JP2002529556A - ポリスチレン球形樹脂吸着剤とこれを用いる廃水処理方法 - Google Patents
ポリスチレン球形樹脂吸着剤とこれを用いる廃水処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種廃水から汚染源を除去するために、現在一般的に水処理工程に用いられている粒状活性炭吸着法を代替し得る方法を提供し、これに使用される樹脂吸着剤を提供することである。
【解決手段】 １〜１０重量％のジビニールベンゼンで架橋させたポリスチレンと分子量５００ダルトン以上、ポリエチレングリコールの含量５０重量％以上でグラフトされたポリスチレン球形樹脂と、これを用いて、廃水中に存在する染料、金属（重金属、貴金属）イオン、界面活性剤、ごみ浸出水中のフミンしつを効果的に除去する。
Description
【０００１】
本発明は、変性（modified）ポリスチレン球形樹脂及び該変性ポリスチレン球
形樹脂を用いることによる廃水処理方法に関するもので、より具体的には、廃水
の処理のために、吸着剤としてポリエチレングリコールでグラフト化されたポリ
スチレン球形樹脂を使用する方法、及び前記球形樹脂に吸着された汚染源を簡単
な操作で樹脂から分離させ、分離された球形樹脂を再使用し得るようにする方法
に関するものである。
形樹脂を用いることによる廃水処理方法に関するもので、より具体的には、廃水
の処理のために、吸着剤としてポリエチレングリコールでグラフト化されたポリ
スチレン球形樹脂を使用する方法、及び前記球形樹脂に吸着された汚染源を簡単
な操作で樹脂から分離させ、分離された球形樹脂を再使用し得るようにする方法
に関するものである。
【０００２】
工業用廃水は代表的な悪性廃水の一つである。そのうち、染色廃水、重金属イ
オン廃水、界面活性剤廃水、フミン質（humic substance）を含有するごみ浸出
水は多くの環境問題を引き起こしてきた。これまで、このような多様な廃水を処
理するために、いろいろの方法が提案されている。現在まで知られた工業用廃水
の処理方法には、大別して化学的、物理的、生物学的方法などがある。 そのうち、化学的処理方法は化学的単位工程を用いる方法であり、代表的に酸
化処理工程が挙げられる。この方法は、酸化剤を使用して染料の発色団を分解し
て、廃水中の色を消失させる工程である。化学薬品としては、過酸化水素などの
酸化剤が主に使用され［参照文献：Yamasaki, K.；Sakata, K.；Yokotani, A.日
本国特願平１０−０８０６９３号（1998）：Hirotsuji, J.；Kaai, Y.；Ikeda,
A.日本国特願平０８−２６７０７７号（1996）：Taoda, H.日本国特願平０５−
２５３５８１号（1993）：Saito, S.；Murayama, K.；Misawa, K.日本国特願平
０３−１８８９９２号（1991）：Mizutani, K.；Inue, H.日本国特公昭５１−１
４４０６０（1976）］、最近、オゾン（ozone、Ｏ３）などが新しく脚光を浴び
ている［参照文献；Kataoka, K.日本国特開平１０−１３７７８０号（1998）：U
eno, S.日本国特開平１０−１５１４７１号（1998）：Watanabe, M.；Hayashi,
F.；Dazai, K.日本国特開平１０−１６５７５７号（1998）：Hayashi,F.；Watan
abe, M.；Nishino, Y.；Dazai, H.日本国特開平１０−１１８４４４（1998）：F
ischer, W. G.ヨーロッパ特許公報第８２２２７１号（1998）］。
オン廃水、界面活性剤廃水、フミン質（humic substance）を含有するごみ浸出
水は多くの環境問題を引き起こしてきた。これまで、このような多様な廃水を処
理するために、いろいろの方法が提案されている。現在まで知られた工業用廃水
の処理方法には、大別して化学的、物理的、生物学的方法などがある。 そのうち、化学的処理方法は化学的単位工程を用いる方法であり、代表的に酸
化処理工程が挙げられる。この方法は、酸化剤を使用して染料の発色団を分解し
て、廃水中の色を消失させる工程である。化学薬品としては、過酸化水素などの
酸化剤が主に使用され［参照文献：Yamasaki, K.；Sakata, K.；Yokotani, A.日
本国特願平１０−０８０６９３号（1998）：Hirotsuji, J.；Kaai, Y.；Ikeda,
A.日本国特願平０８−２６７０７７号（1996）：Taoda, H.日本国特願平０５−
２５３５８１号（1993）：Saito, S.；Murayama, K.；Misawa, K.日本国特願平
０３−１８８９９２号（1991）：Mizutani, K.；Inue, H.日本国特公昭５１−１
４４０６０（1976）］、最近、オゾン（ozone、Ｏ３）などが新しく脚光を浴び
ている［参照文献；Kataoka, K.日本国特開平１０−１３７７８０号（1998）：U
eno, S.日本国特開平１０−１５１４７１号（1998）：Watanabe, M.；Hayashi,
F.；Dazai, K.日本国特開平１０−１６５７５７号（1998）：Hayashi,F.；Watan
abe, M.；Nishino, Y.；Dazai, H.日本国特開平１０−１１８４４４（1998）：F
ischer, W. G.ヨーロッパ特許公報第８２２２７１号（1998）］。
【０００３】 しかし、この方法は、酸化処理工程の結果、色を呈さない代わりに、有毒性副
産物を生成する場合があり、染料分解生成物が廃水中にそのまま存在するので、
ＣＯＤ自体が大きく、低下しない。また、オゾン又は電子ビームを酸化剤として
使用する場合は、エネルギー消費量が大きいという欠点を有する。 また、生物学的処理方法は、一般に曝気槽（aeration tank）内で微生物を用
いて廃水を処理する。しかし、この方法は、広い施設設置空間が要求され、処理
時間が長く、微生物の活性を維持させるためには複雑な条件及び操作が必要であ
るという問題がある。
産物を生成する場合があり、染料分解生成物が廃水中にそのまま存在するので、
ＣＯＤ自体が大きく、低下しない。また、オゾン又は電子ビームを酸化剤として
使用する場合は、エネルギー消費量が大きいという欠点を有する。 また、生物学的処理方法は、一般に曝気槽（aeration tank）内で微生物を用
いて廃水を処理する。しかし、この方法は、広い施設設置空間が要求され、処理
時間が長く、微生物の活性を維持させるためには複雑な条件及び操作が必要であ
るという問題がある。
【０００４】 一方、物理的処理方法としては、活性炭吸着法が広く使用されている［Nikola
evsky, R.；Monosov, M.；Monosov, E.：Sharony, E.；Gurevich, D.米国特許公
報第５７９２３３６号（1998）：Maesaki, M.；Nakajima, M.；Hasegawa, H.日
本国特願平０９−２５３６６９号（1997）：Matsumoto, Y.；Sugano, N.；Inui,
T.；Akao, K.日本国特願平０９−２４８５６２号（1997）：Hatano, Y.；Shiro
ma, S.；Ishikawa, T.；Yobiko, Y.；Takaoka, S.日本国特願平０８−２８１２
７１号（1996）：Sugiura, W.；Tanaka, S.；Shimotomai, K.日本国特願平０８
−０００２６１号（1996）：Tamatoshi, K.；Morishima, T.；Awamura, N.；Iji
ri, T.日本国特願平０７−０４７３５９号（1995）：McCollam, F. M. J.英国特
許第２２８０４３０号（1995）：Michna, M.；Puppe, L.ドイツ特許第４２１３
１６３号（1993）］。
evsky, R.；Monosov, M.；Monosov, E.：Sharony, E.；Gurevich, D.米国特許公
報第５７９２３３６号（1998）：Maesaki, M.；Nakajima, M.；Hasegawa, H.日
本国特願平０９−２５３６６９号（1997）：Matsumoto, Y.；Sugano, N.；Inui,
T.；Akao, K.日本国特願平０９−２４８５６２号（1997）：Hatano, Y.；Shiro
ma, S.；Ishikawa, T.；Yobiko, Y.；Takaoka, S.日本国特願平０８−２８１２
７１号（1996）：Sugiura, W.；Tanaka, S.；Shimotomai, K.日本国特願平０８
−０００２６１号（1996）：Tamatoshi, K.；Morishima, T.；Awamura, N.；Iji
ri, T.日本国特願平０７−０４７３５９号（1995）：McCollam, F. M. J.英国特
許第２２８０４３０号（1995）：Michna, M.；Puppe, L.ドイツ特許第４２１３
１６３号（1993）］。
【０００５】 しかし、これらの方法もいくつかの問題点を有している。すなわち、吸着処理
後、活性炭を再使用することができず、焼却処理することとなる。この際に、焼
却にはバンカー重油が使用されるため、かかる方式は直ちにエネルギーを浪費す
ることとなり、また大気汚染を導くことになる。
後、活性炭を再使用することができず、焼却処理することとなる。この際に、焼
却にはバンカー重油が使用されるため、かかる方式は直ちにエネルギーを浪費す
ることとなり、また大気汚染を導くことになる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】 したがって、本発明者は前述した先行技術の問題点を解消するために、廃水処
理に繰り返して再使用し得るポリスチレン吸着剤を開発し、これを活用して廃水
を処理する方法を研究した結果、廃水処理に消耗される固定的費用を大幅に節減
しながらも、既存の活性炭で処理する工程と代替することができる新たな方法を
開発するに到った。 本発明の目的は、各種廃水から汚染源を除去するために、現在、一般的に水処
理工程に用いられている粒状活性炭吸着法に代替し得る方法を提供し、更にこの
方法に使用できる樹脂吸着剤を提供することである。 本発明に使用した樹脂吸着剤は、本発明者の米合衆国特許（U.S. Patent No.
5,466,758（1995））、韓国特許第１１９２６２号（1997）、韓国特許第１１９
２３６号（1997）及び韓国特許出願第９８−４７７４８号に詳細に記載されてい
る。
理に繰り返して再使用し得るポリスチレン吸着剤を開発し、これを活用して廃水
を処理する方法を研究した結果、廃水処理に消耗される固定的費用を大幅に節減
しながらも、既存の活性炭で処理する工程と代替することができる新たな方法を
開発するに到った。 本発明の目的は、各種廃水から汚染源を除去するために、現在、一般的に水処
理工程に用いられている粒状活性炭吸着法に代替し得る方法を提供し、更にこの
方法に使用できる樹脂吸着剤を提供することである。 本発明に使用した樹脂吸着剤は、本発明者の米合衆国特許（U.S. Patent No.
5,466,758（1995））、韓国特許第１１９２６２号（1997）、韓国特許第１１９
２３６号（1997）及び韓国特許出願第９８−４７７４８号に詳細に記載されてい
る。
【０００７】
本発明で使用するポリエチレングリコールでグラフト化されたポリスチレン球
形樹脂を吸着剤として使用する場合、グラフトされたポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）の含量と分子量によって吸着能力が左右され、また、グラフト方法によ
って吸着剤としての効率に差がある。 本発明者らはポリスチレン球形樹脂を物理的、機械的性質を損うことなく吸脱
着工程に繰り返して使用できるポリスチレン球形樹脂の大きさと架橋度について
研究してきた。 その結果として、本発明者は、ポリスチレン球形樹脂は、１〜１０重量％、好
ましくは１〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％のジビニルベンゼンで架橋
されたものが、染料、重金属廃水、界面活性剤廃水、フミン質などを含有する廃
水用の吸着剤として適当であるという事実を見い出した。
形樹脂を吸着剤として使用する場合、グラフトされたポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）の含量と分子量によって吸着能力が左右され、また、グラフト方法によ
って吸着剤としての効率に差がある。 本発明者らはポリスチレン球形樹脂を物理的、機械的性質を損うことなく吸脱
着工程に繰り返して使用できるポリスチレン球形樹脂の大きさと架橋度について
研究してきた。 その結果として、本発明者は、ポリスチレン球形樹脂は、１〜１０重量％、好
ましくは１〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％のジビニルベンゼンで架橋
されたものが、染料、重金属廃水、界面活性剤廃水、フミン質などを含有する廃
水用の吸着剤として適当であるという事実を見い出した。
【０００８】 また、ポリスチレン球形樹脂は１００〜５００メッシュ、より詳しくは１００
〜２００メッシュ、２００〜４００メッシュのものが好ましい。ポリエチレング
リコール樹脂の分子量が５００ダルトン以上のものが染料、重金属廃水、界面活
性剤廃水、フミン質などの吸着剤として好ましい。 本発明者は、プロピレンオキシド又はエチレンオキシドを使用せずポリスチレ
ン球形樹脂の表面にβヒドロキシ基を導入する方法について研究した（プロピレ
ンオキシド、エチレンオキシドを用いてβヒドロキシ基をポリスチレン球形樹脂
の表面に導入する方法は、本発明者のU.S. Patent No. 5,466,758に記載されて
いる）。 ここで、本発明者は、ポリスチレンを直接２−メチルテトラヒドロフランと反
応させるか、金属水酸化物を用いてクロロメチルポリスチレンを加水分解させる
か、又はエタノールアミン又はジエタノールアミンを用いてクロロメチルポリス
チレンをアミノリシスさせることにより、ポリスチレン球形樹脂の表面にβヒド
ロキシ基を導入した。本発明において、ヒドロキシ基を有するポリスチレン球形
樹脂は、ポリスチレングリコールでグラフト化させるポリスチレン球形樹脂の中
間体として使用することもできる。 また、本発明では、染料廃水、重金属廃水、界面活性剤廃水の吸着剤として使
用するための最大吸着能力と効率を有するポリスチレンでグラフト化されたポリ
エチレングリコール（ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール）におけるポ
リエチレングリコールの適当な含量及び分子量について研究した。 その結果、吸着剤として使用されるポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコー
ルにおいて、ポリエチレングリコールの含量が５０重量％以上のものが好ましく
、より詳しくは、１重量％のジビニルベンゼンで架橋させたポリスチレンの場合
は、ポリエチレングリコールの含量が約６０〜９５重量％、２〜３重量％のジビ
ニルベンゼンで架橋させたポリスチレンの場合は、ポリエチレングリコールの含
量が７０〜９０重量％のものが好適であるという事実を見い出した。
〜２００メッシュ、２００〜４００メッシュのものが好ましい。ポリエチレング
リコール樹脂の分子量が５００ダルトン以上のものが染料、重金属廃水、界面活
性剤廃水、フミン質などの吸着剤として好ましい。 本発明者は、プロピレンオキシド又はエチレンオキシドを使用せずポリスチレ
ン球形樹脂の表面にβヒドロキシ基を導入する方法について研究した（プロピレ
ンオキシド、エチレンオキシドを用いてβヒドロキシ基をポリスチレン球形樹脂
の表面に導入する方法は、本発明者のU.S. Patent No. 5,466,758に記載されて
いる）。 ここで、本発明者は、ポリスチレンを直接２−メチルテトラヒドロフランと反
応させるか、金属水酸化物を用いてクロロメチルポリスチレンを加水分解させる
か、又はエタノールアミン又はジエタノールアミンを用いてクロロメチルポリス
チレンをアミノリシスさせることにより、ポリスチレン球形樹脂の表面にβヒド
ロキシ基を導入した。本発明において、ヒドロキシ基を有するポリスチレン球形
樹脂は、ポリスチレングリコールでグラフト化させるポリスチレン球形樹脂の中
間体として使用することもできる。 また、本発明では、染料廃水、重金属廃水、界面活性剤廃水の吸着剤として使
用するための最大吸着能力と効率を有するポリスチレンでグラフト化されたポリ
エチレングリコール（ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール）におけるポ
リエチレングリコールの適当な含量及び分子量について研究した。 その結果、吸着剤として使用されるポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコー
ルにおいて、ポリエチレングリコールの含量が５０重量％以上のものが好ましく
、より詳しくは、１重量％のジビニルベンゼンで架橋させたポリスチレンの場合
は、ポリエチレングリコールの含量が約６０〜９５重量％、２〜３重量％のジビ
ニルベンゼンで架橋させたポリスチレンの場合は、ポリエチレングリコールの含
量が７０〜９０重量％のものが好適であるという事実を見い出した。
【０００９】 また、染料廃水、重金属廃水、界面活性剤廃水、フミン質を含有するごみ浸出
水の吸着剤として使用するに、最大吸着能力及び効率を有するポリスチレン−ｇ
−ポリエチレングリコールのポリエチレングリコール部分は、分子量が５００ダ
ルトン以上、より好ましくは９００ダルトン以上、最も好ましくは９００ダルト
ン〜３，０００ダルトンである。 したがって、本発明は、１〜１０重量％のジビニルベンゼンで架橋させたポリ
スチレンと分子量が５００Da以上であるポリエチレングリコールが５０重量％以
上でグラフトされたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコールを提供する。 また、本発明は、ポリエチレングリコールでグラフトされたポリスチレン球形
樹脂を用いることにより、染料廃水、重金属廃水、界面活性剤廃水、フミン質を
含有するごみ浸出水の処理方法を提供する。 また、本発明は、染料が吸着されたポリエチレングリコールがグラフトされた
ポリスチレン球形樹脂から、有機溶媒を使用して染料を回収する方法を提供する
。 また、本発明は、有機溶媒を用いて、ポリエチレングリコールがグラフトされ
たポリスチレン球形樹脂を回収する方法を提供する。
水の吸着剤として使用するに、最大吸着能力及び効率を有するポリスチレン−ｇ
−ポリエチレングリコールのポリエチレングリコール部分は、分子量が５００ダ
ルトン以上、より好ましくは９００ダルトン以上、最も好ましくは９００ダルト
ン〜３，０００ダルトンである。 したがって、本発明は、１〜１０重量％のジビニルベンゼンで架橋させたポリ
スチレンと分子量が５００Da以上であるポリエチレングリコールが５０重量％以
上でグラフトされたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコールを提供する。 また、本発明は、ポリエチレングリコールでグラフトされたポリスチレン球形
樹脂を用いることにより、染料廃水、重金属廃水、界面活性剤廃水、フミン質を
含有するごみ浸出水の処理方法を提供する。 また、本発明は、染料が吸着されたポリエチレングリコールがグラフトされた
ポリスチレン球形樹脂から、有機溶媒を使用して染料を回収する方法を提供する
。 また、本発明は、有機溶媒を用いて、ポリエチレングリコールがグラフトされ
たポリスチレン球形樹脂を回収する方法を提供する。
【００１０】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明がこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
【００１１】実施例１ ２重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６８〜８７重量％である樹脂２００mgを、廃水中の染料の吸着
反応に使用した。 前記製造された球形樹脂と１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ
染料（スイス、ノバチス社製）溶液１０mlを各反応器に入れ、１時間後、染料溶
液の吸光度を測定した。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６８〜８７重量％である樹脂２００mgを、廃水中の染料の吸着
反応に使用した。 前記製造された球形樹脂と１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ
染料（スイス、ノバチス社製）溶液１０mlを各反応器に入れ、１時間後、染料溶
液の吸光度を測定した。
【００１２】実施例２ １重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させてポリスチレン−
ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレングリ
コールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを、実施例１と同一方式で
廃水中の染料の吸着反応に使用した。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させてポリスチレン−
ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレングリ
コールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを、実施例１と同一方式で
廃水中の染料の吸着反応に使用した。
【００１３】実施例３ １重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にオゾンを用いてヒドロキシラジカルを導入した。ポリエチレン
グリコールを含むビニル系のモノマーとヒドロキシラジカルが導入されたポリス
チレン球形樹脂を反応させて、表面にポリエチレングリコール基を含む球形樹脂
（ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール）を製造した。この球形樹脂２０
０mgを、実施例１と同一方式で廃水中の染料の吸着反応に使用した。
メッシュ）樹脂にオゾンを用いてヒドロキシラジカルを導入した。ポリエチレン
グリコールを含むビニル系のモノマーとヒドロキシラジカルが導入されたポリス
チレン球形樹脂を反応させて、表面にポリエチレングリコール基を含む球形樹脂
（ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール）を製造した。この球形樹脂２０
０mgを、実施例１と同一方式で廃水中の染料の吸着反応に使用した。
【００１４】実施例４ 吸着剤としてポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂（２００〜
４００メッシュ、ポリエチレングリコール含量８２重量％、ポリエチレングリコ
ール平均分子量約２，４００Ｄａ）２００mgを反応器に入れた。これに、１０− ４ Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料（スイス、ノバチス社製）溶液１０m
lを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果は表１に
示した。
４００メッシュ、ポリエチレングリコール含量８２重量％、ポリエチレングリコ
ール平均分子量約２，４００Ｄａ）２００mgを反応器に入れた。これに、１０− ４ Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料（スイス、ノバチス社製）溶液１０m
lを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果は表１に
示した。
【００１５】比較例１ 吸着剤として水処理用ゼオライト（王標化学社製）２００mgを反応器に入れた
。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料溶液１０mlを反応
器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を実施例１と同一方式で測定した。
。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料溶液１０mlを反応
器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を実施例１と同一方式で測定した。
【００１６】比較例２ 吸着剤としてセライト（Celite；Shinyo Pure Chemicals社製）２００mgを反
応器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料溶液
１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。
応器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料溶液
１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。
【００１７】比較例３ 吸着剤として粒状活性炭（徳山製薬社製）２００mgを反応器に入れた。これに
、１０−４Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料溶液１０mlを反応器に入れ
、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。
、１０−４Ｍの濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬ染料溶液１０mlを反応器に入れ
、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。
【００１８】実施例５ ５重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（１００〜２００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６５〜９０重量％である樹脂２００mgを、実施例１と同一方式
で廃水中の染料の吸着反応に使用した。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６５〜９０重量％である樹脂２００mgを、実施例１と同一方式
で廃水中の染料の吸着反応に使用した。
【００１９】実施例６ ８重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（１００〜２００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６０〜９２％である樹脂２００mgをそれぞれ反応器に入れた。
これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反
応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果は表１に示した
。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６０〜９２％である樹脂２００mgをそれぞれ反応器に入れた。
これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反
応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果は表１に示した
。
【００２０】実施例７ １０重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（８０〜１５０
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が５５〜９０重量％である樹脂２００mgを、実施例１と同一方式
で廃水中の染料の吸着反応に使用した。その結果は表１に示した。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が５５〜９０重量％である樹脂２００mgを、実施例１と同一方式
で廃水中の染料の吸着反応に使用した。その結果は表１に示した。
【００２１】比較例４ 吸着剤としてポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂（２００〜
４００メッシュ、ポリエチレングリコール含量４５重量％、ポリエチレングリコ
ール平均分子量約４００Ｄａ）２００mgを反応器に入れた。これに、１０−４Ｍ
の濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光
度を測定した。その結果、溶液中の染料の５０％が除去された。
４００メッシュ、ポリエチレングリコール含量４５重量％、ポリエチレングリコ
ール平均分子量約４００Ｄａ）２００mgを反応器に入れた。これに、１０−４Ｍ
の濃度に製造したＢｌｕｅ ４ＧＬを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光
度を測定した。その結果、溶液中の染料の５０％が除去された。
【００２２】
【表１】 前記表１の結果から、本発明の実施例１、２及び４〜７による樹脂吸着剤を使
用した場合、従来の活性炭樹脂に比べて染料除去効率が優れるだけでなく、染料
の除去時間においても相対的に著しく短縮されたことが分かる。
用した場合、従来の活性炭樹脂に比べて染料除去効率が優れるだけでなく、染料
の除去時間においても相対的に著しく短縮されたことが分かる。
【００２３】実施例８ 実施例２でＢｌｕｅ ４ＧＬ染料が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリエチレ
ングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（N,N-di
methylformamide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドで１回処理した結果、吸着された染料の７０％が、２
回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより、球形樹
脂は脱色された。
ングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（N,N-di
methylformamide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドで１回処理した結果、吸着された染料の７０％が、２
回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより、球形樹
脂は脱色された。
【００２４】実施例９ 実施例２でＢｌｕｅ ４ＧＬ染料が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリエチレ
ングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（N,N-di
methylacetamide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドで１回処理した結果、吸着された染料の６９％が、２
回処理した結果、染料の８０％が溶液中に溶出された。これにより、球形樹脂は
脱色された。
ングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（N,N-di
methylacetamide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドで１回処理した結果、吸着された染料の６９％が、２
回処理した結果、染料の８０％が溶液中に溶出された。これにより、球形樹脂は
脱色された。
【００２５】実施例１０ 実施例２でＢｌｕｅ ４ＧＬ染料が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリエチレ
ングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（N-meth
yl-2-pyrrolidinone）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ
−メチル−２−ピロリジノンで１回処理した結果、吸着された染料の７１％が、
２回処理した結果、染料の８０％が溶液中に溶出された。これにより、球形樹脂
は脱色された。
ングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（N-meth
yl-2-pyrrolidinone）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ
−メチル−２−ピロリジノンで１回処理した結果、吸着された染料の７１％が、
２回処理した結果、染料の８０％が溶液中に溶出された。これにより、球形樹脂
は脱色された。
【００２６】比較例５ 比較例３でＢｌｕｅ ４ＧＬ染料を吸着した粒状活性炭を反応器に入れ、ジメ
チルホルムアミド１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。その結
果、吸着した染料は溶液中に殆ど溶出されなかった。
チルホルムアミド１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。その結
果、吸着した染料は溶液中に殆ど溶出されなかった。
【００２７】実施例１１ 実施例４及び実施例８のＢｌｕｅ ４ＧＬ染料を吸着したポリスチレン−ｇ−
ポリエチレングリコール球形樹脂を用いて、吸着及び脱着実験２０回以上を繰り
返した。その結果、新しいものとの吸着能の差は０〜１０％以内であった。 実施例８〜１１及び比較例５の結果から分かるように、本発明の方法により、
染料が含まれたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂に吸着され
た染料は、脱着されて回収されることも可能であった。
ポリエチレングリコール球形樹脂を用いて、吸着及び脱着実験２０回以上を繰り
返した。その結果、新しいものとの吸着能の差は０〜１０％以内であった。 実施例８〜１１及び比較例５の結果から分かるように、本発明の方法により、
染料が含まれたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂に吸着され
た染料は、脱着されて回収されることも可能であった。
【００２８】実施例１２ ２重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、エチレンオキシドを反応させて、ポリスチ
レン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレ
ングリコールの含量が６８〜８７重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。
これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反
応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料
の８９〜９９％程度が溶液から除去された。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、エチレンオキシドを反応させて、ポリスチ
レン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレ
ングリコールの含量が６８〜８７重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。
これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反
応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料
の８９〜９９％程度が溶液から除去された。
【００２９】実施例１３ １重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。これ
に、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反応器
に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の７
８〜９８％程度がそれぞれ除去された。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。これ
に、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反応器
に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の７
８〜９８％程度がそれぞれ除去された。
【００３０】実施例１４ ３重量％のジビニルベンゼンで架橋させたクロロメチルポリスチレン（２００
〜４００メッシュ）樹脂に金属水酸化物を用いて加水分解するか、エタノールア
ミン、ジエタノールアミンなどでアミノリシスして樹脂にヒドロキシ基を導入し
た。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、エチレンオキシドを反応させ
て、ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち
、ポリエチレングリコールの含量が５５〜９２重量％である樹脂２００mgを反応
器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶
液１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、
溶液中の染料の７０〜９５％程度が溶液から除去された
〜４００メッシュ）樹脂に金属水酸化物を用いて加水分解するか、エタノールア
ミン、ジエタノールアミンなどでアミノリシスして樹脂にヒドロキシ基を導入し
た。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、エチレンオキシドを反応させ
て、ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち
、ポリエチレングリコールの含量が５５〜９２重量％である樹脂２００mgを反応
器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶
液１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、
溶液中の染料の７０〜９５％程度が溶液から除去された
【００３１】実施例１５ １重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて２−メチルテトラヒドロフランを反応さ
せた。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、エチレンオキシドを反応さ
せて、ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このう
ち、ポリエチレングリコールの含量が５７〜９１重量％である樹脂２００mgを反
応器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料
溶液１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果
、溶液中の染料の７２〜９６％程度がそれぞれ除去された。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて２−メチルテトラヒドロフランを反応さ
せた。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、エチレンオキシドを反応さ
せて、ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このう
ち、ポリエチレングリコールの含量が５７〜９１重量％である樹脂２００mgを反
応器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料
溶液１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果
、溶液中の染料の７２〜９６％程度がそれぞれ除去された。
【００３２】実施例１６ ２重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（１００〜２００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が７０〜９０重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。これ
に、２５０ppmの濃度のフミン酸（humic acid）水溶液１０mlを反応器に入れ、
１時間後、水溶液の色度及び化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を測定した。その結果
、溶液中のフミン酸の４０〜５０％程度がそれぞれ除去された。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよう
に得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレン
−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレング
リコールの含量が７０〜９０重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。これ
に、２５０ppmの濃度のフミン酸（humic acid）水溶液１０mlを反応器に入れ、
１時間後、水溶液の色度及び化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を測定した。その結果
、溶液中のフミン酸の４０〜５０％程度がそれぞれ除去された。
【００３３】実施例１７ １重量％のジビニールベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４０
０メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよ
うに得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレ
ン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレン
グリコールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。こ
れに、２５０ppmの濃度のフミン酸（humic acid）水溶液１０mlを反応器に入れ
、１時間後、水溶液の色度及び化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を測定した。その結
果、溶液中のフミン酸の５０〜６０％程度がそれぞれ除去された。
０メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させた。このよ
うに得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポリスチレ
ン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリエチレン
グリコールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを反応器に入れた。こ
れに、２５０ppmの濃度のフミン酸（humic acid）水溶液１０mlを反応器に入れ
、１時間後、水溶液の色度及び化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を測定した。その結
果、溶液中のフミン酸の５０〜６０％程度がそれぞれ除去された。
【００３４】実施例１８ ２重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いてプロピレンオキシドを反応させて架橋さ
せた。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて
、ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、
ポリエチレングリコールの含量が６８〜８７重量％である樹脂２００mgを反応器
に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩溶液１０mlを反応器に入れ、２時間後、界面活性剤溶液の吸光度を測
定した。その結果、溶液中の界面活性剤の５５〜６５％程度がそれぞれ除去され
た。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いてプロピレンオキシドを反応させて架橋さ
せた。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて
、ポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、
ポリエチレングリコールの含量が６８〜８７重量％である樹脂２００mgを反応器
に入れた。これに、１０−４Ｍの濃度に製造したドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩溶液１０mlを反応器に入れ、２時間後、界面活性剤溶液の吸光度を測
定した。その結果、溶液中の界面活性剤の５５〜６５％程度がそれぞれ除去され
た。
【００３５】実施例１９ １重量％のジビニルベンゼンで架橋させた球形ポリスチレン（２００〜４００
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させて架橋させた
。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポ
リスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリ
エチレングリコールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを反応器に入
れた。これに、５０ppmの濃度に製造したLa(OTf)３溶液１０mlを反応器に入れ、
２時間後、金属イオン溶液をＩＣＰ（Inductive Coupled Plasma）で測定した。
その結果、溶液中の金属イオンが５０〜５５％が除去された。
メッシュ）樹脂にルイス酸触媒を用いて酸化プロピレンを反応させて架橋させた
。このように得た球形樹脂を高圧反応器に入れ、酸化エチレンを反応させて、ポ
リスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を製造した。このうち、ポリ
エチレングリコールの含量が６０〜９４重量％である樹脂２００mgを反応器に入
れた。これに、５０ppmの濃度に製造したLa(OTf)３溶液１０mlを反応器に入れ、
２時間後、金属イオン溶液をＩＣＰ（Inductive Coupled Plasma）で測定した。
その結果、溶液中の金属イオンが５０〜５５％が除去された。
【００３６】実施例２０ ５０ppm濃度のＣｒ２（ＳＯ４）３溶液１０mlを使用して、実施例８と同一方
法で金属イオンの除去程度を測定した。その結果、溶液中の金属イオンの５０〜
６０％が除去された。
法で金属イオンの除去程度を測定した。その結果、溶液中の金属イオンの５０〜
６０％が除去された。
【００３７】実施例２１ 実施例１３でＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリ
エチレングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（
N,N-dimethylformaide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで１回処理した結果、吸着された染料の６９％が
、２回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより、吸
着樹脂は脱色されなかった。
エチレングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（
N,N-dimethylformaide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで１回処理した結果、吸着された染料の６９％が
、２回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより、吸
着樹脂は脱色されなかった。
【００３８】比較例２２ 実施例１３でＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリ
エチレングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（
N,N-dimethylacetamide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した
。Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで１回処理した結果、吸着された染料の６９％
が、２回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより、
吸着樹脂は脱色されなかった。
エチレングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（
N,N-dimethylacetamide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した
。Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで１回処理した結果、吸着された染料の６９％
が、２回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより、
吸着樹脂は脱色されなかった。
【００３９】実施例２３ 実施例１３でＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリ
エチレングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（
N-methyl-2-pyrrolidinone）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定し
た。Ｎ−メチル−２−ピロリジノンで１回処理した結果、吸着された染料の６９
％が、２回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより
、吸着樹脂は脱色されなかった。
エチレングリコール球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（
N-methyl-2-pyrrolidinone）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定し
た。Ｎ−メチル−２−ピロリジノンで１回処理した結果、吸着された染料の６９
％が、２回処理した結果、染料の８０％以上が溶液中に溶出された。これにより
、吸着樹脂は脱色されなかった。
【００４０】実施例２４ 実施例１７でフミン酸が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコー
ル球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（N,N-dimethylform
aide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドで１回処理した結果、吸着されたフミン酸の７５％が溶液中に溶出
された。
ル球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（N,N-dimethylform
aide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドで１回処理した結果、吸着されたフミン酸の７５％が溶液中に溶出
された。
【００４１】実施例２５ 実施例５でフミン酸が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール
球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（N,N-dimethylacetam
ide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドで１回処理した結果、吸着されたフミン酸の７０％が溶液中に溶出
された。
球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（N,N-dimethylacetam
ide）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドで１回処理した結果、吸着されたフミン酸の７０％が溶液中に溶出
された。
【００４２】実施例２６ 実施例１７フミン酸が吸着されたポリスチレン−ｇ−ポリエチレングリコール
球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（N-methyl-2-pyrroli
dinone）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ−メチル−２
−ピロリジノンで１回処理した結果、吸着されたフミン酸の７１％が溶液中に溶
出された。
球形樹脂を反応器に入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（N-methyl-2-pyrroli
dinone）１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した。Ｎ−メチル−２
−ピロリジノンで１回処理した結果、吸着されたフミン酸の７１％が溶液中に溶
出された。
【００４３】実施例２７ 実施例１３及び実施例２１のＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料を吸着したポリスチレ
ン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を用いて、前述したのと同一方法で２
０回以上吸脱着実験を繰り返した。その結果、新しいものとの吸着能の差は０〜
１０％以内であった。
ン−ｇ−ポリエチレングリコール球形樹脂を用いて、前述したのと同一方法で２
０回以上吸脱着実験を繰り返した。その結果、新しいものとの吸着能の差は０〜
１０％以内であった。
【００４４】実施例２８ 実施例１７及び実施例２４のフミン酸を吸着したポリスチレン−ｇ−ポリエチ
レングリコール球形樹脂を用いて、前述した方法で２０回以上吸脱着実験を繰り
返した。その結果、新しいものとの吸着能の差は０〜１０％以内であった。
レングリコール球形樹脂を用いて、前述した方法で２０回以上吸脱着実験を繰り
返した。その結果、新しいものとの吸着能の差は０〜１０％以内であった。
【００４５】比較例６ 吸着剤として水処理用ゼオライト２００mgを反応器に入れた。これに、１０− ４ Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反応器に入れ、１
時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の１．５％が除
去された。
時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の１．５％が除
去された。
【００４６】比較例７ 吸着剤としてセライト（Celite）２００mgを反応器に入れた。これに、１０− ４ Ｍの濃度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反応器に入れ、１
時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の１５．５％が
除去された。
時間後、染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の１５．５％が
除去された。
【００４７】比較例８ 吸着剤として粒状活性炭２００mgを反応器に入れた。これに、１０−４Ｍの濃
度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反応器に入れ、１時間後、
染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の６７．９％が除去され
た。
度に製造したＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料溶液１０mlを反応器に入れ、１時間後、
染料溶液の吸光度を測定した。その結果、溶液中の染料の６７．９％が除去され
た。
【００４８】比較例９ 吸着剤として水処理用ゼオライト２００mgを反応器に入れた。これに、２５０
ppmの濃度のフミン酸１０mlを反応器に入れ、１時間後、溶液のＣＯＤを測定し
た。その結果、溶液中のフミン酸の３％が除去された。
ppmの濃度のフミン酸１０mlを反応器に入れ、１時間後、溶液のＣＯＤを測定し
た。その結果、溶液中のフミン酸の３％が除去された。
【００４９】比較例１０ 吸着剤としてセライト（Celite）２００mgを反応器に入れた。これに、２５０
ppmの濃度のフミン酸１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液のＣＯＤを測
定した。その結果、溶液中のフミン酸の１５％が除去された。
ppmの濃度のフミン酸１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液のＣＯＤを測
定した。その結果、溶液中のフミン酸の１５％が除去された。
【００５０】比較例１１ 吸着剤として粒状活性炭２００mgを反応器に入れた。これに、２５０ppmの濃
度のフミン酸１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液のＣＯＤを測定した。
その結果、溶液中のフミン酸の７０％が除去された。
度のフミン酸１０mlを反応器に入れ、１時間後、染料溶液のＣＯＤを測定した。
その結果、溶液中のフミン酸の７０％が除去された。
【００５１】比較例１２ 比較例８のＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ染料を吸着した活性炭を反応器に入れ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した
。その結果、吸着した染料は有機溶媒中に殆ど回収されなかった。
Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlを加えた。１時間後、溶液の吸光度を測定した
。その結果、吸着した染料は有機溶媒中に殆ど回収されなかった。
【００５２】比較例１３ 比較例１１のフミン酸を吸着した粒状活性炭を反応器に入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０mlを加えた。１時間後、溶液のＣＯＤを測定した。その結果
、吸着したフミン酸は有機溶媒中に殆ど回収されなかった。
ルホルムアミド１０mlを加えた。１時間後、溶液のＣＯＤを測定した。その結果
、吸着したフミン酸は有機溶媒中に殆ど回収されなかった。
【００５３】
以上説明したように、本発明の方法によると、ポリエチレングリコールがグラ
フトされたポリスチレン球形樹脂を廃水処理工程に用いる場合、廃水中の廃染料
、重金属イオン、ごみ浸出水中に含まれたフミン質（hyumic substance）を短時
間内に効果的に除去することができた。 本発明のポリスチレン吸着剤は従来の無機系吸着剤より優秀な吸着性能を有す
る。また、活性炭吸着法との比較及び吸着能においては、本発明のポリスチレン
吸着剤が同等又は優秀であり、特に、フミン酸を吸着、脱着する工程と吸着剤か
らフミン酸を脱着させて再使用する工程においては、活性炭吸着法では予期し得
なかった優秀な効果を得ることができる。
フトされたポリスチレン球形樹脂を廃水処理工程に用いる場合、廃水中の廃染料
、重金属イオン、ごみ浸出水中に含まれたフミン質（hyumic substance）を短時
間内に効果的に除去することができた。 本発明のポリスチレン吸着剤は従来の無機系吸着剤より優秀な吸着性能を有す
る。また、活性炭吸着法との比較及び吸着能においては、本発明のポリスチレン
吸着剤が同等又は優秀であり、特に、フミン酸を吸着、脱着する工程と吸着剤か
らフミン酸を脱着させて再使用する工程においては、活性炭吸着法では予期し得
なかった優秀な効果を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 20/26 ＺＡＢ Ｂ０１Ｊ 20/26 ＺＡＢＥ 20/34 20/34 Ｃ Ｃ０２Ｆ 1/28 Ｃ０２Ｆ 1/28 Ｂ Ｑ Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＥ，ＡＬ，Ａ Ｍ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ， ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，Ｉ Ｌ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＡ (72)発明者 スン ヨン リョー 大韓民国 ソウル 158−070 ヤンチョン −グ シンイェン−ドン モクドン アパ ートメント 1309−402 Ｆターム(参考） 4D017 AA01 BA04 BA07 BA13 CA13 CA17 CB01 DA07 DB02 EA03 EB03 4D024 AA04 AA07 AA09 AA10 AB04 AB16 BA17 BB01 BC04 CA01 DA04 DA07 DB28 4G066 AC14B AC14D AC22A AC22D AE10B BA09 BA22 BA38 CA46 CA56 FA37 GA11 4J005 AA11
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリエチレングリコールでグラフトされたポリスチレン球形樹脂
において、ポリエチレングリコールの含量が５０重量％以上であり、前記ポリエ
チレングリコール樹脂の分子量が５００ダルトン以上であり、ポリスチレン樹脂
が１〜１０重量％のジビニルベンゼンで架橋されたことを特徴とするポリエチレ
ングリコールでグラフトされたポリスチレン球形樹脂。 - 【請求項２】 前記ポリスチレン樹脂が１〜８重量％のジビニルベンゼンで架橋
されたものであることを特徴とする請求項１記載のポリエチレングリコールでグ
ラフトされたポリスチレン球形樹脂。 - 【請求項３】 前記ポリスチレン樹脂が１〜６重量％のジビニルベンゼンで架橋
されたものであることを特徴とする請求項１記載のポリエチレングリコールでグ
ラフトされたポリスチレン球形樹脂。 - 【請求項４】 前記ポリエチレングリコールの含量が５０〜９９重量％の範囲で
あることを特徴とする請求項１記載のポリエチレングリコールでグラフトされた
ポリスチレン球形樹脂。 - 【請求項５】 ポリエチレングリコールでグラフトされたポリスチレン球形樹脂
であって、ポリエチレングリコールの含量が５０重量％以上であり、前記ポリエ
チレングリコールの分子量が５００ダルトン以上であり、ポリスチレンが１〜１
０重量％のジビニルベンゼンで架橋されたことを特徴とするポリエチレングリコ
ールでグラフトされたポリスチレン球形樹脂を吸着剤として使用して、廃水から
廃染料を吸着させて除去させる方法。 - 【請求項６】 ポリエチレングリコールの含量が５０重量％以上であり、前記ポ
リエチレングリコールの分子量が５００ダルトン以上であり、ポリスチレンが１
〜１０重量％のジビニルベンゼンで架橋されたことを特徴とするポリエチレング
リコールでグラフトされたポリスチレン球形樹脂から有機溶媒で処理して、染料
を回収する方法。 - 【請求項７】 前記有機溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド及びＮ−メチル−２−ピロリジノンからなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 ポリエチレングリコールの含量が５０重量％以上であり、前記ポ
リエチレングリコールの分子量が５００ダルトン以上であり、ポリスチレンが１
〜１０重量％のジビニルベンゼンで架橋されたことを特徴とするポリエチレング
リコールでグラフトされたポリスチレン球形樹脂を使用して、浸出水中のフミン
質、界面活性剤及び重金属イオンを吸着させて除去する方法。 - 【請求項９】 ポリエチレングリコール樹脂の含量が５０重量％以上であり、前
記ポリエチレングリコールの分子量が５００Ｄａ以上であり、ポリスチレンが１
〜１０重量％のジビニルベンゼンで架橋された、フミン質、界面活性剤及び重金
属イオンを吸着したポリエチレングリコールでグラフトされたポリスチレン球形
樹脂を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ
−メチル−２−ピロリジノンからなる群から選択される有機溶媒を使用して水簸
方法により、回収する方法。
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| KR1019990047825A KR20010039440A (ko) | 1999-10-30 | 1999-10-30 | 폴리스티렌 구형수지 흡착제를 이용한 폐수 처리 방법 |
| KR1999/47825 | 1999-10-30 | ||
| PCT/KR1999/000664 WO2000027896A1 (en) | 1998-11-05 | 1999-11-05 | Modified polystyrene spherical resin and process for decontaminating waste water by using the same |
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|---|---|
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| AU (1) | AU1080800A (ja) |
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| CN101225176B (zh) * | 2007-12-18 | 2012-02-29 | 南京大学 | 一种咪唑基修饰复合功能超高交联吸附树脂及其制备方法 |
| CN101612553B (zh) * | 2008-06-26 | 2013-11-06 | 罗门哈斯公司 | 自由基后交联吸附剂及其制备方法 |
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