的に不活性なアニオンである。

【００７２】適当な酸化しうる物質ＲＥＤ₁ の例は次の通りである：

【００７３】

【化８】

【００７４】

【化９】

【００７５】

【化１０】

【００７６】但し、上式において、Ｒ²⁸−Ｒ³¹、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、互いに独立にＣ ₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₇ −
Ｃ₁₅アラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルであり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²−Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁴⁹−
Ｒ⁵²及びＲ⁵⁵−Ｒ⁵⁸は互いに独立に水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルまたはＣ ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルであり、及びＲ⁵⁷及びＲ⁵⁸は更に随時ベンゾ融合した芳香族または擬芳香族の５−６員ヘテロ
環式環であり、またＲ⁴⁸は更にＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶であり、或いはＲ⁴⁹；Ｒ⁵⁰及び／またはＲ⁵¹；Ｒ⁵²は−(ＣＨ₂)₃−、−(ＣＨ₂)₄−、−(ＣＨ₂)₅ −または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−橋であり、Ｚ³ は直接の結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−橋であり、＝Ｚ⁴ ＝は、直接の二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝橋であり、Ｅ³ −Ｅ⁵ 、Ｅ¹⁰及びＥ¹¹は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁵⁹またはＣ(ＣＨ₃)₂ で
あり、そしてＥ⁵ は更にＣ＝ＯまたはＳＯ₂ であり、Ｅ³ 及びＥ⁴ は互いに独立に更に−ＣＨ＝ＣＨ−であってよく、Ｅ⁶ −Ｅ⁹ は互いに独立にＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹であり、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁷⁵及びＲ⁷⁶は互いに独立にＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルケニル
、Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₇ −Ｃ₁₅アラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ル
であり、そしてＲ⁷⁵は更に水素であり、またはＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶の定義におけるＲ⁷⁵及びＲ⁷⁶がそれと
結合するＮ原子と一緒になって随時更なるヘテロ原子を含む５−６員環となり、
Ｒ⁶¹−Ｒ⁶⁸は、互いに独立に水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルであり、
Ｒ⁶¹；Ｒ⁶²及びＲ⁶⁷；Ｒ⁶⁸は、互いに独立に更に−(ＣＨ₂)₃−、−(ＣＨ₂)₄−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−橋であり、或いはＲ⁶²；Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴；Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁶；Ｒ⁶⁷は−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−橋を形成し、ｖは０−１００の整数であり、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁸及びＲ⁸⁹は互いに独立にＣ₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アル
ケニル、Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₇ −Ｃ₁₅アラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀ア
リ−ルであり、Ｒ⁸⁴−Ｒ⁸⁷及びＲ⁹⁰−Ｒ⁹³は互いに独立に水素またはＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであり
、或いはＲ⁸⁴；Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁵；Ｒ⁸⁷、Ｒ⁹⁰；Ｒ⁹²及び／またはＲ⁹¹；Ｒ⁹³は一緒になって−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−橋を形成する。

【００７７】同様にＲＥＤ₁ としては、アニオン、例えばＩ^- 、Ｉ₃ ^- 、Ｂｒ^- 及びＳＣＮ ^- も適当である。

【００７８】橋Ｂによって連結された随時オリゴマ−またはポリマ−のレドックス系の例は
、式Ｙ−［−（Ｂ−Ｚ−）_a −（−Ｂ−Ｙ−）_b −］_c −Ｂ−Ｚ（Ｌ）［式中、Ｙ及びＺは互いに独立に基ＯＸ₂ またはＲＥＤ₁ であり、但し好ましくは少くとも１つのＹはＯＸ₂ であり及び少くとも１つのＺはＲＥＤ₁ であり、なおＯＸ₂ は可逆的に電気化学的還元を受けるレドックス系の基であり、そしてＲＥＤ₁ は可逆的に電気化学的酸化を受けるレドックス系の基であり、Ｂは橋架け員であり、ｃは０−１０００の整数であり、そしてａ及びｂは互いに独立に０−１００の整数であり、但し（ａ＋ｂ）−ｃは好ましくは≦１００００である］のものである。

【００７９】ここに可逆的に電気化学的還元または酸化を受けるとは、完全に本発明で特許
請求するようなＯＸ₂ 及びＲＥＤ₁ の上述の定義の意味内において、電子移動が
σ構造の変化を伴ってまたは伴わずに起こりうることを意味する。

【００８０】式（Ｌ）のエレクトロクロミック化合物は、特に式ＯＸ₂ −Ｂ−ＲＥＤ₁ （Ｌａ）ＯＸ₂ −Ｂ−ＲＥＤ₁ −Ｂ−ＯＸ₂ （Ｌｂ）ＲＥＤ₁ −Ｂ−ＯＸ₂ −Ｂ−ＲＥＤ₁ （Ｌｃ）ＯＸ₂ −(Ｂ−ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂)_d−Ｂ−ＲＥＤ₁ （Ｌｄ）ＯＸ₂ −(Ｂ−ＯＸ₂)_e −Ｂ−ＯＸ₂ （Ｌｅ）またはＲＥＤ₁−(Ｂ−ＲＥＤ₁)_e−Ｂ−ＲＥＤ₁ （Ｌｆ）のものを意味する。但し、上式中、ＯＸ₂ 、ＲＥＤ₁ 及びＢは上記定義の通りであり、ｄは１−５の整数であり、ｅは０−５の整数である。

【００８１】式（Ｌ）及び（Ｌａ）−（Ｌｆ）におけるＯＸ₂ 及びＲＥＤ₁ は、特に式（Ｉ
）−（ＩＸ）、（ＣＩ）−（ＣIV）及び（ＸＸ）−（ＸＸＸIII）の上述したレ
ドックス系の基を意味し、なおこの場合橋架け単位Ｂへの結合は基Ｒ² −Ｒ¹⁹、
Ｒ²²−Ｒ²⁷、Ｒ²⁸−Ｒ⁵⁸、Ｒ⁸¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁸、Ｒ¹²² の１つ
を介して起こり、或いは基Ｅ¹ もしくはＥ² の１つがＮＲ¹ または基Ｅ³ もしく
はＥ¹ の１つがＮＲ⁵⁹または基Ｅ¹⁰¹ もしくはＥ¹⁰² の１つがＮＲ¹¹⁹ の場合Ｒ ¹ 、Ｒ⁵⁹またはＲ¹¹⁹ を介して起こり、そしてこの時該基は直接の結合であり、
そしてＢは式−(ＣＨ₂)_n−または−Ｙ¹ _s −[（ＣＨ₂)_m−Ｙ²]_o−(ＣＨ₂)_p −Ｙ³ _q−の
橋であり、なおこれらはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン
またはフェニルで置換されていてもよく、Ｙ¹ −Ｙ³ は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁶⁰、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＮＨ、
シクロペンタンジイル、シクロヘキサンジイル、フェニレンまたはナフチレンで
あり、Ｒ⁶⁰は、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキ
ル、Ｃ₇ −Ｃ₁₅アラルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₀アリ−ルであり、ｎは１−１２の整数であり、ｍ及びｐは互いに独立に０−８の整数であり、ｏは０−６の整数であり、ｑ及びｓは互いに独立に０または１である。

【００８２】式（Ｌ）及び（Ｌａ）−（Ｌｆ）中のＯＸ₂ 及びＲＥＤ₁ は、非常に特に式
（Ｉ）、（Ｖ）、（ＸＸ）、（ＸＸII）、（ＸＸIII）、（ＸＸＶ）、（ＸＸVI
）及び（ＸＸＸIII）の上述したレドックス系の基を意味する。

【００８３】式（Ｌａ）の例は、

【００８４】

【化１１】

【００８５】式（Ｌｂ）の例は、

【００８６】

【化１２】

【００８７】式（Ｌｃ）の例は、

【００８８】

【化１３】

【００８９】式（Ｌｅ）の例は、

【００９０】

【化１４】

【００９１】式（Ｌｆ）の例は

【００９２】

【化１５】

【００９３】である。但し、式中、ｍは１−５の整数であり、ｕは０または１であり、そして他の基はすでに定義した通りである。

【００９４】オリゴマ−またはポリマ−系の他の種類の場合、ＯＸ₂ 及び／またはＲＥＤ₁
基は、例えば側鎖として、主基、例えばポリ（メト）アクリレ−ト、シリコ−ン
、ポリカ−ボネ−ト、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリアミド、セ
ルロース、或いは他のオリゴマ−またはポリマ−系に結合していてもよい。

【００９５】ＯＸ₂ またはＲＥＤ₁ として使用できる金属塩または金属錯体の例は、Ｆｅ³⁺ ^/2+ 、Ｎｉ^3+/2+、Ｃｏ^3+/2+、Ｃｕ^2+/+、[Ｆｅ(ＣＮ)₆]^3-/4-、Ｆｅ₄[Ｆｅ(ＣＮ
)₆］₃ ^0/4-、［Ｃｏ(ＣＮ)₆]^3-/4-、[Ｆｅ(シクロペンタジエニル)₂]^0/+、Ｌｕ(
Ｐｃ)^2+-2-（Ｐｃ＝フタロシアニン）、Ｆｅ[Ｆｅ(ＣＮ)₆]^0/1-である。

【００９６】金属イオン及び金属錯体に適当な対イオンは後に更に詳細に記述するようなす
べてのレドックス的に不活性なアニオンＸ^- であり、アニオン性錯体に適当な対
イオンはすべてのレドックス的に不活性なカチオンＭ⁺ 、例えばアルカリ金属ま
たは第４級アンモニウム塩、例えばＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｎ(ＣＨ₃)₄ ⁺、Ｎ(Ｃ₄Ｈ₉)₄ ⁺、
Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₃)₃ ⁺ などである。

【００９７】同様に、一般的にまたは好適な形で上述したエレクトロクロミック物質の混合
物を含むエレクトロクロミック・デバイスも好適である。そのような混合物の例
は、（Ｉ）＋（ＣＩ）＋（ＸＸVI）、（Ｉ）＋（IV）＋（ＸＸII）、（Ｌａ）＋
（Ｉ）＋（ＸＸVI）、（Ｌａ）＋（ＣＩ）、（ＬＩＸ）＋（ＬＸＬ）であるが、
これに限定されるものではない。

【００９８】この混合比は広い範囲内で変えることができる。それは、所望の色合いまたは
所望の程度の黒色化の最適化を可能にし、及び／またはデバイスの所望のダイナ
ミクスを最適化する。

【００９９】上述した置換基の定義において、誘導体を含むアルキル基は、断らない限り、
例えばアルコキシまたはアラルキル基、好ましくは炭素数１−１２、特に炭素数
１−８のものである。それらは直鎖または分岐鎖であり、随時更なる置換基、例
えばＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、フッ素、塩素、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシカルボニルまたはＣＯＯＨを有していてよい。

【０１００】「シクロアルキル基」は、好ましくは炭素数３−７、特に５または６のものを
意味する。

【０１０１】アルケニル基は、好ましくは炭素数２−８、特に２−４のものである。

【０１０２】アラルキル基のものを含むアリ−ルは、フェニルまたはナフチル、特にフェニ
ル基である。それらは、１−３つの次の置換基で置換されていてもよい：Ｃ₁ −
Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シ
アノ、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボニルまたはニトロ。２つの隣接する基は環を
形成することもできる。

【０１０３】「随時ベンゾ融合した芳香族または擬芳香族の５または６員ヘテロ環式環」と
は、特にイミダゾ−ル、ベンズイミダゾ−ル、オキサゾ−ル、ベンゾキサゾ−ル
、チアゾ−ル、ベンゾチアゾ−ル、インド−ル、ピラゾ−ル、トリアゾ−ル、チ
オフェン、イソチアゾ−ル、ベンズイソチアゾ−ル、１、３、４−または１、２
、４−チアゾ−ル、ピリジン、キノリン、ピリミジン及びピラジンを意味する。
それらは、１−３つの次の基で置換されていてもい：Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆ アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、モノまたはジ
−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキルアミノ、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₆ ア
ルキルスルホニル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルカノイルアミノ、フェニルまたはナフチル。
２つの隣接する基は環を形成することもできる。

【０１０４】エレクトロクロミック物質は、既知であり［現代化学のトピックス、第９２巻
、１−４４（１９８０）、アンゲブ・ケム（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．）、９０、
９２７（１９７８）、アドブ・マテル（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ）、３、２２５（１
９９１）、独国特許第Ａ３．４３５．２１１号、Ｊ．アム・ケム・ソク（Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、１１７、８５２８（１９９５）、Ｊ．Ｃ．Ｓ．パ−キン
（Ｐｅｒｋｉｎ）II、１９９０、１７７７、独国特許第Ａ４．４３５．２１１
号、ヨーロッパ特許第４７６４５６号、ヨーロッパ特許第４７６４５７号、独国
特許第Ａ４．００７．０５８号、Ｊ．オルグ・ケム（Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）５７
、１８４９（１９９２）、及びＪ．アム・ケム・ソク、９９、６１２０、６１２
２（１９７７）］、或いは同様にして製造することができる。式（Ｌ）の化合
物は同様に既知であり（ＷＯ第９７／３０３１４号）、または次の式に従って公
知の成分から合成することができる：

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】合成上必要とされるイオン、例えばブロミドは、続いてレドックス的に不活性な
イオンで置換することができる。

【０１０７】式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（ＸＸII）、（ＸＸIII）、（
ＸＸＶ）、（ＸＸVI）、（ＸＸVII）、（ＸＸＸＩ）、（ＸＸＸII）、（ＸＸＸI
II）及びこれらの式の少くとも１つをＯＸ₂ またはＲＥＤ₁ として含む式（Ｌ）
の橋架けした化合物は特に好適である。

【０１０８】エレクトロクロミック化合物の、この選択並びに同様に次の特別な、即ち例外
的な選択において、エレクトロクロミック媒体は、少くとも１つのＯＸ₂ 及び少
くとも１つのＲＥＤ₁ を含むことを常に保証しなければならない。例えばＯＸ₂
＝式（Ｉ）の場合、エレクトロクロミック媒体はＲＥＤ₁ 、好ましくは式（ＸＸ
II）、（ＸＸIII）、（ＸＸVI）、（ＸＸVII）、（ＸＸＸＩ）、（ＸＸＸII）、
及び（ＸＸＸIII）の好適なＲＥＤ₁ からのそれも含有しなければならないが、
式（ＸＸ）−（ＸＸＸIII）の上述したＲＥＤ₁ 及びＲＥＤ₁ として適当な上
述した金属塩、錯体またはアニオンＸ^- を含むこともできる。これは同様に好適
な及び特に好適なＲＥＤ₁ に当てはまる。

【０１０９】置換基が以下の意味を持つ、即ちＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ が互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェ
ニル、２−メチルフェニルまたは２、６−ジメチルフェニルであり、或いはＲ⁸ 及びＲ⁹ が一緒になって−(ＣＨ₂)₂−または−(ＣＨ₂)₃−橋を形成し、Ｒ¹⁰−Ｒ¹⁵が水素であり、Ｒ⁶⁹−Ｒ⁷³、Ｒ⁸⁰及びＲ⁸¹が互いに独立に水素またはメチルであり、或いはＲ¹²；Ｒ⁶⁹、Ｒ¹³；Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷³；Ｒ⁸⁰及び／またはＲ⁷⁴；Ｒ⁸¹が−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ−橋を形成し、Ｚ¹ が直接の結合または−ＣＨ＝ＣＨ−であり、Ｘ^- が条件下にレドックス的に不活性なアニオンであり、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁸⁸及びＲ⁸⁹が互いに独立にメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルまたはフェニルであり、
Ｒ³⁶及びＲ³⁷が水素であり、Ｚ³ が直接の結合または−ＣＨ＝ＣＨ−であり、Ｚ⁴ が直接的な二重結合であり、Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹が同一で、水素またはメチルであり、Ｅ³ 及びＥ⁴ が同一で、Ｓ、Ｎ−Ｒ⁵⁹またはＣ(ＣＨ₃)₂であり、Ｅ⁶ −Ｅ⁹ が同一で、Ｓであり、Ｒ⁴⁰−Ｒ⁵²が互いに独立に水素、メチル、シアノまたはメトキシカルボニルであ
り、或いはＲ⁴⁰；Ｒ⁵⁰及び／またはＲ⁵¹；Ｒ⁵²が−(ＣＨ₂)₃ −または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−橋を形成し、Ｒ⁹⁰−Ｒ⁹³が水素であり、またはＲ⁹⁰；Ｒ⁹²及び／またはＲ⁹¹；Ｒ⁹³が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−橋を形成し、
そしてＲ⁵⁹がメチル、エチル、プロピルまたはブチルである、式（IV）、（Ｖ）、（ＸＸII）、（ＸＸIII）、（ＸＸVII）及び（ＸＸＸIII）
のエレクトロクロミック化合物は、非常に特に好適である。

【０１１０】更にＢが−(ＣＨ₂)_n−であり、そしてｎが３−６の整数である、式（Ｌ）、特に式（Ｌａ）の、これらの式の少くとも１つをＯＸ₂ またはＲＥＤ ₁ として含む橋架けした化合物は非常に特に好適である。

【０１１１】本発明の目的に対して非常に際立つ適当なものは、Ｒ² 及びＲ³ が同一で、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはフェネチルで
あり、Ｒ¹²−Ｒ¹⁵及びＲ⁶⁹−Ｒ⁷²が水素であり、Ｚ¹ が直接の結合であり、そしてＸ^- が条件下にレドックス的に不活性なアニオンまたはＩ^- である、式（Ｉ）のエレクトロクロミック化合物である。

【０１１２】同様に、本発明の目的に対して非常に際立つ適当なのは、ＯＸ₂ が式（Ｉ）の基であり、ＲＥＤ₁ が式（ＸＸVI）の基であり、そしてＢが−(ＣＨ₂)_n−であり、但しｎが３−６の整数であり、Ｒ² 及びＲ⁴⁶がＢに対する直接の結合であり、Ｒ³ 、Ｒ¹²−Ｒ¹⁵、Ｒ⁶⁹−Ｒ⁷²、Ｚ¹ 及びＸ^- が上述した際だった意味を有し、
Ｒ⁴⁷及びＲ⁴⁸が水素であり、Ｅ⁵ がＮＲ⁵⁹であり、Ｒ⁵⁹がメチル、エチル、ブチル、ヘプチル、フェニルプロピルまたはフェニルで
ある、式（Ｌａ）のエレクトロクロミック化合物である。

【０１１３】本発明で特許請求されるＵＶから保護されたエレクトロクロミック・デバイス
は、伝導性塩且つ更なる添加剤をエレクトロクロミック媒体中に使用するならば
、好ましくはエレクトロクロミック物質を溶解する溶媒を少くとも１つ含んでな
る。この溶媒は、例えばポリ電解質、多孔性固体または大きい活性表面積を有す
るナノ粒子により、ゲル形で粘稠であってもよい。

【０１１４】適当な溶媒は、選んだ電圧下にレドックス的に不活性であり且つ親電子剤また
は親核剤を遊離せず、或いはそれ自体十分に強い親電子剤または親核剤として反
応し、かくして着色した遊離基イオンと反応してもよいすべての溶媒である。例
は、プロピレンカ−ボネ−ト、γ−ブチロラクトン、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、ベンゾニトリル、グルタロニトリル、メチルグルタロニトリル、Ｎ−
メチルピロリドン、スルホラン、３−メチルスルホラン、またはこれらの混合物
である。プロピレンカ−ボネ−ト、ベンゾニトリル及び互いの或いはグルタロニ
トリルまたは３−メチルスルホランとの混合物は好適である。プロピレンカ−ボ
ネ−トは特に好適である。同様にベンゾニトリルは特に好適である。

【０１１５】エレクトロクロミック溶液は、少くとも１つの不活性な伝導性塩を含んでいて
よい。特にレドックス対ＲＥＤ₁ ／ＯＸ₂ の物質の少くとも１つがイオン性のも
のならば、伝導性塩の添加は省略できる。

【０１１６】適当な不活性な伝導性塩は、リチウム、ナトリウム及びテトラアルキルアンモ
ニウム塩、特に後者である。このアルキル基は、炭素数１−１８を有し、同一で
も異なってもよい。テトラブチルアンモニウムは好適である。特に式（Ｉ）−
（VI）、（ＣＩ）、（ＣII）及び（ＣＶ）−（ＣVII）及び金属塩におけるＸ^-
のような、これらの塩に対する適当なアニオンは、すべてのレドックス不活性な
無色のアニオンである。

【０１１７】この例は、テトラフルオロボレ−ト、テトラフェニルボレ−ト、シアノトリフ
ェニルボレ−ト、テトラメトキシボレ−ト、テトラプロポキシボレ−ト、テトラ
フェノキシボレ−ト、パ−クロレ−ト、クロリド、ナイトレ−ト、サルフェ−ト
、ホスフェ−ト、メタンスルホネ−ト、エタンスルホネ−ト、テトラデカンスル
ホネ−ト、ペンタデカンスルホネ−ト、トリフルオロメタンスルホネ−ト、パ−
フルオロブタンスルホネ−ト、パ−フルオロオクタンスルホネ−ト、ベンゼンス
ルホネ−ト、クロロベンゼンスルホネ−ト、トルエンスルホネ−ト、ブチルベン
ゼンスルホネ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホネ−ト、ドデシルベンゼン
スルホネ−ト、トリフルオロメチルベンゼンスルホネ−ト、ヘキサフルオロホス
フェ−ト、ヘキサフルオロアルセネ−ト、ヘキサフルオロシリケ−ト、随時Ｂ及
び／またはＣが１つまたは２つのメチル、エチル、ブチルまたはフェニル基で置
換された７、８−または７、９−ジカルバニドウンデカボレ−ト（−１）または（−２）、ドデカヒドロジカルバドデカボレ−ト（−２）或いはＢ−メチル−
Ｃ−フェニルドデカヒドロジカルバドデカボレ−ト（−１）である。

【０１１８】同様に式（Ｉ）−（VI）、（ＣＩ）、（ＣII）及び（ＣＶ）−（ＣVII）及び
金属塩におけるアニオンＸ^- として含まれる適当なものは、ＲＥＤ₁ の役割をす
ることのできる上述したアニオン、例えばＩ^- 及びＩ₃ ^- である。

【０１１９】伝導性塩は、好ましくは０−１モル／ｌの範囲で使用される。

【０１２０】更なる添加剤として、増粘剤が電気的活性系の粘度を制御するために添加でき
る。これは、分離、即ち電圧を印加したエレクトロクロミック・デバイスの長期
にわたる作動時に着色すじまたはスポットが形成されるのを避けるために、また
電流を遮断した後の退色速度を制御するために重要である。

【０１２１】適当な増粘剤は、この目的に普通のすべての化合物、例えばポリアクリレ−ト
、ポリメタクリレ−ト［ルカライト（Ｌｕｃａｒｉｔｅ）Ｌ^R］、ポリカ−ボネ
−ト及びポリウレタンである。

【０１２２】ＵＶ光（＜３５０ｎｍ）に対する保護を強化したエレクトロクロミック溶液に
適当な更なる添加剤は、ＵＶ吸収剤である。例は、ユビヌル（ＵＶＩＮＵＬ^R）
３０００（２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ＢＡＳＦ）、サンドバ−（Ｓ
ＡＮＤＵＶＯＲ^R）３０３５［２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシベンゾフ
ェノン、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）］、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ^R ）
５７１［２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−６−ドデシル−４−メチ
ルフェノ−ル、チバ（Ｃｉｂａ）］、シアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）２４^TM［２
，２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、アメエリカン・サイアナ
ミド社（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄＣｏ．）］、ユビヌル３０３５
（エチル２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレ−ト）、ユビヌル３０３９
（２−エチルヘキシル２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレ−ト）、ユビ
ヌル３０８８（２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメ−ト）、及びキマソル
ブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ^R）９０（２−ヒドロキシ−２−メトキシベンゾフェ
ノン、チバ）である。

【０１２３】最後の４つは好適である。同様に、ＵＶ吸収剤、例えば最後の４つの混合物も
好適である。ユビヌル３０３９及びキマソルブ９０の混合物は特に好適である。
同様に式（ＣＣ）−（ＣＣVI）の上述したＵＶ吸収剤も適当である。

【０１２４】ＵＶ吸収剤は、０．０１−２モル／ｌ、好ましくは０．０４−１モル／ｌの範
囲で使用される。

【０１２５】エレクトロクロミック溶液は、エレクトロクロミック物質ＯＸ₂ 及びＲＥＤ₁
、特に（Ｘ）、（ＸＸ）−（ＸＸＸIII）、（ＣＩ）−（ＣIV）及び（Ｌ）を含
んでなる。但しそれぞれの場合、少くとも１０^-4モル／ｌ、好ましくは０．００
１−０．５モル／ｌの濃度である。存在するすべてのエレクトロクロミック物質
の全濃度は、好ましくは１モル／ｌ以下である。

【０１２６】本発明で特許請求されるようなエレクトロクロミック・デバイスの作動に対し
て、一定のパルス的なまたは可変の増幅、例えばシヌソイド的に可変する直流が
使用される。電圧は所望の色の深さに依存するが、特にそれぞれ使用するＯＸ₂
及びＲＥＤ₁ の還元及び酸化電位に依存する。そのような電圧は、例えばカレン
ト・ケミストリ−（ＣｕｒｒｅｎｔＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９２、１−４４
（１９８０）またはアンゲブ・ケム（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．）、９０、９２７
（１９７８）、或いはこれらに引用されている文献に示されている。これらの電
圧の相違は、必要な電圧に対するガイド値であるが、エレクトロクロミック・デ
バイスはそれより低いまたは高い電圧でも作動できる。多くの場合、例えばＯＸ ₂ ＝式（Ｉ）または（Ｖ）及びＲＥＤ₁ ＝式（ＸＸ）、（ＸＸＸII）、（ＸＸＸV
I）または（ＸＸＸVII）の時、或いはその式（Ｌ）、特に（Ｌａ）−（Ｌｄ）の
橋架けを介しての結合の時、操作に必要なこの電圧の差は、≦１Ｖである。それ
ゆえにこの種のエレクトロクロミック・デバイスは光電流ケイ素セルからの電流
が簡単に供給できる。

【０１２７】電圧を遮断した時、本発明で特許請求したエレクトロクロミック・デバイスは
、その元の状態に戻る。この消光は、接点の付いた部分またはプレートが短絡さ
れているならばかなり促進することができる。随時同時に電圧の低下も伴なう電
圧の繰り返し反転も、表示を非常に迅速に消光させることができる。

【０１２８】表示デバイスのスイッチの開閉時間は、エレクトロクロミック・デバイスの層
の厚さ、エレクトロクロミック溶液の粘度及び／またはエレクトロクロミック物
質の拡散性またはドリフト性の変化より、広い範囲内で影響される。即ち、例え
ば薄層は厚いものより短い応答時間を示す。かくして速い及び遅い開閉可能なデ
バイスが構築でき、それぞれの用途に最適に適合できる。

【０１２９】遅いデバイス、特に表示デバイスの場合には、電流の節約またはリフレッシュ
（ｒｅｆｒｅｓｈ）のモードを維持して、表示された情報を、電圧をかけた状態
で維持することができる。例えば適当な大きさの、一定のまたは高い周波数変化
もしくはパルス型の直流電圧により表示すべき情報を形成させた後、接点を電圧
が０である位相中短絡しないで、系を低周波数のパルスまたは可変型の直流電圧
に切り換える。この低周波数は、例えば１Ｈｚまたはそれ以下の範囲であってよ
い。この場合、スイッチの開閉の期間を等しい長さにする必要はなく、その代わ
りに例えば遮断相をより長くすることができる。表示情報の色の深さは非短絡状
態の電流中断中にゆっくり低下するだけであるから、続くリフレッシュ相でその
消失を再び補償するのには、比較的短い電流パルスで十分である。このようにし
て、実質的に一定の色の深さの、ちらつきのない像が得られる。しかしその維持
は、永久電流の場合に生じる電流を僅かしか必要としない。

【０１３０】上述したタイプ１及び２の特別な具体例は、例えば次の通りであってよく、こ
れもそれらがナノ粒子及びＵＶ吸収剤を含んでなる保護相によりＵＶ光に対して
保護されているならば本発明の主題である。タイプ１：（鏡なし）光保護／光フィルターの分野から：建物、乗用者、飛行機、鉄道、船舶用の窓
ガラス、屋根ガラス、自動車のサンルーフ、温室及び保護材のガラス、所望の種
類の光フィルター。安全／防犯の分野から：部屋の仕切り、例えば事務所、自動車、航空機、鉄道用
の仕切りスクリーン、例えば銀行の窓口の視覚保護スクリーン、ドアガラス、二
輪車またはヘルメットのバイザ−。デザインの分野から：オーブン、電子レンジ、他の家庭用品、家具のガラス。表示の分野から：アナログ式電圧表示、蓄電池テスター、タンクの表示、温度表
示。タイプ１：（鏡付き）すべての種類、例えば自動車、鉄道用の、特に平面、球面及び非球面の及びこ
れらの組み合わせの鏡、例えば球面／非球面の家具用鏡ガラス。タイプ２：すべての種類の表示、例えば例えば時計、コンピューター、電気装置、電子装
置、例えばラジオ、アンプ、テレビ、ＣＤプレーヤー用の部分または全体の表示
、バス及び鉄道の目的地表示、駅及び空港の出発表示、平らなスクリーン、タイ
プ１及び２で言及した、少くとも１つのスイッチのついた静的なまたは可変の表
示を含むすべての用途、例えば「静粛に」、「締切り」のような表示付きの仕切
りスクリーン、所望の種類の表示、例えば温度、自動車の欠陥表示、例えばオイ
ルの温度、ドアの開き、時間、走行方向の表示を含む鏡。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ナイクル，ラルフドイツ・デー−51373レーフエルクーゼン・フリードリヒ−バイエル−シユトラーセ14 (72)発明者ボメルスドルフ，ヘルマンドイツ・デー−51375レーフエルクーゼン・デユンベルク22 Ｆターム(参考） 2K001 BB52 CA50

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一対のガラスまたはプラスチック・プレートまたはプラスチ
ック・フィルムからなる、但しその少くとも１つのプレートまたはフィルム、好
ましくは両方のプレートまたはフィルムがそれぞれの場合１つの面に電気伝導性
コーティングが付与され、その１つのプレートまたはフィルム及び伝導性コーテ
ィングが透明であり、その他のプレートまたはフィルムが鏡になっていてもよく
、そしてその２つのプレートまたはフィルムの少くとも１つの場合電気伝導性層
が別々の、独立した接点の領域部分に分割されていてよく、なおプレートまたは
フィルムがその伝導性コーティングの面で、シーリング・リングを介して一緒に
接合され且つこの２つのプレートまたはフィルム及びシーリング・リングで形成
される空間にはエレクトロクロミック媒体が充填されている、エレクトロクロミ
ック・デバイスにおいて、２つのプレートまたはフィルムの少くとも１つが少く
とも１つのＵＶ吸収剤及びナノ粒子を含んでなるコーティングを有する、該エレ
クトロクロミック・デバイス。
【請求項２】コ−ティングが有機ＵＶ吸収剤を含んでなる、請求項１のエ
レクトロクロミック・デバイス。
【請求項３】コ−ティングが有機ＵＶ吸収剤及び無機ナノ粒子を含んでな
る、請求項１または２に記載されたエレクトロクロミック・デバイス。
【請求項４】ナノ粒子の吸収端がＵＶ吸収剤の長波長吸収端より短い波長
である、請求項１−３のいずれかに記載されたエレクトロクロミック・デバイス
。
【請求項５】表示デバイスである、請求項１−４のいずれかに記載された
エレクトロクロミック・デバイス。
【請求項６】鏡である、請求項１−４のいずれかに記載されたエレクトロ
クロミック・デバイス。
【請求項７】窓である、請求項１−４のいずれかに記載されたエレクトロ
クロミック・デバイス。
【請求項８】コーティングが有機ポリマーからなる、請求項１−７のいず
れかに記載されたエレクトロクロミック・デバイス。
【請求項９】エレクトロクロミック媒体が少くとも１対のレドックス物質
を含んでなり、その１つが還元性であり且つ他が酸化性であり、両方が無色また
は弱くしか着色しておらず、そしてエレクトロクロミック・デバイスへ電圧を印
加した後第１の物質が還元され且つ他が酸化され、少くとも１つが着色し、また
電圧をきった後２つの元のレドックス物質が再生されてエレクトロクロミック・
デバイスが脱色する、請求項１−８のいずれかに記載されたエレクトロクロミッ
ク・デバイス。
【請求項１０】ａ）還元しうる物質がサイクリック・ボルタモグラムにお
いて少くとも１つの、好ましくは少くとも２つの化学的可逆性の還元波を有し且
つ酸化しうる物質がサイクリック・ボルタモグラムにおいて少くとも１つの、好
ましくは少くとも２つの化学的可逆性の酸化波を有し、或いはｂ）還元しうる物質と酸化しうる物質とは互いに橋架けＢを介して共有結合して
おり、或いはｃ）選択される還元しうる及び／または酸化しうる物質は、酸化形と還元形の間
のまたはその逆の可逆的遷移がσ結合の切断または形成と関連し、或いはｄ）還元しうる物質及び／または酸化しうる物質は少くとも２つの酸化状態で存
在する金属の金属塩または金属錯体であり、或いはｅ）還元しうる及び／または酸化しうる物質は、該レドックス系の少くとも１つ
を含むが、ａ）−ｄ）で定義したようなレドックス系の対も含むオリゴマ−及び
ポリマ−であり、或いはｆ）用いる還元しうる及び／または酸化しうる物質は、その混合物が少くとも１
つの還元しうる及び少くとも１つの酸化しうるレドックス系を含むならば、ａ）
−ｅ）で記述した物質の混合物である、請求項９のエレクトロクロミック・デバイス。
【請求項１１】用いる有機ＵＶ吸収剤が式【化１】［式中、Ｒ¹⁰¹ は随時置換されたＣ₁ −Ｃ₂₀アルキルであり、Ｒ¹⁰² は水素、シアノまたはＣＯＯＲ¹ であり、Ｒ¹⁰³ 、Ｒ¹⁰⁴ 及びＲ¹⁰⁶ は互いに独立に水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルまたはＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシであり、Ｒ¹⁰⁵ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルコキシまたはヒドロキシルであり、Ｒ¹⁰⁷ は水素またはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、Ｒ¹⁰⁸ は水素であり、或いはＲ¹⁰⁷ はＲ¹⁰⁸ と一緒になって３つまでのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基を有していてもよいＣ₂ またはＣ₃ 橋を形成し、そしてｎ及びｍは互いに独立に１−３の整数である］の少くとも１つである、請求項１−１０のいずれかに記載されたエレクトロクロ
ミック・デバイス。
【請求項１２】無機ナノ粒子がＳｉＣ、ＡｌＳｉ、Ａｇ、Ｆｅ₂Ｏ₃ 、Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＧａＰ、ＣｅＯ₂ 、ＺｎＳ、ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ_yＧｅ_1- _y 、Ｗ_xＭｏ_1-xＯ₃ 、ＮｉＯ、Ｂｉ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＨｆＯ₂ 、ＢａＴｉＯ₃、
ＣａＴｉＯ₃、Ｇｅ、ＡｌＰ、ＧａＮ、但し０．７≦ｙ≦１、０≦ｘ≦１、に基
づくものである、請求項１−９のいずれかに記載されたエレクトロクロミック・
デバイス。