JP2002517579A - カルボキシ官能化ポリフェニレンエーテル及びそれを含有するブレンド - Google Patents
カルボキシ官能化ポリフェニレンエーテル及びそれを含有するブレンドInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】２位にカルボキシアルキル基を有する構造単位を含むカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテル。
【解決手段】２位にカルボキシアルキル基を有する構造単位を含むカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルは、２−（３−カルボキシプロピル）フェノール（メリロット酸）のような２−カルボキシアルキルフェノールと共にポリフェニレンエーテルの再分配又は２−カルボキシアルキルフェノールと適当なフェノール類との酸化カップリングによって製造される。生成物は、ポリエステル、ポリアミド及びエポキシ樹脂のようなカルボン酸と反応性の官能基を含むポリマーと相溶性コポリマーを形成する。
Description
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンエーテル、特にコポリマーブレンドの相溶化に有用
な官能化ポリフェニレンエーテルに関する。
な官能化ポリフェニレンエーテルに関する。
【０００２】
ポリフェニレンエーテルは、加水分解安定性、寸法安定性、靱性、耐熱性及び
誘電特性を始めとする優れた性質によって特徴付けられる広く用いられている種
類のエンジニアリングプラスチックである。ポリフェニレンエーテルをブレンド
成分としてポリマーブレンドに配合することによってこのような望ましい性質を
導入することに絶えず関心がもたれている。しかし、これは、ポリフェニレンエ
ーテルが多くの他のポリマーと非相溶性であるために困難であることが多い。
誘電特性を始めとする優れた性質によって特徴付けられる広く用いられている種
類のエンジニアリングプラスチックである。ポリフェニレンエーテルをブレンド
成分としてポリマーブレンドに配合することによってこのような望ましい性質を
導入することに絶えず関心がもたれている。しかし、これは、ポリフェニレンエ
ーテルが多くの他のポリマーと非相溶性であるために困難であることが多い。
【０００３】 ポリフェニレンエーテルを他のポリマーと相溶化するために多用される対策は
、他のポリマーと反応性をもつ官能基をポリフェニレンエーテルに導入して、相
溶化剤として作用するコポリマーを含む組成物を形成し得るようにすることであ
る。例えば、カルボン酸官能基又はその誘導体を含むポリフェニレンエーテルは
、ポリアミド、ヒドロキシ末端ポリエステル及びエポキシ基含有ポリマーなどの
他のポリマーとコポリマーを形成し得る。
、他のポリマーと反応性をもつ官能基をポリフェニレンエーテルに導入して、相
溶化剤として作用するコポリマーを含む組成物を形成し得るようにすることであ
る。例えば、カルボン酸官能基又はその誘導体を含むポリフェニレンエーテルは
、ポリアミド、ヒドロキシ末端ポリエステル及びエポキシ基含有ポリマーなどの
他のポリマーとコポリマーを形成し得る。
【０００４】 カルボキシ基又はカルボキシ誘導基（無水物基など）のポリフェニレンエーテ
ルへの導入は、塩化トリメリト酸無水物のような化合物とヒドロキシ末端基との
反応、無水マレイン酸やフマル酸などの化合物とのグラフト反応、或いはｐ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸のような酸性化合物での再分配によって行われている。再
分配(redistribution)反応は、通例１００℃をさほど上回らない温度並びにジア
リールペルオキシドやキノン類のような非破壊性の触媒及びトルエンのような比
較的不活性な溶媒の存在を始めとする比較的穏和な条件下で実施できるので、特
に重要であることが多い。再分配反応は、ポリマー分子を切断して、所望のカル
ボン酸基その他の官能基を含む低分子量の分子を生じる。
ルへの導入は、塩化トリメリト酸無水物のような化合物とヒドロキシ末端基との
反応、無水マレイン酸やフマル酸などの化合物とのグラフト反応、或いはｐ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸のような酸性化合物での再分配によって行われている。再
分配(redistribution)反応は、通例１００℃をさほど上回らない温度並びにジア
リールペルオキシドやキノン類のような非破壊性の触媒及びトルエンのような比
較的不活性な溶媒の存在を始めとする比較的穏和な条件下で実施できるので、特
に重要であることが多い。再分配反応は、ポリマー分子を切断して、所望のカル
ボン酸基その他の官能基を含む低分子量の分子を生じる。
【０００５】
しかし、上記の酸性化合物での再分配は、かかる化合物がトルエンのような溶
媒に適度な溶解性をもたないため、幾分困難である。さらに、ポリフェニレンエ
ーテルに上記化合物を導入できるのは、再分配反応の機構上、パラ位での置換に
よってパラ位が反応に利用できなくなることもあって、低レベルにすぎない。
媒に適度な溶解性をもたないため、幾分困難である。さらに、ポリフェニレンエ
ーテルに上記化合物を導入できるのは、再分配反応の機構上、パラ位での置換に
よってパラ位が反応に利用できなくなることもあって、低レベルにすぎない。
【０００６】 本出願人による係属中の米国特許出願第０８／８００６９４号には、各種のア
リール置換アルカン酸でポリフェニレンエーテルの再分配を試みることが開示さ
れている。そこでは、４，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタンのように２つのフェノール性ヒドロキシル基と該フェノール性ヒド
ロキシ基のオルト位にアルキル置換基とを有するカルボキシフェノール類は導入
されるが、ｐ−ヒドロキシフェニルオクタン酸のような簡単なフェノール類は導
入されないという知見が得られた。従って、他のカルボン酸、特に上記のビスフ
ェノール系の酸よりも簡単な分子構造のものを用いた改良官能化法の開発が依然
として重要である。
リール置換アルカン酸でポリフェニレンエーテルの再分配を試みることが開示さ
れている。そこでは、４，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタンのように２つのフェノール性ヒドロキシル基と該フェノール性ヒド
ロキシ基のオルト位にアルキル置換基とを有するカルボキシフェノール類は導入
されるが、ｐ−ヒドロキシフェニルオクタン酸のような簡単なフェノール類は導
入されないという知見が得られた。従って、他のカルボン酸、特に上記のビスフ
ェノール系の酸よりも簡単な分子構造のものを用いた改良官能化法の開発が依然
として重要である。
【０００７】 特開平５−５９２７０号及び特開平５−５９２７２号には、一部の構造単位に
−(ＣＨ2)3ＯＨ基が含まれているコポリフェニレンエーテルとエポキシ官能化又
はカルボキシ官能化オレフィンポリマーとの反応生成物が開示されている。当該
コポリフェニレンエーテルは、上記の基を含むフェノールと上記の基を含まない
フェノールとの２種類のフェノールの酸化カップリングでの共重合によって製造
される。カルボキシアルキル基を含むコポリフェニレンエーテルは開示されてい
ない。
−(ＣＨ2)3ＯＨ基が含まれているコポリフェニレンエーテルとエポキシ官能化又
はカルボキシ官能化オレフィンポリマーとの反応生成物が開示されている。当該
コポリフェニレンエーテルは、上記の基を含むフェノールと上記の基を含まない
フェノールとの２種類のフェノールの酸化カップリングでの共重合によって製造
される。カルボキシアルキル基を含むコポリフェニレンエーテルは開示されてい
ない。
【０００８】
本発明は、ある種のｏ−ヒドロキシ芳香族置換脂肪族カルボン酸が共重合又は
再分配によって穏和な条件下でポリフェニレンエーテルに導入できるという知見
に基づいている。用いられる条件には、ポリフェニレンエーテルの溶解性が高い
単一溶媒の使用がある。
再分配によって穏和な条件下でポリフェニレンエーテルに導入できるという知見
に基づいている。用いられる条件には、ポリフェニレンエーテルの溶解性が高い
単一溶媒の使用がある。
【０００９】 そこで、本発明の一つの態様は、次の式（Ｉ）及び（II）の構造単位を含んで
なるカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルである。
なるカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルである。
【００１０】
【化２】
【００１１】 式中、各Ｑ1は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロ
アルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ或いは２以上の炭素原子でハロゲン
原子と酸素原子とが隔てられているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2及びＱ3は
独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
炭化水素オキシ或いはＱ1について上記で定義した通りのハロ炭化水素オキシで
あり、Ｒは炭素原子数１以上のアルキレン基である。
アルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ或いは２以上の炭素原子でハロゲン
原子と酸素原子とが隔てられているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2及びＱ3は
独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
炭化水素オキシ或いはＱ1について上記で定義した通りのハロ炭化水素オキシで
あり、Ｒは炭素原子数１以上のアルキレン基である。
【００１２】 本発明の別の態様は、再分配触媒の存在下でポリフェニレンエーテルを適当な
式（式II）の２−カルボキシアルキルフェノールと共に再分配することを含んで
なる、上記の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法である。
式（式II）の２−カルボキシアルキルフェノールと共に再分配することを含んで
なる、上記の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法である。
【００１３】 本発明のさらに別の態様は、１種類以上のモノヒドロキシ芳香族化合物を上記
２−カルボキシアルキルフェノールと酸化カップリングすることを含んでなる、
上記の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法である。
２−カルボキシアルキルフェノールと酸化カップリングすることを含んでなる、
上記の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法である。
【００１４】 これらのカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルは反応性であって、他の反
応性ポリマーと容易にコポリマーを形成する。従って、本発明のさらに別の態様
は、上記の官能化ポリフェニレンエーテルと、カルボン酸と反応性の官能基を含
む１以上のポリマーとのコポリマーを含んでなる樹脂組成物である。
応性ポリマーと容易にコポリマーを形成する。従って、本発明のさらに別の態様
は、上記の官能化ポリフェニレンエーテルと、カルボン酸と反応性の官能基を含
む１以上のポリマーとのコポリマーを含んでなる樹脂組成物である。
【００１５】
本発明で官能化されるポリフェニレンエーテルは式Ｉの構造単位を有する公知
のポリマーである。ホモポリマー型ポリフェニレンエーテル及びコポリマー型ポ
リフェニレンエーテルのいずれも包含される。好ましいホモポリマーは２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むものである。好適なコポリマ
ーには、かかる単位を（例えば）２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン
エーテル単位と共に含むランダムコポリマーがある。その他、ポリフェニレンエ
ーテルにビニル単量体又はポリスチレンやエラストマーのようなポリマーなどの
物質を公知の方法でグラフトして得られる部分を含むポリフェニレンエーテル、
並びに低分子量ポリカーボネートやキノン類や複素環式化合物やホルマールのよ
うなカップリング剤を公知の方法で２本のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキ
シ基と反応させてさらに高分子量のポリマーとしたカップリング化ポリフェニレ
ンエーテル（ただし、フリーなＯＨ基がかなりの割合で残っていることが条件と
される）も包含される。
のポリマーである。ホモポリマー型ポリフェニレンエーテル及びコポリマー型ポ
リフェニレンエーテルのいずれも包含される。好ましいホモポリマーは２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むものである。好適なコポリマ
ーには、かかる単位を（例えば）２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン
エーテル単位と共に含むランダムコポリマーがある。その他、ポリフェニレンエ
ーテルにビニル単量体又はポリスチレンやエラストマーのようなポリマーなどの
物質を公知の方法でグラフトして得られる部分を含むポリフェニレンエーテル、
並びに低分子量ポリカーボネートやキノン類や複素環式化合物やホルマールのよ
うなカップリング剤を公知の方法で２本のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキ
シ基と反応させてさらに高分子量のポリマーとしたカップリング化ポリフェニレ
ンエーテル（ただし、フリーなＯＨ基がかなりの割合で残っていることが条件と
される）も包含される。
【００１６】 ポリフェニレンエーテルは、２５℃のクロロホルム中で測定して、一般に約０
．２５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有し、大抵は０．２５〜０．６ｄｌ／ｇ、特に
０．４〜０．６ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
．２５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有し、大抵は０．２５〜０．６ｄｌ／ｇ、特に
０．４〜０．６ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００１７】 ポリフェニレンエーテルは通例２，６−キシレノールや２，３，６−トリメチ
ルフェノールのような少なくとも１種類のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。かかるカップリング反応には一般に触媒系が使
用され、該触媒系は通例、銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくとも
１種類の重金属化合物を通常は他の各種の物質と組合せた状態で含んでいる。
ルフェノールのような少なくとも１種類のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。かかるカップリング反応には一般に触媒系が使
用され、該触媒系は通例、銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくとも
１種類の重金属化合物を通常は他の各種の物質と組合せた状態で含んでいる。
【００１８】 多くの目的に特に有用なポリフェニレンエーテルは、１以上の含アミノアルキ
ル末端基を有する分子からなるものである。アミノアルキル基は通例ヒドロキシ
基に対してオルト位に位置する炭素原子と共有結合している。かかる末端基を含
む生成物は、ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンのような適当な第一又は第
二モノアミンを酸化カップリング反応混合物の一成分として導入することによっ
て得ることができる。また、４−ヒドロキシビフェニル末端基及び／又はビフェ
ニル構造単位も存在していることが多く、これらは、通例、副生物のジフェノキ
ノンが特に銅−ハライド−第二又は第三アミン系に存在しているような反応混合
物から得られる。かなりの割合のポリマー分子（通例ポリマーの約９０重量％に
も達する）が上記の含アミノアルキル末端基及び４−ヒドロキシビフェニル末端
基の少なくともいずれかを含み得る。
ル末端基を有する分子からなるものである。アミノアルキル基は通例ヒドロキシ
基に対してオルト位に位置する炭素原子と共有結合している。かかる末端基を含
む生成物は、ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンのような適当な第一又は第
二モノアミンを酸化カップリング反応混合物の一成分として導入することによっ
て得ることができる。また、４−ヒドロキシビフェニル末端基及び／又はビフェ
ニル構造単位も存在していることが多く、これらは、通例、副生物のジフェノキ
ノンが特に銅−ハライド−第二又は第三アミン系に存在しているような反応混合
物から得られる。かなりの割合のポリマー分子（通例ポリマーの約９０重量％に
も達する）が上記の含アミノアルキル末端基及び４−ヒドロキシビフェニル末端
基の少なくともいずれかを含み得る。
【００１９】 以上の説明から当業者には自明であろうが、本発明での使用が想定されるポリ
フェニレンエーテルには、構造単位又はそれに付随する化学的特徴の差異とは無
関係に、現在公知のすべてのポリフェニレンエーテルが包含される。
フェニレンエーテルには、構造単位又はそれに付随する化学的特徴の差異とは無
関係に、現在公知のすべてのポリフェニレンエーテルが包含される。
【００２０】 本発明の官能化ポリフェニレンエーテルは、式Ｉの構造単位に加えて、式IIの
構造単位（Ｑ1-3は既に定義した通りである）を含む。式IIの単位は、酸素原子
に対して２位又は３位（好ましくは２位）にあるカルボキシアルキル基、及び残
る２位又は３位にあるＱ2基によって特徴付けられる。当該カルボキシアルキル
基のＲ基は炭素原子数１以上、好ましくは炭素原子数２〜６のアルキレン基であ
り、直鎖でも枝分れでもよいが、普通は直鎖である。特に好ましいのはエチレン
基であり、それに対応するカルボン酸は２−（３−カルボキシプロピル）フェノ
ール（すなわちメリロット酸）である。
構造単位（Ｑ1-3は既に定義した通りである）を含む。式IIの単位は、酸素原子
に対して２位又は３位（好ましくは２位）にあるカルボキシアルキル基、及び残
る２位又は３位にあるＱ2基によって特徴付けられる。当該カルボキシアルキル
基のＲ基は炭素原子数１以上、好ましくは炭素原子数２〜６のアルキレン基であ
り、直鎖でも枝分れでもよいが、普通は直鎖である。特に好ましいのはエチレン
基であり、それに対応するカルボン酸は２−（３−カルボキシプロピル）フェノ
ール（すなわちメリロット酸）である。
【００２１】 本発明の第一の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法は、従来のポリフェ
ニレンエーテルを、適当な２−カルボキシアルキルフェノール、すなわち式IIの
化合物（以下、便宜上単に「酸」ということもある）と共に再分配することによ
って行う。再分配は、例えば米国特許第３３６７９７８号、同第４２３４７０６
号及び同第５２１３８８６号並びにＷｈｉｔｅ他，Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．
， ３４， ２９７−３０３（１９６９）に記載の通り実施し得る（これらの開
示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。） 再分配反応では、通例、比較的不活性な溶媒（大抵はトルエンやキシレンのよ
うな芳香族炭化水素）溶液中のポリフェニレンエーテルを、上記酸及び再分配触
媒と共に約５０〜１１０℃の温度に加熱する。好適な再分配触媒には、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化クミル、ｔ−ブチル過安息香酸及びｔ−ブチルアルカン酸のよ
うな過酸化物、並びに３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジフェノ
キノン（ＴＭＤＱ）のようなキノン類がある。
ニレンエーテルを、適当な２−カルボキシアルキルフェノール、すなわち式IIの
化合物（以下、便宜上単に「酸」ということもある）と共に再分配することによ
って行う。再分配は、例えば米国特許第３３６７９７８号、同第４２３４７０６
号及び同第５２１３８８６号並びにＷｈｉｔｅ他，Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．
， ３４， ２９７−３０３（１９６９）に記載の通り実施し得る（これらの開
示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。） 再分配反応では、通例、比較的不活性な溶媒（大抵はトルエンやキシレンのよ
うな芳香族炭化水素）溶液中のポリフェニレンエーテルを、上記酸及び再分配触
媒と共に約５０〜１１０℃の温度に加熱する。好適な再分配触媒には、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化クミル、ｔ−ブチル過安息香酸及びｔ−ブチルアルカン酸のよ
うな過酸化物、並びに３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジフェノ
キノン（ＴＭＤＱ）のようなキノン類がある。
【００２２】 再分配は上記酸によるポリマー分子の開裂を伴い、酸は開裂した分子に組み込
まれるが、その際、分子のヘッドの末端基として組み込まれることが最も多い。
酸の割合は所望の官能化度と生成物に望まれる全体分子量との組合せによって決
まるが、酸の割合が高いと官能化度が高くポリマーの平均分子量は低くなり、酸
の割合が低いと官能化度が低く高分子量のポリマーが得られる。一般に、酸の量
は、ポリフェニレンエーテルを基準にして約１〜１０重量％であり、好ましくは
約２〜５重量％である。促進剤は大抵はポリフェニレンエーテルを基準にして約
１〜１０重量％の量で用いられる。
まれるが、その際、分子のヘッドの末端基として組み込まれることが最も多い。
酸の割合は所望の官能化度と生成物に望まれる全体分子量との組合せによって決
まるが、酸の割合が高いと官能化度が高くポリマーの平均分子量は低くなり、酸
の割合が低いと官能化度が低く高分子量のポリマーが得られる。一般に、酸の量
は、ポリフェニレンエーテルを基準にして約１〜１０重量％であり、好ましくは
約２〜５重量％である。促進剤は大抵はポリフェニレンエーテルを基準にして約
１〜１０重量％の量で用いられる。
【００２３】 本発明の第二の製造方法は、適当な比率の上記酸と１種類以上のモノヒドロキ
シ芳香族化合物（式Ｉに相当するもの）との酸化カップリング反応による共重合
である。この反応の条件は当技術分野で周知のものであり、通例、既に説明した
ような酸化カップリング触媒の存在を伴う。この方法の利点は比較的高分子量の
官能化ポリフェニレンエーテルの製造が容易であることである。
シ芳香族化合物（式Ｉに相当するもの）との酸化カップリング反応による共重合
である。この反応の条件は当技術分野で周知のものであり、通例、既に説明した
ような酸化カップリング触媒の存在を伴う。この方法の利点は比較的高分子量の
官能化ポリフェニレンエーテルの製造が容易であることである。
【００２４】 本発明の樹脂組成物は、カルボン酸と反応性をもつ１以上の官能基を含むポリ
マーと上記カルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルとの反応を行うことによっ
て製造し得る。この種の反応性基の具体例は、ヒドロキシ基、アミノ基及びエポ
キシ基である。ポリマーは熱可塑性でも熱硬化性でもよい。好適なポリマーの例
は、ヒドロキシ末端ポリエステル、アミン末端ポリアミド、並びにビスフェノー
ル類のグリシジルエーテル、エポキシ官能化オレフィンポリマー、エポキシノボ
ラック及び脂環式エポキシ樹脂を始めとするエポキシ樹脂である。
マーと上記カルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルとの反応を行うことによっ
て製造し得る。この種の反応性基の具体例は、ヒドロキシ基、アミノ基及びエポ
キシ基である。ポリマーは熱可塑性でも熱硬化性でもよい。好適なポリマーの例
は、ヒドロキシ末端ポリエステル、アミン末端ポリアミド、並びにビスフェノー
ル類のグリシジルエーテル、エポキシ官能化オレフィンポリマー、エポキシノボ
ラック及び脂環式エポキシ樹脂を始めとするエポキシ樹脂である。
【００２５】 ポリマーとカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテルとの反応は、溶液反応及
び溶融反応条件を始めとする適当な条件下で行うことができる。反応は、適宜、
相間移動触媒やエポキシ硬化触媒などで例示される適当な触媒の存在下で行って
もよい。反応性の有無を問わず他の物質が存在していてもよい。代表的な物質は
耐衝撃性改良剤、硬化剤、充填材、顔料及び安定剤である。
び溶融反応条件を始めとする適当な条件下で行うことができる。反応は、適宜、
相間移動触媒やエポキシ硬化触媒などで例示される適当な触媒の存在下で行って
もよい。反応性の有無を問わず他の物質が存在していてもよい。代表的な物質は
耐衝撃性改良剤、硬化剤、充填材、顔料及び安定剤である。
【００２６】
本発明を以下の実施例で例示する。部及びパーセントはすべて重量基準である
。特記しない限り分子量は重量平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーで測定した。固有粘度は２５℃のクロロホルム中で測定した。カル
ボキシ導入率はプロトン核磁気共鳴分光法で測定した。
。特記しない限り分子量は重量平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーで測定した。固有粘度は２５℃のクロロホルム中で測定した。カル
ボキシ導入率はプロトン核磁気共鳴分光法で測定した。
【００２７】 実施例１〜４ 重量平均分子量約５０１００で固有粘度０．４０ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）の試料（２０ｇ）とメリロット酸８００
ｍｇをトルエン１００ｍｌに溶解した。様々な量の過酸化ベンゾイルを加えて、
混合物を９０℃で９０分間加熱した。混合物を冷却し、メタノールを加えて官能
化ポリフェニレンエーテルを沈殿させ、ろ過し、一晩真空乾燥した。結果を表Ｉ
に示す。
メチル−１，４−フェニレンエーテル）の試料（２０ｇ）とメリロット酸８００
ｍｇをトルエン１００ｍｌに溶解した。様々な量の過酸化ベンゾイルを加えて、
混合物を９０℃で９０分間加熱した。混合物を冷却し、メタノールを加えて官能
化ポリフェニレンエーテルを沈殿させ、ろ過し、一晩真空乾燥した。結果を表Ｉ
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】 実施例５〜７ 過酸化ベンゾイルの代わりにＴＭＤＱを用いて実施例１〜４の手順を繰り返し
た。結果を表IIに示す。
た。結果を表IIに示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】 実施例８ 実施例２のカルボキシ官能化ポリフェニレンエーテル３１部、ダウ・ケミカル
社(Dow Chemical)から「ＤＥＲ ５４２」という商品名で販売されているテトラ
ブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル３７．８部、ビスフェノールＡと
テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとのコポリマー１７．６部
、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から「ＥＰＮ １１３８」という商品名で販売
されているエポキシノボラック１７．６部、オクタン酸亜鉛３．６４部、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール０．３３部及びジアミノジエチルトルエン０．８
４部から、固形分５０％のトルエン溶液を調製した。この溶液で７６２８Ｅスタ
イルガラス繊維織物を含浸し、含浸織物を１５０℃で７分間加熱して溶媒を除く
とともにエポキシ樹脂を部分的に硬化させた。得られた強化プリプレグ６枚を重
ね、２００℃の圧縮成形用金型中で３時間加熱した。製品は以下の性質をもった
積層体であった。
社(Dow Chemical)から「ＤＥＲ ５４２」という商品名で販売されているテトラ
ブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル３７．８部、ビスフェノールＡと
テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとのコポリマー１７．６部
、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から「ＥＰＮ １１３８」という商品名で販売
されているエポキシノボラック１７．６部、オクタン酸亜鉛３．６４部、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール０．３３部及びジアミノジエチルトルエン０．８
４部から、固形分５０％のトルエン溶液を調製した。この溶液で７６２８Ｅスタ
イルガラス繊維織物を含浸し、含浸織物を１５０℃で７分間加熱して溶媒を除く
とともにエポキシ樹脂を部分的に硬化させた。得られた強化プリプレグ６枚を重
ね、２００℃の圧縮成形用金型中で３時間加熱した。製品は以下の性質をもった
積層体であった。
【００３２】 樹脂含量： ２７．０８％ 耐溶剤性（塩化メチレン）： 良好 Ｔｇ： １９０℃ 誘電定数： ４．７ 誘電正接： ０．００６１ 燃焼性（ＵＬ−９４）： Ｖ−０
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パン，イークン アメリカ合衆国、12065、ニューヨーク州、 クリフトン・パーク、トレイ・パインズ、 36番 Ｆターム(参考） 4J005 AA26 BB02
Claims (20)
- 【請求項１】 次の式（Ｉ）及び（II）の構造単位を含んでなるカルボキシ
官能化ポリフェニレンエーテル。 【化１】 式中、各Ｑ1は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロ
アルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ或いは２以上の炭素原子でハロゲン
原子と酸素原子とが隔てられているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2及びＱ3は
独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
炭化水素オキシ或いはＱ1について上記で定義した通りのハロ炭化水素オキシで
あり、Ｒは炭素原子数１以上のアルキレン基である。 - 【請求項２】 Ｑ2が酸素原子に対して３位にあり、ＲＣＯＯＨが２位にあ
る、請求項１記載のポリフェニレンエーテル。 - 【請求項３】 各Ｑ1がメチルであり、各Ｑ2が水素である、請求項２記載の
ポリフェニレンエーテル。 - 【請求項４】 各Ｑ3が水素である、請求項３記載のポリフェニレンエーテ
ル。 - 【請求項５】 Ｒが炭素原子数２〜６の直鎖アルキレン基である、請求項４
記載のポリフェニレンエーテル。 - 【請求項６】 Ｒがエチレンである、請求項５記載のポリフェニレンエーテ
ル。 - 【請求項７】 再分配触媒の存在下でポリフェニレンエーテルを２−カルボ
キシアルキルフェノールと共に再分配することを含んでなる、請求項１記載の官
能化ポリフェニレンエーテルの製造方法。 - 【請求項８】 ２−カルボキシアルキルフェノールがメリロット酸である、
請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 再分配触媒が過酸化物又はジフェノキノン類である、請求項
７記載の方法。 - 【請求項１０】 再分配触媒が過酸化ベンゾイルである、請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 再分配触媒が３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４
′−ジフェノキノンである、請求項９記載の方法。 - 【請求項１２】 再分配温度が約５０〜１１０℃である、請求項９記載の方
法。 - 【請求項１３】 １種類以上のモノヒドロキシ芳香族化合物を２−カルボキ
シアルキルフェノールと酸化カップリングすることを含んでなる、請求項１記載
の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法。 - 【請求項１４】 ２−カルボキシアルキルフェノールがメリロット酸である
、請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 モノヒドロキシ芳香族化合物が２，６−ジメチルフェノー
ルである、請求項１３記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１記載の官能化ポリフェニレンエーテルと、カルボ
ン酸と反応性の官能基を含む１以上のポリマーとのコポリマーを含んでなる樹脂
組成物。 - 【請求項１７】 ポリマーが熱可塑性である、請求項１６記載の樹脂組成物
。 - 【請求項１８】 ポリマーがヒドロキシ末端ポリエステル又はアミン末端ポ
リアミドである、請求項１７記載の樹脂組成物。 - 【請求項１９】 ポリマーが熱硬化性である、請求項１６記載の樹脂組成物
。 - 【請求項２０】 ポリマーが１以上のエポキシ樹脂である、請求項１９記載
の樹脂組成物。
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