JP2002526525A - 日焼け止め組成物としてのショウノウ誘導体又はヒダントイン誘導体で置換されたジフェニル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（１）で示されるジフェニル化合物（式中、Ｒはショウノウ誘導体又はヒダントイン誘導体であり、Ｒ₁は水素又はＣ₁−Ｃ₅アルキルである）についての説明が与えられている。これらの化合物は、化粧用、薬剤用、家畜治療用の配合物における光安定剤として適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、ジフェニル化合物、これらの調製のための方法及びこれらの光安定
剤としての使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】

ベンジリデンショウノウ及びこれらの化粧品中での日焼け止め剤としての使用
は知られており、例えばＥＰ-Ａ-０,６９３,４７１やＥＰ-Ａ-０,３７０,８６７
がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】

驚くべきことに、ジフェニルビスアルデヒドと、ショウノウ化合物及びヒダン
トイン化合物との反応生成物が、顕著な光安定性を示すことが見出された。

【課題を解決するための手段】

【０００４】 したがって、本発明は式（１）

【０００５】

【化６】

【０００６】 （式中、Ｒは、ショウノウ誘導体又はヒダントイン誘導体であり、Ｒ₁は水素又
はＣ₁−Ｃ₅アルキルである）で示されるジフェニル化合物に関するものである。

【０００７】 Ｃ₁−Ｃ₅アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソアミル又はtert−アミルのよ
うな直鎖状又は分枝状のアルキル基である。

【０００８】 好ましいジフェニル化合物は、Ｒが式（１ａ）；（１ｂ）；（１ｃ）；（１ｄ
）；又は（１ｅ）

【０００９】

【化７】

【００１０】 （式中、Ｙ⁺は、水素；アルカリ金属；アルカリ土類金属、１／２Ｚｎ²⁺、１／
３Ａｌ³⁺、１／２Ｂａ²⁺、

【００１１】

【化８】

【００１２】 であり、 Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、互いにおのおの独立して、水素；Ｃ₁−Ｃ₅アルキル又はヒ
ドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₅アルキルである）の基である、式（１）で示されるものであ
る。

【００１３】 特に好ましい化合物は、式（２）

【００１４】

【化９】

【００１５】 （式中、Ｒ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₅アルキルであり、 Ｙ⁺は、式（１）の中で与えられた意味を持つ）で示される化合物である。

【００１６】 式（１）の化合物は、例えば、式（３）

【００１７】

【化１０】

【００１８】 （式中、Ｒ₁は、式（１）の中で与えられた意味を持つ）で示されるジフェニル
ビスアルデヒドを、塩基又はルイス酸の存在下で、対応するショウノウ誘導体又
はヒダントイン誘導体と反応させることにより得られる。

【００１９】 反応は、通常、不活性の希釈剤中、好ましくはプロトン性溶媒、特にアルコー
ル（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール若しくはtert−ブタノー
ル）の中で、又はジエチルエーテル、トルエン、シクロヘキサンのような非プロ
トン性溶媒の中で、又は挙げられた溶媒の混合物の中で、行われる。

【００２０】 塩基は、アルカリアルコラート、例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラート、又はカリウムtert−ブチラートが好ましい。

【００２１】 反応は、０℃から反応混合物の沸点の範囲の温度で行うことが可能であるが、
好ましい反応温度は２５から６０℃の範囲である。

【００２２】 概して、式（１）の化合物１モルに基づき、約０．８から１．２モルのショウ
ノウ誘導体又はヒダントイン誘導体が使われる。

【００２３】 出発化合物として使われるショウノウ誘導体又はヒダントイン誘導体は、商業
上入手できる既知の化合物である。

【００２４】 式（１）の化合物の調製のための方法は、この発明におけるもう一つの主題で
ある。

【００２５】 式（１）の化合物は、特にＵＶフィルターとして、すなわち紫外線に敏感な有
機物、特にヒトや動物の皮膚や毛髪を、ＵＶ放射の有害作用から保護することに
適している。ゆえに、これらの化合物は、化粧用、薬剤用、家畜病治療用の配合
物における光安定剤として適している。化合物は、溶解させても、微粉の状態に
しても、どちらでも使用することができる。

【００２６】 もう一つの態様として、本発明は、式（１）の化合物を含む化粧用の配合物に
関する。

【００２７】 化粧品の用途のためには、これらの光安定剤は、水溶性でない限り、通常、０
．０２から２nm、好ましくは０．０５から１．５nm、特に好ましくは０．１から
１．０nmの範囲の平均粒径（particle size）を持つ。本発明の不溶解性の光安
定剤は、例えばノズルミル、ボールミル、振動又はハンマーミルを用いた例えば
粉砕というような従来からの方法で、所定の粒径にすることができる。粉砕は、
ＵＶ吸収剤に基づいて、０．１から３０重量％、好ましくは０．５から１５重量
％の粉砕助剤（grinding aid）、例えばビニルピロリドンポリマー、ビニルピロ
リドン−ビニルアセテートコポリマー、アシルグルタメート、アルキルポリグル
コシド、又は好ましくはリン脂質、の存在下で行うことが好ましい。

【００２８】 光安定剤は、粉末の形で乾式使用することもできる。このために、光安定剤を
、既知の粉砕工程、例えば真空中での霧化（vacuum atomisation）、逆流噴霧乾
燥（countercurrent spray drying）などに付すことができる。これらの粉末は
、０．１nmから２μmの 粒径を有する。凝集を防ぐために、粉状化の処理の前に
、光安定剤を界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性又は両性の界面活性剤
、例えばリン脂質又は既知のポリマー、例えばＰＶＰ、アクリレートなどで被覆
することもできる。

【００２９】 化粧用の配合物には、この新規なＵＶ吸収剤に加えて、１種又は数種の下記に
示すクラス（substance classes）のＵＶ保護剤も含めることができる。 １．ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば４−ジメチル安息香酸−２−エチルヘキ
シルエステル； ２．サリチル酸誘導体、例えばサリチル酸−２−エチルヘキシルエステル； ３．ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン及びその５−スルホン酸誘導体； ４．ジベンゾイルメタン誘導体、例えば１−（４−tert−ブチルフェニル）−
３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン； ５．ジフェニルアクリレート、例えば２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート及び３−（ベンゾフラニル）−２−シアノアクリレ
ート； ６．３−イミダゾール−４−イル−アクリル酸及び３−イミダゾール−４−イ
ル−アクリレート； ７．ベンゾフラン誘導体、特にＥＰ−Ａ−５８２，１８９、ＵＳ−Ａ−５，３
３８，５３９、ＵＳ−Ａ−５，５１８，７１３及びＥＰ−Ａ−６１３，８９３に
記載されている２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体； ８．ポリマー性ＵＶ吸収剤、例えば、とりわけＥＰ−Ａ−７０９，０８０に記
載されているベンジリデンマロネート誘導体； ９．ケイ皮酸誘導体、例えば、４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエ
ステル又はイソアミルエステル又はとりわけＵＳ−Ａ−５，６０１，８１１及び
ＷＯ９７／００８５１に開示されているケイ皮酸誘導体； １０．ショウノウ誘導体、例えば３−（４′−メチル）ベンジリデンボルナン
−２−オン、３−ベンジリデンボルナン−２−オン、Ｎ−〔２（及び４）−２−
オキシボルン−３−イリデンメチル）ベンジル〕アクリルアミドポリマー、３−
（４′−トリメチルアンモニウム）ベンジリデンボルナン−２−オンメチルスル
フェート、３，３′−（１，４−フェニレンジメチン）ビス（７，７−ジメチル
−２−オキソ−ビシクロ−〔２．２．１〕ヘプタン−１−メタンスルホン酸）及
びその塩、３−（４′−スルホ）ベンジリデンボルナン−２−オン及びその塩； １１．トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、例えば２，４，６−トリアニリ
ン−（ｐ−カルボ−２′−エチル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジン及
びＵＳ−Ａ−５，３３２，５６８、ＥＰ−Ａ−５１７，１０４、ＥＰ−Ａ−５０
７，６９１、ＷＯ９３／１７００２及びＥＰ−Ａ−５７０，８３８に開示されて
いるＵＶ吸収剤； １２．２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体； １３．２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸及びこれらの塩； １４．メンチル−ｏ−アミノベンゾエート； １５．無機の微顔料（micropigments）、例えばＴｉＯ₂（様々に被覆されてい
る）； １６．Ｎ−置換ベンゾイミダゾール、例えばＥＰ−Ａ―０，８４３，９９５に
記載されているもの； １７．ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びこれらの誘導体、特にシロ
キサン誘導体； １８．オキサニリド誘導体のシロキサン、例えばＥＰ−Ａ−０，７１２，８５
６に記載されているもの。

【００３０】 本発明の配合物に追加するＵＶ保護剤として、“Sunscreens”，Eds.N.J.Lowe
，N.A.Shaath，Marcel Dekker，Inc.,New York and Basel又はCosmetics ＆ Toi
letries（107），50ff(1992)に記載されているＵＶ吸収剤も使用することができ
る。

【００３１】 この新規な化粧用の配合物は、さらに既知の酸化防止剤、例えばアミノ酸（例
えばグリセロール、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びこれらの誘導
体、ペプチド（例えばカルノシン）及びこれらの誘導体、ビタミンＥ若しくはビ
タミンＡ及びこれらの誘導体、ビタミンＣの誘導体、カロチノイド、フラボノイ
ド及びこれらの誘導体、及びユビキノン又はＨＡＬＳ（＝ヒンダードアミン光安
定剤）化合物と併用することもできる。

【００３２】 化粧用の配合物は、配合物の全重量に基づいて、０．１から１５重量％、好ま
しくは０．５から１０重量％の、式（１）の光安定剤又は光安定剤と化粧用に適
合しうる助剤との混合物を含む。

【００３３】 化粧用の配合物は、１種又は複数のＵＶ吸収剤と助剤とを通常の方法による物
理的混合、例えば個々の成分を単に一緒にかき混ぜることにより、好ましくは、
例えばＯＭＣ、イソオクチルサリチラート等の既知の化粧品用ＵＶ吸収剤の溶解
性についての特性を利用することにより、調製することができる。

【００３４】 化粧用の配合物は、油中水滴型若しくは水中油滴型エマルション、アルコール
中油滴型ローション、イオン性若しくは非イオン性の両親媒性脂質の小胞状分散
液、ゲル、棒状固形物又はエアロゾル配合物として配合することができる。

【００３５】 油中水滴型若しくは水中油滴型エマルションの場合、化粧用に適合しうる助剤
は、好ましくは、５〜５０％の油相、５〜２０％の乳化剤、３０〜９０％の水を
含む。この場合、油相は、化粧用の配合物として適当などのような油、例えば１
種又は数種の炭化水素油、ワックス、天然油、シリコーン油、脂肪酸エステル又
は脂肪アルコールをも含むことができる。好ましい一価又は多価アルコールは、
エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール
、グリセロール又はソルビトールである。また、１種又は数種のアルキルカルボ
ン酸の２価の又は／及び３価の金属塩（アルカリ土類金属、Ａｌ³⁺等）を使用す
ることもできる。

【００３６】 化粧用の配合物の調製には、従来から用いることのできるどのような乳化剤も
使用することができ、典型的には１の又は数種の天然の誘導体のエトキシル化エ
ステル、例えば水素化ヒマシ油のポリエトキシル化エステル；シリコーンポリオ
ールのようなシリコーン油乳化剤；遊離の（free）若しくはエトキシル化された
脂肪酸石けん；脂肪アルコール若しくは脂肪酸及びこれらのポリオキシエチレン
誘導体；遊離の若しくはエトキシル化されたソルビタンエステル；エトキシル化
された脂肪酸若しくは脂肪酸エステル；又はエトキシル化されたグリセリドであ
る。

【００３７】 他の適当な乳化剤は、多価アルコールの脂肪酸部分エステル（partial fatty
acid esters of polyvalent alcohols）、例えばグリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトール、そして
タンパク質−脂肪酸縮合物誘導体及びラノリン誘導体、アルキルカルボン酸の塩
、アルキルスルフェート若しくはアルキルスルホネート若しくはポリグリコール
エーテルである。また、アニオン活性剤と非イオン性の乳化剤との混合物又は異
なるＨＬＢ値を持つ純粋な非イオン性の表面活性物質の混合物も使用することが
できる。脂肪アルコールエーテルと脂肪酸ポリグリコールエーテル又はエトキシ
ル化された脂肪の混合物も、従来から使用される。

【００３８】 化粧用の配合物は、その他の成分、例えばエモリエント（emollients）、乳化
安定剤、皮膚湿潤剤、日焼け促進剤、キサンタンのような増粘剤、グリセロール
のような湿潤保持剤、保存剤、香料及び着色剤を含むことができる。

【００３９】 本発明の化粧配合物は、様々な化粧用の組成物を含む。特に適当な組成物は、
例えば、 −スキン−ケア用の生産品、例えば、棒状の石けん若しくは液状の石けん、合
成洗剤、洗浄用のペースト（washing pastes）といった皮膚の洗浄やクレンジン
グのための生産品、 −入浴用の生産品、例えば、液状の（泡風呂（foam baths）、ミルク（milks
）、シャワー用の生産品）又はバスパールやバスソルトのような固体の入浴用の
生産品； −スキン−ケア用の生産品、例えば皮膚用のエマルション、複合のエマルショ
ン（multiple emulsions）若しくは皮膚用のオイル； −装飾のためのボディー−ケア用の生産品、例えばデイ若しくはパウダークリ
ーム（day or powder creams）の形のフェースメークアップ、（ルーズな及び圧
縮された（lose and compressed））おしろい、紅若しくはクリームメークアッ
プ、アイ−ケア用の生産品、例えばアイシャドウ用の生産品、マスカラ、アイラ
イナー、アイクリーム若しくはアイ−フィックスクリーム；リップ−ケア用の生
産品、例えば棒口紅、リップグロス、リップライナー、ネイル−ケア用の生産品
、例えばマニキュア液、マニキュア液のリムーバー、爪用硬化剤、あま皮のリム
ーバー； −女性の衛生用の生産品（feminine hygiene products）、例えば女性の衛生
用の洗浄用ローション若しくはスプレー； −フット−ケア用生産品、例えばフットバス、フットパウダー、フットクリー
ム若しくは足用のバルム剤（foot balms）、特別な防臭剤及び発汗抑制剤又はた
こ（calluses）をこすり落とすための生産品； −日焼け止め剤、例えばサンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブ
ロッカー若しくはトロピカル、日焼け前（pre-sun）用の生産品若しくは日焼け
後（after-sun）用の生産品； −日焼け用の生産品、例えば日焼け用のクリーム（self-tanning creams）； −脱色素用の生産品、例えば皮膚のブリーチング若しくはライトニング用の生
産品； −防虫剤、例えば虫用オイル、ローション、スプレー、スティック； −防臭剤、例えば防臭用スプレー、エーロゾルを含まないスプレー（non-aero
sol sprays）、防臭用ゲル、スティック若しくはローラー； −発汗抑制剤、例えば発汗抑制用スティック、クリーム、ローラー； −不潔な皮膚を洗浄及び処理するための生産品、例えば合成洗剤（固体若しく
は液体）、皮をむく若しくはこすりおとすための生産品又はピーリングマスク； −化学的脱毛用の生産品、例えば脱毛用のパウダー、液状の脱毛用生産品、ク
リーム状の若しくはペースト状の脱毛用の生産品、脱毛用のゲル若しくはエーロ
ゾルフォーム； −ひげ剃り用の生産品、例えばひげ剃り石けん、フォーム状ひげ剃りクリーム
、非フォーム状ひげ剃りクリーム、ひげ剃り用フォーム及びゲル、ドライシェー
ビングのためのひげ剃り前用の生産品、アフターシェーブ若しくはひげ剃り後用
のローション； −香、例えば香水（オーデコロン、オーデトワレ、オーデパルファン、パルフ
ァンデトワレ、香水）、香油、パヒュームクリーム； −口の及び歯の衛生用の生産品、同様に義歯用のもの、例えばねり歯磨き、歯
用のゲル、歯磨き粉、口ゆすぎ液の濃縮液、プラーク防止用の口ゆすぎ液、義歯
洗浄用の生産品若しくは義歯粘着用の生産品； −毛髪の処理のための化粧用配合物、例えばシャンプー状の毛髪洗浄剤、ヘア
コンディショナー、ヘア−ケア用の生産品、例えば前処理用の生産品、ヘアトニ
ック、ヘアスタイリング用のクリーム及びゲル、ポマード、ヘアリンス、デープ
コンディショニングトリートメント（deep conditioning treatments）、集中的
なヘアケアトリートメント（intensive hair care treatments）、毛髪のセッテ
ィング用の生産品、例えばパーマ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コール
ドウェーブ）のためのウェーブ剤、毛髪をまっすぐにするための生産品、液状の
毛髪用の媒染剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング剤、例えば過酸化
水素溶液、ブリーチングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウ
ダー、ブリーチングペースト若しくはオイル、一時的、準一時的若しくは永久用
の毛髪用染料、自己酸化性の染料を含む生産品、又はヘンナ若しくはカモミール
のような天然の毛髪用染料。

【００４０】 上記にリストした配合物は、表示されたものとは異なる形態でもよく、例えば
、 −Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ、ＰＩＴエマルション及びすべて
のタイプのマイクロエマルションのような液状の配合物の形態、 −ゲルの形態、 −オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態、 −パウダー、ラッカー、ペレット又はメークアップの形態、 −スティックの形態、 −スプレー（推進剤を含むスプレー又はエーロゾルを含まないスプレー）又は
エーロゾルの形態、 −泡の形態、 −ペーストの形態、である。

【００４１】 この化粧用の配合物は、太陽光の有害作用から、ヒトの皮膚を卓越して保護す
る点で特徴づけられる。

【００４２】 以下の実施例では、パーセント表示は重量基準であり、使用量は純粋な物質に
基づく。

【実施例】

【００４３】 実施例１： ２３．３ｇの（＋−）のショウノウ−１０−スルホン酸を１００mlのトルエン
及び５mlのメタノールに２５℃で溶解し、そしてその後１１．２ｇのナトリウム
メチラートを加え、混合物を攪拌しながら、６６℃まで加熱した。 その後、１０．５ｇの１，１′−ジフェニル−４，４′−ビスアルデヒドを１
４５mlのトルエン及び１６mlのメタノールの中にいれてなる、約５０℃のあたた
かい溶液を、上記の混合物に、６６〜７０℃で、２時間にわたって加えた。この
温度を、さらに５時間、ＤＣの中で生成物の増加が見られなくなるまで保った。 その後、トルエンとメタノールを、全部で１１５mlの水を継続的に加えながら
、共沸化合物として留去した。９８℃で溶液が生じ、カーボンを使い、ろ過によ
り浄化した。約５０℃で、３００mlのメタノールを滴加し、混合物を１０℃に冷
却し、化合物をナトリウム塩として晶出させた。２時間後、沈殿物をろ過にかけ
、その後１００mlのメタノールで洗浄した。乾燥収量が１６．８ｇである、式（
１０１）の化合物の粗製物が得られた。

【００４４】

【化１１】

【００４５】 粗製物を精製するため、それを１５０mlのメタノールと２００mlの水に、５０
℃で溶解させ、ろ過により浄化した。結晶化のために、２００mlの１５％塩水と
１００mlのメタノールを加えて、混合物を１０℃に冷却した。２時間後に、沈殿
物をろ過により収集し、１：１のメタノール／水、２０mlで洗浄し、その後乾燥
した。 第一の画分として、５．８ｇの式（１０１）の純化合物からなる精製物が得ら
れた。追加の画分は、ろ液から得ることができた。

【００４６】 元素分析（空気中での平衡化後＝６．２％Ｈ₂Ｏ）：

【００４７】

【表１】

【００４８】 応用例： 実施例２：Ｏ／Ｗローションの調製

【００４９】

【表２】

【００５０】 相ＡとＢを、別々に７５−８０℃まで加熱し、その後、徐々に合せた。これに
続けて、激しく均質化し、軽く攪拌しながら室温まで冷却した。攪拌しながら、
Ｄをそうして得られたエマルションの中に混合し、その後Ｅによって、ｐＨ６．
５に調節した。

【００５１】 オプトメトリックスＳＰＦ−２９０アナライザー（２μl／cm²、トランスポア
フィルム上）によって測定したインビトロＳＰＦは２３だった。

【００５２】 実施例３：Ｏ／Ｗエマルションの調製

【００５３】

【表３】

【００５４】 相ＡとＢを、別々に７５−８０℃まで加熱し、ゆっくりと合せ、そして均質化
した。ゆっくり攪拌しながら冷却した後、生成物をＥでｐＨ７に調節した。

【００５５】 オプトメトリックスＳＰＦ−２９０アナライザー（２μl／cm²、トランスポ
アフィルム上）によって測定したインビトロＳＰＦは１６だった。

【００５６】 実施例４：Ｏ／Ｗローションの調製

【００５７】

【表４】

【００５８】 相ＡとＢを、別々に７５−８０℃まで加熱し、その後、徐々に合せた。これに
続いて、激しく均質化し、軽く攪拌しながら室温まで冷却した。攪拌しながら、
Ｄをそうして得られたエマルションの中に混合し、その後Ｅによって、混合物を
ｐＨ６．５に調節した。

【００５９】 オプトメトリックスＳＰＦ−２９０アナライザー（２μl／cm²、トランスポア
フィルム上）によって測定したインビトロＳＰＦは１８だった。

【００６０】 実施例５：Ｗ／Ｏエマルションの調製

【００６１】

【表５】

【００６２】 油相と水相を、別々に７５−８０℃まで加熱し、その後、徐々に合せた。これ
に続けて、激しく均質化し、軽く攪拌しながら室温まで冷却した。攪拌しながら
、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールをそうして
得られたエマルションの中に混合した。

【００６３】 オーストラリアのＵＶＡプロテクションの基準（オーストラリア／ニュージー
ランドの基準、１５／ＮＺＳ２６０４：１９９３）を満たした。

【００６４】 実施例６：Ｗ／Ｏエマルションの調製：

【００６５】

【表６】

【００６６】 油相と水相を、別々に７５−８０℃まで加熱し、その後、徐々に合せた。これ
に続けて、激しく均質化し、軽く攪拌しながら室温まで冷却した。攪拌しながら
、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールをそうして
得られたエマルションの中に混合した。

【００６７】 オプトメトリックスＳＰＦ−２９０アナライザー（２μl／cm²、トランスポア
フィルム上）によって測定したインビトロＳＰＦは１８（Ａ）及び２２（Ｂ）だ
った。

【００６８】 実施例７：Ｗ／Ｏエマルションの調製

【００６９】

【表７】

【００７０】 油相と水相を、別々に７５−８０℃まで加熱し、その後、徐々に合せた。これ
に続けて、激しく均質化し、軽く攪拌しながら室温まで冷却した。

【００７１】 オプトメトリックスＳＰＦ−２９０アナライザー（２μl／cm²、トランスポア
フィルム上）によって測定したインビトロＳＰＦは１５だった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 303/22 Ｃ０７Ｃ 303/22 Ｃ０７Ｄ 233/96 Ｃ０７Ｄ 233/96 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ルター，ヘルムート ドイツ国 デー−79639 グレンツァハ− ヴィーレン テュリンガーヴェーク ３ア ー (72)発明者 ヘルツォーク，ベルント ドイツ国 デー−79639 グレンツァハ− ヴィーレン ホルンライン 21 Ｆターム(参考） 4C083 AB032 AB052 AB362 AC022 AC122 AC211 AC342 AC352 AC392 AC432 AC472 AC482 AC641 AC791 AC792 AC851 AD022 AD052 AD072 AD092 AD152 AD202 AD662 BB46 CC19 CC31 DD32 DD33 EE01 EE17 EE29 4H006 AA01 AA02 AA03 AB12 AB92 AC25 BA02 BA32 BA67 4H039 CA21 CD40 CG10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、ショウノウ誘導体又はヒダントイン誘導体であり、 Ｒ₁は水素又はＣ₁−Ｃ₅アルキルである）で示されるジフェニル化合物。
2. 【請求項２】 Ｒが式（１ａ）；（１ｂ）；（１ｃ）；（１ｄ）；又は（１
   ｅ） 【化２】 （式中、Ｙ⁺は、水素；アルカリ金属；アルカリ土類金属、１／２Ｚｎ²⁺、１／
   ３Ａｌ³⁺、１／２Ｂａ²⁺、 【化３】 であり、 Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、互いにおのおの独立して、水素；Ｃ₁−Ｃ₅アルキル又はヒ
   ドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₅アルキルであり、 Ｒ₁は請求項１で挙げられた意味を持つ）の基である、請求項１記載のジフェニ
   ル化合物。
3. 【請求項３】 式（２） 【化４】 （式中、Ｒ₁は水素又はＣ₁−Ｃ₅アルキルであり、 Ｙ⁺は請求項２で挙げられた意味を持つ）に相当する、請求項１記載のジフェニ
   ル化合物。
4. 【請求項４】 式（３） 【化５】 （式中、Ｒ₁は式（１）のために挙げられた意味を持つ）で示されるジフェニル
   ビスアルデヒドを、塩基又はルイス酸の存在下で、対応するショウノウ誘導体又
   はヒダントイン誘導体と反応させることを含む、式（１）の化合物の調製方法。
5. 【請求項５】 ヒト及び動物の毛髪及び皮膚をＵＶ放射の有害作用から保護
   するための、請求項１に記載された式（１）の化合物の使用。
6. 【請求項６】 少なくとも１種又は数種の請求項１記載の式（１）の化合物
   を、化粧用に適合しうる担体又は助剤とともに含む、化粧用配合物。
7. 【請求項７】 追加のＵＶ保護剤を含む、請求項６記載の配合物。
8. 【請求項８】 追加のＵＶ保護剤が、トリアジン、オキサニリド、トリアゾ
   ール、ビニル基含有アミド又はケイ皮酸アミドである、請求項６又は７に記載の
   配合物。