JP2002518530A - アルカリ可溶性ラテックス増粘剤 - Google Patents

アルカリ可溶性ラテックス増粘剤

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Abstract

(57)【要約】 （Ａ）不飽和カルボン酸モノマーと、（Ｂ）モノマー（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノマーと、（Ｃ）モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）と重合可能な疎水性のアルコキシル化マクロモノマーとの反応生成物から成る、アルカリ可溶性増粘剤が開示される。前記のモノマー（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノマーは、メチル基を含み、好ましくはアクリレートであり、より一層好ましくはアクリル酸メチルである。開示されるポリマーは、約４．５〜６．０のｐＨにおいて可溶化し、それによってこのポリマーは化粧品組成物中に用いるの特に適するものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、アルカリ可溶性のラテックスポリマー、より特定的には約６より小
さいｐＨにおいて粘度増大を示すラテックスポリマーに関する。
【０００２】発明の背景 本明細書において用語「アルカリ可溶性増粘剤」とは、ラテックスポリマーを
水性媒体中に可溶にするのに有効なレベルにｐＨを上昇させるのに充分な量の塩
基を添加したときに水性媒体中に可溶になるラテックスポリマーを意味する。
【０００３】 アルカリ可溶性増粘剤は、例えばコーティング用組成物（例えばラテックス塗
料）における用途のような工業用途において大いに受け入れられている。かかる
アルカリ可溶性増粘剤は、例えば１９８５年４月３０日付米国特許第４５１４５
５２号；１９８８年２月２日付米国特許第４７２２９６２号及び１９９４年３月
８日付米国特許第５２９２８２８号の各明細書に開示されている。かかるアルカ
リ可溶性増粘剤は、典型的には、 （Ａ）モノエチレン性不飽和（即ち、エチレン性不飽和を１個持つ）カルボン酸
、例えばメタクリル酸、 （Ｂ）モノマー（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノマー、例えばアクリ
ル酸エチル、並びに （Ｃ）疎水性部分及びアルコキシル化部分を含み、前記のモノマー（Ａ）及びモ
ノマー（Ｂ）と重合可能なマクロモノマー の水性エマルション反応生成物から成る。前記マクロモノマーは、多くの場合、
モノヒドロキシル含有界面活性剤とモノエチレン性不飽和モノイソシアネートと
のウレタン反応生成物であるウレタンモノマーである。典型的には、モノヒドロ
キシル含有界面活性剤は、エトキシル化又はプロポキシル化脂肪族アルコール又
はアルキルフェノールから成る。
【０００４】 典型的には、前記のようなアルカリ可溶性増粘剤は、６．０より高いｐＨ、多
くの場合約６．５又はそれ以上の範囲のｐＨにおいて、可溶化して粘度の増大を
示し始める。７．５又はそれ以上のｐＨに達するまでは多くの場合最大粘度に到
達しない。パーソナルケア組成物は皮膚のｐＨ又はそれ以下（例えば約６．５〜
６．８のｐＨ）において有意の粘度増大を必要とするのが典型的であるので、か
かる可溶性増粘剤は、パーソナルケア用途、例えばヘアケア及びスキンケア組成
物には、広く受け入れられていない。
【０００５】 従って、約６．０より小さいｐＨにおいて粘度増大を示すことができる改善さ
れたアルカリ可溶性増粘剤が求められている。
【０００６】発明の概要 本発明によれば、ここに、パーソナルケア用途、例えばヘアケア組成物及びス
キンケア組成物に用いるのに好適なアルカリ可溶性ラテックスポリマーを提供す
ることができる。本発明のポリマーは、 （Ａ）不飽和カルボン酸モノマー、 （Ｂ）前記（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノマー、並びに （Ｃ）疎水性部分及びアルコキシル化部分を有し、前記モノマー（Ａ）及びモノ
マー（Ｂ）と重合可能なマクロモノマー の反応生成物から成る。全く驚くべきことに、本発明に従えば、モノエチレン性
不飽和モノマー（Ｂ）がメチル基を含む場合、好ましくはアクリル酸メチルから
成る場合、約４．５〜６のｐＨにおいてポリマーの安定化が起こり、それによっ
てパーソナルケア用途に用いるのに適したポリマーが作られるということがわか
った。さらに、全く驚くべきことに、本発明に従えば、マクロモノマーの調製に
おいて長鎖脂肪族アルコールを利用すると所望のずり減粘特性を有するポリマー
を得ることができるということがわかった。
【０００７】発明の詳しい説明 本発明に従って用いるのに適した不飽和カルボン酸モノマーは、典型的にはα
，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸である。好ましいカルボン酸モノマーは
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びそれら
の混合物より成る群から選択される。メタクリル酸が特に好ましい。カルボン酸
モノマーの濃度は、ポリマーの総重量を基準として約２０〜７０重量％にするの
が典型的であり、約２０〜５０重量％にするのが好ましく、約３５〜４５重量％
にするのがより一層好ましい。カルボン酸モノマーの量は、例えば水酸化ナトリ
ウムのようなアルカリと反応させたときに可溶化して粘度の増大をもたらすポリ
マー構造を提供するのに充分なものであるのが好ましい。
【０００８】 本発明に従えば、前記のモノマー（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノ
マーは、メチル基を含むものである。このモノマーは、アクリレートであるのが
好ましい。このモノマーは、アクリル酸メチルであるのがより一層好ましい。前
記のモノマー（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノマーの量は、ポリマー
の総重量を基準として約２０〜８０重量％にするのが典型的であり、約３０〜６
５重量％にするのが好ましく、約４５〜５５重量％にするのがより一層好ましい
。
【０００９】 本発明に従って用いるのに適したマクロモノマーは、疎水性部分及びアルコキ
シル化部分を含み、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）と重合可能なものである
。本明細書において用語「マクロモノマー」とは、２種以上の化合物の反応生成
物から成る重合可能なモノマーを意味する。かかるマクロモノマーには、例えば
エチレン性不飽和を含み且つ疎水性脂肪族鎖を末端とする任意のアルコキシル化
（例えばエトキシル化又はプロポキシル化）モノマーが包含される。不飽和の重
合可能な部分の例には、ビニル基含有部分、メタクリロイル、マレオイル、イタ
コノイル、クロトニル、不飽和ウレタン部分、半エステルマレオイル、半エステ
ルイタコノイル、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−Ｏ−、メタクリルアミド及び置換メタクリ
ルアミドより成る群から選択されるものが包含される。疎水性部分の例には、１
分子当たりに少なくとも６個、好ましくは約６〜３０個の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝鎖状の飽和又は不飽和アルキル、アルカリール（即ちアルキルアリー
ル若しくはアルアルキル）、又はアリールより成る群から選択されるものが包含
される。
【００１０】 好ましいマクロモノマーは、モノヒドロキシル含有界面活性剤とモノエチレン
性不飽和イソシアネートとの反応生成物から成るウレタンモノマーである。この
ウレタンモノマーは、モノヒドロキシル含有ノニオン性界面活性剤とモノエチレ
ン性不飽和モノイソシアネート（好ましくはエステル基を持たないもの、例えば
イソシアン酸α，α−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジル）とのウレタン反
応生成物であるノニオン性ウレタンモノマーであるのが好ましい。このモノヒド
ロキシル含有ノニオン性界面活性剤自体はよく知られており、通常は、分子の親
水性部分を提供するために付加したエチレンオキシドを含有するアルコキシル化
（例えばエトキシル化）疎水性物質である。前記疎水性物質は、通常は、少なく
とも６個、好ましくは約６〜３０個の炭素原子を有する炭素鎖が界面活性剤の疎
水性部分を提供する脂肪族アルコール又はアルキルフェノールである。これらの
界面活性剤の例には、商品として入手できるドデシルアルコール又はオクチル若
しくはノニルフェノールのエチレンオキシド付加物であって、疎水性物質１モル
当たりにエチレンオキシド約５〜約１５０モル、好ましくは２５〜６０モルを含
有するものがある。その他の疎水性置換基、例えば１９９６年１月３０日付米国
特許第５４８８１８０号明細書に開示された複合疎水性物質も、本発明に従って
用いるのに好適である。
【００１１】 本発明の１つの好ましい局面において、前記界面活性剤の疎水性部分は、約２
０〜２４個の炭素原子を有する脂肪族アルコールから成る。この脂肪族アルコー
ルは、植物を起源とするものであるのがより一層好ましい。この脂肪族アルコー
ルは、ベヘニルアルコールであるのがさらにより一層好ましい。
【００１２】 前記ウレタンモノマーの調製に用いるのに適するモノエチレン性不飽和イソシ
アネートは、所望のウレタン結合を形成するのに有効な任意のイソシアネートで
あることができる。このイソシアネートは、モノエチレン性不飽和モノイソシア
ネートであるのが好ましい。任意の共重合可能な不飽和、例えばアクリレート及
びメタクリレート不飽和を用いることができる。また、アリルアルコールによっ
て提供されるようなアリル系不飽和を用いることもできる。これら（好ましくは
エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドのようなＣ2〜Ｃ4 モノエポキシドをアクリル又はメタクリル酸と反応させてヒドロキシエステルを
生成させることによって得られるようなヒドロキシ官能性誘導体の形のもの）は
、トルエンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートのような有機ジイ
ソシアネートと等モル割合で反応させるのが好ましい。好ましいモノエチレン性
不飽和モノイソシアネートはイソシアン酸α，α−ジメチル−ｍ−イソプロペニ
ルベンジルにおけるようなスチリルであり、この不飽和モノイソシアネートには
エステル基がないので、生成するウレタンにもこの基がない。前記マクロモノマ
ーの製造に当たって用いられるこのモノエチレン性不飽和イソシアネートの前記
モノヒドロキシル含有界面活性剤に対する量（モル比基準）は、約０．１〜２．
０対１にするのが典型的であり、約１．０対１．０にするのが好ましい。
【００１３】 モノマー（Ｃ）の量は、ポリマーの総重量を基準として約０．５〜６０重量％
にするのが典型的であり、約５〜５０重量％にするのが好ましく、約５〜１５重
量％にするのがより一層好ましい。このマクロモノマーの分子量は、約４００〜
８０００ｇ／モルの範囲であるのが典型的である。本明細書において用語「分子
量」は重量平均分子量を意味する。重量平均分子量を測定するための技術は当業
者に周知である。かかる方法の１つはゲル透過クロマトグラフィーである。かか
るマクロモノマーの調製に関するさらなる詳細は当業者に周知であり、例えば米
国特許第４５１４５５２号、同第４８０１６７１号、同第５２９２８２８号及び
同第５２９４６９３号の各明細書に開示されている。
【００１４】 上に記載した特定的なモノマーに加えて、追加のモノマーを本発明のポリマー
の調製に当たって用いることもできる。例えば、アルカリ可溶性エマルションコ
ポリマーにおいて一般的なように、ポリエチレン性不飽和モノマー（複数個のエ
チレン性不飽和を持つポリマー）をポリマー中に共重合させることもできる。こ
れらの例には、エチレングリコールジアクリレート又はジメタクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート又はジメタクリレート、ジビニルベンゼン
等がある。かかる追加のモノマー及び本発明に従って共重合させるのに適したそ
の他のモノマーに関するさらなる詳細は、当業者に周知である。かかる追加のモ
ノマーは、ポリマーの総重量を基準として０〜約１０重量％を占めるのが典型的
である。
【００１５】 上に記載したそれぞれのモノマーの類の１種又は２種以上を本発明のポリマー
の調製に当たって用いることができる。さらに、それぞれの類の中の特定的なモ
ノマーに加えて、かかる類の中の別のモノマーを本発明に従って用いることもで
きるということも、当業者ならばわかるだろう。かかるモノマーは、一般的に商
品として入手できる。
【００１６】 本発明のラテックスポリマーは、コロイド形、即ち水性分散体として調製され
、連鎖移動剤及び開始剤の存在下でのエマルション重合によって調製することが
できる。エマルション重合のための手順及び条件に関する特定的な詳細は、当業
者に周知である。例えば１９９７年５月１３日付米国特許第５６２９３７５号明
細書を参照されたい。しかし、典型的には、この重合は水性媒体中で約３５〜９
０℃の温度において実施される。圧力は臨界的な要素ではなく、用いるモノマー
の性状に依存する。
【００１７】 連鎖移動剤は、通常はこの重合において用いられない。しかしながら、連鎖移
動剤を用いる場合には、重合反応の間、この連鎖移動剤を全モノマー含有量を基
準として約０．０１〜５重量％の濃度で存在させるのが典型的であり、約０．１
〜１重量％の濃度で存在させるのが好ましい。水不溶性連鎖移動剤及び水溶性連
鎖移動剤の両方とも、用いることができる。実質的に水溶性の連鎖移動剤の例に
は、ブチルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトエタノール、３−メルカ
プト−１，２−プロパンジオール及び２−メチル−２−プロパンチオールがある
。実質的に水不溶性の連鎖移動剤の例には、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、
フェニルメルカプタン、ペンタエリトリットテトラメルカプトプロピオネート、
オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン及び３−メルカプトプ
ロピオン酸２−エチルヘキシルが包含される。
【００１８】 エマルション重合を実施するに当たっては、重合反応を開始させるのに充分な
濃度で開始剤を用いるのが好ましい。この濃度は、装填モノマーの重量を基準と
して約０．０１〜３重量％の範囲にするのが典型的である。しかしながら、この
開始剤の濃度は、装填したモノマーの約０．０５〜２重量％にするのが好ましく
、約０．１〜１重量％にするのが特に好ましい。いずれの場合においても、採用
される濃度は、反応をこうむるモノマー混合物の種類及び用いる開始剤の種類に
依存し、それらの詳細は当業者には周知である。好適な開始剤の例には、過酸化
水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４−ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペル
オキシ）ヘキサン、過安息香酸、ペルオキシピバル酸ｔ−ブチル、過酢酸ｔ−ブ
チル、ジラウロイルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジステアロイ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ペルオクソ二炭酸ジイソプロピル
、ペルオクソ二炭酸ジデシル、ペルオクソ二炭酸ジエイコシル、過安息香酸ｔ−
ブチル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過燐酸ナトリウム、アゾビスイソ
ブチロニトリル、並びに任意のその他の既知の開始剤が包含される。また、過硫
酸ナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド−イソアスコルビン酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド−過硫酸
ナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、クメンヒドロペル
オキシド−メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素−アスコルビン酸のようなレド
ックス触媒系並びにその他の既知のレドックス系も有用である。さらに、当業者
に周知のように、所望ならば重合速度を改善するための活性剤として痕跡量の金
属イオンを添加することもできる。
【００１９】 重合反応を実施するために有用な界面活性剤の種類は、本発明にとって臨界的
なものではない。典型的な界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、ナトリウ
ムトリデシルエーテルサルフェート、スルホ琥珀酸ジエステル及びアルキルアリ
ールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩のようなアニオン性界面活性剤；
並びにアルキルアリールポリエーテルアルコール及びプロピレンオキシドのエチ
レンオキシド縮合物、プロピレングリコール付加物のようなノニオン性界面活性
剤が包含される。開始剤及び界面活性剤は、最終生成物の臭気を最小限にするよ
うに選択するのが好ましい。
【００２０】 本発明のラテックスポリマーを含む反応生成物は、ラテックス及び水の重量を
基準として約１０〜６５重量％の固形分（即ちポリマー）含有率を有するのが典
型的であり、約２０〜５０重量％の固形分含有率を有するのが好ましい。ラテッ
クスポリマーの粒子寸法は、約０．１〜１．０μであるのが典型的である。本発
明のラテックスポリマーのＴｇは、約２０〜６０℃であるのが典型的である。本
明細書において用語「Ｔｇ」とは、ポリマーのガラス転移温度を意味する。ポリ
マーのガラス転移温度を測定するための技術は、当業者に周知である。かかる技
術の１つは、例えば示差走査熱分析である。ポリマーのガラス転移温度を評価す
るための特に有用な手段は、Foxによって与えられるものである：
【数１】 （ここで、ｘiはコポリマー中の成分ｉの重量分率であり、Ｔｇiは成分ｉのホモ
ポリマーガラス転移温度である）。ホモポリマーガラス転移温度は、Polymer Ha
ndbookのような任意の公に入手できる情報源に見出すことができる。
【００２１】 本発明のラテックスポリマーの粘度は、６０ｒｐｍにおいて２番スピンドルで
ブルックフィールド粘度計を用いて固形分含有率２０〜５０重量％の組成物につ
いて２０℃において測定して中和されていない形で約５〜１５００センチポアズ
（ｃＰ）であるのが典型的である。本発明のラテックスポリマーの分子量は、約
１０4〜１０7ｇ／モルであるのが典型的であり、約２０００００〜１０００００
０ｇ／モルであるのが好ましい。
【００２２】 本発明に従えば、ラテックスポリマーは約６．０より小さいｐＨにおいて水性
媒体中で可溶化し始め、約４．５〜６．０のｐＨにおいて可溶化し始めるのが好
ましく、約５．０〜６．０のｐＨにおいて可溶化し始めるのがより一層好ましい
。約７．５又はそれ未満のｐＨにおいて、有意の可溶化（即ち最大粘度の９０％
）が起こるのが好ましく、約７．０又はそれ未満のｐＨにおいて有意の可溶化が
起こるのがより一層好ましい。可溶化は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化アンモニウム、アミン（例えばトリエチルアミン）、及びその他の
当業者に周知のアルカリ物質のような好適なアルカリを導入することによって達
成される。ラテックスポリマーが可溶化すると、水性媒体の粘度が有意の増大を
示す。好ましくは、本発明に従えば、本発明の可溶化ポリマーを含む水性組成物
は、約６．０より小さいｐＨにおいて約１００００ｃＰより高い粘度を有し、約
２００００ｃＰより高い粘度を有するのが好ましく、約４００００ｃＰより高い
粘度を有するのがより一層好ましく、約６００００ｃＰより高い粘度を示すのが
特に好ましい。特に記載がない限り、可溶化ポリマーの粘度測定は、１２ｒｐｍ
で３番スピンドルを用いて２０℃においてブルックフィールドLVT DV-II粘度計
を用いて水性組成物の総重量を基準として１．０重量％のポリマー濃度において
得られたものである。
【００２３】 全く驚くべきことに、本発明に従えば、マクロモノマーの製造において疎水性
物質として約２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族アルコールを用いる
ことによって、本発明のポリマーは可溶化された状態で望ましいずれ減粘特性を
有するということがわかった。下記の第１表中のデータに注目されたい。
【００２４】
【表１】
【００２５】 一般的に、本発明のポリマーは、水性組成物用の増粘剤、即ち粘度調節剤とし
て特に有効である。増粘効果を達成するためのポリマーの使用量は、組成物の総
重量を基準として約０．０５〜約５重量％にするのが典型的である。ポリマーの
特定的な量は最終用途の依存し、当業者が決定できる。
【００２６】 さらに、例えば界面活性剤、保存料、共増粘剤（例えば多糖類エーテル）、溶
剤及びその他の当業者に周知の材料のようなその他の成分を本発明の組成物中に
用いることもできる。
【００２７】 本明細書に記載されたポリマーは、様々な水性系、例えば布コーティング（織
及び不織）、ラテックス塗料調合物、化粧品調合物、顔料分散体及びスラリー、
歯磨き、ハンドローション、液体洗剤、急冷剤、農薬、コンクリート添加剤、ト
ランスミッション液、廃水処理（凝集剤）、乱流抵抗軽減、自動化コーティング
（ＯＥＭ及び塗換え）、建築物コーティング、工業用コーティング等のような水
性系において有用である。その他の用途には、例えば製紙、選鉱、塩水粘度調節
、高吸収性物質、オイル回収の強化、パーソナルケア製品、生物医学品、医薬品
等が包含される。
【００２８】 本発明のポリマーは、パーソナルケア組成物、例えばヘアケア組成物及びスキ
ンケア組成物に用いるのに特に適している。典型的なパーソナルケア組成物は、
本発明のポリマー、水及び好適なパーソナルケア成分を含む。
【００２９】 本明細書において用いた時の用語「パーソナルケア成分」には、例えば殺精子
剤、殺ウイルス剤、鎮痛薬、麻酔薬、抗生物質、抗菌物質、防腐剤、ビタミン類
、コルチコステロイド、抗真菌剤、血管拡張薬、ホルモン、抗ヒスタミン薬、オ
ータコイド、角質溶解薬、蝋質化薬（kerolytic agents）、下痢止め薬、脱毛防
止剤、抗炎症薬、緑内障薬、ドライアイ組成物、創傷治癒薬、剥離薬（exfoliat
ing agents）、サンスクリーン、抗酸化剤、酵素、抗感染薬等のような活性成分
、並びに溶剤、希釈剤及び補助剤、例えば水、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、高級アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトー
ル、保存料、界面活性剤、メタノール、ユーカリ油、その他の精油、芳香剤、粘
度調節剤、本発明のポリマー以外のポリマー等が包含されるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００３０】 このようなその他のポリマーには、例えば天然又は合成の中性、カチオン性、
アニオン性及び両性ポリマー、例えば多糖類エーテル、ヒアルロン酸、ポリアル
キレンオキシド及びポリカルボン酸が包含される。前記多糖類には、天然ポリマ
ー、生合成ポリマー及び誘導体化炭水化物ポリマー又はそれらの混合物が包含さ
れる。かかる物質は、単糖類単位がグリコシド結合によって結合して成る高分子
量ポリマーを包含する。これらの物質には、例えば全ての澱粉及びセルロース類
；ペクチン、キトサン；キチン；寒天及びカラゲーナンのような海藻製品；アル
ギナート；グアーガム、アラビアガム及びトラガカントガムのような天然ガム；
キサンタンガムのような生物誘導ガム等が包含され得る。通常の多糖類には、セ
ルロースエーテルの調製に慣用的に用いられているセルロース、例えば化学綿、
コットンリンター、木材パルプ、アルカリセルロース等が包含される。かかる物
質は商品として入手できる。これら多糖類の分子量は、約１００００〜２０００
０００ｇ／モルの範囲であるのが典型的である。
【００３１】 前記多糖類は、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド又はブチレンオキシドと反応させることによってエーテル化されたもので
あるのが好ましい。エーテル置換の量は、多糖類１モル当たりにエーテル置換基
約１．５〜６モルであるのが典型的であり、約２〜４モルであるのが好ましい。
多糖類エーテルは、１種又は２種以上の所望の置換基、例えばカチオン性、アニ
オン性及び（又は）疎水性置換基で置換されていてよい。疎水性置換基は当技術
分野において周知であり、その例は前記した通りである。疎水性に変性されたセ
ルロースエーテルは、例えば米国特許第４２２８２７７号、同第５１２０３２８
号及び同第５５０４１２３号明細書並びにヨーロッパ特許公開第０３８４１６７
Ｂ１号に記載されている。カチオン性の疎水性変性されたセルロースエーテルは
、例えば米国特許第４６６３１５９号明細書に記載されている。多糖類エーテル
上のこのようなそれぞれの置換基の置換レベルは、多糖類エーテル１モル当たり
に置換基約０．００１〜０．１モルであるのが典型的であり、約０．００４〜約
０．０５モルであるのが好ましい。
【００３２】 本発明に従って用いるのに好ましい多糖類エーテルはセルロースエーテルであ
り、これには例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルカルボキシメチルセルロース、及びそれらの誘導体が包含される。
【００３３】 かかるパーソナルケア成分は、例えば米国ニュージャージー州エディソン所在
のAmerchol Corporationから商品として入手できる。かかるパーソナルケア成分
の選択及び量に関するさらなる詳細は、当業者には周知である。
【００３４】 本発明に従う典型的なパーソナルケア組成物は、例えば次の成分を活性重量％
として下に挙げた割合で含有することができる。これら成分は、化粧品成分の国
際命名法（International Nomenclature of Cosmetic Ingredients）（ＩＮＣＩ
）の名称として挙げたものであり、これらの名称は例えば「国際化粧品工業事典
（International Cosmetic Industrial Dictionary）」第６版（Cosmetic Toile
tries and Fragrances Association）（１９９５年）に見出すことができる。
【００３５】代表的な調合物
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】
【００４１】
【表８】
【００４２】
【表９】
【００４３】 以上の表中、単に「ｑ．ｓ．」とは「適量」を意味し、「ｑ．ｓ．ｐＨ＝・・
・」とは「ｐＨが・・・になるのに足りる量」を意味し、「ｑ．ｓ．１００」と
は「全体が１００になるのに足りる量」を意味する。
【００４４】 以下、実施例を参照して本発明を説明するが、これら実施例は本発明の範囲を
限定するものではない。
【００４５】 次の実施例は、本発明のノニオン性ウレタンモノマーの調製の例示である。
【００４６】例１ （ウレタンモノマーの調製） 温度計、加熱用マントル、温度調節器、撹拌機、窒素スパージ及びディーンス
タークトラップを有する凝縮器を備えさせた１リットルのガラス製反応器に、ベ
ヘニルアルコールの４０モルエトキシル化物８００．０ｇをホットメルトとして
装入する。この反応器の内容物を窒素スパージをしながら１１０℃に加熱し、２
時間保つ。その間に痕跡量の水分を除去されてディーンスタークトラップ中に捕
捉される（典型的には１ｇ未満）。
【００４７】 次いでこの反応器の内容物を８０℃に加熱し、ディーンスタークトラップを凝
縮器に取り替え、窒素スパージを空気スパージに１５分間切り替える。空気スパ
ージを続けながら、防止剤のメトキシヒドロキノン０．０２ｇ、触媒のジブチル
錫ジラウレート０．５０ｇ及びイソシアン酸α，α−ジメチル−ｍ−イソプロペ
ニルベンジル（ｍ−ＴＭＩ、米国コネティカット州スタンフォード所在のCytec
Industries社の製品を用いることができる）８１．０ｇを反応器に装入する。迅
速な初期発熱（これは反応温度を約８℃上昇させる）の後に、この内容物をさら
に２時間８０℃に加熱し続ける。次いで生成物を室温まで冷ます。
【００４８】 最終生成物は白色ワックスの外観を呈し、残留イソシアネート含有率は０．５
％未満であり、元のエチレン性不飽和の９８％が維持された。
【００４９】例２ （ウレタンモノマー含有アルカリ可溶性増粘剤の調製） 温度計、撹拌機、凝縮器、窒素導入口、温度制御された水浴及びモノマー添加
ポンプを備えさせた３リットルのフラスコに、脱イオン水９８９．０ｇ及び２−
スルホメタクリル酸エチル４．０ｇを装入する。この水を８０℃に加熱し、３０
分間窒素でパージする。
【００５０】 別の撹拌容器中でメタクリル酸１７１．０ｇ、アクリル酸メチル２０３．０ｇ
、スルホ琥珀酸ジオクチルナトリウム２１．０ｇ（Triton GR-9M界面活性剤、ユ
ニオン・カーバイド・コーポレーションの製品）（別法としてラウリル硫酸ナト
リウムを用いることもできる）及び例１において調製したエトキシル化ウレタン
モノマー５６．０ｇを順次装入することによってモノマーのプレミックスを調製
する。
【００５１】 窒素シール下で、前記モノマープレミックス４５．０ｇ（１０％）を反応器に
装入し、次いで１％過硫酸ナトリウム、３％重炭酸ナトリウム溶液３６ｇを装入
する。内容物は発熱して約８５℃になる。これを冷まして８０℃に戻す。残りの
プレミックスの添加を開始し、完了するまでだんだんに２．５時間かけて続ける
。反応器の内容物をさらに３０分間８０℃に加熱してモノマーのポリマーへの転
化を完了させ、次いで６０℃に冷まし、この温度において６重量％ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド溶液２．０ｇを添加し、次いで６重量％イソアスコルビン酸溶
液２．０ｇを１５分かけて添加して残留モノマーを２ｐｐｍ（重量基準）以下に
する。
【００５２】 この生成物は固形分含有率２５．１％の低粘度ラテックスであり、RVTブルッ
クフィールド粘度１９ｃＰ（１番スピンドル、１００ｒｐｍ）、ｐＨ２．５、及
び平均粒子寸法９２ｎｍを示した。
【００５３】例３ 対照例 ウレタンモノマーを含有するエチル基を持つアルカリ可溶性増粘剤の調製 例２において言及したアクリル酸メチルをアクリル酸エチルに代えたことを除
いて例２に記載した手順に従ってポリマーを調製する。 生成物は固形分含有率２５．０％の低粘度ラテックスであり、RVTブルックフ
ィールド粘度１９ｃＰ（１番スピンドル、１００ｒｐｍ）、ｐＨ２．６、及び平
均粒子寸法９２ｎｍを示した。
【００５４】例４ 粘度のｐＨ依存 例２及び例３において調製したポリマーを様々な量のアルカリ性材料、例えば
１０％ＮａＯＨで処理し、ｐＨの関数として粘度を測定した。粘度は、３番スピ
ンドルのブルックフィールドLVT DV-II粘度計を用いて１．００重量％のポリマ
ー濃度で２０℃において１２ｒｐｍの速度で測定した。
【００５５】 結果を下記の第２表に示す。
【表１０】
【００５６】 第２表に示されたデータから、全く驚くべきことに、アクリル酸エチルを本発
明のポリマーにおけるアクリル酸メチルに代えることによって水性組成物の粘性
付与を達成するのに必要とされるｐＨがかなり小さくなるということがわかる。
【００５７】 以上、本発明を特定的な局面に関して説明してきたが、当業者ならば特許請求
の範囲内に別の局面が包含されることが意図されることを認識するであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，Ｌ Ｖ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 キース ラッセル オーレセン アメリカ合衆国 27560 ノースカロライ ナ、モリスビル、カーペンター タウン レイン 300 Ｆターム(参考） 4C083 AC072 AC342 AC422 AC442 AC542 AC692 AD041 AD042 AD071 AD072 AD091 AD092 AD132 AD152 AD202 CC03 CC04 CC32 CC33 CC38 CC39 DD27 DD41 EE07 FF01 4J027 AC02 AC03 AC08 BA04 BA06 BA07 CB03 CC02 CD00

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）不飽和カルボン酸モノマー、 （Ｂ）モノマー（Ａ）とは異なるモノエチレン性不飽和モノマー、並びに （Ｃ）疎水性部分及びアルコキシル化部分を含み、前記モノマー（Ａ）及びモノ
    マー（Ｂ）と重合可能なマクロモノマー の反応生成物から成るポリマーであって、 （i） 前記モノエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）がメチル基を含み、 （ii）前記ポリマーの１重量％の濃度の水性溶液が約６．０より小さいｐＨにお
    いて少なくとも１００００ｃＰの粘度を有する ことを特徴とする、前記ポリマー。
  2. 【請求項２】 前記の疎水性のマクロモノマーがモノヒドロキシル含有界面
    活性剤とモノエチレン性不飽和イソシアネートとの反応生成物から成るウレタン
    モノマーである、請求項１記載のポリマー。
  3. 【請求項３】 モノマー（Ｂ）がアクリレートである、請求項１記載のポリ
    マー。
  4. 【請求項４】 モノマー（Ｂ）がアクリル酸メチルである、請求項３記載の
    ポリマー。
  5. 【請求項５】 ポリマーの総重量を基準として約２０〜８０重量％のモノマ
    ー（Ｂ）を含む、請求項１記載のポリマー。
  6. 【請求項６】 前記不飽和カルボン酸モノマーがアクリル酸、メタクリル酸
    、クロトン酸、イタコン酸及びそれらの混合物より成る群から選択される、請求
    項１記載のポリマー。
  7. 【請求項７】 ポリマーの総重量を基準として約２０〜７０重量％のモノマ
    ー（Ａ）を含む、請求項１記載のポリマー。
  8. 【請求項８】 前記モノヒドロキシル含有界面活性剤がアルコキシル化脂肪
    族アルコール又はアルキルフェノールである、請求項２記載のポリマー。
  9. 【請求項９】 前記モノヒドロキシル含有界面活性剤が次式： 【化１】 （ここで、Ｒは６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基又は８〜３０個の炭素
    原子を有するアルカリール基であり、 Ｒ’はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、 ｎは約６〜１５０の平均数であり、 ｍは０〜５０の平均数であり、 ｎは少なくともｍと同じ大きさの数であり、 ｎとｍとの合計ｎ＋ｍは６〜１５０の範囲である） を有する、請求項８記載のポリマー。
  10. 【請求項１０】 前記モノマー（Ｃ）が前記モノヒドロキシル含有界面活性
    剤とイソシアン酸α，α−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルとのウレタン
    反応生成物である、請求項２記載のポリマー。
  11. 【請求項１１】 前記マクロモノマーの疎水性部分が植物を起源とする脂肪
    族アルコールである、請求項１記載のポリマー。
  12. 【請求項１２】 前記アルコールが約２０〜２４個の炭素原子を有する、請
    求項１１記載のポリマー。
  13. 【請求項１３】 前記アルコールがベヘニルアルコールである、請求項１２
    記載のポリマー。
  14. 【請求項１４】 ポリマーの総重量を基準として約０．５〜６０重量％のモ
    ノマー（Ｃ）を含む、請求項１記載のポリマー。
  15. 【請求項１５】 ポリマーの総重量を基準として約３５〜４５重量％のモノ
    マー（Ａ）、約４５〜５５重量％のモノマー（Ｂ）及び約５〜１５重量％のモノ
    マー（Ｃ）を含む、請求項１記載のポリマー。
  16. 【請求項１６】 請求項１記載のポリマーと水とを含む組成物。
  17. 【請求項１７】 少なくとも１種のパーソナルケア成分をさらに含む、請求
    項１６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 約６．０より小さいｐＨにおいて少なくとも２００００ｃ
    Ｐの粘度を有する、請求項１６記載の組成物。
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