JP2002520190A - 包装用多層共押出し耐熱性深絞りフォイル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリアミド、ポリオレフィン又はオレフィン系コポリマーを含み、接着剤及びＥＶＯＨを含まない、多層の共押出しされた耐熱性深絞りフォイルに関する。該フォイルは、深絞りされたフォイル中で熱処理を受ける製品の包装用に特に有用である。このフォイルは、ポリアミドからなる外層とポリオレフィン又はオレフィン系コポリマーからなる第二の外層を有し、この複合フォイルが５０〜１５０℃の温度において離層しないことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリアミド、ポリオレフィン及び／又はオレフィンに基くコポリマ
ーを含む、熱成形可能な、多層の、共押出しされた、無接着剤かつ無ＥＶＯＨの
フィルムに関する。このフィルムは、熱成形されたフィルム中で熱処理を受ける
製品の包装用に特に好適である。このフィルムは、ポリアミドの外層とポリオレ
フィン又はオレフィンに基くコポリマーの第二の外層を有し、この複合フィルム
が５０〜１５０℃の温度においてさえ離層しないことを特徴とする。

【０００２】 従来技術及び本発明に関する議論を簡単にするため、本発明の分野中のフィル
ムのために使用されるポリマーを以下より詳細に議論し、以後の説明中でこれら
のポリマーを示すために用いられる略号を紹介する。ここで挙げる具体的なポリ
マー種は、本発明によるフィルムの該当する層に適するものをいう。

【０００３】 ポリアミドという語（略号「ＰＡ」）は、最も広い意味で酸アミド原子団Ｒ−
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ’によって相互に結合されるポリマー化合物を意味すると理解さ
れる。ポリアミドは二つのグループに区別される：ω−アミノカルボン酸の重縮
合によるか又はそれらのラクタムの重合によって一つの構成単位からポリアミド
−６型を生成するもの、及び二つの構成単位すなわちジアミン及びジカルボン酸
から重縮合によってポリアミド−６６型を生成するものである。その他の従来型
ポリアミドとしては上記の各タイプのポリアミドの組み合わせによって生成され
るコポリアミドもある。

【０００４】 「ＰＯ」はポリオレフィン類の総称的略号である。ポリオレフィンの例として
は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチ
レン、ポリブチレン、及びオレフィン類から生成される更に他のすべてのポリマ
ーがある。更にＰＯという表現は、オレフィンと他のモノマーからなるオレフィ
ンコポリマーで、オレフィンが組成の主要部分であるものを包含する。このよう
な化合物としては例えば、エチレンと不飽和エステル（例えば酢酸ビニル）のコ
ポリマー、エチレンと不飽和カルボン酸又はその塩とのコポリマーが含まれる。

【０００５】 「ＰＰ」は、側位のメチル基の空間的配置に関係なくポリプロピレンを示す。
「ＥＰＣ」は、プロピレンと１〜１０モル％のエチレンとのコポリマーで、エチ
レンが分子内に統計的に分布しているものを示す。

【０００６】 ［ＬＤＰＥ］は、密度の範囲が０．８６〜０．９３ｇ／ｃｍ³である低密度ポ
リエチレンを示す。ＬＤＰＥの分子は高度に分岐していることを特徴とする。

【０００７】 「ＬＬＤＰＥ」は、エチレンに加えて一つ又はそれ以上の、３炭素原子以上の
α−オレフィンをコモノマーとして含む直鎖状低密度ポリエチレンである。α−
オレフィンの例として挙げられるものには、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１及びオクテン−１が含まれる。直鎖状の主鎖に側鎖がつくこと
を特徴とするＬＬＤＰＥの典型的な分子構造は、上記の化合物の重合によって作
られる。密度は０．８６〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の間で変化する。メルトフロー
インデックスＭＦＲは、通常０．３〜８ｇ／１０分である。一部の文献では直鎖
状エチレン−α−オレフィンコポリマーは、密度に応じてＶＬＤＰＥ又はＵＬＤ
ＰＥに細別される。しかしながら、Ｇｎａｕｃｋ／Ｆｒｕｎｄｔ（Ｅｉｎｓｔｉ
ｅｇ ｉｎ ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｃｈｅｍｉｅ， Ｈａｎｓｅｒ Ｖ
ｅｒｌａｇ １９９１， ｐ．５８）によれば、これらのコポリマーの物性、加
工、及び使用はエチレンホモポリマーの場合と概ね一致するので、本明細書では
より精密な分類は採用しないものとする。

【０００８】 「ＨＤＰＥ」は、分子鎖内に分岐が少ししかない直鎖状高密度ポリエチレンを
示す。ＨＤＰＥの密度は０．９３〜０．９７ｇ／ｃｍ³の間で変化する。

【０００９】 「ｍＰＥ」は本明細書においては、メタロセン触媒によって重合させたエチレ
ンコポリマーを示す。４又はそれ以上の炭素原子を持つα−オレフィンを、コモ
ノマーとして用いることが好ましい。従来のチーグラー−ナッタ触媒を用いて製
造されたポリマーは、しばしば低分子量分画中に比較的高濃度のα−オレフィン
を含む。極めて均一なメタロセン触媒活性中心の作用によって、狭い分子量分布
が得られ、分画を行うと、高分子量及び低分子量の何れの分画中にも極めて均一
なα―オレフィンの含有量が見られる。密度は好ましくは〜０．９００〜０．９
３０ｇ／ｃｍ³である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、３．５以下、好ましくは３以
下である。

【００１０】 「ＥＡＡ」は、エチレン及びアクリル酸からなるコポリマーを示し、「ＥＭＡ
Ａ」は、エチレン及びメタクリル酸からなるコポリマーを示す。エチレン含量は
好ましくは６０〜９９モル％である。

【００１１】 「Ｉ」は、オレフィン系のコポリマーで、分子がイオン結合によって架橋して
いるものを示す。イオン結合は可逆性である、すなわちイオン性の架橋が通常の
加工温度（１８０〜２９０℃）で破壊し、冷却時に再生することを意味する。エ
チレンとアクリル酸のコポリマーをナトリウム又は亜鉛イオンで架橋したものが
通常ポリマーとして用いられる。

【００１２】 「ＥＶＡ」はエチレンと酢酸ビニルからなるコポリマーを示す。エチレン含量
は好ましくは６０〜９９モル％である。

【００１３】 「ＨＶ」は共押出し可能の、カップリングポリマーを示す。一方接着剤という
語は、ポリマー類を含む、非金属物質であり、接合するフィルム層の構造を本質
的に変化させず、二つのフィルム層を表面接着及び内部強度によって接合し得る
ものを示す。カップリング材とは対照的に、接着剤は共押出しが不能であり、例
えばラミネーション又は液体塗布による表面コートによって別途加工する必要が
ある。

【００１４】 カップリング材は好ましくは、例えばＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ，ｍＰＥ，ＥＶＡ
，ＥＡＡ，ＥＭＡＡ．ＰＰ、ＥＰＣのようなポリオレフィンの変性品であり、例
えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸のような、α，β−単不飽和（ｓｉｎｇ
ｌｙ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）ジカルボン酸又はそれらの酸無水物、酸エステ
ル、酸アミド、及び酸イミドを含むグループからの、少なくとも一つのモノマー
がグラフトされたものである。押出し可能のカップリング材としては追加的に、
メチレンと、アクリル酸、メタクリル酸のような、α，β−単不飽和ジカルボン
酸、及び／又はそれらの亜鉛又はナトリウムとの金属塩及び／又はそれらのアル
キル（Ｃ₁−Ｃ₄）エステルとのコポリマーも又用いてもよく、それらは又例えば
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸ようなα，β−単不飽和ジカルボン酸又はそ
れらの酸無水物、酸エステル、酸アミド、及び酸イミドを含むグループからの少
なくとも一つのモノマーによってグラフトされていてもよい。更に、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、又はエチレン／
α―オレフィンコポリマーのようなポリオレフィンを用いてもよく、それらはエ
チレンとアクリル酸、メタクリル酸のようなα，β−単不飽和ジカルボン酸、及
び／又はそれらの亜鉛又はナトリウムとの金属塩及び／又はそれらのアルキル（
Ｃ₁−Ｃ₄）エステルのコポリマーによってグラフトされていてもよい。特に接合
材として好適なものは、α，β−単不飽和ジカルボン酸無水物、特に無水マレイ
ン酸、をグラフトしたポリオレフィン、特にエチレン／α−オレフィンコポリマ
ーである。ＨＶは又エチレン／酢酸ビニルコポリマー、好ましくは酢酸ビニルを
少なくとも１０ｗｔ％含むもの、を含んでもよい。

【００１５】 一つのフィルム中の異なった層は、「／」で分離して示す。一つの層中のポリ
マー混合物は丸括弧内に「＋」で連結して記述する。従って、次のフィルム構造
「．．．／ＬＬＤＰＥ／（ｍＰＥ＋ＬＤＰＥ）」は、一つの外層がｍＰＥとＬＤ
ＰＥの混合物を含む、複層フィルムであることを示す。一つの内層はＬＬＤＰＥ
からなる．このフィルムの残りの層は「．．．」で示す。

【００１６】 ＥＰ ０ ４９０ ５５８号においては包装した食品を加熱する工程が述べら
れている。（グリコール変性ポリテレフタル酸エチレン＋ポリカーボネート）／
ＨＶ／ＥＶＯＨ／ＨＶ／ＬＬＤＰＥからなる、厚さ２００／１０／１５／１０／
１００μｍの熱成形可能なトレーフィルムを熱成形し、食品を入れ、ポリアミド
及びポリエチレンからなる、微細孔をあけたカバーフィルムでシールする。カバ
ーフィルム中の孔の径は約８５μｍである。包装品を冷凍し、使用直前に沸騰水
で加熱する。微細孔は加熱工程中に空気を逃がすためには十分大きく、水の侵入
を防ぐためには十分小さい。このタイプの包装は、製品を大気条件で保存するに
は適さない。バクテリア、酵母、又はカビが、孔あきのカバーフィルムを貫通す
ることができるからである。

【００１７】 ＷＯ ９４／１９１８６号においては、ポリオレフィン／カップリング材／Ｐ
Ａ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／カップリング材／ポリオレフィンというフィルム構造を持
つ対称性のフィルムが述べられている。ポリアミドは好ましくは芳香族のＰＡ、
又はカプロラクタムを含まないＰＡに由来するものである。外側のカップリング
材層及びポリオレフィン層をフィルムから取り除くことが可能であることが強調
されている。このタイプのフィルムはオートクレーブ中、水雰囲気中で滅菌する
ことが可能であるが、水中ではフィルムの切断端部においてＥＶＯＨ層がふやけ
る。ＥＶＯＨが水により溶解して失われるので、この結果二つのＰＡ層の間で離
層が起りうる。選ばれた温度が高いほど、離層は甚だしくなる。

【００１８】 ＵＳ ０４ ９９７ ７１０号においては、ＰＡ／ＨＶ／ＬＬＤＰＥ／ＨＶ／
ＥＶＯＨ／ＨＶ／シーリング層という構造を持つ７層のフィルムが述べられてい
る。このフィルムにおいても、内部にあるＥＶＯＨ層は、加熱時に切断端部にお
いて水分に曝される。この結果フィルムの離層が起りうる。

【００１９】 ＤＥ １９ ５１０ １３６号においては、ＰＡ／ＨＶ／ＰＡ／ＨＶ／ＰＥの
構造を持つ、多層の無接着剤フィルムが述べられている。このフィルムでは、Ｐ
Ｅからなるシーリング層が押出しコーティングされるため、共押出しは行われな
い。押出しコーティングであるため、ＨＶ層とＰＥ層の間の接合は、全層が一つ
の機械で一体化する完全共押出しフィルムの場合ほど高度ではない。

【００２０】 同じ製造工程がＤＥ １９ ５０７ ２１５号のＰＡ／ＨＶ／ＰＡ／ＨＶ／Ｉ
の構造を持つ多層、無接着剤フィルムの基礎をなすが、これは場合によりＨＶと
Ｉの間に更に他のＨＶ層を補ってもよく、特に熱処理／酢漬け用品の製造用に開
発されたものである。製造工程上の理由で、Ｉ層は押出しコーティングされ、熱
処理時にフィルムはコーティング面において離層を起こす傾向がある。フィルム
をボイルドハムから取除く際には、フィルムの残片がハムの表面に付着する可能
性があり、これは好ましくない。

【００２１】 それ故、特に水雰囲気中における熱処理の間に、改善された高い複合材接着性
及びシール強度を示し、かつ熱成形が可能なフィルムを供給するという目的が存
在した。更に、例えばボイルドハムの調製においては、熱処理補助材として適切
なフィルムが使用され、ハムをフィルムから分離する際にフィルム残片がハムの
上に残らないことを確保しなければならない。消費される前にはいかなるフィル
ム残片もハムから取り除かねばならないからである。例えば水浴中で１００℃で
加熱される、調理済み食品及び調製済み食事の包装においては、包装のシールが
確実に保たれなければならない。複合材の接着とシール強度が弱いフィルムの場
合は、包装の内容物が水浴中に逸出するであろう。包装中で滅菌される製品の場
合は、包装は滅菌条件下で漏れを起こしてはならない。

【００２２】 上記の目標は本発明により、ポリアミド及びポリオレフィン又はオレフィンコ
ポリマーの層を含む多層フィルムによって達成されるが、この場合フィルム複合
体は複合体の接着を改善するために共押出しによって製造され、かつＥＶＯＨを
全く含有しない。

【００２３】 本発明によるフィルムは従って、少なくとも８層の、共押出しされた、無接着
剤かつ無ＥＶＯＨのフィルムを含み、下記から構成される： ａ） ポリアミド又は各種のポリアミドの混合物を含む外層１０、 ｂ） ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマーの混合物
を含む外層２４、 ｃ） ポリアミド又は各種のポリアミドの混合物を含む内層１８、 ｄ） ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマーの混合物
を含む内層１４、 ｅ） 外層１０と内層１４に隣接し、カップリングポリマーを含む内層１２、 ｆ） 内層１４と１８に隣接し、カップリングポリマーを含む内層１６、 ｇ） 内層１８と２２に隣接し、カップリングポリマーを含む内層２０、 ｈ） 内層２０と外層２４に隣接し、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー
又はこれらのポリマーの混合物を含む内層２２。

【００２４】 本発明によるフィルムの典型的構造を、再度下表に図式的に示す：

【００２５】

【表１】

【００２６】 本発明によるフィルムは、ポリアミド又はポリオレフィンが加工できるすべて
の従来型押出し装置で押出し可能である。

【００２７】 外層１０及び内層１８はポリアミドとして、好ましくはＰＡ６、ＰＡ１１、Ｐ
Ａ１２又はＰＡ６６、これらのポリアミドに基くコポリアミド、又はこれらのポ
リマーの混合物を含む。好適なコポリアミドは、特にＰＡ６／６６，ＰＡ６／１
２，ＰＡ６／６１，ＰＡ６／ＩＰＤＩ，ＰＡ６６／６１０，ＰＡ６／１１／６６
である。酸素遮断性又は熱成形性を改善するために、これらのポリアミド又はポ
リアミド混合物は、部分的に芳香族であるＰＡ，特にＰＡ６Ｉ／６Ｔ，ＰＡＭＸ
Ｄ６又はＰＡ６１と混合してもよい。

【００２８】 ＰＡからなる層は添加剤により変性してもよい。適当な添加剤は例えば結晶化
助剤、滑剤及び加工助剤である。

【００２９】 ポリアミドは更に層状の粒子により変性してもよい。層状の粒子は無機材料か
らからなるものでも有機材料からなるものでもよい。粒子の繊維長さは、通常７
００μｍ以下であるが、その固有粒子径とみなされる。例えばフィルムの酸素遮
断性又は引張強さが、これらの粒子の添加によって改善されるかもしれない。

【００３０】 更に他の特性は輻射線、特に紫外線（２００〜３８０ｎｍ）の透過性である。
一部のタイプのＰＡは一定の波長のＵＶ光線を吸収することが見出されており、
それ故例えば肉のような敏感な製品をよりよく保護することができる。

【００３１】 外層２４は、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマー
の混合物を含む。ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ｍＰＥ，Ｉ，ＨＤＰＥ，ＰＰ，ＥＰＣ
又はこれらのポリマーの混合物が好適に用いられる。減摩性を改良するために滑
剤及びブロッキング防止剤を加えてもよい。滑剤の量は、層の厚さに応じて５０
〜２０００ｐｐｍの範囲であるべきであり、層厚さが薄いほど、より高濃度が好
ましい。外層中のブロッキング防止剤の量は、５０〜３０００ｐｐｍの範囲、好
ましくは１００〜２０００ｐｐｍの範囲であるべきである。

【００３２】 内層１２，１６、及び２０は、押出し可能なカップリング材を含む。変性ポリ
オレフィン又はオレフィンコポリマーが、カップリング材として好適に用いられ
る。カップリング材は、それなしでは非接着性の複合材の二層間の接着性を増大
する。

【００３３】 内層１４は、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマー
の混合物を含む。内層１２及び１６の材料は内層１４に適合させ、これらの層の
接着が高温においても、特に目的とする使用温度においても、保証されるように
する。

【００３４】 内層２２は、高い使用温度においても内層２２が内層２０及び外層２４と接着
するように選ばれた、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポ
リマーの混合物である。更にこれはシーリング工程の間シーリング層を支持する
。

【００３５】 ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマーの混合物を含
むすべての層は、好ましくは最高使用温度以上において溶融するものから選ばれ
る。最高使用温度とは、本発明によるフィルムから作られた包装物を熱処理する
際に到達する最高の温度であると理解される。ポリアミドからなる層は好ましく
は、最高使用温度より４０℃以上高い温度で溶融するものから選ばれる。

【００３６】 もし包装物が、大気圧における水の沸点（約１００℃）に近い温度で処理され
るならば、オレフィン系の層は、１１０℃以上の融点を持つ直鎖状分子からなる
ことが特に好ましい。最高約１２１℃までの使用温度の場合は、直鎖状のエチレ
ン系ポリオレフィン又はオレフィンコポリマーを用いることが好ましい。１２１
℃以上ではプロピレン系のポリオレフィン又はオレフィンコポリマーを用いるこ
とが好ましい。

【００３７】 例えばボイルドハム調製の際に生ずるように、最高使用温度が約８０℃以下で
ある場合は、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマーの層は、アイオノマー、
ＥＡＡ，ＥＭＡＡ，ＬＬＤＰＥ，ＥＶＡ，ｍＰＥ又はこれらの混合物を含むこと
が好ましい。特に肉のフィルムへの接着は、例えばアイオノマーのような極性の
ポリマーによって改善することができる。

【００３８】 本発明によるフィルム構造を持つフィルムは、内容物が一つ又はそれ以上の固
体又は液体相を構成するか、或いはそれらの相の組み合わせであるかを問わず、
きわめて広範囲の食品の包装に適する。これらのフィルムは高温包装製品の包装
に適する。しかしながら、これらは熱処理を受け、その際に包装が離層してはな
らないような製品の包装用途に特に好適である。これらは５０〜１５０℃の温度
で熱処理される包装用途に特に最も好適である。

【００３９】 本発明による構造を持つフィルムは熱成形用途に特に好適である。熱成形とは
、フィルム又はシートを、加熱後、圧縮空気又はピストンの作用で、プレス又は
絞り成形して、成形トレーを製造することを意味すると理解される。熱成形工程
の間にフィルムの厚さは、伸長条件に応じて減少する。

【００４０】 減摩性を向上させるために従来の滑剤及びブロッキング防止剤をフィルムに加
えてもよい。ブロッキング防止剤の例は、公知の有機又は無機固形粒子で、シー
リング層の外面から突出し、それによってフィルムの減摩挙動を改良するもので
ある。好適な化合物としては、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、滑石などが含まれる。上記の化
合物のうちでは二酸化ケイ素が好適に用いられる。公知の有機ブロッキング防止
剤としては、例えばポリエステル及びポリカーボネートのような相溶性のないポ
リマーがある。効果的な量は０．０５〜２ｗｔ％、好ましくは０．１〜０．８ｗ
ｔ％の範囲である。平均粒子径は１〜１０μｍの間であり、この面では球形の粒
子が特に好適である。これらの粒子は好ましくは、一方又は双方の外層にのみ使
用する。

【００４１】 上記の固形粒子とも協力して、フィルムの減摩性を改良するその他の添加剤は
、通常滑材と呼ばれる化合物であり、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
ワックス、金属石鹸、並びにポリジメチルシロキサン又は、Ｐｉｒｉｎｇｅｒに
よって記述されているその他の物質である（Ｏｔｔｏ Ｐｉｒｉｎｇｅｒ： Ｖ
ｅｒｐａｃｋｕｎｇｅｎ ｆｕｒ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌ， ＶＣＨ Ｖｅ
ｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ １９９３，５３ページ参照）。滑剤の効
果的な量は、０．０１〜３ｗｔ％、好ましくは０．０２〜１ｗｔ％の範囲である
。高級脂肪酸アミドを０．０１〜０．２５ｗｔ％の範囲で加えるのが特に好適で
ある。外層用に特に好適な脂肪酸アミドの一つはエルカミドである。

【００４２】 フィルム中の滑剤の全量は１０００ｐｐｍを越えるべきではない。より厚いフ
ィルムにはより小さな絶対量の滑剤が好ましい、何故ならばさもないとフィルム
の表面上に滑剤の沈積が増すおそれがある。極端な場合には、外観的に目立つ滑
剤からなる斑点がフィルム上に生ずるかもしれない。

【００４３】 本発明によるフィルムの一つ又はそれ以上の層を着色してもよい。

【００４４】 本発明によるフィルムは、防曇剤又は帯電防止剤のような更に他の従来の添加
剤を従来量含んでもよい。Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓによれば（Ｄｉｅ Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ， ＶＤＩ
−Ｖｅｒｌａｇ， Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ １９９２， ｐ．２３）いわゆる内
部帯電防止剤の場合の公知の帯電防止剤は、脂肪酸のエトキシ化三級アミン又は
脂肪酸のエトキシ化グリコールエステル、或いは外部帯電防止剤の場合は脂肪酸
の第四級アンモニウム塩である。微細水滴がフィルムの表面へ付着したり表面を
覆うことを防ぐ界面活性物質は、防曇剤又は付着防止剤とも呼ばれる。公知の防
曇剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレイン酸エステルがある。

【００４５】 外層２４はピール層として構成してもよい。ピール効果を生むための一つの公
知の方法は、ポリブチレンをポリエチレン又はエチレン系コポリマーに加えるこ
とである（Ａｈｌｈａｕｓ： Ｖｅｒｐａｃｋｅｎ ｍｉｔ Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆｅｎ， Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ １９９７， ｐ．２３９
）。

【００４６】 フィルム全体の厚さは好ましくは最大で４００μｍ、特に好ましくは２５０μ
ｍ以下とすべきである。フィルムの全厚さに対するポリアミド層の厚さは好まし
くは４０％を越えるべきではない。ポリアミド層相互の厚さの比率（内層１８に
対する外層１０）は広い範囲で自由に選んでもよい。フィルム全厚さに対するカ
ップリング材として機能する層の厚さの合計の比率は、好ましくは３０％以下、
特に好ましくは２０％以下とすべきである。フィルム全厚さに対する内層１４の
厚さの比率は、好ましくは５〜３０％の間とすべきである。

【００４７】 本発明による可能なフィルム構造を下表に示すが、これは図式的概要であり、
それ故完全なものではない。例示した構造内に挙げたポリマー類は、フィルムの
構造内で変わってもよく、また同一のポリマー組成を持つ必要はない。従って例
えば構造Ｎｏ．１中では各ＰＡ層のタイプは異なってもよく、同じことがＨＶ系
及びオレフィン系の各層についても適用される。

【００４８】

【表２】

【００４９】 溶融台顕微鏡を用いたプラスチックフィルムの融点測定 この試験法はプラスチックフィルム中の一つの層の融点を測定するのに用いら
れる。融点とは大気圧下で結晶格子が崩壊する温度であると理解される。測定す
べき試料（フィルムのミクロトーム切片）を加熱台上で加熱し、偏光させた透過
光中で顕微鏡下で観察する。もしフィルムのある層が部分結晶性の複屈折性のプ
ラスチックからなるものであるならば、溶融する際にはその性質を失うが、もし
その試料を交差させた偏光フィルターの間に置くならば、それを偏光中で観察す
ることができる。もしそのフィルム層が複屈折性を全く示さないか、又は弱い複
屈折性しか示さない場合は、試料保持台上で試料が溶融する温度範囲は、試料を
偏光していない透過光中で観察することによって測定することができる。多くの
場合融点は＋／−１℃の精度まで測定できる。

【００５０】 以下本明細書でいうメルトフローインデックス（ＭＦＲ）は、ＤＩＮ ＩＳＯ
１１３３によって測定された値を指す。特記のない場合は、温度と荷重につい
ての測定条件は、ＤＩＮ ＩＳＯ １１３３の条件Ｄ，すなわち温度が１９０℃
、荷重が２．１６ｋｇである。

【００５１】 原料の密度についてはＩＳＯ １１８３（Ａ）による測定法による。

【００５２】 用いられるすべての原料は、市販品である。

【００５３】 ポリアミド含有層の融点は、すべての実施例及び比較例において、１７０℃以
上であった。

【００５４】

【実施例】実施例１ 構造が（８０％ＰＡ−１＋２０％ＰＡ６／１２）／ＨＶ−１／ＬＬＤＰＥ−１
／ＨＶ−１／（８０％ＰＡ−１＋２０％ＰＡ６／１２）／Ｉ−１／ＥＡＡ／Ｉ−
２である多層ブロー成形フィルムを、層厚さが４７／１４／４２／１３／３９／
２４／３０／２２μｍで共押出しによって製造した。カップリング材ＨＶ−１は
すべての層で同一であり、無水マレイン酸をグラフトしたＬＬＤＰＥ系で、ＭＦ
Ｒは２１ｇ／１０分、密度は９１４ｋｇ／ｍ³であった。カップリング層ＨＶ−
１の融点は１２２℃であった。ＰＡ−１は、密度が１１３０ｋｇ／ｍ³のＰＡ６
で、ｍ−クレゾール中の相対溶液粘度は４であった（ｃ＝１０ｇ／ｌ）。コポリ
アミドＰＡ６／１２は、ラウリンラクタム４０％を含み、密度は１０５０ｋｇ／
ｍ³で、ＭＶＩ（ＩＳＯ １０３３により１９０℃／５ｋｇで測定）は、約２５
ｍｌ／１０分であった。ＬＬＤＰＥ−１は密度９１１ｋｇ／ｍ³の直鎖状ＰＥで
、ＭＦＲが０．９ｇ／１０分、融点が１１８℃であり、コモノマーはブテン−１
であった。Ｉ−１は密度９４０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲが４ｇ／１０分のアイオノマ
ーであり、これはエチレンと約１０％のメタクリル酸及び４％のアクリル酸ブチ
ルのコポリマーで、亜鉛で部分中和したものであった。Ｉ−２は密度９４０ｋｇ
／ｍ³、ＭＦＲが１ｇ／１０分のアイオノマーであり、これはエチレンと約１４
％のメタクリル酸のコポリマーで、亜鉛で部分中和したものであった。ＥＡＡは
約９．５％のアクリル酸を含み、密度は９３８ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲは１．５ｇ／
１０分であった。融点はＩ−１が８７℃、ＥＡＡが９８℃、Ｉ−２が９４℃であ
った。比較例２ 構造が（８５％ＰＡ−２＋１５％ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）／ＨＶ−３／（８５％ＰＡ
−２＋１５％ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）／ＨＶ−３／ＥＭＡＡ／Ｉ−３である多層の無接
着剤フィルムを、層厚さが４０／１０／４０／１０／７５／２５μｍで、かつＥ
ＭＡＡ／Ｉ−３層は予め作られた複合フィルムの上にコートする方法で製造した
。ＰＡ−２は、密度が１１４０ｋｇ／ｍ³のＰＡ６で、ｍ−クレゾール中で測定
した相対溶液粘度は３．８であった（ｃ＝１０ｇ／ｌ）。無定形のＰＡ６Ｉ／６
Ｔは、実施例１で述べたものに該当する。カップリング材ＨＶ−３は、無水マレ
イン酸をグラフトしたＬＬＤＰＥを含み、ＭＦＲは４ｇ／１０分、密度は９１０
ｋｇ／ｍ³、融点は１２４℃であった。ＥＭＡＡはエチレンと約６％のメタクリ
ル酸のコポリマーで、ＭＦＲは９ｇ／１０分、密度は９３０ｋｇ／ｍ³であった
。外層はアイオノマーＩ−３からなり、これは約１５％のメタクリル酸と共重合
したもので、亜鉛イオンで部分中和したものであった。Ｉ−３の密度は９４０ｋ
ｇ／ｍ³で、ＭＦＲは約４．５ｇ／１０分であった。融点はＨＶ−３層が１２０
℃、ＥＭＡＡ層が１０３℃、Ｉ−３層が９３℃であった。

【００５５】 両フィルムを熱成形機（Ｍｕｌｔｉｖａｃ）で加熱し、そして熱成形した。生
成したトレーにはボイルドハムを入れ、カバーフィルムでシールして、包装品の
形状に合わせた型の中で、７５℃で２時間水雰囲気中で加熱した。加熱後包装品
を冷却し、次いでフィルムを取り去った。実施例１からのフィルムの場合、離層
は全く起らなかったが、比較例２からのフィルムの場合は、加熱工程間に起きた
離層によって生じたフィルムの残片が、全実験例の５％以上で肉上に残った。こ
こで得られた結果は、異なった加熱条件によるボイルドハムの調製を含む更に他
の同様な試験によって確認された。実施例３ 構造が（９５％ＰＡ−１＋５％ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）／ＨＶ−１／ＬＬＤＰＥ−３
／ＨＶ−１／ＰＡ−１／ＨＶ−１／ＬＬＤＰＥ−３／（６６％ＬＬＤＰＥ−２
＋３４％ＬＬＤＰＥ−３）である多層ブロー成形フィルムを、層厚さが２５／７
／１９／７／１５／７／１２／１８μｍで、共押出しによって製造した。カップ
リング材ＨＶ−１及びポリアミドＰＡ−１は実施例１で用いたものに該当する。
コポリアミドＰＡ６Ｉ／６Ｔは、比較例２で用いたものに該当する。ＬＬＤＰＥ
−３は密度９２０ｋｇ／ｍ³の直鎖状ＰＥで、ＭＦＲが１ｇ／１０分、融点が１
２４℃であり、コモノマーはオクテン−１であった。ＬＬＤＰＥ−２は密度９４
０ｋｇ／ｍ³の直鎖状ＰＥで、ＭＦＲが１ｇ／１０分、融点が１２５℃であり、
コモノマーはオクテン−１であった。比較例４ 構造がＰＡ−２／ＨＶ−３／（８５％ＰＡ−２＋１５％ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）／Ｈ
Ｖ−３／（８０％ＬＬＤＰＥ−４＋２０％ＬＤＰＥ）である多層の無接着剤フィ
ルムを、層厚さが３５／１０／３５／１０／５５μｍで、かつ（８０％ＬＬＤＰ
Ｅ−４＋２０％ ＬＤＰＥ）層は予め作られた複合フィルムの上にコートする方
法で製造した。ＰＡ−２，無定形のＰＡ６Ｉ／６Ｔ、及びカップリング材ＨＶ−
３は、比較例２で述べたものに該当する。ＬＬＤＰＥ−４はエチレン及びオクテ
ン−１を含み、ＭＦＲが４ｇ／１０分、密度が９４０ｋｇ／ｍ³であった。ＬＤ
ＰＥは、密度が９２４ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲが３．８ｇ／１０分であった。シーリ
ング層の融点は約１２１℃であった。

【００５６】 実施例３及び比較例４の双方からそれぞれ、ＤＩＮ Ａ４サイズの３試料を切
り取り、横に折り曲げて、四辺をすべてシールし、水を入れるための小さな隙間
をシールせずに残した。隙間を通して水を入れ、そしてこのものを密封した。こ
の包装物中に残った空間は全容量に対して２０％以下であった。次に包装物を沸
騰水中で４５分間加熱した。実施例３のフィルムの包装からは水は全く流出せず
、一方比較例４の包装からは水が流出していた。

【００５７】 これらの実施例から、本発明によるフィルムは、従来技術を反映した比較試料
よりも、高い使用温度によりよく耐えることが確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ Ｆターム(参考） 3E086 AB02 AD05 BA04 BB37 CA03 4F100 AK03B AK03C AK03D AK03E AK05E AK06E AK07E AK46A AK46E AK47A AK47E AK48A AK48E AK48J AK63E AK64E AL01A AL01C AL01E AL05A AL05E AL07B AL07D BA05 BA07 BA10A BA10E BA15 EH20 GB15 GB16 JA20 JJ03 JL11B JL11D JL12E YY00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも８層の、共押出しされた、接着剤を含まず、かつ
   ＥＶＯＨを含まないフィルムであり、 ａ） ポリアミド又は各種のポリアミドの混合物を含む外層１０、 ｂ） ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマーの混合物
   を含む外層２４、 ｃ） ポリアミド又は各種のポリアミドの混合物を含む内層１８、 ｄ） ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又はこれらのポリマーの混合物
   を含む内層１４、 ｅ） 外層１０と内層１４に隣接し、カップリングポリマーを含む内層１２、 ｆ） 内層１４と１８に隣接し、カップリングポリマーを含む内層１６、 ｇ） 内層１８と２２に隣接し、カップリングポリマーを含む内層２０、 ｈ） 内層２０と外層２４に隣接し、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー
   又はこれらのポリマーの混合物を含む内層２２、 から構成されたフィルム。
2. 【請求項２】 すべての層が最高使用温度より高い融点を有することを特徴
   とする請求項１記載のフィルム。
3. 【請求項３】 外層１０及び内層１８がポリアミドとして、ＰＡ６、ＰＡ１
   １、ＰＡ１２又はＰＡ６６、これらのポリアミドに基くコポリアミド、特にＰＡ
   ６／６６，ＰＡ６／１２，ＰＡ６／６１，ＰＡ６／ＩＰＤＩ，ＰＡ６６／６１０
   ，ＰＡ６／１１／６６、又はこれらのポリマーの混合物を含むことを特徴とする
   請求項１又は２記載のフィルム。
4. 【請求項４】 外層１０及び内層１８が、ある比率の、部分的に芳香族であ
   るポリアミド、特にＰＡ６Ｉ／６Ｔ，ＰＡＭＸＤ６又はＰＡ６１を含むポリアミ
   ドの混合物を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか記載のフィルム。
5. 【請求項５】 外層２４が、ポリオレフィン又はオレフィンコポリマー又は
   これらのポリマーの混合物、好ましくはＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ｍＰＥ，Ｉ，Ｈ
   ＤＰＥ，ＰＰ，ＥＰＣ又はこれらのポリマーの混合物を含むことを特徴とする請
   求項１〜４の何れか記載のフィルム。
6. 【請求項６】 内層１２，１６及び２０が、カップリングポリマーとして変
   性したポリオレフィン又はオレフィンコポリマーを含み、これらが上述の各層内
   において同一であっても異なっていてもよいことを特徴とする請求項１〜５の何
   れか記載のフィルム
7. 【請求項７】 フィルムの全体の厚さが最大で４００μｍ、特に２５０μｍ
   以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れか記載のフィルム。
8. 【請求項８】 カップリングポリマーを含む内層１２、１６、及び２０の層
   厚さの合計が、全体の層厚さの３０％以下、特に２０％以下であることを特徴と
   する請求項１〜７の何れか記載のフィルム。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか記載のフィルムから製造された包装材
   料。
10. 【請求項１０】 熱成形によって製造された請求項９記載の包装材料。